JPH09111657A - Oil agent for synthetic fiber - Google Patents

Oil agent for synthetic fiber

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JPH09111657A JP29050695A JP29050695A JPH09111657A JP H09111657 A JPH09111657 A JP H09111657A JP 29050695 A JP29050695 A JP 29050695A JP 29050695 A JP29050695 A JP 29050695A JP H09111657 A JPH09111657 A JP H09111657A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil agent for synthetic fibers, comprising a quaternary ammonium salt of a carboxylic acid, reduced in problems due to an electrostatic impediment, remarkably prolonging the cleaning period of scum or tar, improved in working environment and suitable for manufacturing yarns, processing, etc., of a polyester or a nylon. SOLUTION: This oil agent for synthetic fibers comprises preferably 0.2-2.0wt.% (based on the total weight of the oil agent) quaternary ammonium salt of a carboxylic acid such as 2-ethylhexanoic acid with trimethylamine, triethylamine, octyldimethylamine, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、合成繊維用油剤に
関する。更に詳しくは熱可塑性合成繊維マルチフィラメ
ントの溶融紡糸工程で付与される紡糸油剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil agent for synthetic fibers. More specifically, it relates to a spinning oil agent applied in the melt spinning step of thermoplastic synthetic fiber multifilaments.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より合成繊維の紡糸工程において、
紡出糸条に潤滑剤と界面活性剤などの混合物からなる油
剤の水系エマルションが付与されている。界面活性剤と
してはイオン性および非イオン性のものがともに使用さ
れている。このうちイオン性活性剤は主に静電気防止な
どの目的で使用されているが、繊維付着後、製糸・加工
工程で糸道に脱落してスカムとなったり、熱処理工程で
タールとなり易い。また油剤の水系エマルションは細
菌、黴、酵母などが繁殖し易く、腐敗してゲル状物を生
じたり、糸道に蓄積してスカムとなる。これらのスカム
やタールは毛羽、糸切れを引き起こす原因となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of spinning synthetic fibers,
The spun yarn is provided with an aqueous emulsion of an oil agent that is a mixture of a lubricant and a surfactant. Both ionic and nonionic surfactants are used. Among them, the ionic activator is mainly used for the purpose of preventing static electricity, but after the fiber is adhered, it is easily dropped into the yarn path in the yarn making / processing process to become scum, or tar in the heat treatment process. In addition, the water-based emulsion of the oil agent is apt to propagate bacteria, mold, yeast, etc., and decomposes to form a gel-like substance, or accumulates in the yarn path to form a scum. These scum and tar cause fluff and yarn breakage.

【0003】これらの問題に対して、脱落物の少ない油
剤としてモノオレフィンジカルボン酸やその誘導体の塩
を含有した油剤などが提案されている。(特公昭57−
25666号公報、特公昭57−14469号公報)
In order to solve these problems, an oil agent containing a salt of a monoolefin dicarboxylic acid or its derivative has been proposed as an oil agent with little loss. (Japanese Patent Publication Sho 57-
No. 25666, Japanese Patent Publication No. 57-14469)

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの油剤
でも最近の高速の製糸・加工に対しては十分でなく、更
にスカムやタールの少ない油剤が望まれている。
However, even these oil agents are not sufficient for recent high-speed spinning and processing, and oil agents with less scum and tar are desired.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スカムの
脱落やタールの発生が著しく低減された油剤を得るべく
鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物を少量配合するこ
とにより、スカム、タールの発生が飛躍的に少なくなる
とともに、水系エマルションの腐敗抑制効果が得られる
ことを見いだし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to obtain an oil agent in which the loss of scum and the generation of tar have been significantly reduced, the present inventors have found that by adding a small amount of a specific compound, scum, The inventors have found that the generation of tar is drastically reduced, and at the same time, the spoilage suppressing effect of the water-based emulsion can be obtained, and the present invention has been accomplished.

