JPH09111175A - ビーム硬化性印刷インキ - Google Patents
ビーム硬化性印刷インキInfo
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- JPH09111175A JPH09111175A JP8232259A JP23225996A JPH09111175A JP H09111175 A JPH09111175 A JP H09111175A JP 8232259 A JP8232259 A JP 8232259A JP 23225996 A JP23225996 A JP 23225996A JP H09111175 A JPH09111175 A JP H09111175A
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- Japan
- Prior art keywords
- printing ink
- oco
- group
- acrylate
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- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/38—Ink
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
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- Silicon Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビーム硬化性印刷インキ
【解決手段】 一般式（１）［式中、Ｒ1は炭素原子１
〜８個を有するアルキル基であり、Ｒ2は一般式（２）
及び／又は一般式（３）の基であり、ここでｘは整数で
あり、２以上であり、Ｒはアルコキシ基を有していても
よい炭化水素基であり、Ｒ3はＲ1又はＲ2であり、ｎは
３０〜１５０であり、ｍは０〜３、有利に０である］の
オルガノポリシロキサンを、総インキ製剤に対して０.
０１〜３重量％の量で含有するビーム硬化性印刷イン
キ。 【化１】 −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 （２） −ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 （３）
〜８個を有するアルキル基であり、Ｒ2は一般式（２）
及び／又は一般式（３）の基であり、ここでｘは整数で
あり、２以上であり、Ｒはアルコキシ基を有していても
よい炭化水素基であり、Ｒ3はＲ1又はＲ2であり、ｎは
３０〜１５０であり、ｍは０〜３、有利に０である］の
オルガノポリシロキサンを、総インキ製剤に対して０.
０１〜３重量％の量で含有するビーム硬化性印刷イン
キ。 【化１】 −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 （２） −ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 （３）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリレート基を
有するシロキサンを含有しているビーム硬化性印刷イン
キに関する。この印刷インキは、良好な剥離性と並び改
良された耐引掻性及び高められた滑性を有する。
有するシロキサンを含有しているビーム硬化性印刷イン
キに関する。この印刷インキは、良好な剥離性と並び改
良された耐引掻性及び高められた滑性を有する。
【０００２】放出がないこと、短い乾燥装置による少な
い設備費用及び低いエネルギー必要量、速い硬化に負う
高い生産数、そして多くの場合に特に光沢及び耐摩耗性
に関する被覆の比較的高い品質が、工業ラッカーの分野
でビーム硬化が最も普及された適用形であることの理由
である。
い設備費用及び低いエネルギー必要量、速い硬化に負う
高い生産数、そして多くの場合に特に光沢及び耐摩耗性
に関する被覆の比較的高い品質が、工業ラッカーの分野
でビーム硬化が最も普及された適用形であることの理由
である。
【０００３】
【従来の技術】ビーム硬化性印刷インキは公知であり、
例えば”UV & EB curing formulationfor printing ink
s, coating & paints”（R. Holman, P. Oldring, Lond
on 1988）中に記載されている。
例えば”UV & EB curing formulationfor printing ink
s, coating & paints”（R. Holman, P. Oldring, Lond
on 1988）中に記載されている。
【０００４】それらの特性は、原因において、基礎にあ
るオリゴマーと結び付いている。その場合に、ビーム硬
化性（ＵＶ／ＥＢ）系中で使用される、市販により得ら
れるオリゴマーの大部分は、変性されたアクリレート
（分子量＝３００〜２０００ｇ／モル）に基づいてい
る。
るオリゴマーと結び付いている。その場合に、ビーム硬
化性（ＵＶ／ＥＢ）系中で使用される、市販により得ら
れるオリゴマーの大部分は、変性されたアクリレート
（分子量＝３００〜２０００ｇ／モル）に基づいてい
る。
【０００５】特に紙の被覆のために往々に使用されるエ
ポキシアクリレートは、速い硬化並びに到達可能な硬さ
及び化学製品安定性に基づいて評価される。価値の高い
