JPH09104689A - Dihydroxysilane having cyclic ether group - Google Patents

Dihydroxysilane having cyclic ether group

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JPH09104689A
JPH09104689A JP28794195A JP28794195A JPH09104689A JP H09104689 A JPH09104689 A JP H09104689A JP 28794195 A JP28794195 A JP 28794195A JP 28794195 A JP28794195 A JP 28794195A JP H09104689 A JPH09104689 A JP H09104689A
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紀夫 篠原
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実 五十嵐
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new compound, useful for providing a hydrophilic silicone polymer and applicable to an antifouling sealant, etc., for building. SOLUTION: This dihydroxysilane is represented by formula I. The compound is obtained by initially reacting methyldichlorosilane with a compound represented by the formula R<1> OH and/or R<2> OH (R<1> and R<2> are each a 1-6C alkyl), providing a methyldialkoxysilane represented by formula II, then carrying out the addition reaction of SiH group in the resultant compound with CH=CH2 group in a 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane in the presence of an addition reactional catalyst such as a platinum-based catalyst, preferably without a solvent, affording a new [3- (1,4-dioxan-2-yl)methoxy}propyl]methyldialkoxysilane represented by formula III and finally hydrolyzing the prepared compound represented by formula III with preferably a cation exchange resin as a catalyst for hydrolysis. The hydrolytic reaction is carried out preferably at -30 to +80 deg.C usually for 1-60min.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性のシリコー
ンオイル、ワニス及びゴム等の原料として有用な環状エ
ーテル基を有するジヒドロキシシランに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dihydroxysilane having a cyclic ether group, which is useful as a raw material for hydrophilic silicone oil, varnish, rubber and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
エーテル基を有する親水性シリコーンとしては、分子中
に≡SiCH2CH2CH2O(C24O) a(C36O)
bR(但し、R=H,−CH3,−C49又は−COCH
3、a,b=1〜1000の整数)を持つ直鎖状のポリ
エーテル基を持つものが知られ、ポリウレタン用整泡剤
として利用されている(文献;伊藤邦雄編「シリコーン
ハンドブック」,日刊工業新聞社刊,179頁,199
0年)が、環状エーテル基、特に1,4−ジオキサニル
基を有する有機ケイ素化合物は報告されていない。
2. Description of the Related Art
In the molecule, hydrophilic silicone with ether group
On ≡SiCHTwoCHTwoCHTwoO (CTwoHFourO) a(CThreeH6O)
bR (however, R = H, -CHThree, -CFourH9Or -COCH
Three, A, b = an integer of 1 to 1000)
Known foam stabilizers with an ether group.
Is used as (Reference: Kunio Ito, "Silicone"
Handbook ", Nikkan Kogyo Shimbun, 179 pages, 199.
0 years) is a cyclic ether group, especially 1,4-dioxanyl
Organosilicon compounds having groups have not been reported.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、当該技術分野において、親水性のシリコー
ンオイル、シリコーンワニス及びシリコーンゴムが要望
されている点に鑑み、親水性シリコーン類を与える新規
有機ケイ素化合物について鋭意研究を行った結果、下記
式(2)で示されるメチルジクロロシランから得られる
下記一般式(3)のメチルジアルコキシシランのSiH
基と下記式(4)で示される2−アリロキシメチル−
1,4−ジオキサンの−CH=CH2基とを白金系、ロ
ジウム系等の付加反応触媒の存在下で付加反応させるこ
とにより、下記一般式(5)で示される新規な有機ケイ
素化合物、即ち〔3−{(1,4−ジオキサン−2−イ
ル)メトキシ}プロピル〕メチルジアルコキシシランが
通常85%以上の高収率で得られると共に、この有機ケ
イ素化合物(5)を加水分解することにより、下記式
(1)で示される新規なジヒドロキシシランが得られる
ことを見い出した。
Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention In view of the need for hydrophilic silicone oils, silicone varnishes and silicone rubbers in the art, the present inventors have proposed hydrophilic silicones. As a result of diligent research on a novel organosilicon compound that gives a compound, SiH of methyldialkoxysilane of the following general formula (3) obtained from methyldichlorosilane of the following formula (2)
Group and 2-allyloxymethyl-represented by the following formula (4)
1,4-dioxane -CH = CH 2 group and a platinum-based, by addition reaction in the presence of an addition reaction catalyst rhodium or the like, a novel organosilicon compound represented by the following general formula (5), i.e. [3-{(1,4-dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyl dialkoxysilane is usually obtained in a high yield of 85% or more, and the organosilicon compound (5) is hydrolyzed. Have found that a novel dihydroxysilane represented by the following formula (1) can be obtained.