【0006】即ち、本発明はカルボン酸の第四級アンモ
ニウム塩を含有することを特徴とする合成繊維用油剤で
ある。
That is, the present invention is an oil agent for synthetic fibers, characterized by containing a quaternary ammonium salt of a carboxylic acid.

【0007】本発明においてカルボン酸としては脂肪族
モノカルボン酸(例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、カ
プロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、2−エチルヘキサン酸、イソステアリ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、エルシ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、グリコール酸、乳
酸、ラウリルチオプロピオン酸など)、脂肪族ジカルボ
ン酸(例えば蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン
二酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸など)、芳香族
モノカルボン酸(例えば安息香酸、トルイル酸、エチル
安息香酸など)、芳香族ジカルボン酸(例えばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸など)があげられる。
In the present invention, the carboxylic acid is an aliphatic monocarboxylic acid (eg, formic acid, acetic acid, propionic acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid). , 2-ethylhexanoic acid, isostearic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oleic acid, erucic acid, cyclohexanecarboxylic acid, glycolic acid, lactic acid, laurylthiopropionic acid, etc., aliphatic dicarboxylic acids (eg oxalic acid, malonic acid, succinic acid) Acid, adipic acid,
Azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, thiodipropionic acid, etc.), aromatic monocarboxylic acids (eg benzoic acid, toluic acid, ethylbenzoic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids (eg phthalic acid) Acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc.).

【0008】これらの中で好ましいものは脂肪族モノカ
ルボン酸であり、特に好ましいものは2−エチルヘキサ
ン酸である。
Of these, preferred are aliphatic monocarboxylic acids, and particularly preferred is 2-ethylhexanoic acid.

【0009】本発明の第4級アンモニウム塩を構成する
4級アンモニウムは3級アミンの4級化物である。この
3級アミンとしては、脂肪族アミン(例えばトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリ−n−プロピルアミ
ン、トリ−n−ブチルアミン、トリ−n−オクチルアミ
ン、オクチルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミ
ン、ステアリルジメチルアミンアミンなど)、脂環式ア
ミン類(例えばN−メチルピロリジン、N−エチルピロ
リジン、N−メチルピペリジン、N−エチルピペリジ
ン、N−メチルヘキサメチレンイミン、N−エチルヘキ
サメチレンイミン、N−メチルモルホリン、N−ブチル
モルホリン、N,N’−ジメチルピペラジン、N,N’
−ジエチルピペラジン、1,5−ジアザビシクロ[4,
3,0]−5−ノネン、1,8−ジアザビシクロ[5,
4,0]−7−ウンデセンなど)があげられる。
The quaternary ammonium which constitutes the quaternary ammonium salt of the present invention is a quaternary compound of a tertiary amine. Examples of the tertiary amine include aliphatic amines (eg, trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, tri-n-octylamine, octyldimethylamine, lauryldimethylamine, stearyldimethylamineamine). Alicyclic amines (for example, N-methylpyrrolidine, N-ethylpyrrolidine, N-methylpiperidine, N-ethylpiperidine, N-methylhexamethyleneimine, N-ethylhexamethyleneimine, N-methylmorpholine, N-butyl) Morpholine, N, N'-dimethylpiperazine, N, N '
-Diethylpiperazine, 1,5-diazabicyclo [4,4
3,0] -5-nonene, 1,8-diazabicyclo [5,
4,0] -7-undecene).

【0010】これらの中で好ましいものは脂肪族アミン
であり、特に好ましいものはトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、オクチルジメチルアミンである。
Of these, preferred are aliphatic amines, and particularly preferred are trimethylamine, triethylamine and octyldimethylamine.

