JPH089987A - 糖脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 アミド系有機溶剤と酵素を利用した糖類の脂
肪酸エステル化法の提供。 【構成】 炭素数５〜７の単糖類及びその一価アルコー
ルのエーテル化合物並びに炭素数４〜６の糖アルコール
及びその脱水縮合物から選ばれる糖類の１種又は２種以
上の混合物と、炭素数６〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸
並びに該脂肪酸と炭素数１〜３の低級アルコールとのエ
ステル脂肪酸の１種又は２種以上とを、有機溶媒の存在
下で、エステル分解活性を有する酵素を触媒として使用
して反応させることからなる糖類の脂肪酸エステルの製
造方法において、上記有機溶媒として下記一般式（１）
で示されるアミド系有機溶剤の１種又は２種以上を使用
することを特徴とする糖脂肪酸エステルの製造方法。 （但し、式中ｋは０以上の整数、ｍ，ｎは１以上の整数
で、４≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦８である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酵素反応を利用した糖
脂肪酸エステルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、糖脂肪酸エステルは、界面特性が非常に優れている
ことが知られており、例えば、単糖類又はそのモノアル
キルエーテル脂肪酸エステルを配合した起泡力に優れ、
ぬるつきがなく濯ぎ性の良好な洗浄剤組成物（特開平３
−１７４４９８号，同３−１８５０９４号、同３−１８
８１９５号）、グルコース又はアルキルグルコシドエス
テルを主成分とする濯ぎ時の触感に優れぬるつき感のな
い毛髪用洗浄組成物（特開平３−１９７１４５号、同３
−１９７４１６号）、グルコース脂肪酸エステルを配合
し、発泡性・使用感に優れた口腔用組成物（特開平３−
２００７１３号、同３−２２３２０９号、同３−２００
７１７号）等が提案されている。

【０００３】この糖脂肪酸エステルは、糖類と脂肪酸又
はその低級アルキルエステルとを反応させることにより
得ることができるが、その反応は困難であり、これは化
学合成反応においても例外ではない。その最大の理由
は、糖分子がその分子中に多くの水酸基を有することか
ら親水性的性質が強く、一般的に界面活性が期待できる
Ｃ８以上の脂肪酸エステルを合成する際に使用するＣ８
以上の脂肪酸又はその低級アルキルエステルとの親和性
が極端に低いため、両者が互いに溶け合わない点に起因
するものである。

【０００４】そこで、反応促進手段として、糖及び脂肪
酸を共に溶解する溶媒を使用して糖脂肪酸エステルを合
成する方法があり、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）を溶媒とし水酸化カリウム（ＫＯＨ）を触媒とする
ショ糖エステル合成法（特公昭３５−１３１０２号）が
提案され、この方法は工業的にも採用されている。

【０００５】一方、糖脂肪酸エステルを酵素反応で糖類
と脂肪酸又はその低級アルキルエステルから製造する方
法も知られているが、酵素触媒は有機極性溶媒であるＤ
ＭＦ中でその活性を失うことが一般的に知られている
（山田靖宙：化学と生物，Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．１１，
７０６）。近年、有機溶媒中における酵素活性に関する
種々の研究がなされており、その報告例としては、ヘキ
サン中に於けるホスホリパーゼＤ活性についての研究
（Ｔ．Ｄ．Ｓｉｍｐｓｏｎ：ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．６
８，Ｎｏ．３，１７６（１９９１））、ジイソプロピル
エーテル、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、アセト
ン等を用いた膜式バイオリアクターによる酵素的アシル
グリセロールの合成（Ａ．ｖａｎ ｄｅｒ Ｐａｄｔ：
ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．６７，Ｎｏ．６，３４７（１９９
０））、水飽和ｎ−ヘキサンを溶媒としたトリグリセリ
ドのエステル交換反応（福井三郎：化学と生物，Ｖｏ
ｌ．１９，Ｎｏ．１０，６２０）、ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）酵素が触媒するベンゼン中での酵素反応
（高橋勝宣：ＢＩＯ ＩＮＤＵＳＴＲＹ，Ｖｏｌ．５，
Ｎｏ．７，５４２（１９８８））等を挙げることができ
るが、これらのいずれもが非極性又は微極性有機溶媒下
での酵素反応であり、極性溶媒であるＤＭＦ中での酵素
活性発現例は殆んどない。唯一の報告に、無水ＤＭＦ中
でサブチリシンを触媒としてグルコース、マルトース等
をアシル化した例（Ｍ．Ｔｈｅｒｉｓｏｄ：Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０９，３９７７（１９８７））
があるが、この方法は反応条件がＤＭＦ中の水分量０．
００５％以下で特殊な脂肪酸エステルを基質として使用
するというかなり制限されたものになることから、工業
的現実度は低いものであった。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
特性のアミド系有機溶剤を使用することにより、酵素活
性を安定に保持しつつ糖類をエステル化することのでき
る糖脂肪酸エステルの製造方法を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、糖脂肪
酸エステル化反応において、下記一般式（１）で示され
る特定のアミド系有機溶媒を用いると、酵素活性が安定
に保持され、酵素の持つ特異性を生かし、反応時間を短
縮することができ、工業的に有利な糖類のエステル化反
応を行い得ることを知見した。