【0004】[0004]

【化2】 (但し、式中R1,R2は互いに同一又は異種の炭素数1
〜6のアルキル基である。)
Embedded image (However, in the formula, R 1 and R 2 are the same or different from each other and have 1 carbon atoms.
To 6 alkyl groups. )

【0005】そして、この式(1)で示されるジヒドロ
キシシランは、分子中に縮合可能な2個のOH基を有し
ており、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、環
状エーテル基を持つポリシロキサンになること、このポ
リシロキサンはガラス基板上に形成された膜の水への接
触角が500Å膜厚において55°であり、良好な親水
性を示すことを知見し、親水性オルガノポリシロキサン
の製造に有用であることを見い出したものである。
The dihydroxysilane represented by the formula (1) has two OH groups capable of condensing in the molecule and is easily polymerized in the presence of an acid or an alkali catalyst to give a cyclic ether group. It was found that the polysiloxane has a hydrophilicity, and the contact angle of water on the film formed on the glass substrate is 55 ° at a film thickness of 500Å, indicating that the polysiloxane has good hydrophilicity. It has been found to be useful in the production of polysiloxanes.

【0006】また従来より、銅触媒を用い、金属ケイ素
と塩化メチルとを高温で接触反応させる所謂Rocho
wの直接法(文献;E.G.Rochow,J.Am.
Soc.,67巻,963頁,1945年)において
は、得られる全クロロシラン量の0.5〜3%が上記式
(1)のメチルジクロロシランであり、この副生ジクロ
ロシランの有効利用が強く望まれているが、本発明の式
(1)のジヒドロキシシランは、この直接法から副生す
るジクロロシランを原料とし得るので、この副生ジクロ
ロシランの有効利用という点からも工業的に重要なもの
であることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
Further, conventionally, a so-called Rocho in which metallic silicon and methyl chloride are catalytically reacted at a high temperature using a copper catalyst
w direct method (reference; EG Rochow, J. Am.
Soc. , 67, 963, 1945), 0.5 to 3% of the total amount of chlorosilane obtained is methyldichlorosilane of the above formula (1), and effective use of this byproduct dichlorosilane is strongly desired. However, since the dihydroxysilane of the formula (1) of the present invention can use the dichlorosilane by-produced from this direct method as a raw material, it is industrially important from the viewpoint of effective use of this by-produced dichlorosilane. The present inventors have found out that they exist and have completed the present invention.

【0007】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の環状エーテル基を有するジヒドロキシシラ
ンは、下記式(1)で示される。
The present invention will be described in more detail below. The cyclic ether group-containing dihydroxysilane of the present invention is represented by the following formula (1).

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】この式(1)のジヒドロキシシランは、下
記反応式に示すように、下記一般式(5)で示されるジ
アルコキシシランを加水分解することにより合成するこ
とができる。
The dihydroxysilane of the formula (1) can be synthesized by hydrolyzing a dialkoxysilane represented by the following general formula (5) as shown in the following reaction formula.

