JPH09124550A - エステル化合物の製造方法 - Google Patents
エステル化合物の製造方法Info
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安価な試薬を用いた工業的製造方法を提供す
る。 【解決手段】式（ＩＶ）のエステル化合物の製造方法に
おいて、式（Ｉ）のアルコール類と、式（ＩＩ）のカル
ボン酸類とを、式（ＩＩＩ）の化合物と塩基を用いて縮
合させる。（式中、Ｚは環形成非金属原子群を、Ｒ1、
Ｒ2及びＲ6は置換基を、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は水素原
子または置換基を表す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも
一つは、ハメット置換基定数σp値が０．１０以上の電
子吸引性基を表す。Ｍは水素、アルカリ金属（ｎ＝
１）、アルカリ土類金属（ｎ＝２）を、Ｒ8はアルキル
基、アリール基またはアルコキシ基を、Ｙは−ＳＯ2−
または−ＣＯ−を、Ｘはハロゲン原子を表す。） 【化１】
る。 【解決手段】式（ＩＶ）のエステル化合物の製造方法に
おいて、式（Ｉ）のアルコール類と、式（ＩＩ）のカル
ボン酸類とを、式（ＩＩＩ）の化合物と塩基を用いて縮
合させる。（式中、Ｚは環形成非金属原子群を、Ｒ1、
Ｒ2及びＲ6は置換基を、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は水素原
子または置換基を表す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも
一つは、ハメット置換基定数σp値が０．１０以上の電
子吸引性基を表す。Ｍは水素、アルカリ金属（ｎ＝
１）、アルカリ土類金属（ｎ＝２）を、Ｒ8はアルキル
基、アリール基またはアルコキシ基を、Ｙは−ＳＯ2−
または−ＣＯ−を、Ｘはハロゲン原子を表す。） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真化学の分野に
おける染料の合成中間体や色素形成カプラーの合成中間
体等に有用なかさ高いアルコールのエステル化法に関す
るものである。
おける染料の合成中間体や色素形成カプラーの合成中間
体等に有用なかさ高いアルコールのエステル化法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】カルボン酸類とアルコール類の縮合によ
るエステル化法は多数知られており、例えば実験化学講
座第２２巻（丸善、１９９２）の４３〜８３頁に詳しい
記載がある。一般によく用いられる方法としては、例え
ば、酸触媒の存在下での平衡反応において、脱水条件に
よりエステルを合成する方法、あるいは、ジシクロヘキ
シルカルボジイミドやアゾジカルボン酸エチルなどの縮
合剤を用いてエステルを合成する方法がある。また、カ
ルボン酸を塩化チオニルや三塩化りん、オキサリルクロ
リドにより酸クロリドに変換し、これにアルコールを塩
基の存在下で付加させ、エステルを合成する酸クロリド
法がある。
るエステル化法は多数知られており、例えば実験化学講
座第２２巻（丸善、１９９２）の４３〜８３頁に詳しい
記載がある。一般によく用いられる方法としては、例え
ば、酸触媒の存在下での平衡反応において、脱水条件に
よりエステルを合成する方法、あるいは、ジシクロヘキ
シルカルボジイミドやアゾジカルボン酸エチルなどの縮
合剤を用いてエステルを合成する方法がある。また、カ
ルボン酸を塩化チオニルや三塩化りん、オキサリルクロ
リドにより酸クロリドに変換し、これにアルコールを塩
基の存在下で付加させ、エステルを合成する酸クロリド
法がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、先述の
一般的なエステル化法は、今回縮合させようとする特定
のカルボン酸とアルコールとの組み合わせには適用でき
なかった。すなわち、酸触媒による方法は、アルコール
を多量に使用する問題点があり、縮合剤を用いる方法、
酸クロリド法はアルコールのエステル化においてはカル
ボン酸成分の分解が優先してしまい、目的のエステル化
合物は殆ど得られなかった。唯一、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）３０巻９２７頁（１９６５年）に記載されている
無水トリフルオロ酢酸（（ＣＦ3ＣＯ）2Ｏ）を用いる方
法が適用できたが、試薬が高価であり、また、廃液処理
が煩雑であるなどの理由から工業的製法とはなり難かっ
た。本発明は、アルコール類とカルボン酸類を反応させ
るにあたり、安価な試薬を用い、穏和な反応条件で収率
よくエステル化合物を得る工業的製造方法を提供するこ
とを目的とする。
一般的なエステル化法は、今回縮合させようとする特定
のカルボン酸とアルコールとの組み合わせには適用でき
なかった。すなわち、酸触媒による方法は、アルコール
を多量に使用する問題点があり、縮合剤を用いる方法、
酸クロリド法はアルコールのエステル化においてはカル
ボン酸成分の分解が優先してしまい、目的のエステル化
合物は殆ど得られなかった。唯一、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）３０巻９２７頁（１９６５年）に記載されている
無水トリフルオロ酢酸（（ＣＦ3ＣＯ）2Ｏ）を用いる方
法が適用できたが、試薬が高価であり、また、廃液処理
が煩雑であるなどの理由から工業的製法とはなり難かっ
た。本発明は、アルコール類とカルボン酸類を反応させ
るにあたり、安価な試薬を用い、穏和な反応条件で収率
よくエステル化合物を得る工業的製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は検討を重ねた
結果、下記により課題を達成した。 （１）下記一般式（IV）で表されるエステル化合物の製
造方法において、下記一般式（Ｉ）で表されるアルコー
ル類と、下記一般式（II）で表されるカルボン酸類と
を、下記一般式（III)で表される化合物と塩基を用いて
縮合させることを特徴とする該エステル化合物の製造方
法。
結果、下記により課題を達成した。 （１）下記一般式（IV）で表されるエステル化合物の製
造方法において、下記一般式（Ｉ）で表されるアルコー
ル類と、下記一般式（II）で表されるカルボン酸類と
を、下記一般式（III)で表される化合物と塩基を用いて
縮合させることを特徴とする該エステル化合物の製造方
法。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｚは環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該非金属原子は置換基により置換されて
いてもよい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ6は、それぞれ置換基を表
し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は水素原子または置換基を表
す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット置
換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺ上の非金属原子が互い
に結合して環を形成してもよく、Ｒ6及びＲ7は互いに結
合して環を形成してもよい。なお、Ｚが不飽和環を形成
する場合には、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5は該不飽和環の形成
に寄与してもよい。ｎは１又は２を表す。Ｍは水素原子
（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１のとき）、ア
ルカリ土類金属（ｎ＝２のとき）を表す。Ｒ8はアルキ
ル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｙは−Ｓ
Ｏ2−または−ＣＯ−を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。
原子群を表し、該非金属原子は置換基により置換されて
いてもよい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ6は、それぞれ置換基を表
し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は水素原子または置換基を表
す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット置
換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺ上の非金属原子が互い
に結合して環を形成してもよく、Ｒ6及びＲ7は互いに結
合して環を形成してもよい。なお、Ｚが不飽和環を形成
する場合には、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5は該不飽和環の形成
に寄与してもよい。ｎは１又は２を表す。Ｍは水素原子
（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１のとき）、ア
ルカリ土類金属（ｎ＝２のとき）を表す。Ｒ8はアルキ
ル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｙは−Ｓ
Ｏ2−または−ＣＯ−を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。
【０００７】（２）前記一般式（II）において、Ｒ6及
びＲ7の少なくとも一つがハロゲン原子、アルキル・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニル基又はアゾリル
基であることを特徴とする（１）に記載のエステル化合
物の製造方法。
びＲ7の少なくとも一つがハロゲン原子、アルキル・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニル基又はアゾリル
基であることを特徴とする（１）に記載のエステル化合
物の製造方法。
【０００８】（３）前記一般式（II）において、Ｒ6及
びＲ7の少なくとも一つがトリアゾリル基であることを
特徴とする（１）に記載のエステル化合物の製造方法。
びＲ7の少なくとも一つがトリアゾリル基であることを
特徴とする（１）に記載のエステル化合物の製造方法。
【０００９】（４）前記一般式（III)において、Ｙが−
ＣＯ−であることを特徴とする（１）、（２）又は
（３）に記載のエステル化合物の製造方法。
ＣＯ−であることを特徴とする（１）、（２）又は
（３）に記載のエステル化合物の製造方法。
【００１０】（５）前記一般式（III)で表される化合物
が塩化アセチルであることを特徴とする（１）、（２）
又は（３）に記載のエステル化合物の製造方法。
が塩化アセチルであることを特徴とする（１）、（２）
又は（３）に記載のエステル化合物の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水
素原子以外の置換基を表す。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞ
れ水素原子または置換基を表す。
する。一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水
素原子以外の置換基を表す。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞ
れ水素原子または置換基を表す。
【００１２】Ｒ1、Ｒ2の具体例、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が置
換基の場合の例としては、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（詳しくは、直
鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基。好ましくは炭素数１〜３６。例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、ｔ−アミル、ヘキシル、ｔ
−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オク
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３６。例えばフェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチル）、複素環基（好ましくは炭素数
１〜３６。例えば、３−ピリジル、２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンズ
イミダゾリル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル、４
−〔１，２，３〕トリアゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−チアゾリル、４−〔１，２，３〕オキサジアゾ
リル、２−チアジアゾリル、２−ベンゾトリアゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル、５−（１Ｈ）テトラゾリル、
１−（１Ｈ）テトラゾリル）、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシ基（詳しくは、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基。好ましくは炭素数１〜３６。例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−プロペ
ニルオキシ、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、
３−ニトロフェノキシ、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・アリールもしく
は複素環チオ基（好ましくは炭素数１〜３６。例えばメ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２，４−ジーフェノキシ−１，３，４−ト
リアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、アルキル
・アリールもしくは複素環アシルオキシ基（好ましくは
炭素数２〜３６。例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイ
ルオキシ）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３６。例えば、トリメチルシリルオキシ、
ジブチルメチルシリルオキシ）、アルキル・アリールも
しくは複素環スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１
〜３６。例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アルキ
ル・アリールもしくは複素環アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜３６。例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、テトラデカンアミド）、アルキルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜３６。例えば、メチルアミノ、ブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチル
アミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレ
イド、ジメチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数０〜３６。例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、ホルミル基、アルキル・アリー
ルもしくは複素環アシル基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、アセチル、ベンゾイル、３−フェニルプロ
パノイル）、アルキル・アリールもしくは複素環スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルキル・アリールもしくは複
素環スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３６。例え
ば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フ
ェニルスルフィニル）、アルキル・アリールもしくは複
素環オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３６。
例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）、アルキル・アリールもしくは複素
環オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素
数１〜３６。例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル基（好まし
くは炭素数１〜３６。例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、イ
ミド基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−スク
シンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタイルイミ
ド、）、シリル基（好ましくは炭素数１〜３６。例え
ば、トリメチルシリル）、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
換基の場合の例としては、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（詳しくは、直
鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基。好ましくは炭素数１〜３６。例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、ｔ−アミル、ヘキシル、ｔ
−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オク
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３６。例えばフェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチル）、複素環基（好ましくは炭素数
１〜３６。例えば、３−ピリジル、２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンズ
イミダゾリル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル、４
−〔１，２，３〕トリアゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−チアゾリル、４−〔１，２，３〕オキサジアゾ
リル、２−チアジアゾリル、２−ベンゾトリアゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル、５−（１Ｈ）テトラゾリル、
１−（１Ｈ）テトラゾリル）、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシ基（詳しくは、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基。好ましくは炭素数１〜３６。例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−プロペ
ニルオキシ、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、
３−ニトロフェノキシ、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・アリールもしく
は複素環チオ基（好ましくは炭素数１〜３６。例えばメ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２，４−ジーフェノキシ−１，３，４−ト
リアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、アルキル
・アリールもしくは複素環アシルオキシ基（好ましくは
炭素数２〜３６。例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイ
ルオキシ）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３６。例えば、トリメチルシリルオキシ、
ジブチルメチルシリルオキシ）、アルキル・アリールも
しくは複素環スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１
〜３６。例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アルキ
ル・アリールもしくは複素環アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜３６。例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、テトラデカンアミド）、アルキルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜３６。例えば、メチルアミノ、ブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチル
アミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレ
イド、ジメチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数０〜３６。例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、ホルミル基、アルキル・アリー
ルもしくは複素環アシル基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、アセチル、ベンゾイル、３−フェニルプロ
パノイル）、アルキル・アリールもしくは複素環スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルキル・アリールもしくは複
素環スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３６。例え
ば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フ
ェニルスルフィニル）、アルキル・アリールもしくは複
素環オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３６。
例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）、アルキル・アリールもしくは複素
環オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
６。例えば、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素
数１〜３６。例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル基（好まし
くは炭素数１〜３６。例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、イ