【0011】本発明のカルボン酸の第四級アンモニウム
塩は、以下に示す方法などにより製造することができ
る。例えば、2−エチルヘキサン酸とトリメチルオクチ
ルアンモニウムの塩の場合はオクチルジメチルアミン1
モルと等モル以上のジメチルカーボネートとメタノール
をオートクレーブに仕込み、約5Kg/cm2の加圧
下、約120℃で反応させることにより、トリメチルオ
クチルアンモニウムメチルカーボネートのメタノール溶
液を得る。次いで2−エチルヘキサン酸にトリメチルオ
クチルアンモニウムメチルカーボネートのメタノール溶
液を80〜90℃で徐々に添加し、発生する二酸化炭素
およびメタノールを留去する。次いで水を添加し、充分
にアニオン交換反応を行なった後、濃度調整して得られ
る。
The quaternary ammonium salt of carboxylic acid of the present invention can be produced by the following method. For example, in the case of a salt of 2-ethylhexanoic acid and trimethyloctylammonium, octyldimethylamine 1
A methanol solution of trimethyloctyl ammonium methyl carbonate is obtained by charging an autoclave with dimethyl carbonate and methanol in equimolar amounts or more and reacting at about 120 ° C. under a pressure of about 5 Kg / cm 2 . Then, a methanol solution of trimethyloctyl ammonium methyl carbonate is gradually added to 2-ethylhexanoic acid at 80 to 90 ° C, and carbon dioxide and methanol generated are distilled off. Next, water is added, and after sufficient anion exchange reaction is performed, the concentration is adjusted to obtain the product.

【0012】本発明の合成繊維用油剤において、脂肪酸
の第四級アンモニウム塩の含量は油剤の合計重量に対
し、通常0.1〜5.0重量%、好ましくは0.2〜
2.0重量%である。含量が0.1重量%未満では静電
気防止性が低下する傾向がある。含量が5.0重量%を
越えるとスカムやタールが多くなる傾向がある。
In the synthetic fiber oil agent of the present invention, the content of the quaternary ammonium salt of fatty acid is usually 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight based on the total weight of the oil agent.
2.0% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, the antistatic property tends to decrease. If the content exceeds 5.0% by weight, scum and tar tend to increase.

【0013】本発明の合成繊維用油剤には本発明の主旨
から逸脱しないかぎり任意の成分が使用可能である。任
意の成分としては潤滑剤(例えば鉱物油、脂肪酸エステ
ル、ポリエーテル、シリコーン油など)、乳化剤(例え
ば多価アルコールエステル型ノニオン活性剤、ポリエチ
レングリコール型ノニオン活性剤、アミド系ノニオン活
性剤など)、静電気防止剤(例えば石鹸、サルフェート
型アニオン活性剤、スルホネート型アニオン活性剤、ホ
スフェート型アニオン活性剤、ベタイン型両性活性剤な
ど)油性向上剤(例えば高級脂肪酸および高級脂肪族ア
ミン)、極圧添加剤、防錆剤、酸化防止剤、およびその
他の機能添加剤などがあげられ、これらの種類について
特に限定はない。
Any component may be used in the synthetic fiber oil agent of the present invention without departing from the spirit of the present invention. As an optional component, a lubricant (for example, mineral oil, fatty acid ester, polyether, silicone oil, etc.), an emulsifier (for example, polyhydric alcohol ester type nonionic activator, polyethylene glycol type nonionic activator, amide type nonionic activator, etc.), Antistatic agent (eg soap, sulfate type anion activator, sulfonate type anion activator, phosphate type anion activator, betaine type amphoteric activator, etc.) Oiliness improver (eg higher fatty acid and higher aliphatic amine), extreme pressure additive , Rust preventives, antioxidants, and other functional additives, and the types thereof are not particularly limited.

【0014】本発明の油剤は合成繊維の溶融紡糸工程に
おいて、水系エマルションとして紡出糸条に給油され
る。
The oil agent of the present invention is fed to the spun yarn as an aqueous emulsion in the melt spinning process of synthetic fibers.

【0015】エマルションの濃度は0.5〜30重量%
の範囲の任意の濃度の選択が可能である。好ましくは5
〜20重量%である。
The concentration of the emulsion is 0.5 to 30% by weight.
It is possible to select an arbitrary concentration within the range. Preferably 5
-20% by weight.

【0016】エマルションの給油方法については特に限
定はなく、ノズル給油、ローラー給油など、いずれでも
よい。
There is no particular limitation on the method of refueling the emulsion, and any method such as nozzle lubrication or roller lubrication may be used.