被覆を得るために、改良されたたわみ性に並び殊に卓越
した加湿挙動及び耐薬品性そして硬さをもたらすウレタ
ンアクリレートも使用される。
ポキシアクリレートは、速い硬化並びに到達可能な硬さ
及び化学製品安定性に基づいて評価される。価値の高い
被覆を得るために、改良されたたわみ性に並び殊に卓越
した加湿挙動及び耐薬品性そして硬さをもたらすウレタ
ンアクリレートも使用される。
【０００６】それと反対に、ポリエーテルアクリレート
の使用により、より簡単に所望の低い加工粘度に達する
ことができる。但しその場合に、上記の諸特性に関する
損失を受け入れなければならない。
の使用により、より簡単に所望の低い加工粘度に達する
ことができる。但しその場合に、上記の諸特性に関する
損失を受け入れなければならない。
【０００７】他の配合成分は、光開始剤、顔料（類）及
び、系の粘度を加工条件に適合させる反応性希釈剤とし
ての３００ｇ／モルまでの分子量Ｍwを有する官能性
の、往々にして多官能性でもあるモノマーである。
び、系の粘度を加工条件に適合させる反応性希釈剤とし
ての３００ｇ／モルまでの分子量Ｍwを有する官能性
の、往々にして多官能性でもあるモノマーである。
【０００８】木工業と並ぶ重要な使用分野は紙用の印刷
インキであり、それは、例えばレコードジャケット、本
の表紙、絵はがき、プラスチック郵便はがき及び価値の
高いカタログの印刷用に使用される。これらの印刷物を
工業的に製造する際に、これらの目的物の取り扱いは困
難をもたらす。従って、照射により誘導されたインキの
硬化後に積層された要素が、表面での損傷を被ることを
必ずしも避けることはできない。
インキであり、それは、例えばレコードジャケット、本
の表紙、絵はがき、プラスチック郵便はがき及び価値の
高いカタログの印刷用に使用される。これらの印刷物を
工業的に製造する際に、これらの目的物の取り扱いは困
難をもたらす。従って、照射により誘導されたインキの
硬化後に積層された要素が、表面での損傷を被ることを
必ずしも避けることはできない。
【０００９】更に、印刷された包装材料の製造の際に
は、印刷インキの速い剥離作用が望ましく、その結果、
印刷工程の直後に施与されたラベル又は符号を、後の時
点で印刷図の損傷なしに再び除去することができる。
は、印刷インキの速い剥離作用が望ましく、その結果、
印刷工程の直後に施与されたラベル又は符号を、後の時
点で印刷図の損傷なしに再び除去することができる。
【００１０】既に、印刷されたばかりの目的物の取り扱
い性を、印刷インキに摩擦を減少させる添加剤、例えば
油又はワックス（例えばポリエチレンワックス又はポリ
テトラフルオロエチレンワックス）を添加するか又はこ
れらを後から印刷済みの表面に施与することにより改良
することが試みられた。往々にして、このことは妨害的
な光沢損失をもたらす。ワックスを印刷物上に後から施
与することも必ずしも充分ではなく、特にこの付加的な
方法措置により、製造経費が高められることがある。耐
引掻性の改良に達するためには、高い使用濃度も必要と
される。重要な剥離作用は、このように達せられない。
い性を、印刷インキに摩擦を減少させる添加剤、例えば
油又はワックス（例えばポリエチレンワックス又はポリ
テトラフルオロエチレンワックス）を添加するか又はこ
れらを後から印刷済みの表面に施与することにより改良
することが試みられた。往々にして、このことは妨害的
な光沢損失をもたらす。ワックスを印刷物上に後から施
与することも必ずしも充分ではなく、特にこの付加的な
方法措置により、製造経費が高められることがある。耐
引掻性の改良に達するためには、高い使用濃度も必要と
される。重要な剥離作用は、このように達せられない。
【００１１】空気乾燥性又は強制（温度）乾燥性系にお
けると同様に、現在、シリコーン油も又は有機的に変性
されたシロキサン、例えばポリエーテルシロキサンもこ
れらの目的のために使用される。しかしながら、これら
は照射誘導された架橋反応の際に化学的にはシート中に
組み込まれず、その結果これらの添加剤は、それらの非
相容性に基づき、時間と共に表面に浮かび出て、一方で
シリコーンは、例えば新たな印刷工程でそれが妨害的に
作用する箇所に達することがあり、他方で改良された耐
引掻性の効果は、一時的な性質に過ぎない。殊に、積層
工程の際にシリコーン添加剤が、その上にある印刷物の
裏面に達することを完全には避けられない。
けると同様に、現在、シリコーン油も又は有機的に変性
されたシロキサン、例えばポリエーテルシロキサンもこ
れらの目的のために使用される。しかしながら、これら
は照射誘導された架橋反応の際に化学的にはシート中に
組み込まれず、その結果これらの添加剤は、それらの非
相容性に基づき、時間と共に表面に浮かび出て、一方で
シリコーンは、例えば新たな印刷工程でそれが妨害的に
作用する箇所に達することがあり、他方で改良された耐
引掻性の効果は、一時的な性質に過ぎない。殊に、積層
工程の際にシリコーン添加剤が、その上にある印刷物の
裏面に達することを完全には避けられない。
【００１２】包装工業では、更に、添加剤添加により印
刷物にできるだけ短時間で剥離作用を与え、貼り付けら
れたラベル又は符号を後から、印刷物の損傷なく除去す
ることができるように注意すべきである。
刷物にできるだけ短時間で剥離作用を与え、貼り付けら
れたラベル又は符号を後から、印刷物の損傷なく除去す
ることができるように注意すべきである。
【００１３】従って実際に、低い濃度で、殊に連続的に