【０００８】即ち、本発明者らは、ＤＭＦが種々の溶剤
の中でも優れた糖溶解能を有するものであり、このよう
な糖に対して優れた溶解性を示すＤＭＦを代表とするア
ミド系有機溶媒を酵素反応に導入することは反応時間の
短縮化・特異性発現的理由から、また工業的見地から有
効であると考え、種々検討を行った結果、下記一般式
（１）のアミド系有機溶剤が糖類と脂肪酸又はその低級
アルキルエステルとの酵素反応の反応溶媒として優れ、
このアミド系有機溶剤を反応溶媒に用いることにより、
上記目的を達成し得ることを見い出し、本発明をなすに
至ったものである。

【０００９】

【化２】 （但し、式中ｋは０以上の整数、ｍ，ｎは１以上の整数
で、４≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦８である。）

【００１０】従って、本発明は、炭素数５〜７の単糖類
及びその一価アルコールのエーテル化合物並びに炭素数
４〜６の糖アルコール及びその脱水縮合物から選ばれる
糖類の１種又は２種以上の混合物と、炭素数６〜２２の
飽和及び不飽和脂肪酸並びに該脂肪酸と炭素数１〜３の
低級アルコールとのエステル脂肪酸の１種又は２種以上
とを、有機溶媒の存在下で、エステル分解活性を有する
酵素を触媒として使用して反応させることからなる糖類
の脂肪酸エステルの製造方法において、上記有機溶媒と
して上記一般式（１）で示されるアミド系有機溶剤の１
種又は２種以上を使用することを特徴とする糖脂肪酸エ
ステルの製造方法を提供する。

【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
まず、本発明の糖脂肪酸エステルの製造に用いる第一の
原料は糖類である。この糖類は、炭素数５〜７の単糖類
及びその一価アルコールとのエーテル化合物並びに炭素
数４〜６の糖アルコール及びその脱水縮合物から選ばれ
る糖類の１種又は２種以上である。

【００１２】ここで、炭素数５の単糖類としては、アラ
ビノース、リボース、キシロース、リキソース、キシル
ロース、リブロース、２−デオキシリボース等、炭素数
６の単糖類としては、グルコース、ガラクトース、フラ
クトース、マンノース、ソルボース、タロース、２−デ
オキシグルコース、６−デオキシガラクトース、６−デ
オキシマンノース、２−デオキシガラクトース等、炭素
数７の単糖類としては、アロヘプツロース、セドヘプツ
ロース、マンノヘプツロース、グルコヘプツロース等を
挙げることができる。

【００１３】炭素数５〜７の単糖類と一価アルコ−ルと
のエーテル化合物としては、一価アルコールの炭素数が
１〜６、特に１〜３であるものが好ましい。このような
アルコールであればその炭素鎖が直鎖、分岐鎖、飽和、
不飽和、非置換、置換のいずれでもよいが、特に、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
が好ましい。

【００１４】また、糖類と一価アルコールとのエーテル
結合位置は特に制限されず、いずれの位置でもよい。例
示すると、メチルグルコシド、エチルグルコシド、プロ
ピルグルコシド、メチルフラクトシド、メチルマンノシ
ド等のグルコシド類、６−Ｏ−メチルグルコース、６−
Ｏ−メチルフラクトース等の糖エーテル類が挙げられ
る。ここで、アルキルグルコシド類は、上記糖類のヘミ
アセタール（アノマー）性水酸基にアルキル基をアグリ
コンとして有するものが使用され、また、ヘミアセター
ル性水酸基のアルキル置換後の立体配置がα位、β位各
々単独のもの、又は、α体及びβ体が任意の割合で混合
しているもののいずれも使用することができる。

【００１５】更に、炭素数４〜６の糖アルコール及びそ
の脱水縮合物としては、エリスリトール、リビトール、
キシリトール、アリトール、ソルビトール、ガラクチト
ール、ソルビタン、ソルバイド等を挙げることができ
る。