【0017】油剤の付着量は繊維に対して純分で0.1
〜2.0重量%、好ましくは0.2〜1.5重量%であ
The amount of the oil agent adhered is 0.1 in terms of the pure content with respect to the fiber.
-2.0 wt%, preferably 0.2-1.5 wt%

【0018】適用される合成繊維としてはポリエステ
ル、ナイロン、およびポリプロピレンなどの熱可塑性合
成繊維マルチフィラメントがあげられる。糸銘柄につい
ては特に限定はなく、衣料用の細物から産業資材用の太
物まで広く適用される。
Examples of synthetic fibers that can be applied include thermoplastic synthetic fiber multifilaments such as polyester, nylon, and polypropylene. There is no particular limitation on the thread brand, and it is widely applied from fine articles for clothing to thick articles for industrial materials.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、実施例等により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれに限定されない。以下に
おいて、部および%はそれぞれ重量部および重量%を示
す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited thereto. In the following, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【0020】[0020]

【実施例】【Example】

実施例1〜4、比較例1〜4 下記のベースオイルに、本発明の第四級アンモニウム塩
および従来から使用されている静電気防止剤を添加し、
表1(実施例1〜4および比較例1〜4)の油剤を調製
した。次に市販のポリエステルフイラメント(75デニ
ール、36フィラメント)を脱脂した糸にこれらの油剤
を純分付着量が0.8%になるように付着させ乾燥し
た。これらの油剤付着糸を試料糸として、静電気の発生
量、スカムの発生量、およびタールの発生量を評価し
た。それらの結果を表2に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 To the following base oils, the quaternary ammonium salt of the present invention and the conventionally used antistatic agent were added,
The oil agents in Table 1 (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4) were prepared. Next, a commercially available polyester filament (75 denier, 36 filaments) was degreased and these oils were attached to the yarn so that the amount of pure components was 0.8% and dried. The amount of static electricity generated, the amount of scum generated, and the amount of tar generated were evaluated using these oil agent-attached yarns as sample yarns. Table 2 shows the results.

【0021】 [ベースオイルの組成] イソトリデシルステアレート 60部 グリセリンモノオレエート 10部 オレイルアルコール(EO)5モル付加物 12部 硬化ヒマシ油(EO)15モル付加物 15部 ラウリン酸ジエタノールアミド 2部 EOはエチレンオキシドを表す。[Composition of Base Oil] Isotridecyl stearate 60 parts Glycerin monooleate 10 parts Oleyl alcohol (EO) 5 mol adduct 12 parts Hardened castor oil (EO) 15 mol adduct 15 parts Lauric acid diethanolamide 2 parts EO represents ethylene oxide.

【0022】[静電気防止剤] 化合物A:トリエチルメチルアンモニウム・フタル酸塩 化合物B:テトラメチルアンモニウム・マレイン酸塩 化合物C:オクチルトリメチルアンモニウム・2ーエチ
ルヘキサン酸塩 化合物D:パラフィン(炭素数14〜16)スルホネー
トNa塩(バイエル社製:ワロラートU) 化合物E:ジイソオクチルスルホサクシネートNa塩 化合物F:ペンタデセニルコハク酸K塩 化合物G:ラウリン酸アンモニウム塩 化合物H:イソトリデシルホスフェート・ジブチルアミ
ノエタノール塩
[Antistatic Agent] Compound A: Triethylmethylammonium phthalate Compound B: Tetramethylammonium maleate Compound C: Octyltrimethylammonium-2-ethylhexanoate Compound D: Paraffin (14 to 16 carbon atoms) Sulfonate Na salt (Bauer Co .: Warorato U) Compound E: Diisooctyl sulfosuccinate Na salt Compound F: Pentadecenyl succinic acid K salt Compound G: Laurate ammonium salt Compound H: Isotridecyl phosphate dibutylamino Ethanol salt