印刷された対象物の取り扱い性を改良し、その際に、そ
の添加剤は殊に仕上がったばかりの表面の耐引掻性を改
良し、その滑性を高め、架橋後に非常に速く、高い剥離
作用を有し、その架橋に基づき固定的に薄膜中に残留す
る架橋可能な変性されたシリコーン添加剤の需要が存在
する。その際に、このような添加剤は、それが前記の特
性の改良のために添加される印刷インキの種類及び組成
から十分に独立しており、普遍的に適用可能であるべき
である。これらの添加剤は、できるだけ少量で効果的で
あり、印刷インキの応用技術的特性を悪化させるべきで
はない。それらは、殊に表面薄膜の形成及び印刷インキ
の硬化を損なうべきではない。更に、それらは印刷イン
キの安定性に対して不利な効果を有してはならず、流動
性を悪化してはならない。
印刷された対象物の取り扱い性を改良し、その際に、そ
の添加剤は殊に仕上がったばかりの表面の耐引掻性を改
良し、その滑性を高め、架橋後に非常に速く、高い剥離
作用を有し、その架橋に基づき固定的に薄膜中に残留す
る架橋可能な変性されたシリコーン添加剤の需要が存在
する。その際に、このような添加剤は、それが前記の特
性の改良のために添加される印刷インキの種類及び組成
から十分に独立しており、普遍的に適用可能であるべき
である。これらの添加剤は、できるだけ少量で効果的で
あり、印刷インキの応用技術的特性を悪化させるべきで
はない。それらは、殊に表面薄膜の形成及び印刷インキ
の硬化を損なうべきではない。更に、それらは印刷イン
キの安定性に対して不利な効果を有してはならず、流動
性を悪化してはならない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、これ
らの前記の要求を満たし、少ない添加量で効果的である
化合物を見出すという課題に基づいている。
らの前記の要求を満たし、少ない添加量で効果的である
化合物を見出すという課題に基づいている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り一般式：
り一般式：
【００１６】
【化３】
【００１７】［式中、Ｒ1は１〜８個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ｒ2は一般式： −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 及び／又は −ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 の基であり、ここでｘは整数であり、２以上であり、Ｒ
はアルコキシ基を有していてもよい炭化水素基であり、
Ｒ3はＲ1又はＲ2であり、ｎは３０〜１５０であり、ｍ
は０〜３、有利には０である］のオルガノポリシロキサ
ンを、総インキ製剤に対して０.０１〜３重量％の量で
含有するビーム硬化性印刷インキにより解決される。
るアルキル基であり、Ｒ2は一般式： −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 及び／又は −ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 の基であり、ここでｘは整数であり、２以上であり、Ｒ
はアルコキシ基を有していてもよい炭化水素基であり、
Ｒ3はＲ1又はＲ2であり、ｎは３０〜１５０であり、ｍ
は０〜３、有利には０である］のオルガノポリシロキサ
ンを、総インキ製剤に対して０.０１〜３重量％の量で
含有するビーム硬化性印刷インキにより解決される。
【００１８】このようなシロキサンの製造は、ドイツ特
許出願公開第４３３１６０８号明細書中に記載されてい
る。それらは、一般式： Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）ｘ のポリアクリレートを相応するシロキサン水素に、１，
２−付加又は脱水素化１,２−付加下で直接付加するこ
とにより得られ、その際に、ロジウム触媒が使用され
る。
許出願公開第４３３１６０８号明細書中に記載されてい
る。それらは、一般式： Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）ｘ のポリアクリレートを相応するシロキサン水素に、１，
２−付加又は脱水素化１,２−付加下で直接付加するこ
とにより得られ、その際に、ロジウム触媒が使用され
る。
【００１９】Ｒ1はメチル基であるのが有利である。し
かしながら、Ｒ1は８個までの炭素原子を有するアルキ
ル基を表してもよい。３〜８個の炭素原子を有するアル
キル基は分枝していてよいが、直鎖のアルキル基が有利
である。
かしながら、Ｒ1は８個までの炭素原子を有するアルキ
ル基を表してもよい。３〜８個の炭素原子を有するアル
キル基は分枝していてよいが、直鎖のアルキル基が有利
である。
【００２０】好適な有機アクリレートの例は、（ＥＯ＝
Ｃ2Ｈ4Ｏ−）：
Ｃ2Ｈ4Ｏ−）：
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】である。
【００２４】アクリレート基を含有している化合物とし
て、２〜６価の脂肪族直鎖又は分枝したアルコールのア
クリル酸エステルを、オルガノポリシロキサンのＳｉＨ
基に付加するのが有利である。
て、２〜６価の脂肪族直鎖又は分枝したアルコールのア
クリル酸エステルを、オルガノポリシロキサンのＳｉＨ
基に付加するのが有利である。
【００２５】アクリレート基を含有している化合物とし