【００１６】本発明においては、上述の炭素数５〜７の
単糖類及びその一価アルコールとのエーテル化合物の１
種以上と、炭素数４〜６の糖アルコール及びその脱水縮
合物の１種以上とを併用混合することができ、その併用
比率に応じた比率でしかも効率よく糖脂肪酸エステル混
合物を一挙に合成することができる。

【００１７】次に、本発明の第二の原料は、炭素数６〜
２２の脂肪酸又はその低級アルキルであるが、ここで使
用する脂肪酸は飽和又は不飽和であってもよく、直鎖又
は分岐脂肪酸であってもよく、このような脂肪酸であれ
ば、水酸基、カルボニル基、フェニル基で置換されたも
のでもよい。具体的には、カプロン酸、ソルビン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミトレイン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
オレイン酸、リノイール酸、リノレイン酸、ペンタデカ
ン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、ドコセン酸、アラキ
ドン酸、リシノレイン酸、ジヒドロキシスレアリン酸等
を使用することができる。

【００１８】更に、脂肪酸のエステルとしては、上記炭
素数６〜２２の脂肪酸と低級アルコール、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパノールとのエステルを使用
するものであり、具体的には、カプロン酸メチル、カプ
ロン酸エチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、
ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロ
ピル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸メチル、
ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、パルミチ
ン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピ
ル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸プロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチ
ル、オレイン酸プロピル、リノール酸メチル、リノール
酸エチル、リノール酸プロピル、リノレン酸メチル、リ
ノレン酸エチル、リノレン酸プロピル、エイコ酸メチ
ル、アラキドン酸メチル、ドコサン酸メチル、ドコセン
酸メチル等を挙げることができる。

【００１９】これら原料の使用量は適宜選択されるが、
通常、糖１モルに対して脂肪酸類０．１〜２０モル、好
ましくは１〜１０モル、更に好ましくは２〜５モルの使
用量が好適である。

【００２０】本発明においては、上記原料をエステル分
解活性を有する酵素を用い、後述する特定の有機溶媒中
で反応させる。この場合、エステル分解活性を有する酵
素は、通常リパーゼと呼ばれ、加水分解酵素に属する酵
素群を意味する。この酵素群には、例えば、豚膵臓由来
リパーゼ、キャンディダ属由来酵母リパーゼ、アスペル
ギルス属，ムコール属，シュードモナス属，リゾプス
属，ペニシリウム属，クロモバクテリウム属各由来の菌
体リパーゼ等を挙げることができる他、これら微生物等
のＤＮＡを宿主に導入し、該宿主に生産させたリパーゼ
等を使用してもよい。なお、上述の酵素は精製品でも、
粗製品でもよく、更に、エステル分解活性を有する酵素
を生産する菌体（処理菌体、休止もしくは静止菌体）の
乾燥品を使用することもできる。

【００２１】なお、上記酵素は、反応液に分散させた状
態で使用するが、固定化酵素としての使用が望ましく、
これにより耐熱性の向上、基質特異性の向上を達成し
得、更に、酵素サイクル使用も容易になる。

【００２２】酵素を固体化する担体として具体的には、
活性炭，多孔性ガラス，酸性白土，漂白土，カオリナイ
ト，アルミナ，シリカゲル，ベントナイト，ヒドロキシ
アパタイト，リン酸カルシウム，金属酸化物等の無機
物、デンプン，グルテン等の天然高分子、ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，フェノ−ルホルマリン樹脂，アク
リル樹脂，アニオン交換樹脂，カチオン交換樹脂等の合
成高分子等を挙げることができる。これらの内では、物
理的形態として多孔性を有する合成高分子の使用が好ま
しく、例えば、多孔性ポリエチレン、多孔性ポリプロピ
レン、多孔性フェノ−ルホルマリン樹脂、多孔性アクリ
ル樹脂が好適に採用される。なお、酵素の活性発現を阻
害しないものであれば、上記以外の固定化担体を使用し
てもよい。

【００２３】上記固定化担体に酵素を固定化する際、固
定化される酵素量は、通常固定化担体１ｇに対して、
０．１〜５００ｍｇの蛋白質量、特にリパーゼ酵素が蛋
白質中に３０〜８０％程度含まれている蛋白質を固定化
したものが好適に採用される。

【００２４】更に、上記固定化酵素の使用量は特に限定
されないが、酵素蛋白の吸着率が５％程度の固定化酵素
を用い、バッチ式反応器による反応を想定した場合、原
料の糖１重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜１重量部、更に好ましくは０．０５〜
０．３重量部である。酵素の量が少ないと反応速度が低
下することがあり、また、多すぎると攪拌に支障をきた
す場合がある。