【0023】〔評価項目、方法〕 静電気の発生量:試料糸を初張力10g、走行速度30
0m/分でアルミナセラミックピンに巻き付けながら走
行させ、静電気の発生量を集電式電位差測定器にて測定
した。 スカムの脱落量:試料糸を初張力10g、走行速度30
0m/分で筬羽根に接触させながら走行させ、1時間後
の筬羽根への付着物および筬羽根下への脱落物の量の多
少を肉眼で判定した。 ◎ スカムの脱落なし ○ 〃 少しあり △ 〃 やや多い × 多い タールの発生量:試料糸を初張力10g、走行速度30
0m/分で表面温度200゜Cのホットローラーに巻き
付けて走行させ、1時間後のタールの量の多少を肉眼で
判定した。 ◎ タールの発生なし ○ 〃 少しあり △ 〃 やや多い × 多い
[Evaluation Items and Method] Amount of static electricity generated: Initial tension of the sample yarn was 10 g, running speed was 30
It was run while being wound around an alumina ceramic pin at 0 m / min, and the amount of static electricity generated was measured by a current collector-type potentiometer. Amount of scum falling off: Initial tension of the sample yarn is 10g, running speed is 30
While running while contacting the reed blade at 0 m / min, the amount of the deposit on the reed blade and the amount of the fallen material under the reed blade after 1 hour was visually judged. ◎ No scum dropout ○ 〃 Somewhat △ 〃 Somewhat large × Larger amount of tar generated: Initial tension of sample yarn 10 g, running speed 30
It was wound around a hot roller having a surface temperature of 200 ° C. at 0 m / min and run, and the amount of tar after 1 hour was visually judged. ◎ No tar generation ○ 〃 Somewhat △ △ 〃 Somewhat large × Many

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】次にイオン交換水を用いて表1の油剤の1
0%水系エマルションを調製し、密栓して37゜Cの孵
卵器の中で72時間放置した。その後エマルション中の
総菌数 X[個/cc]を「サンアイバイオチェッカー
TTC:三愛石油(株)製」で測定した。その結果を表
3に示す。
Next, using ion-exchanged water, one of the oil solutions shown in Table 1 was used.
A 0% aqueous emulsion was prepared, sealed tightly, and allowed to stand in a 37 ° C incubator for 72 hours. After that, the total number of bacteria X [cells / cc] in the emulsion was measured by "San Eye Bio Checker TTC: manufactured by Sanai Petroleum Co., Ltd.". Table 3 shows the results.

【0027】[0027]

【表3】 [Table 3]

【0028】表2より、本発明の油剤は静電気防止性が
従来の油剤より非常に良好であり、またスカムの脱落や
タールの発生も少ないことが判る。また表3より、本発
明の油剤は細菌などの繁殖を抑制する効果があることも
明かである。
From Table 2, it can be seen that the oil agent of the present invention has much better antistatic property than the conventional oil agent, and less scum drop-off and tar generation. Further, it is also clear from Table 3 that the oil agent of the present invention has an effect of suppressing the reproduction of bacteria and the like.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の油剤の使用により、静電気障害
に伴う問題が改善され、高品質の繊維が得られる。また
スカムやタールの清掃周期が大幅に延長される。またエ
マルションに添加される防腐剤の量を大幅に低減でき、
コスト低減や作業環境改善も期待できる。
EFFECTS OF THE INVENTION The use of the oil agent of the present invention improves the problems associated with electrostatic damage and gives high quality fibers. In addition, the cleaning cycle for scum and tar is greatly extended. In addition, the amount of preservative added to the emulsion can be significantly reduced,
It can be expected to reduce costs and improve the working environment.

フロントページの続き (72)発明者 吉見 操 京都市東山区一橋野本町11番地の1 三洋 化成工業株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Misao Yoshimi 1-11, Hitotsubashi-honmachi, Higashiyama-ku, Kyoto Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カルボン酸の第四級アンモニウム塩を含
有することを特徴とする合成繊維用油剤。
1. An oil agent for synthetic fibers, comprising a quaternary ammonium salt of a carboxylic acid.
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