【0010】[0010]

【化4】 (但し、式中R1,R2はそれぞれ炭素数1〜6のアルキ
ル基である。)
Embedded image (However, in the formula, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

【0011】ここで、式(5)のジアルコキシシランを
加水分解する場合、加水分解用の触媒を必要とする。触
媒としては、塩酸、リン酸、硫酸、メタンスルホン酸、
トリフロロメタンスルホン酸、トリフロロ酢酸、陽イオ
ン交換樹脂等の酸性触媒、又は苛性ソーダー、苛性カ
リ、トリエチルアミン、アンモニア等の塩基触媒を用い
ることができる。但し、生成物のジヒドロキシシランを
縮合させ、高分子化させない触媒としては、この中では
陽イオン交換樹脂が最も好ましい。また、陽イオン交換
樹脂を使用した場合、濾過操作により固体の陽イオン交
換樹脂を完全に除去可能であり、中和等の後操作は特に
必要ない。
Here, when the dialkoxysilane of the formula (5) is hydrolyzed, a catalyst for hydrolysis is required. As the catalyst, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, methanesulfonic acid,
An acidic catalyst such as trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroacetic acid or a cation exchange resin, or a base catalyst such as caustic soda, caustic potash, triethylamine or ammonia can be used. However, as the catalyst for condensing the product dihydroxysilane and not polymerizing it, the cation exchange resin is most preferable among them. When a cation exchange resin is used, the solid cation exchange resin can be completely removed by filtration, and post-treatment such as neutralization is not particularly necessary.

【0012】加水分解時に用いる水の量は、原料のジア
ルコキシシラン(5)のアルコキシ基を基準に1当量以
上、好ましくは1.05〜20当量が使用される。1当
量より少ない場合は、アルコキシ基の残存量が多くなる
ので好ましくない。なお、使用する水は蒸留水又はイオ
ン交換水が望ましい。
The amount of water used for hydrolysis is 1 equivalent or more, preferably 1.05 to 20 equivalents, based on the alkoxy group of the dialkoxysilane (5) as a raw material. When the amount is less than 1 equivalent, the amount of residual alkoxy groups increases, which is not preferable. The water used is preferably distilled water or ion-exchanged water.

【0013】加水分解反応は、通常は常圧下で実施され
るが、場合によっては加圧下で実施してもよい。また必
要に応じて反応から副生するアルコールを減圧条件下で
蒸留除去しながら反応操作を行うこともできる。反応温
度としては、通常−50℃〜100℃であり、特に−3
0℃〜80℃が好ましい。反応温度が100℃より高い
場合は生成したSiOH同士の縮合反応が進行し、2量
体以上のポリシロキサンが生成して、結果として目的物
の収率が低下する。また、−50℃より低い場合は反応
速度が遅く好ましくない。反応時間は通常1〜60分で
ある。
The hydrolysis reaction is usually carried out under normal pressure, but in some cases it may be carried out under pressure. If necessary, the reaction operation can be carried out while distilling off the alcohol by-produced from the reaction under reduced pressure conditions. The reaction temperature is usually -50 ° C to 100 ° C, particularly -3.
0 ° C to 80 ° C is preferred. When the reaction temperature is higher than 100 ° C., the condensation reaction between the produced SiOHs progresses to form a dimer or higher polysiloxane, and as a result, the yield of the target product decreases. On the other hand, if the temperature is lower than -50 ° C, the reaction rate is slow, which is not preferable. The reaction time is usually 1 to 60 minutes.

【0014】反応終了後、反応により副生したアルコー
ル及び過剰に用いた水をストリップすることにより、目
的のジヒドロキシシランを得ることができる。
After completion of the reaction, the objective dihydroxysilane can be obtained by stripping alcohol by-produced by the reaction and water used in excess.