ミド基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、Ｎ−スク
シンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタイルイミ
ド、）、シリル基（好ましくは炭素数１〜３６。例え
ば、トリメチルシリル）、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
【００１３】Ｒ1及びＲ2として好ましくは炭素数１ない
し３０の脂肪族基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリール
オキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜３０のアルキル・
アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、炭素数２
〜３０のアルキル・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数２〜３０のアシルアミノ基、炭
素数２〜３０のウレイド基、炭素数１〜３０のスルファ
モイルアミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、
炭素数１〜３０のシリル基を表す。Ｒ1及びＲ2としてさ
らに好ましくは炭素数３ないし３０のアルキル基、炭素
数６ないし３０のアリール基、炭素数３ないし３０のア
ルコキシ基、炭素数６ないし３０のアリールオキシ基で
ある。Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていてもよい。
特に好ましくは、炭素数３〜１５の分岐アルキル基であ
る。
し３０の脂肪族基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリール
オキシ基、ハロゲン原子、炭素数２〜３０のアルキル・
アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、炭素数２
〜３０のアルキル・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数２〜３０のアシルアミノ基、炭
素数２〜３０のウレイド基、炭素数１〜３０のスルファ
モイルアミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、
炭素数１〜３０のシリル基を表す。Ｒ1及びＲ2としてさ
らに好ましくは炭素数３ないし３０のアルキル基、炭素
数６ないし３０のアリール基、炭素数３ないし３０のア
ルコキシ基、炭素数６ないし３０のアリールオキシ基で
ある。Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていてもよい。
特に好ましくは、炭素数３〜１５の分岐アルキル基であ
る。
【００１４】Ｒ3、Ｒ4及びＲ5として好ましくは水素原
子、炭素数１ないし３０のアルキル基、炭素数６ないし
３０のアリール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ
基、炭素数６ないし３０のアリールオキシ基、ハロゲン
原子、炭素数２ないし３０のアルキル・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基、炭素数２ないし３０のア
ルキル・アリールもしくは複素環オキシカルボニルアミ
ノ基、炭素数２ないし３０のアシルアミノ基、炭素数１
ないし３０のウレイド基、炭素数１ないし３０のスルフ
ァモイルアミノ基、炭素数１ないし３０のスルホンアミ
ド基、炭素数１ないし３０のシリル基が挙げられる。Ｒ
3、Ｒ4及びＲ5としてさらに好ましくは水素原子、炭素
数１ないし３０のアルキル基、炭素数１ないし３０のア
リール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数
６ないし３０のアリールオキシ基であり、特に好ましく
は水素原子、炭素数１ないし１０のアルキル基であり、
最も好ましくは水素原子である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同じ
であっても、異なっていてもよい。
子、炭素数１ないし３０のアルキル基、炭素数６ないし
３０のアリール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ
基、炭素数６ないし３０のアリールオキシ基、ハロゲン
原子、炭素数２ないし３０のアルキル・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基、炭素数２ないし３０のア
ルキル・アリールもしくは複素環オキシカルボニルアミ
ノ基、炭素数２ないし３０のアシルアミノ基、炭素数１
ないし３０のウレイド基、炭素数１ないし３０のスルフ
ァモイルアミノ基、炭素数１ないし３０のスルホンアミ
ド基、炭素数１ないし３０のシリル基が挙げられる。Ｒ
3、Ｒ4及びＲ5としてさらに好ましくは水素原子、炭素
数１ないし３０のアルキル基、炭素数１ないし３０のア
リール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数
６ないし３０のアリールオキシ基であり、特に好ましく
は水素原子、炭素数１ないし１０のアルキル基であり、
最も好ましくは水素原子である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同じ
であっても、異なっていてもよい。
【００１５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
Ｒ1〜Ｒ5について立体化学的に異性体が存在する場合が
あるが、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を使用
する際にはこれらの異性体の混合物でもよく、また単一
の異性体であってもよい。
Ｒ1〜Ｒ5について立体化学的に異性体が存在する場合が
あるが、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を使用
する際にはこれらの異性体の混合物でもよく、また単一
の異性体であってもよい。
【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｚは結合する炭素
原子とともに４員環以上、好ましくは５〜８員の環が好
ましい。環の員数としてより好ましくは５若しくは６員
環である。環の形成に寄与する２価の基としては２価の
アミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレ
ン基、アルケニレン基、イミノ基、スルホニル基、カル
ボニル基などを示し、これらのうち複数を組み合わせて
もよく、これらは置換基を有していてもよい。ここで置
換基としては、前記Ｒ3〜Ｒ5で挙げた具体的な基が挙げ
られる。環を形成する２価の基として好ましくは２価の
アミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレ
ン基、アルケニル基、イミノ基であり、さらに好ましく
はアルキレン基、アルケニレン基であり、アルキレン基
が最も好ましい。
原子とともに４員環以上、好ましくは５〜８員の環が好
ましい。環の員数としてより好ましくは５若しくは６員
環である。環の形成に寄与する２価の基としては２価の
アミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレ
ン基、アルケニレン基、イミノ基、スルホニル基、カル
ボニル基などを示し、これらのうち複数を組み合わせて
もよく、これらは置換基を有していてもよい。ここで置
換基としては、前記Ｒ3〜Ｒ5で挙げた具体的な基が挙げ
られる。環を形成する２価の基として好ましくは２価の
アミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレ
ン基、アルケニル基、イミノ基であり、さらに好ましく
はアルキレン基、アルケニレン基であり、アルキレン基
が最も好ましい。
【００１７】以下に一般式（Ｉ）で表されるアルコール
類の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
類の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】一般式（II）において、Ｒ6は水素原子以
外の置換基を表す。Ｒ7は水素原子または置換基を表
す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット置
換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ6、Ｒ7は同じであっても異なっていてもよく、互いに
結合して環を形成してもよい。ｎは１又は２を表す。Ｍ
は水素原子（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１の
とき）、アルカリ土類金属（ｎ＝２のとき）を表す。
外の置換基を表す。Ｒ7は水素原子または置換基を表
す。但し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット置
換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ6、Ｒ7は同じであっても異なっていてもよく、互いに
結合して環を形成してもよい。ｎは１又は２を表す。Ｍ
は水素原子（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１の
とき）、アルカリ土類金属（ｎ＝２のとき）を表す。
【００２３】Ｒ6の具体例、Ｒ7が置換基の場合の具体例
としては、シアノ基、チオシアネート基、カルボキシル
基、アゾ基、セレノシアネート基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（詳し
くは、直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基。好ましくは炭素数１ないし３６。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、クロロメチル、ブロモメチル、ジク
ロロメチル、トリクロロメチル、フェニルスルホニルメ
チル、シアノメチル、トリフルオロメチル）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３６。例えばフェニル、ナフ
チル、３，５−ジクロロフェニル、４−ニトロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、
３，５−ジエトキシカルボニルフェニル）、複素環基
（好ましくは炭素数１ないし３６。例えば、アゾリル基
（詳細は後述）、３−ピリジル、２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリジル、２−ピリミジル）、カルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、カルバモイ
ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、アルキル・アリールもしくは複
素環アシル基（好ましくは炭素数２ないし３６。例え
ば、アセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニルアセチル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
ルキル・アリールもしくは複素環アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２ないし３６。例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルキル・アリールもしくは複素
環スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３６。例