て、１,６−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、グリセリントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート又はペンタエリトリットテ
トラアクリレートをオルガノポリシロキサンに付加する
のが特に有利である。
て、１,６−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、グリセリントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート又はペンタエリトリットテ
トラアクリレートをオルガノポリシロキサンに付加する
のが特に有利である。
【００２６】ロジウム触媒としては、群ＲｈＸ3．ｘＨ2
Ｏ、ＲｈＸ3（ＳＲ2 3）3、ＲｈＸ（Ｒ3 3Ｐ）3、ＲｈＸ
（ＣＯ）（Ｒ3 3Ｐ）3、ＲｈＨ（Ｒ3 3Ｐ）4、ＲｈＲ4 3、
Ｒｈ（ＣＯ）2Ｒ4、［ＲｈＸ（オレフィン）］2［式
中、Ｘはハロゲン基、有利に塩素基であり、Ｒ3は１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル基、２〜２０個の炭
素原子を有するアルケニル基又は基Ｒ3 3ＳｉＱ（Ｑ＝１
〜６個の炭素原子を有する２価の脂肪族基）であり、Ｒ
4は２,４−ペンタンジオネート基であり、オレフィンは
シクロオクタジエン又はノルボルナジエンであり、ｘは
０〜４の数である］から選択された触媒を使用するのが
有利である。
Ｏ、ＲｈＸ3（ＳＲ2 3）3、ＲｈＸ（Ｒ3 3Ｐ）3、ＲｈＸ
（ＣＯ）（Ｒ3 3Ｐ）3、ＲｈＨ（Ｒ3 3Ｐ）4、ＲｈＲ4 3、
Ｒｈ（ＣＯ）2Ｒ4、［ＲｈＸ（オレフィン）］2［式
中、Ｘはハロゲン基、有利に塩素基であり、Ｒ3は１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル基、２〜２０個の炭
素原子を有するアルケニル基又は基Ｒ3 3ＳｉＱ（Ｑ＝１
〜６個の炭素原子を有する２価の脂肪族基）であり、Ｒ
4は２,４−ペンタンジオネート基であり、オレフィンは
シクロオクタジエン又はノルボルナジエンであり、ｘは
０〜４の数である］から選択された触媒を使用するのが
有利である。
【００２７】ヒドロシリル化を、後記のロジウム触媒Ｒ
ｈＣｌ（Ｐｈ3Ｐ）3（Ｐｈ＝フェニル）、ＲｈＣｌ3．
３Ｈ2Ｏ、［ＲｈＣｌ（エチレン）2］2又は［ＲｈＣｌ
（シクロオクタジエン）］2の存在下で実施するのが特
に有利である。
ｈＣｌ（Ｐｈ3Ｐ）3（Ｐｈ＝フェニル）、ＲｈＣｌ3．
３Ｈ2Ｏ、［ＲｈＣｌ（エチレン）2］2又は［ＲｈＣｌ
（シクロオクタジエン）］2の存在下で実施するのが特
に有利である。
【００２８】化合物の特性に関して本質的に重要なの
は、指数ｎ及びｍの数値である。ｎは、メチルアルキル
シロキシ単位の数を示し、重合体の鎖長を決める。ｎ
は、本発明により使用されるべき化合物の場合には３０
〜１５０の数値を有する。これらの化合物は、実質的に
統計的な法則により規定された分布を有する混合物の形
で存在することは、当業者には周知である。従って、ｎ
の値はメチルアルキルシロキシ単位の数の平均値であ
る。ｍは０〜３、有利に０〜２の値を有する。ｍ＝０の
場合に、化合物は末端に橋状基を介してアクリレート基
を有する線状シロキサンである。重合体のこの構造は、
本発明による効果の実現のために決定的に重要であるこ
とが明らかになった。
は、指数ｎ及びｍの数値である。ｎは、メチルアルキル
シロキシ単位の数を示し、重合体の鎖長を決める。ｎ
は、本発明により使用されるべき化合物の場合には３０
〜１５０の数値を有する。これらの化合物は、実質的に
統計的な法則により規定された分布を有する混合物の形
で存在することは、当業者には周知である。従って、ｎ
の値はメチルアルキルシロキシ単位の数の平均値であ
る。ｍは０〜３、有利に０〜２の値を有する。ｍ＝０の
場合に、化合物は末端に橋状基を介してアクリレート基
を有する線状シロキサンである。重合体のこの構造は、
本発明による効果の実現のために決定的に重要であるこ
とが明らかになった。
【００２９】本発明により使用されるべき化合物の例
は：
は：
【００３０】
【化６】
【００３１】である。
【００３２】本発明により使用されるべき化合物を、印
刷インキに、印刷インキに対して０.０１〜３重量％の
量で添加する。
刷インキに、印刷インキに対して０.０１〜３重量％の
量で添加する。
【００３３】
【実施例】例１ 平均合計鎖長Ｎ＝８及び一般式：ＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｓｉ
Ｍｅ2Ｏ）8ＳｉＭｅ2Ｈの、末端でＳｉＨ官能化された
ポリジメチルシロキサン７２.７ｇ（０.１モル、ＳｉＨ
０.２グラム当量）を、クロロトリス（トリフェニルホ
スフィン）ロジウム（Ｉ）［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ）3］１
９.２ｍｇ（＝２０ｐｐｍ Ｒｈ）及びフェノチアジン
２０ｍｇと共に、撹拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷
却器が備えられている２５０ｍｌの４つ口フラスコ中に
予め装入し、撹拌下に８０℃まで加熱する。この温度
で、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＰＥＴ
ＴＡ、サルトマー（Sartomer）２９５）７０.４ｇ（０.