【0015】ここで、上記式(5)のジアルコキシシラ
ンは新規物質であり、このジアルコキシシラン(5)
は、下記反応式に従い、下記一般式(3)で示されるメ
チルジアルコキシシランを出発原料として使用し、これ
と式(4)の2−アリロキシメチル−1,4−ジオキサ
ンとを付加反応触媒、好ましくは白金系又はロジウム系
触媒の存在下で付加反応を行うことにより、通常85%
以上の高収率で合成することができる。なお、式(3)
のメチルジアルコキシシランは公知方法、特に上述した
式(2)のメチルジクロロシランとアルコールとを反応
させることにより得られるが、この場合、メチルジクロ
ロシランとしては、上述した直接法によるメチルジクロ
ロシランを使用することができる。
Here, the dialkoxysilane of the above formula (5) is a novel substance, and this dialkoxysilane (5)
Is a methyldialkoxysilane represented by the following general formula (3) as a starting material according to the following reaction formula, and 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane of the formula (4) is used as an addition reaction catalyst. , Preferably 85% by carrying out the addition reaction in the presence of a platinum-based or rhodium-based catalyst.
It can be synthesized with the above high yield. Note that expression (3)
The methyldialkoxysilane is obtained by a known method, in particular by reacting the above-mentioned methyldichlorosilane of the formula (2) with an alcohol. In this case, the methyldichlorosilane may be methyldichlorosilane obtained by the direct method described above. Can be used.

【0016】[0016]

【化5】 Embedded image

【0017】上記反応において、式(3)のメチルジア
ルコキシシランと式(4)の2−アリロキシメチル−
1,4−ジオキサンとの反応モル比は通常1対1〜10
であるが、経済性を考慮してのモル比は、好ましくは1
対1〜2である。
In the above reaction, methyldialkoxysilane of formula (3) and 2-allyloxymethyl- of formula (4)
The reaction molar ratio with 1,4-dioxane is usually 1: 1 to 10
However, the molar ratio considering economic efficiency is preferably 1
Pairs 1-2.

【0018】この反応に用いる付加反応触媒としては、
白金系触媒及びロジウム系触媒が好ましいが、使用でき
る白金系触媒は元素状の白金、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール処理物、白金のシクロプロパン錯体、白金
のエチレン錯体などである。一方、使用できるロジウム
系触媒は塩化ロジウム、塩化ロジウムのトリフェニル燐
錯体、或いはテトラブチルアンモニウムハイドライドと
塩化ロジウムの錯体などである。触媒の使用量は、用い
るメチルジアルコキシシランの重量の1〜10,000
ppmであるが、適当な量は10〜1,000ppmで
ある。
The addition reaction catalyst used in this reaction is
Platinum-based catalysts and rhodium-based catalysts are preferable, but platinum-based catalysts that can be used include elemental platinum, chloroplatinic acid, alcohol treated chloroplatinic acid, platinum cyclopropane complex, platinum ethylene complex and the like. On the other hand, rhodium-based catalysts that can be used are rhodium chloride, a triphenylphosphorus complex of rhodium chloride, or a complex of tetrabutylammonium hydride and rhodium chloride. The amount of the catalyst used is 1 to 10,000 of the weight of the methyldialkoxysilane used.
ppm, but a suitable amount is 10 to 1,000 ppm.

【0019】なお、この反応は、トルエンやキシレンの
ような芳香族溶媒、n−ヘプタンやn−ヘキサンのよう
な脂肪族溶媒、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチルエーテルのようなエーテル系溶媒の存在下で実
施してもよいが、ポットイールド(釜収量)が減少する
ので、無溶媒で行うのがよい。
In this reaction, aromatic solvents such as toluene and xylene, aliphatic solvents such as n-heptane and n-hexane, tetrahydrofuran, dioxane,
Although it may be carried out in the presence of an ether solvent such as diethyl ether, it is preferably carried out without a solvent because the pot yield (kettle yield) is reduced.

【0020】反応は通常常圧下で行われるが、加圧下で
実施してもよい。反応温度は通常10〜200℃でよい
が、適当な範囲は20〜150℃である。通常の反応時
間は0.5〜10時間であるが、適当な範囲は2〜6時
間である。
The reaction is usually carried out under normal pressure, but it may be carried out under pressure. The reaction temperature is usually 10 to 200 ° C, but a suitable range is 20 to 150 ° C. Usual reaction time is 0.5 to 10 hours, but a suitable range is 2 to 6 hours.