えば、メタンスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオ
キシ）、アルキル・アリールもしくは複素環スルホニル
基（好ましくは炭素数１ないし３６。例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニ
ル）、アルキル・アリールもしくは複素環スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メタンスルフ
ィニル、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル）、アルキル・アリールもし
くは複素環オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２な
いし３６。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、２−ペンタデ
シルオキシカルボニル）、アルキル・アリールもしくは
複素環オキシホスホリル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、ジメトシキホスホリル）などがあげられ
る。複素環基のなかでもアゾリル基が特に好ましく、好
ましくは炭素数１ないし３６のアゾリル基で、より好ま
しくは、炭素数１ないし３６のトリアゾリル基である。
アゾリル基としては例えば、２−ベンズイミダゾリル、
２−イミダゾリル、３−ピラゾリル、３−クロロ−ピラ
ゾール−１−イル、４−〔１，２，３〕トリアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、２−チアゾリル、４−〔１，
２，３〕オキサジアゾリル、２−チアジアゾリル、２−
ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、５−
（１Ｈ）テトラゾリル、１−（１Ｈ）テトラゾリル、５
−（２−ｉｓｏ−オクチルオキシ−フェニル）−２Ｈ−
〔１，２，４〕トリアゾール−３−イル、５−（４−ｔ
−ブチル−フェニル）−２Ｈ−〔１，２，４〕トリアゾ
ール−３−イル、５−ｔ−ブチル−２Ｈ−〔１，２，
４〕トリアゾール−３−イル、５−（４−メチル−３−
ニトロ−フェニル）−２Ｈ−〔１，２，４〕トリアゾー
ル−３−イル）などが挙げられる。
としては、シアノ基、チオシアネート基、カルボキシル
基、アゾ基、セレノシアネート基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（詳し
くは、直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基。好ましくは炭素数１ないし３６。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、クロロメチル、ブロモメチル、ジク
ロロメチル、トリクロロメチル、フェニルスルホニルメ
チル、シアノメチル、トリフルオロメチル）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３６。例えばフェニル、ナフ
チル、３，５−ジクロロフェニル、４−ニトロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、
３，５−ジエトキシカルボニルフェニル）、複素環基
（好ましくは炭素数１ないし３６。例えば、アゾリル基
（詳細は後述）、３−ピリジル、２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリジル、２−ピリミジル）、カルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、カルバモイ
ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、アルキル・アリールもしくは複
素環アシル基（好ましくは炭素数２ないし３６。例え
ば、アセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニルアセチル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
ルキル・アリールもしくは複素環アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２ないし３６。例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルキル・アリールもしくは複素
環スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３６。例
えば、メタンスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオ
キシ）、アルキル・アリールもしくは複素環スルホニル
基（好ましくは炭素数１ないし３６。例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニ
ル）、アルキル・アリールもしくは複素環スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜３６。例えば、メタンスルフ
ィニル、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル）、アルキル・アリールもし
くは複素環オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２な
いし３６。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、２−ペンタデ
シルオキシカルボニル）、アルキル・アリールもしくは
複素環オキシホスホリル基（好ましくは炭素数１〜３
６。例えば、ジメトシキホスホリル）などがあげられ
る。複素環基のなかでもアゾリル基が特に好ましく、好
ましくは炭素数１ないし３６のアゾリル基で、より好ま
しくは、炭素数１ないし３６のトリアゾリル基である。
アゾリル基としては例えば、２−ベンズイミダゾリル、
２−イミダゾリル、３−ピラゾリル、３−クロロ−ピラ
ゾール−１−イル、４−〔１，２，３〕トリアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、２−チアゾリル、４−〔１，
２，３〕オキサジアゾリル、２−チアジアゾリル、２−
ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、５−
（１Ｈ）テトラゾリル、１−（１Ｈ）テトラゾリル、５
−（２−ｉｓｏ−オクチルオキシ−フェニル）−２Ｈ−
〔１，２，４〕トリアゾール−３−イル、５−（４−ｔ
−ブチル−フェニル）−２Ｈ−〔１，２，４〕トリアゾ
ール−３−イル、５−ｔ−ブチル−２Ｈ−〔１，２，
４〕トリアゾール−３−イル、５−（４−メチル−３−
ニトロ−フェニル）−２Ｈ−〔１，２，４〕トリアゾー
ル−３−イル）などが挙げられる。
【００２４】Ｒ6として好ましくは脂肪族基、アリール
基、ハロゲン原子、複素環基（特にアゾリル基）、アル
キル・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、ア
ルキル・アリールもしくは複素環アシル基、アルキル・
アリールもしくは複素環スルホニル基、シアノ基を表
す。Ｒ6としてさらに好ましくは炭素数１ないし３６の
アルキル基、炭素数６ないし３６のアリール基、炭素数
１ないし３６のアルキル・アリールもしくは複素環オキ
シカルボニル基、炭素数１ないし３６のアゾリル基、シ
アノ基である。特に好ましくは炭素数１ないし３６のア
ゾリル基であり、最も好ましくは炭素数１ないし３６の
トリアゾリル基である。
基、ハロゲン原子、複素環基（特にアゾリル基）、アル
キル・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、ア
ルキル・アリールもしくは複素環アシル基、アルキル・
アリールもしくは複素環スルホニル基、シアノ基を表
す。Ｒ6としてさらに好ましくは炭素数１ないし３６の
アルキル基、炭素数６ないし３６のアリール基、炭素数
１ないし３６のアルキル・アリールもしくは複素環オキ
シカルボニル基、炭素数１ないし３６のアゾリル基、シ
アノ基である。特に好ましくは炭素数１ないし３６のア
ゾリル基であり、最も好ましくは炭素数１ないし３６の
トリアゾリル基である。
【００２５】Ｒ7として好ましくは水素原子、脂肪族
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）、アリール基、ハ
ロゲン原子、複素環基（特にアゾリル基）、アルキル・
アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、アルキル
・アリールもしくは複素環アシル基、アルキル・アリー
ルもしくは複素環スルホニル基、シアノ基を表す。Ｒ7
としてさらに好ましくは水素原子、炭素数１ないし３６
のアルキル基、炭素数６ないし３６のアリール基、炭素
数１ないし３６のアルキル・アリールもしくは複素環オ
キシカルボニル基、炭素数１ないし３６のアゾリル基、
シアノ基である。最も好ましくは水素原子である。
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）、アリール基、ハ
ロゲン原子、複素環基（特にアゾリル基）、アルキル・
アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、アルキル
・アリールもしくは複素環アシル基、アルキル・アリー
ルもしくは複素環スルホニル基、シアノ基を表す。Ｒ7
としてさらに好ましくは水素原子、炭素数１ないし３６
のアルキル基、炭素数６ないし３６のアリール基、炭素
数１ないし３６のアルキル・アリールもしくは複素環オ
キシカルボニル基、炭素数１ないし３６のアゾリル基、
シアノ基である。最も好ましくは水素原子である。
【００２６】Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット
置換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表
す。上限としては好ましくは１．０である。ハメット則
はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影
響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍ
ｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則により求められ
た置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多
くの一般的な成書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄ
ｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年、（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＲｅｖｉｅｗｓ、９１巻、１６５〜１９５頁、１９
９１年に詳しい。本発明においてＲ6及びＲ7の少なくと
も一つは、置換基定数σp値により規定されるが、これ
らの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定
されるとういう意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。
置換基定数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表
す。上限としては好ましくは１．０である。ハメット則
はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影
響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍ
ｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則により求められ