２モル、Ｃ＝Ｃ０.８グラム当量）を３０分かけて滴加
する。添加終了後に、この反応混合物をなお更に８０℃
で撹拌すると、約５時間後に＞９９％の変換率に達す
る。その際に、反応制御として、時間毎のＳｉＨ値測定
が役立つ。
Ｍｅ2Ｏ）8ＳｉＭｅ2Ｈの、末端でＳｉＨ官能化された
ポリジメチルシロキサン７２.７ｇ（０.１モル、ＳｉＨ
０.２グラム当量）を、クロロトリス（トリフェニルホ
スフィン）ロジウム（Ｉ）［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ）3］１
９.２ｍｇ（＝２０ｐｐｍ Ｒｈ）及びフェノチアジン
２０ｍｇと共に、撹拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷
却器が備えられている２５０ｍｌの４つ口フラスコ中に
予め装入し、撹拌下に８０℃まで加熱する。この温度
で、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＰＥＴ
ＴＡ、サルトマー（Sartomer）２９５）７０.４ｇ（０.
２モル、Ｃ＝Ｃ０.８グラム当量）を３０分かけて滴加
する。添加終了後に、この反応混合物をなお更に８０℃
で撹拌すると、約５時間後に＞９９％の変換率に達す
る。その際に、反応制御として、時間毎のＳｉＨ値測定
が役立つ。
【００３４】次いで、反応を中止し、触媒残分を反応混
合物から濾過により除去する。油ポンプ真空中での蒸留
により、揮発性副産物を除去する。液状反応生成物は、
粘度約１６５０ｍＰａｓ（２５℃）を有し、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲを用いる分析試験
が示すように、後記の一般式Ｉを用いて表される： Ｒ*Ｍｅ2ＳｉＯ（ＳｉＭｅ2Ｏ）8ＳｉＭｅ2Ｒ*
（一般式Ｉ） ［式中、Ｒ*は、
合物から濾過により除去する。油ポンプ真空中での蒸留
により、揮発性副産物を除去する。液状反応生成物は、
粘度約１６５０ｍＰａｓ（２５℃）を有し、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲを用いる分析試験
が示すように、後記の一般式Ｉを用いて表される： Ｒ*Ｍｅ2ＳｉＯ（ＳｉＭｅ2Ｏ）8ＳｉＭｅ2Ｒ*
（一般式Ｉ） ［式中、Ｒ*は、
【００３５】
【化７】
【００３６】である］。
【００３７】その場合に、β−付加生成物［”Ｓｉ
Ｃ”］と（（Ｅ）−３−シリル−プロペノアート）［”
ＳｉＶｉ”］付加生成物との比は、約３.０：１であ
る。
Ｃ”］と（（Ｅ）−３−シリル−プロペノアート）［”
ＳｉＶｉ”］付加生成物との比は、約３.０：１であ
る。
【００３８】そのように製造された反応生成物（ＡＴ試
験における化合物６）１４.３ｇ（０.０１モル）を、デ
カメチルシクロペンタシロキサン４４.５ｇ（０.１２モ
ル）及びトリフルオロメタンスルホン酸０.１７ｇ（０.
３重量％）と窒素雰囲気下で１００℃で６時間撹拌す
る。反応混合物の冷却の間に、炭酸ナトリウム２.０ｇ
及び蒸留水０.４ｇを添加し、微量酸に関する混合物の
試験が陰性になるまで撹拌する。濾過の後に、揮発性成
分を８０℃及び２トルで留去する。粘度１８００ｍＰａ
ｓを有する白色の軽く濁った生成物（ＡＴ試験における
化合物１）５３ｇ（理論量の９０％に相当）が得られ、
これは、ＮＭＲ分光学を用いる分析試験によると平均鎖
長７０及びゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にお
いて単頂の分子量分布のための均等なピークを有し、一
般式：Ｒ*Ｍｅ2ＳｉＯ（ＳｉＭｅ2Ｏ）68ＳｉＭｅ2Ｒ*
（式II）により表される。
験における化合物６）１４.３ｇ（０.０１モル）を、デ
カメチルシクロペンタシロキサン４４.５ｇ（０.１２モ
ル）及びトリフルオロメタンスルホン酸０.１７ｇ（０.