【0021】ここで、式(4)の2−アリロキシメチル
−1,4−ジオキサンは従来公知の方法で得ることがで
きるが、特にエチレンクロロヒドリンとアリルグリシジ
ルエーテルとを塩化第2錫触媒の存在下で接触させて反
応させた後、脱塩化水素剤を用いて分子内環化反応を生
じさせて、2−アリロキシメチル−1,4−ジオキサン
を製造する方法において、上記エチレンクロロヒドリン
とアリルグリシジルエーテルとの反応及び上記分子内環
化反応時にそれぞれ分子中に少なくとも1個のSiO結
合を有するケイ素化合物を共存させることが好ましく、
これにより副生ポリマーの生成を抑制し、2−アリロキ
シメチル−1,4−ジオキサンを高収率で得ることがで
きる。
Here, the 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane of the formula (4) can be obtained by a conventionally known method. In particular, ethylene chlorohydrin and allyl glycidyl ether are treated with a stannic chloride catalyst. In the method for producing 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane by causing an intramolecular cyclization reaction by using a dehydrochlorinating agent after contacting and reacting in the presence of It is preferable to coexist a silicon compound having at least one SiO bond in the molecule during the reaction between phosphorus and allyl glycidyl ether and the above intramolecular cyclization reaction,
As a result, it is possible to suppress the production of a by-product polymer and obtain 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane in a high yield.

【0022】[0022]

【化6】 Embedded image

【0023】本発明の式(1)のジヒドロキシシラン
は、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、下記式
(a)で示される構造を持つポリシロキサンになる。こ
のポリシロキサン(a)は、ガラス基板上に500Åの
膜を形成した場合の水への接触角が55°であり、これ
は、n=7以上の−〔Si(CH32n−の構造を持
つポリシロキサンの495Åの膜の水への接触角が98
°であることに比較して、優れた親水性を示すものであ
る。
The dihydroxysilane of the formula (1) of the present invention is easily polymerized in the presence of an acid or alkali catalyst to form a polysiloxane having a structure represented by the following formula (a). This polysiloxane (a) has a contact angle to water of 55 ° when a 500 Å film is formed on a glass substrate, which means that n = 7 or more of-[Si (CH 3 ) 2 ] n-. The contact angle of water of the 495Å film of polysiloxane having the structure of 98 is
It exhibits excellent hydrophilicity as compared with the case of being °.

【0024】[0024]

【化7】 (n=7以上)Embedded image (N = 7 or more)

【0025】従って、本発明のジヒドロキシシランは、
種々のシリコーン製品の基礎原料として使用されるが、
特にシロキサンポリマーに更に誘導することにより親水
性を特徴とする加工品となり、例えば化粧品オイル、繊
維柔軟剤、含水性コンタクトレンズ、ポリウレタン向整
泡剤、防曇剤、イオン電導性材料、ペインタブル表面塗
料、親水性ゴム、耐汚染性シーラントとして応用され
る。
Therefore, the dihydroxysilane of the present invention is
Used as the basic raw material for various silicone products,
In particular, by further inducing into siloxane polymer, it becomes a processed product characterized by hydrophilicity, such as cosmetic oil, textile softening agent, hydrous contact lens, foam stabilizer for polyurethane, antifog agent, ion conductive material, paintable surface paint. Applied as hydrophilic rubber, stain resistant sealant.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の環状エーテル基を有するジヒド
ロキシシランは、親水性シリコーンポリマーを得るのに
有用で、建築用耐汚染性シーラント等に応用することが
できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The dihydroxysilane having a cyclic ether group of the present invention is useful for obtaining a hydrophilic silicone polymer, and can be applied to a stain resistant sealant for construction and the like.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0028】〔実施例1〕窒素置換した500mlのフ
ラスコに下記式(i)で示される〔3−{(1,4−ジ
オキサン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジメ
トキシシランを100.0g(0.378モル)と蒸留
水50g(2.775モル)とを仕込んだ。この混合物
に陽イオン交換樹脂(商品名はCT−175、ピュロラ
イト社製)を0.5g加えた。
Example 1 100.0 g of [3-{(1,4-dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldimethoxysilane represented by the following formula (i) was added to a 500 ml flask purged with nitrogen. 0.378 mol) and 50 g of distilled water (2.775 mol) were charged. To this mixture was added 0.5 g of a cation exchange resin (trade name: CT-175, manufactured by Purolite).