た置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多
くの一般的な成書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄ
ｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年、（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＲｅｖｉｅｗｓ、９１巻、１６５〜１９５頁、１９
９１年に詳しい。本発明においてＲ6及びＲ7の少なくと
も一つは、置換基定数σp値により規定されるが、これ
らの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定
されるとういう意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。
【００２７】σp値が０．１０以上の電子吸引性基であ
るＲ6及びＲ7の具体例としては、アシル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスル
フィニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイ
ル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少なくと
も１つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少
なくとも１つ以上のアルキルまたはアリールスルホニル
基で置換されたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロ
ゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以
上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少な
くとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルア
ミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換され
たアルキルチオ基、σp値が０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、アゾリル基等の複素環
基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、またはセレノシアネ
ート基が挙げられる。
るＲ6及びＲ7の具体例としては、アシル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスル
フィニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイ
ル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少なくと
も１つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少
なくとも１つ以上のアルキルまたはアリールスルホニル
基で置換されたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロ
ゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以
上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少な
くとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルア
ミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換され
たアルキルチオ基、σp値が０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、アゾリル基等の複素環
基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、またはセレノシアネ
ート基が挙げられる。
【００２８】代表的なσp値が０．１以上の電子吸引性
基のσp値を挙げると、３−フルオロフェニル基（０．
１０）、４−クロロフェニル基（０．１２）、ブロモメ
チル基（０．１４）、フェニルスルホニルメチル基
（０．１６）、シアノメチル基（０．１８）、２−ピリ
ジル基（０．１７）、臭素原子（０．２３）、塩素原子
（０．２３）、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．
７８）、トリフルオロメチル基（０．５４）、トリブロ
モメチル基（０．２９）、トリクロロメチル基（０．３
３）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル基（０．
５０）、ベンゾイル基（０．４３）、アセチルオキシ基
（０．３１）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．
７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモ
イル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシ
カルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３
７）、１−（１Ｈ）−テトラゾリル（０．５０）、５−
（１Ｈ）−テトラゾリル（０．５６）、５−クロロ−１
−テトラゾリル（０．６１）、１−ピリル（０．３
７）、２−ベンゾチアゾリル（０．２９）、２−ベンゾ
トリアゾリル（０．５１）、２−ベンゾオキサゾリル
（０．３３）、メタンスルホニルオキシ基（０．３
６）、ジメトキシホスホリル基（０．６０）、スルファ
モイル基（０．５７）などである。
基のσp値を挙げると、３−フルオロフェニル基（０．
１０）、４−クロロフェニル基（０．１２）、ブロモメ
チル基（０．１４）、フェニルスルホニルメチル基
（０．１６）、シアノメチル基（０．１８）、２−ピリ
ジル基（０．１７）、臭素原子（０．２３）、塩素原子
（０．２３）、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．
７８）、トリフルオロメチル基（０．５４）、トリブロ
モメチル基（０．２９）、トリクロロメチル基（０．３
３）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル基（０．
５０）、ベンゾイル基（０．４３）、アセチルオキシ基
（０．３１）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．
７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモ
イル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシ
カルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３
７）、１−（１Ｈ）−テトラゾリル（０．５０）、５−
（１Ｈ）−テトラゾリル（０．５６）、５−クロロ−１
−テトラゾリル（０．６１）、１−ピリル（０．３
７）、２−ベンゾチアゾリル（０．２９）、２−ベンゾ
トリアゾリル（０．５１）、２−ベンゾオキサゾリル
（０．３３）、メタンスルホニルオキシ基（０．３
６）、ジメトキシホスホリル基（０．６０）、スルファ
モイル基（０．５７）などである。
【００２９】本発明においては、Ｒ6及びＲ7の少なくと
も一つがハロゲン原子、アルキル・アリールもしくは複
素環オキシカルボニル基又はアゾリル基であることが好
ましく、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つがトリアゾリル基
であることが特に好ましい。いずれの場合にもＲ6及び
Ｒ7ののこり一つは水素原子又は炭素数１〜１０のアル
キル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｍは水素
原子（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１のとき。
例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（ｎ＝２の
とき。例えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ）を表す。以下に一般式
（II）で表されるカルボン酸類の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
も一つがハロゲン原子、アルキル・アリールもしくは複
素環オキシカルボニル基又はアゾリル基であることが好
ましく、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つがトリアゾリル基
であることが特に好ましい。いずれの場合にもＲ6及び
Ｒ7ののこり一つは水素原子又は炭素数１〜１０のアル
キル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｍは水素
原子（ｎ＝１のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１のとき。
例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（ｎ＝２の
とき。例えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ）を表す。以下に一般式
（II）で表されるカルボン酸類の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】一般式（III)において、Ｒ8は、好ましく
は置換若しくは無置換の、炭素数１ないし１２のアルキ
ル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭素数１ない
し１２のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１
〜４の置換若しくは無置換の、アルキル基又はアルコキ
シ基である。特に好ましくは、炭素数１〜４の無置換の
アルキル基である。Ｙは−ＳＯ2−または−ＣＯ−であ
り、好ましくは−ＣＯ−である。Ｘはハロゲン原子（例
えば塩素、臭素またはヨウ素原子）であり、好ましくは
塩素原子である。
は置換若しくは無置換の、炭素数１ないし１２のアルキ
ル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭素数１ない
し１２のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１
〜４の置換若しくは無置換の、アルキル基又はアルコキ
シ基である。特に好ましくは、炭素数１〜４の無置換の
アルキル基である。Ｙは−ＳＯ2−または−ＣＯ−であ
り、好ましくは−ＣＯ−である。Ｘはハロゲン原子（例
えば塩素、臭素またはヨウ素原子）であり、好ましくは
塩素原子である。
【００３６】一般式（III)で表される化合物のうち好ま
しい化合物は、Ｘが塩素原子である化合物であり、更に
好ましい化合物は、Ｘが塩素原子である化合物であり、
かつＹが−ＣＯ−である化合物であり、特に好ましい化
合物は、Ｘが塩素原子であり、Ｙが−ＣＯ−であり、か
つＲ8が炭素数１〜４の無置換のアルキル基である化合
物である。以下に一般式（III)で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
しい化合物は、Ｘが塩素原子である化合物であり、更に
好ましい化合物は、Ｘが塩素原子である化合物であり、
かつＹが−ＣＯ−である化合物であり、特に好ましい化
合物は、Ｘが塩素原子であり、Ｙが−ＣＯ−であり、か
つＲ8が炭素数１〜４の無置換のアルキル基である化合