３重量％）と窒素雰囲気下で１００℃で６時間撹拌す
る。反応混合物の冷却の間に、炭酸ナトリウム２.０ｇ
及び蒸留水０.４ｇを添加し、微量酸に関する混合物の
試験が陰性になるまで撹拌する。濾過の後に、揮発性成
分を８０℃及び２トルで留去する。粘度１８００ｍＰａ
ｓを有する白色の軽く濁った生成物（ＡＴ試験における
化合物１）５３ｇ（理論量の９０％に相当）が得られ、
これは、ＮＭＲ分光学を用いる分析試験によると平均鎖
長７０及びゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にお
いて単頂の分子量分布のための均等なピークを有し、一
般式：Ｒ*Ｍｅ2ＳｉＯ（ＳｉＭｅ2Ｏ）68ＳｉＭｅ2Ｒ*
（式II）により表される。
【００３９】例２ 例１において記載されているのと同様の方法で、ロジウ
ム触媒作用によるヒドロシリル化反応において、末端及
び／若しくは側部にＳｉＨ基を有する、非常に異なる鎖
長分布の官能性ポリジメチルシロキサン共重合体を、多
官能性アクリレート即ちペンタエリトリトールテトラア
クリレート（ＰＥＴＴＡ）と相互に反応させるか、又は
非常に異なる鎖長分布の官能性ポリジメチルシロキサン
共重合体をトリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）と相互に反応させることにより、他のア
クリレート官能性シロキサンを製造する。引き続き、場
合によってはシロキサン環を有するこれらの生成物を、
他の種々の目的鎖長まで平衡させて、そのＳｉＣ／Ｓｉ
Ｖ比に関して特徴付ける。
ム触媒作用によるヒドロシリル化反応において、末端及
び／若しくは側部にＳｉＨ基を有する、非常に異なる鎖
長分布の官能性ポリジメチルシロキサン共重合体を、多
官能性アクリレート即ちペンタエリトリトールテトラア
クリレート（ＰＥＴＴＡ）と相互に反応させるか、又は
非常に異なる鎖長分布の官能性ポリジメチルシロキサン
共重合体をトリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）と相互に反応させることにより、他のア
クリレート官能性シロキサンを製造する。引き続き、場
合によってはシロキサン環を有するこれらの生成物を、
他の種々の目的鎖長まで平衡させて、そのＳｉＣ／Ｓｉ
Ｖ比に関して特徴付ける。
【００４０】下記に、本発明により使用されるべき種々
の化合物の応用技術的特性を示す。
の化合物の応用技術的特性を示す。
【００４１】応用技術的特性の試験のために、下記の印
刷インキ配合を選択する（重量％での量の記述）： 配合１： セタクア（Setacure）５６７ １５.３部 芳香族ウレタンアクリレート、 Ａｋｚｏ セタクア５７６ ５２.６部 脂肪族ウレタンアクリレート、Ａｋｚｏ トリプロピレングリコールジアクリレート １０.１部 ヘリオゲンブルー（Heliogen Blue）７０８０Ｄ ６.０部 フタロシアニン 顔料、ＢＡＳＦ クアンタクア（Quantacure）ＩＴＸ ７.５部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅ ｉｇｙ クアンタクアＥＰＤ ７.５部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ 本発明による添加剤 １.０部 配合２： ラロマー（Laromer）ＬＲ８９４６Ｘ ４１.２部 アミノ変性オリゴエーテ ルアクリレート、ＢＡＳＦ ラロマーＬＲ８８６９ ３４.８部 ポリエーテルアクリレート、ＢＡＳＦ ラロマーＬＲ８８９９Ｘ ４.７部 ポリエーテルアクリレート、ＢＡＳＦ ヘリオゲンブルー７０８０Ｄ １１.０部 フタロシアニン顔料、ＢＡＳＦ クアンタクアＩＴＸ ３.７部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ルシリン（Lucirin）ＴＰＯ １.８部 光開始剤、ＢＡＳＦ エサクア（Esacure）ＴＺＴ １.８部 光開始剤 本発明による添加剤 １.０部 印刷インキを慣用の方法で前記の配合により配合する。
最後の配合成分としてそれぞれ添加剤を加え、その際に
パールミル板を用いる添加は、２５００回転数／分で１
分間行う。
刷インキ配合を選択する（重量％での量の記述）： 配合１： セタクア（Setacure）５６７ １５.３部 芳香族ウレタンアクリレート、 Ａｋｚｏ セタクア５７６ ５２.６部 脂肪族ウレタンアクリレート、Ａｋｚｏ トリプロピレングリコールジアクリレート １０.１部 ヘリオゲンブルー（Heliogen Blue）７０８０Ｄ ６.０部 フタロシアニン 顔料、ＢＡＳＦ クアンタクア（Quantacure）ＩＴＸ ７.５部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅ ｉｇｙ クアンタクアＥＰＤ ７.５部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ 本発明による添加剤 １.０部 配合２： ラロマー（Laromer）ＬＲ８９４６Ｘ ４１.２部 アミノ変性オリゴエーテ ルアクリレート、ＢＡＳＦ ラロマーＬＲ８８６９ ３４.８部 ポリエーテルアクリレート、ＢＡＳＦ ラロマーＬＲ８８９９Ｘ ４.７部 ポリエーテルアクリレート、ＢＡＳＦ ヘリオゲンブルー７０８０Ｄ １１.０部 フタロシアニン顔料、ＢＡＳＦ クアンタクアＩＴＸ ３.７部 光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ルシリン（Lucirin）ＴＰＯ １.８部 光開始剤、ＢＡＳＦ エサクア（Esacure）ＴＺＴ １.８部 光開始剤 本発明による添加剤 １.０部 印刷インキを慣用の方法で前記の配合により配合する。
最後の配合成分としてそれぞれ添加剤を加え、その際に
パールミル板を用いる添加は、２５００回転数／分で１
分間行う。
【００４２】この印刷インキを、コロナ前処理されたＰ
ＶＣシート上に湿潤で１２μｍ、ドクターで塗布した。
硬化は、１２０Ｗ／ｃｍを有する、経路速度２０ｍ／ｍ
ｉｎでの紫外線（ＵＶＨ）の作用により行う。この工程
をそれぞれ１回繰り返す。
ＶＣシート上に湿潤で１２μｍ、ドクターで塗布した。
硬化は、１２０Ｗ／ｃｍを有する、経路速度２０ｍ／ｍ
ｉｎでの紫外線（ＵＶＨ）の作用により行う。この工程
をそれぞれ１回繰り返す。
【００４３】分離値の測定のために、ゴム接着剤が塗布
されており、テサ（Tesa）４１５４の名称の下で市販で
得られるＢｅｉｅｒｓｄｏｒｆ社の幅２５ｍｍの接着テ
ープを使用する。不接着性の測定のために、７０ｇ／ｃ
ｍ2を有するこの接着テープを印刷インキの硬化後５分
又は２４時間でローラーで押さえる。室温で３時間の貯
蔵の後に、それぞれの接着テープを速度１２ｍｍ／ｓで
剥離角１８０℃の下で下地から引き離すために必要とさ
れる力を測定する。この力を分離値／剥離値と称する。
されており、テサ（Tesa）４１５４の名称の下で市販で
得られるＢｅｉｅｒｓｄｏｒｆ社の幅２５ｍｍの接着テ
ープを使用する。不接着性の測定のために、７０ｇ／ｃ
ｍ2を有するこの接着テープを印刷インキの硬化後５分
又は２４時間でローラーで押さえる。室温で３時間の貯
蔵の後に、それぞれの接着テープを速度１２ｍｍ／ｓで
剥離角１８０℃の下で下地から引き離すために必要とさ
れる力を測定する。この力を分離値／剥離値と称する。