【0029】[0029]

【化8】 Embedded image

【0030】25℃で撹拌反応させると、3分後に反応
系が均一となり、反応が進んだことを示した。更に内温
を25〜30℃に保ちながら、減圧下にて反応につれ副
生するメタノールを除去しつつ撹拌を10分間続けた。
固体のイオン交換樹脂を濾過により除去した後、減圧下
で副生したメタノールと過剰に使用した水を除去したと
ころ、無色透明の油状生成物が得られた(収量79.4
g(0.336モル)、収率88.9%)。
When the reaction was carried out with stirring at 25 ° C., the reaction system became homogeneous after 3 minutes, indicating that the reaction had proceeded. Further, while maintaining the internal temperature at 25 to 30 ° C., stirring was continued for 10 minutes while removing methanol by-produced during the reaction under reduced pressure.
After removing the solid ion-exchange resin by filtration, the by-product methanol and excess water were removed under reduced pressure to obtain a colorless and transparent oily product (yield 79.4).
g (0.336 mol), yield 88.9%).

【0031】得られた油状物の元素分析、1H−NMR
分析及びIR分析の結果は下記に示す通りであり、この
油状物は下記式(ii)に示す〔3−{(1,4−ジオ
キサン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジメト
キシシランであると同定された。
Elemental analysis of the oil obtained, 1 H-NMR
The results of the analysis and IR analysis are shown below, and this oily substance is [3-{(1,4-dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldimethoxysilane represented by the following formula (ii). Was identified.

【0032】[0032]

【化9】 Embedded image

【0033】[0033]

【化10】 IR分析 IRチャートを図1に示す。Embedded image IR analysis An IR chart is shown in FIG.

【0034】〔実施例2〕実施例1において、ジアルコ
キシシランを上記式(i)の〔3−{(1,4−ジオキ
サン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式(iii)のジエトキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式(ii)のジヒドロキシシランが収率8
6.4%で得られた。
Example 2 In Example 1, the dialkoxysilane was replaced with [3-{(1,4-dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldimethoxysilane of the above formula (i), and When the reaction was carried out under the same conditions except that diethoxysilane of formula (iii) was used,
The yield of the objective dihydroxysilane of the above formula (ii) is 8
Obtained in 6.4%.

【0035】[0035]

【化11】 Embedded image

【0036】〔実施例3〕実施例1において、ジアルコ
キシシランを上記式(i)の〔3−{(1,4−ジオキ
サン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式(iv)のジヘキソキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式(ii)のジヒドロキシシランが収率8
1.1%で得られた。
Example 3 In Example 1, the dialkoxysilane was replaced by [3-{(1,4-dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldimethoxysilane of the above formula (i), and When the reaction was carried out under the same conditions except that the dihexoxysilane of formula (iv) was used,
The yield of the objective dihydroxysilane of the above formula (ii) is 8
Obtained at 1.1%.

【0037】[0037]

【化12】 Embedded image

【0038】〔参考例1〕撹拌機、温度計、還流器、滴
下ロートを備えた1000mlの丸底フラスコにメチル
ジメトキシシラン250.0g(2.354モル)と塩
化白金酸・6水和物0.0041gを加え、撹拌した。
この混合物に、2−アリロキシメチル−1,4−ジオキ
サン372.5g(2.355モル)を30℃にて3時
間かけて滴下した。滴下終了後、更に35℃にて2時間
撹拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を550.3g得た(収率88.4
%)。
Reference Example 1 250.0 g (2.354 mol) of methyldimethoxysilane and chloroplatinic acid hexahydrate were placed in a 1000 ml round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel. .0041g was added and stirred.
To this mixture, 372.5 g (2.355 mol) of 2-allyloxymethyl-1,4-dioxane was added dropwise at 30 ° C. over 3 hours. After the dropping was completed, stirring was continued at 35 ° C. for 2 hours. After the reaction was completed, the product was distilled under reduced pressure to obtain 550.3 g of a colorless transparent liquid material (yield 88.4).
%).