物である。以下に一般式（III)で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３７】
【化１２】
【００３８】その他、アセチルブロミド、沃化アセチ
ル、メタンスルホニルブロミド、メタンスルホニルフル
オライドなども挙げることができる。最も好ましい化合
物は、塩化アセチル（III −１）である。次に本発明の
方法により合成できる一般式（IV）で表されるエステル
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
ル、メタンスルホニルブロミド、メタンスルホニルフル
オライドなども挙げることができる。最も好ましい化合
物は、塩化アセチル（III −１）である。次に本発明の
方法により合成できる一般式（IV）で表されるエステル
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００３９】
【化１３】
【００４０】
【化１４】
【００４１】
【化１５】
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】
【化１８】
【００４５】本発明において前記一般式（Ｉ）で表され
るアルコール類と一般式（II）で表されるカルボン酸類
との反応モル比は化学量論量に従うが、好ましくは１
０：１〜１：１、より好ましくは３：１から１：１であ
る。一般式（III)の化合物の使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１モルに対して１〜５モル量が適当であり、好ま
しくは１．５〜３モル量である。
るアルコール類と一般式（II）で表されるカルボン酸類
との反応モル比は化学量論量に従うが、好ましくは１
０：１〜１：１、より好ましくは３：１から１：１であ
る。一般式（III)の化合物の使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１モルに対して１〜５モル量が適当であり、好ま
しくは１．５〜３モル量である。
【００４６】本発明の方法において反応は、塩基の存在
下で行われる。このような塩基としては、グアニジン類
（例えば、テトラメチルグアニジン、ジフェニルグアニ
ジン）、トリアルキルアミン類（例えばトリエチルアミ
ン、エチルジイソプロピルアミン、トリブチルアミン、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセ
ン、ヘキサメチルテトラミン、キヌクリジン、４−エチ
ルモルホリン）、脂肪族ポリアミン類（例えば、テトラ
メチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミ
ン）、芳香族アミン類（例えば、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン）、複素環状アミン類（例えば、ピリジ
ン、２−ピコリン、２−エチルピリジン、３−ピコリ
ン、２，６−ルチジン、ピリダジン、ピリミジン、トリ
アジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾ
ール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、イン
ドール、ベンゾトリアゾール）が用いられる。好ましく
はトリアルキルアミン類、芳香族アミン類、複素環状ア
ミン類が用いられ、より好ましくは複素環状アミン類が
用いられる。上記の塩基において、複素環を構成する炭
素原子、水素原子以外の原子は、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子である。また、環は、単環、縮環のいずれでも
良いが、単環が好ましく、それを構成する環の員数は５
または６が好ましい。
下で行われる。このような塩基としては、グアニジン類
（例えば、テトラメチルグアニジン、ジフェニルグアニ
ジン）、トリアルキルアミン類（例えばトリエチルアミ
ン、エチルジイソプロピルアミン、トリブチルアミン、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセ
ン、ヘキサメチルテトラミン、キヌクリジン、４−エチ
ルモルホリン）、脂肪族ポリアミン類（例えば、テトラ
メチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミ
ン）、芳香族アミン類（例えば、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン）、複素環状アミン類（例えば、ピリジ
ン、２−ピコリン、２−エチルピリジン、３−ピコリ
ン、２，６−ルチジン、ピリダジン、ピリミジン、トリ
アジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾ
ール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、イン
ドール、ベンゾトリアゾール）が用いられる。好ましく
はトリアルキルアミン類、芳香族アミン類、複素環状ア
ミン類が用いられ、より好ましくは複素環状アミン類が
用いられる。上記の塩基において、複素環を構成する炭
素原子、水素原子以外の原子は、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子である。また、環は、単環、縮環のいずれでも
良いが、単環が好ましく、それを構成する環の員数は５
または６が好ましい。
【００４７】塩基の使用量は一般式（Ｉ）の化合物に対
して約１．２〜５モル当量が適当であり、好ましくは
１．５〜３．０モル当量である。溶媒としては塩化メチ
レン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、ベンゼ
ン、トルエン、酢酸エチル、アセトニトリル、ニトロメ
タンなどの溶媒が用いられ、好ましくはベンゼン、トル
エン、酢酸エチル、アセトニトリルが用いられる。さら
に好ましくは酢酸エチル、アセトニトリルが用いられ
る。溶媒の使用量は一般式（Ｉ）の化合物に対して重量
比で２〜５０倍が適当であり、３〜１０倍が好ましい。
反応温度は−４０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６
０℃である。
して約１．２〜５モル当量が適当であり、好ましくは
１．５〜３．０モル当量である。溶媒としては塩化メチ
レン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、ベンゼ
ン、トルエン、酢酸エチル、アセトニトリル、ニトロメ
タンなどの溶媒が用いられ、好ましくはベンゼン、トル
エン、酢酸エチル、アセトニトリルが用いられる。さら
に好ましくは酢酸エチル、アセトニトリルが用いられ
る。溶媒の使用量は一般式（Ｉ）の化合物に対して重量
比で２〜５０倍が適当であり、３〜１０倍が好ましい。
反応温度は−４０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６
０℃である。
【００４８】試薬類の添加方法としては、一般式（Ｉ）
で表されるアルコール類と一般式（II）で表されるカル
ボン酸類の溶液に塩基を加え、続いて一般式（III)で表
される化合物を添加する方法、一般式（Ｉ）で表される
アルコール類と一般式（III)で表される化合物の溶液に
一般式（II）で表されるカルボン酸類を加え、続いて塩
基を添加する方法があるが、好ましくは後者の方法であ
る。
で表されるアルコール類と一般式（II）で表されるカル
ボン酸類の溶液に塩基を加え、続いて一般式（III)で表
される化合物を添加する方法、一般式（Ｉ）で表される
アルコール類と一般式（III)で表される化合物の溶液に
一般式（II）で表されるカルボン酸類を加え、続いて塩
基を添加する方法があるが、好ましくは後者の方法であ
る。
【００４９】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例１（例示化合物（IV−１）の合成）
する。 実施例１（例示化合物（IV−１）の合成）
【００５０】
【化１９】
【００５１】化合物（II−８）（９．９ｇ、３０ｍｍｏ
ｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．１ｇ、９０ｍｍ
ｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、続いて化合物
（Ｉ−７）（６．８ｇ、３０ｍｍｏｌ）を２５℃で加え
た。さらにピリジン（７．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）を加
え、そのまま３０分攪はんした。水と酢酸エチルを加え
分液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。ヘキ
サンを加えて結晶化させて、例示化合物（IV−１）を１
６．１ｇ（収率９２％）で得ることができた。
ｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．１ｇ、９０ｍｍ
ｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、続いて化合物
（Ｉ−７）（６．８ｇ、３０ｍｍｏｌ）を２５℃で加え
た。さらにピリジン（７．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）を加
え、そのまま３０分攪はんした。水と酢酸エチルを加え
分液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。ヘキ
サンを加えて結晶化させて、例示化合物（IV−１）を１
６．１ｇ（収率９２％）で得ることができた。
【００５２】実施例２（例示化合物（IV−１）の合成） 上記実施例１の使用する塩基のみをイミダゾール（６．
１ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で実験を行
った。その結果、例示化合物（IV−１）を１４．５ｇ
（収率８３％）で得ることができた。
１ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で実験を行
った。その結果、例示化合物（IV−１）を１４．５ｇ
（収率８３％）で得ることができた。
【００５３】
【化２０】
【００５４】実施例３（例示化合物（IV−１）の合成） 上記実施例１の使用する塩基のみをトリエチルアミン
（９．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で実
験を行った。その結果、例示化合物（IV−１）を１３．
３ｇ（収率７６％）で得ることができた。
（９．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で実
験を行った。その結果、例示化合物（IV−１）を１３．
３ｇ（収率７６％）で得ることができた。
【００５５】
【化２１】
【００５６】実施例４（例示化合物（IV−１）の合成） 上記実施例１の使用する塩基のみをジメチルアニリン
（１０．９ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で
実験を行った。その結果、例示化合物（IV−１）を１
２．９ｇ（収率７４％）で得ることができた。
（１０．９ｇ、９０ｍｍｏｌ）に換えて同様な条件下で
実験を行った。その結果、例示化合物（IV−１）を１
２．９ｇ（収率７４％）で得ることができた。
【００５７】
【化２２】
【００５８】例示化合物（IV−１）はナトリウムメトキ
シドで処理することで、容易に例示化合物（IV−９）へ
変換することができる。
シドで処理することで、容易に例示化合物（IV−９）へ
変換することができる。
【００５９】
【化２３】
【００６０】化合物（IV−１）（１１．６ｇ、２０ｍｍ
ｏｌ）を酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、２５℃でナトリ
ウムメトキシド（２８％、２０．５ｍｌ、１００ｍｍｏ
ｌ）を加えた。反応の終了を確認後、水と酢酸エチルを