【００４４】耐引掻性は、移動している、表面に接触し
ている硬い固体による、目に見える線形の損傷に対する
表面の堅牢性である。いわゆる引掻値の測定のために、
特別に改造された電動のフィルム引き上げ装置を用い
る。可動のドクター留め具上に、はめ込まれたフィルム
引張ドクターの代わりに、１板が取り付けられており、
それはローラー上の装置の反対の末端にある。ドクター
留め具を用いて、その上に支持体（印刷インキを塗布さ
れたフィルム）が固定される板を移動させることができ
る。引掻負荷を模擬的にかけるために、３尖端を有する
木塊を印刷インキフィルム上に置き、５００ｇで負荷を
かけた。板上に存在する試験シートを、その重量下で１
２ｍｍ／ｓの速度で引き抜いた。このために必要な垂直
力を測定し、引掻値と称する。引掻値の測定は、それぞ
れインキの硬化後２４時間で行った。
ている硬い固体による、目に見える線形の損傷に対する
表面の堅牢性である。いわゆる引掻値の測定のために、
特別に改造された電動のフィルム引き上げ装置を用い
る。可動のドクター留め具上に、はめ込まれたフィルム
引張ドクターの代わりに、１板が取り付けられており、
それはローラー上の装置の反対の末端にある。ドクター
留め具を用いて、その上に支持体（印刷インキを塗布さ
れたフィルム）が固定される板を移動させることができ
る。引掻負荷を模擬的にかけるために、３尖端を有する
木塊を印刷インキフィルム上に置き、５００ｇで負荷を
かけた。板上に存在する試験シートを、その重量下で１
２ｍｍ／ｓの速度で引き抜いた。このために必要な垂直
力を測定し、引掻値と称する。引掻値の測定は、それぞ
れインキの硬化後２４時間で行った。
【００４５】尖端を備えた木塊を、平らなフェルトの下
敷きを有する木塊で代替し、前記のように行う場合は、
摩擦力として、いわゆる滑性値を測定する。この試験
も、それぞれインキの硬化後２４時間で行う。
敷きを有する木塊で代替し、前記のように行う場合は、
摩擦力として、いわゆる滑性値を測定する。この試験
も、それぞれインキの硬化後２４時間で行う。
【００４６】試験されるべき化合物１〜７は、一般式Ｉ
に一致する。その場合に、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3並びに指数
ｎ及びｎは、第１表及び第２表中に示された意味又は値
を有する。
に一致する。その場合に、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3並びに指数
ｎ及びｎは、第１表及び第２表中に示された意味又は値
を有する。
【００４７】第１表：（配合１）
【００４８】
【表１】
【００４９】第２表：（配合２）
【００５０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター レルシュ アメリカ合衆国 ヴァージニア ミドロシ アン ダック コウヴ プレイス 14703 (72)発明者 シュテファン ジルバー ドイツ連邦共和国 クレーフェルト ヘル マン−シューマッハー−シュトラーセ 20
Claims (3)
- 【請求項１】 ビーム硬化性印刷インキにおいて、一般
式： 【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素原子１〜８個を有するアルキル基で
あり、Ｒ2は一般式： −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 及び／又は −ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）x-1 の基であり、ここでｘは整数であり、２以上であり、Ｒ
はアルコキシ基を有していてもよい炭化水素基であり、
Ｒ3はＲ1又はＲ2であり、ｎは３０〜１５０であり、ｍ
は０〜３である］のオルガノポリシロキサンを、総イン
キ製剤に対して０.０１〜３重量％の量で含有するビー
ム硬化性印刷インキ。 - 【請求項２】 基Ｒ2が、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−Ｃ
Ｈ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）3又は−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＯＯ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）3
である、請求項１に記載の印刷インキ。 - 【請求項３】 基Ｒ2が、 【化２】 である、請求項１に記載の印刷インキ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19533062.5 | 1995-09-07 | ||
| DE19533062A DE19533062A1 (de) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | Strahlenhärtende Druckfarben mit verbesserter Kratzfestigkeit und Gleitfähigkeit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111175A true JPH09111175A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=7771512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8232259A Pending JPH09111175A (ja) | 1995-09-07 | 1996-09-02 | ビーム硬化性印刷インキ |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5863966A (ja) |
| EP (1) | EP0761784B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09111175A (ja) |
| AT (1) | ATE178639T1 (ja) |
| AU (1) | AU703354B2 (ja) |
| CA (1) | CA2184853A1 (ja) |
| DE (2) | DE19533062A1 (ja) |
| DK (1) | DK0761784T3 (ja) |
| ES (1) | ES2132817T3 (ja) |
| GR (1) | GR3030658T3 (ja) |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| US6077594A (en) * | 1996-06-10 | 2000-06-20 | Ncr Corporation | Thermal transfer ribbon with self generating silicone resin backcoat |
| US6270214B1 (en) * | 1998-04-29 | 2001-08-07 | Xerox Corporation | Ink jet printing process with improved image fixation |