【0039】得られた液状物の沸点、屈折率、粘度、並
びにGC−MSスペクトル、1H−NMR、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔3−{(1,4−
ジオキサン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジ
メトキシシランであると同定された。 沸点:125℃/4mmHg 屈折率(n25 D):1.4414 粘度(cs,25℃):6.5 GC−MS分析:(m/e) M+264
The measurement results of boiling point, refractive index, viscosity, GC-MS spectrum, 1 H-NMR and infrared absorption spectrum of the obtained liquid product are as follows. That is, [3-{(1,4-
Dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldimethoxysilane. Boiling point: 125 ° C./4 mmHg Refractive index (n 25 D ): 1.4414 Viscosity (cs, 25 ° C.): 6.5 GC-MS analysis: (m / e) M + 264

【0040】[0040]

【化13】 Embedded image

【0041】〔参考例2〕撹拌機、温度計、還流器、滴
下ロートを備えた1000mlの丸底フラスコにメチル
ジエトキシシラン200.0g(1.490モル)と塩
化白金酸・6水和物0.0041gを加え、撹拌した。
この混合物に、2−アリロキシ−1,4−ジオキサン2
36.0g(1.492モル)を35℃にて2.5時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に40℃にて2時間撹
拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を371.8g得た(収率85.3
%)。
Reference Example 2 200.0 g (1.490 mol) of methyldiethoxysilane and chloroplatinic acid hexahydrate were placed in a 1000 ml round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel. 0.0041 g was added and stirred.
2-Aryloxy-1,4-dioxane 2 was added to this mixture.
36.0 g (1.492 mol) was added dropwise at 35 ° C. over 2.5 hours. After the dropping was completed, stirring was continued at 40 ° C. for 2 hours. After the reaction was completed, distillation was performed under reduced pressure to obtain 371.8 g of a colorless transparent liquid material (yield 85.3).
%).

【0042】得られた液状物の沸点、屈折率、粘度、並
びにGC−MSスペクトル、1H−NMR、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔3−{(1,4−
ジオキサン−2−イル)メトキシ}プロピル〕メチルジ
エトキシシランであると同定された。 沸点:139℃/4mmHg 屈折率(n25 D):1.4390 粘度(cs,25℃):5.8 GC−MS分析:(m/e) M+292
The measurement results of the boiling point, refractive index, viscosity, GC-MS spectrum, 1 H-NMR and infrared absorption spectrum of the obtained liquid are as follows. That is, [3-{(1,4-
Dioxan-2-yl) methoxy} propyl] methyldiethoxysilane. Boiling point: 139 ° C / 4 mmHg Refractive index (n 25 D ): 1.4390 Viscosity (cs, 25 ° C): 5.8 GC-MS analysis: (m / e) M + 292

【0043】[0043]

【化14】 Embedded image

【0044】〔参考例3〕参考例1において、SiH基
含有ジアルコキシシランのメチルジメトキシシランに代
えてH(CH3)Si(OCH2CH2CH2CH2CH2
32513.5g(2.354モル)を使用する他は
同一の条件下で反応を実施したところ、下記式の目的化
合物が収率88.1%で得られた。
Reference Example 3 In Reference Example 1, H (CH 3 ) Si (OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C is used in place of methyldimethoxysilane of the SiH group-containing dialkoxysilane.
When the reaction was carried out under the same conditions except that 513.5 g (2.354 mol) of H 3 ) 2 was used, the target compound of the following formula was obtained in a yield of 88.1%.

【0045】[0045]

【化15】 Embedded image

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1の目的化合物の赤外線吸収スペクトル
である。
FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of the target compound of Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 政晴 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Masaharu Takahashi 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(1)で示される環状エーテル基
を有するジヒドロキシシラン。 【化1】
1. A dihydroxysilane having a cyclic ether group represented by the following formula (1). Embedded image
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