加え分液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。
アセトニトリルを加えて結晶化させて、例示化合物（IV
−９）を８．２ｇ（収率７６％）で得ることができた。
ｏｌ）を酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、２５℃でナトリ
ウムメトキシド（２８％、２０．５ｍｌ、１００ｍｍｏ
ｌ）を加えた。反応の終了を確認後、水と酢酸エチルを
加え分液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。
アセトニトリルを加えて結晶化させて、例示化合物（IV
−９）を８．２ｇ（収率７６％）で得ることができた。
【００６１】実施例５（例示化合物（IV−９）の合成） 上記実施例１を行い反応の終了を確認後、続いてナトリ
ウムメトキシドで処理することで、連続して（IV−１）
を単離することなく（IV−９）を得ることができる。
ウムメトキシドで処理することで、連続して（IV−１）
を単離することなく（IV−９）を得ることができる。
【００６２】
【化２４】
【００６３】化合物（II−８）（９．９ｇ、３０ｍｍｏ
ｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．１ｇ、９０ｍｍ
ｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、続いて化合物
（Ｉ−７）（６．８ｇ、３０ｍｍｏｌ）を２５℃で加え
た。さらにピリジン（７．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）を加
え、そのまま３０分攪はんした。（IV−１）の生成を確
認した後、ナトリウムメトキシド（２８％、３０．８ｍ
ｌ、１５０ｍｍｏｌ）を加えた。さらに３０分攪はん
後、水と酢酸エチルを加え分液操作を行い、有機層を乾
燥し溶媒を留去した。アセトニトリルを加えて結晶化さ
せて、例示化合物（IV−９）を１１．７ｇ（収率７２
％）で得ることができた。
ｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．１ｇ、９０ｍｍ
ｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、続いて化合物
（Ｉ−７）（６．８ｇ、３０ｍｍｏｌ）を２５℃で加え
た。さらにピリジン（７．１ｇ、９０ｍｍｏｌ）を加
え、そのまま３０分攪はんした。（IV−１）の生成を確
認した後、ナトリウムメトキシド（２８％、３０．８ｍ
ｌ、１５０ｍｍｏｌ）を加えた。さらに３０分攪はん
後、水と酢酸エチルを加え分液操作を行い、有機層を乾
燥し溶媒を留去した。アセトニトリルを加えて結晶化さ
せて、例示化合物（IV−９）を１１．７ｇ（収率７２
％）で得ることができた。
【００６４】比較例 化合物（II−８）（８．３ｇ、２５ｍｍｏｌ）をジメチ
ルホルムアミドに溶解し、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（７．７ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を加えた。これに
化合物（Ｉ−７）を加え２５℃で攪はんした。水を加え
反応を終了後、分液操作を行い、有機層を濃縮、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したが、例示
化合物（IV−９）はわずかに２２％しか得ることができ
なかった。
ルホルムアミドに溶解し、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（７．７ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を加えた。これに
化合物（Ｉ−７）を加え２５℃で攪はんした。水を加え
反応を終了後、分液操作を行い、有機層を濃縮、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したが、例示
化合物（IV−９）はわずかに２２％しか得ることができ
なかった。
【００６５】実施例６（例示化合物（IV−１０）の合
成）
成）
【００６６】
【化２５】
【００６７】化合物（II−７）（１３．０ｇ、５０ｍｍ
ｏｌ）と塩化クロロアセチル（III−３）（１６．９
ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解
し、続いて化合物（Ｉ−７）（１１．３ｇ、５０ｍｍｏ
ｌ）を２５℃で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、
１５０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。
反応の終了を確認した後、水と酢酸エチルを加え分液操
作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。アセトニト
リルを加えて結晶化させて、例示化合物（IV−１０）を
１８．７ｇ（収率８０％）で得ることができた。
ｏｌ）と塩化クロロアセチル（III−３）（１６．９
ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解
し、続いて化合物（Ｉ−７）（１１．３ｇ、５０ｍｍｏ
ｌ）を２５℃で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、
１５０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。
反応の終了を確認した後、水と酢酸エチルを加え分液操
作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。アセトニト
リルを加えて結晶化させて、例示化合物（IV−１０）を
１８．７ｇ（収率８０％）で得ることができた。
【００６８】実施例７（例示化合物（IV−１０）の合
成）
成）
【００６９】
【化２６】
【００７０】化合物（II−７）（１３．０ｇ、５０ｍｍ
ｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１１．８ｇ、１５
０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、続いて化
合物（Ｉ−７）（１１．３ｇ、５０ｍｍｏｌ）を２５℃
で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、１５０ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。（II−７）の
消失を確認した後、ナトリウムメトキシド（２８％、５
１．３ｍｌ、２５０ｍｍｏｌ）を加えた。反応の終了を
確認した後、水と酢酸エチルを加え分液操作を行い、有
機層を乾燥し溶媒を留去した。アセトニトリルを加えて
結晶化させて、例示化合物（IV−１０）を１９．９ｇ
（収率８５％）で得ることができた。
ｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１１．８ｇ、１５
０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、続いて化
合物（Ｉ−７）（１１．３ｇ、５０ｍｍｏｌ）を２５℃
で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、１５０ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。（II−７）の
消失を確認した後、ナトリウムメトキシド（２８％、５
１．３ｍｌ、２５０ｍｍｏｌ）を加えた。反応の終了を
確認した後、水と酢酸エチルを加え分液操作を行い、有
機層を乾燥し溶媒を留去した。アセトニトリルを加えて
結晶化させて、例示化合物（IV−１０）を１９．９ｇ
（収率８５％）で得ることができた。
【００７１】実施例８ 例示化合物（IV−１４）の合成
【００７２】
【化２７】
【００７３】化合物（II−１９）（１８．７ｇ、１１０
ｍｍｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１１．８ｇ、
１５０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、続
いて化合物（Ｉ−７）（２２．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）
を２５℃で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、１５
０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。反応
の終了を確認した後、水を加え分液操作を行い、有機層
を乾燥し溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、例示化合物（IV−１４）を２
７．９ｇ（収率８２％）で得ることができた。
ｍｍｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１１．８ｇ、
１５０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、続
いて化合物（Ｉ−７）（２２．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）
を２５℃で加えた。さらにピリジン（１１．９ｇ、１５
０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま３０分攪はんした。反応
の終了を確認した後、水を加え分液操作を行い、有機層
を乾燥し溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、例示化合物（IV−１４）を２
７．９ｇ（収率８２％）で得ることができた。
【００７４】実施例９（例示化合物（IV−１５）の合
成）
成）
【００７５】
【化２８】
【００７６】化合物（II−２０）（１０．２ｇ、６０ｍ
ｍｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１４．１ｇ、１
８０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、続い
て化合物（Ｉ−２９）（３１．２ｇ、９０ｍｍｏｌ）を
２５℃で加えた。さらに２，６−ルチジン（３２．１
ｇ、３００ｍｍｏｌ）を加え、そのまま１時間攪はんし
た。反応の終了を確認した後、水と酢酸エチルを加え分
液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合
物（IV−１５）を１９．５ｇ（収率６５％）で得ること
ができた。
ｍｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（１４．１ｇ、１
８０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、続い
て化合物（Ｉ−２９）（３１．２ｇ、９０ｍｍｏｌ）を
２５℃で加えた。さらに２，６−ルチジン（３２．１
ｇ、３００ｍｍｏｌ）を加え、そのまま１時間攪はんし
た。反応の終了を確認した後、水と酢酸エチルを加え分
液操作を行い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合
物（IV−１５）を１９．５ｇ（収率６５％）で得ること
ができた。
【００７７】実施例１０（例示化合物（IV−１６）の合
成）
成）
【００７８】
【化２９】
【００７９】化合物（II−３５）（３．４ｇ、２０ｍｍ
ｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．９ｇ、１００
ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、続いて
化合物（Ｉ−２７）（６．１ｇ、４０ｍｍｏｌ）を室温