| US6300388B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-10-09 | Agfa-Gevaert | Ink compositions for ink jet printing |
| US6846852B2 (en) | 2001-08-16 | 2005-01-25 | Goldschmidt Ag | Siloxane-containing compositions curable by radiation to silicone elastomers |
| JP5591473B2 (ja) | 2008-02-05 | 2014-09-17 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、及び印刷物 |
| JP5254632B2 (ja) * | 2008-02-07 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物 |
| DE102008000287A1 (de) * | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Reaktives, flüssiges Keramikbindemittel |
| DE102009022630A1 (de) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen |
| DE102010062156A1 (de) | 2010-10-25 | 2012-04-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polysiloxane mit stickstoffhaltigen Gruppen |
| EP3524651A1 (de) | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
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|---|---|---|---|---|
| US552506A (en) * | 1896-01-07 | Half to the james a | ||
| AU674017B2 (en) * | 1992-09-14 | 1996-12-05 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Printed thermoplastic resin products and method for printing such products |
| JP2999334B2 (ja) * | 1992-09-14 | 2000-01-17 | 早川ゴム株式会社 | インキ組成物、その印刷方法及び印刷物の脱離方法 |
| DE4307766C1 (de) * | 1993-03-11 | 1994-09-15 | Zeller & Gmelin Gmbh & Co | UV-Flexodruckfarbe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| US5494979A (en) * | 1993-03-26 | 1996-02-27 | Th. Goldschmidt Ag | Abhesive coating composition with an additive, which affects the degree of abhesiveness |
| DE4331608A1 (de) * | 1993-09-17 | 1995-03-23 | Goldschmidt Ag Th | Mit Acrylatgruppen modifizierte Organopolysiloxane |
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- 1995-09-07 DE DE19533062A patent/DE19533062A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-30 DE DE59601590T patent/DE59601590D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-30 EP EP96113890A patent/EP0761784B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-30 DK DK96113890T patent/DK0761784T3/da active
- 1996-08-30 AT AT96113890T patent/ATE178639T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-08-30 ES ES96113890T patent/ES2132817T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-02 JP JP8232259A patent/JPH09111175A/ja active Pending
- 1996-09-05 CA CA002184853A patent/CA2184853A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-06 US US08/709,175 patent/US5863966A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-09 AU AU65526/96A patent/AU703354B2/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-30 GR GR990401744T patent/GR3030658T3/el unknown
Also Published As
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|---|---|
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| ES2132817T3 (es) | 1999-08-16 |
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| GR3030658T3 (en) | 1999-10-29 |
| DK0761784T3 (da) | 1999-10-18 |
| US5863966A (en) | 1999-01-26 |
| AU703354B2 (en) | 1999-03-25 |
| EP0761784B1 (de) | 1999-04-07 |
| EP0761784A3 (de) | 1997-03-19 |
| ATE178639T1 (de) | 1999-04-15 |
| EP0761784A2 (de) | 1997-03-12 |
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