で加えた。さらに２−ピコリン（９．３ｇ、１００ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま２時間攪はんした。反応の終了
を確認した後、水と塩化メチレンを加え分液操作を行
い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、例示化合物（IV−１
６）を５．１ｇ（収率８３％）で得ることができた。
ｏｌ）と塩化アセチル（III −１）（７．９ｇ、１００
ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、続いて
化合物（Ｉ−２７）（６．１ｇ、４０ｍｍｏｌ）を室温
で加えた。さらに２−ピコリン（９．３ｇ、１００ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま２時間攪はんした。反応の終了
を確認した後、水と塩化メチレンを加え分液操作を行
い、有機層を乾燥し溶媒を留去した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、例示化合物（IV−１
６）を５．１ｇ（収率８３％）で得ることができた。
【００８０】以下に、本発明における好ましい態様をし
めす。 （６）Ｒ1及びＲ2が炭素数１ないし３０の脂肪族基、炭
素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキ
シ基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子、炭素数２〜３０のアルキル・アリールもしくは複素
環オキシカルボニル基、炭素数２〜３０のアルキル・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニルアミノ基、炭素
数２〜３０のアシルアミノ基、炭素数２〜３０のウレイ
ド基、炭素数１〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素
数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のシリ
ル基である前記（１）〜（５）記載のエステル化合物の
製造方法。
めす。 （６）Ｒ1及びＲ2が炭素数１ないし３０の脂肪族基、炭
素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキ
シ基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子、炭素数２〜３０のアルキル・アリールもしくは複素
環オキシカルボニル基、炭素数２〜３０のアルキル・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニルアミノ基、炭素
数２〜３０のアシルアミノ基、炭素数２〜３０のウレイ
ド基、炭素数１〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素
数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のシリ
ル基である前記（１）〜（５）記載のエステル化合物の
製造方法。
【００８１】（７）Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が水素原子、炭素
数１ないし３０のアルキル基、炭素数１ないし３０のア
リール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数
６ないし３０のアリールオキシ基である前記（１）〜
（６）記載のエステル化合物の製造方法。
数１ないし３０のアルキル基、炭素数１ないし３０のア
リール基、炭素数１ないし３０のアルコキシ基、炭素数
６ないし３０のアリールオキシ基である前記（１）〜
（６）記載のエステル化合物の製造方法。
【００８２】（８）Ｚが５〜８員環を形成する非金属原
子群で、その環を形成に寄与する２価の基が２価のアミ
ノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、アルケニレン基、イミノ基、スルホニル基、カルボ
ニル基もしくはこれらの組合せである前記（１）〜
（７）記載のエステル化合物の製造方法。
子群で、その環を形成に寄与する２価の基が２価のアミ
ノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、アルケニレン基、イミノ基、スルホニル基、カルボ
ニル基もしくはこれらの組合せである前記（１）〜
（７）記載のエステル化合物の製造方法。
【００８３】（９）Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つがハロ
ゲン原子、アルキル・アリールもしくは複素環オキシカ
ルボニル基又はアゾリル基で、のこり一つが水素原子又
は炭素数１〜１０のアルキル基である前記（１）〜
（８）記載のエステル化合物の製造方法。
ゲン原子、アルキル・アリールもしくは複素環オキシカ
ルボニル基又はアゾリル基で、のこり一つが水素原子又
は炭素数１〜１０のアルキル基である前記（１）〜
（８）記載のエステル化合物の製造方法。
【００８４】（１０）Ｘが塩素原子である前記（１）〜
（９）記載のエステル化合物の製造方法。
（９）記載のエステル化合物の製造方法。
【００８５】（１１）Ｒ8が炭素数１〜４の無置換のア
ルキル基である前記（１）〜（１０）記載のエステル化
合物の製造方法。
ルキル基である前記（１）〜（１０）記載のエステル化
合物の製造方法。
【００８６】（１２）塩基としてトリアルキルアミン
類、芳香族アミン類、複素環状アミン類を用いる前記
（１）〜（１１）記載のエステル化合物の製造方法であ
る。
類、芳香族アミン類、複素環状アミン類を用いる前記
（１）〜（１１）記載のエステル化合物の製造方法であ
る。
【００８７】最も好ましい態様は、Ｒ1及びＲ2が、炭素
数３〜１５の分岐アルキル基で、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が水
素原子で、Ｚが、環の形成に寄与する２価の基がアルキ
レン基で、結合する炭素原子とともに６員環を形成する
化合物で、Ｒ6が炭素数１ないし３６のトリアゾリル基
で、Ｒ7が水素原子であるエステル化合物の製造方法
で、一般式（III)においてＸが塩素原子で、Ｙが−ＣＯ
−で、Ｒ8が炭素数１〜４の無置換のアルキル基である
化合物と、塩基として複素環状アミン類を用いる方法で
ある。
数３〜１５の分岐アルキル基で、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が水
素原子で、Ｚが、環の形成に寄与する２価の基がアルキ
レン基で、結合する炭素原子とともに６員環を形成する
化合物で、Ｒ6が炭素数１ないし３６のトリアゾリル基
で、Ｒ7が水素原子であるエステル化合物の製造方法
で、一般式（III)においてＸが塩素原子で、Ｙが−ＣＯ
−で、Ｒ8が炭素数１〜４の無置換のアルキル基である
化合物と、塩基として複素環状アミン類を用いる方法で
ある。
【００８８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、アルコールを安
価な試薬を用いて穏和な条件でカルボン酸と縮合させて
収率よくエステル化合物を得ることができる。
価な試薬を用いて穏和な条件でカルボン酸と縮合させて
収率よくエステル化合物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/738 Ｃ０７Ｃ 69/738 Ｚ 69/76 69/76 Ｚ Ｃ０７Ｄ 209/42 Ｃ０７Ｄ 209/42 233/90 233/90 Ｂ 235/16 235/16 249/04 ５０４ 249/04 ５０４ 249/08 ５３５ 249/08 ５３５ 271/10 271/10 277/30 277/30 285/12 405/12 ２１５ 405/12 ２１５ 285/12 Ａ
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（IV）で表されるエステル化
合物の製造方法において、下記一般式（Ｉ）で表される
アルコール類と、下記一般式（II）で表されるカルボン
酸類とを、下記一般式（III)で表される化合物と塩基を
用いて縮合させることを特徴とする該エステル化合物の
製造方法。 【化１】 式中、Ｚは環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該非金属原子は置換基により置換されていてもよ
い。Ｒ1、Ｒ2及びＲ6は、それぞれ置換基を表し、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ7は水素原子または置換基を表す。但
し、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、ハメット置換基定
数σp値が０．１０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＺ上の非金属原子が互いに結合し
て環を形成してもよく、Ｒ6及びＲ7は互いに結合して環
を形成してもよい。なお、Ｚが不飽和環を形成する場合
には、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5は該不飽和環の形成に寄与し
てもよい。ｎは１又は２を表す。Ｍは水素原子（ｎ＝１
のとき）、アルカリ金属（ｎ＝１のとき）、アルカリ土
類金属（ｎ＝２のとき）を表す。Ｒ8はアルキル基、ア
リール基またはアルコキシ基を表す。Ｙは−ＳＯ2−ま
たは−ＣＯ−を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。 - 【請求項２】 前記一般式（II）において、Ｒ6及びＲ7
の少なくとも一つがハロゲン原子、アルキル・アリール
もしくは複素環オキシカルボニル基又はアゾリル基であ
ることを特徴とする請求項１記載のエステル化合物の製
造方法。 - 【請求項３】 前記一般式（II）において、Ｒ6及びＲ7
の少なくとも一つがトリアゾリル基であることを特徴と
する請求項１に記載のエステル化合物の製造方法。 - 【請求項４】 前記一般式（III)において、Ｙが−ＣＯ
−であることを特徴とする請求項１、２または３に記載
のエステル化合物の製造方法。 - 【請求項５】 上記一般式（III)で表される化合物が塩
化アセチルであることを特徴とする請求項１、２または
３に記載のエステル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7289539A JPH09124550A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | エステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7289539A JPH09124550A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | エステル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124550A true JPH09124550A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=17744559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7289539A Pending JPH09124550A (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | エステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09124550A (ja) |
-
1995
- 1995-11-08 JP JP7289539A patent/JPH09124550A/ja active Pending
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