【００２５】本発明の糖脂肪酸エステルの製造方法にお
いては、酵素反応による上記糖類と脂肪酸類とのエステ
ル合成又はエステル交換反応を下記一般式（１）で示さ
れるアミド系有機溶媒を反応溶媒として行うものであ
る。

【００２６】

【化３】 （但し、式中ｋは０以上の整数、ｍ，ｎは１以上の整数
で、４≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦８である。）

【００２７】上記一般式（１）で示されるアミド系有機
溶剤として具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル酪酸アミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ−カプロンアミド、Ｎ，
Ｎ−メチルエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−メチルエチル
プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロ
ピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアセトアミド等を挙げることができ、こ
れらはその１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使
用することができる。

【００２８】上記アミド系有機溶剤の使用量は、溶剤の
種類、原料の脂肪酸又はそのエステルの炭素鎖長、反応
温度により適宜選択されるが、工業化に適用するため
に、生産性の点から原料の糖類１に対し１〜１０重量
倍、特に２〜５重量倍が好ましい。

【００２９】また、反応温度は、酵素反応及び生産効率
を考慮すると、酵素の至適温度以下で行うもので、通常
３０〜１００℃である。

【００３０】更に、本発明により糖脂肪酸エステルを製
造する場合は、例えば原料、酵素、溶媒等を反応槽に導
入し、攪拌、振盪により反応を進める方法（回分式）、
該回分式反応槽を直列につないだもの（連続攪拌槽
式）、原料等が溶媒中に溶解する場合は、酵素及び固定
化酵素を充填した反応器に通液する方法（カラム式）等
を採用することができる。

【００３１】また、本発明は、エステル合成又はエステ
ル交換反応のため、水もしくは低級アルコールを副生す
るが、反応を円滑に行うためにこれらを系外に排出する
ことが好ましい。副生物を除去する手段として、例え
ば、ゼオライト、モレキュラーシーブス、ぼう硝を反応
系外及び／又は反応系内で用いて吸着除去するか、ある
いは反応槽内を減圧にし、蒸発させて槽外に排出する方
法等が挙げられ、これらの方法を前述の反応装置と適宜
組み合わせることにより、効率良く反応を行うことがで
きる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の糖脂肪酸エステルの製造方法に
よれば、上記式（１）のアミド系有機極性溶媒中での酵
素活性を安定に保持し得るため、酵素の特異性を生か
し、反応時間の短縮化を可能にし、工業的に有利な糖類
の脂肪酸エステル化反応を行うことができる。

【００３３】

【実施例】以下、比較例と実施例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。

【００３４】［比較例１］３０ｍｌ容三角フラスコに、
α−メチルグルコシド（ＭＧ）１．０８ｇ（５．５５ｍ
ｍｏｌ）とカプリン酸メチル５．１６ｇ（２７．８ｍｍ
ｏｌ）とジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５ｍｌを加
え、次いで、キャンディダ・アンタークティカ由来の中
性耐熱性リパーゼをアクリル樹脂に固定化したもの（Ｓ
Ｐ４３５：ＮＯＶＯ社製）１００ｍｇを加えた後、副生
するメタノールを除去するためモレキュラーシーブス５
Ａを２ｇ添加し、恒温式ロータリーシェーカーにより５
０℃で攪拌反応させた。

【００３５】２４時間後、反応液を回収し、常法により
アセチル化し、ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）にて
分析を行った。その結果、ＭＧのＭＧカプリン酸エステ
ルへの変換率は１．５％であった。また、反応後の酵素
（ＳＰ４３５）を回収し、酵素活性を測定した結果、残
存活性は認められず、ＤＭＦによる酵素失活であること
が確認された。

【００３６】［比較例２］ＤＭＦを使用せず、比較例１
と同様に操作を行った。その結果、ＭＧのＭＧカプリン
酸エステルへの変換率は１３．７％であった。なお、反
応後の分析では酵素活性は保持されていた。

【００３７】［比較例３］ＤＭＦをジメチルアセトアミ
ドに変更し、比較例１と同様に操作を行った。その結
果、ＭＧのＭＧカプリン酸エステルへの変換率は１．８
％であった。また、酵素活性を測定した結果、残存活性
は認められず、酵素失活であることが確認された。

【００３８】［実施例１］ＤＭＦをジメチルプロピオン
アミドに変更した以外は、比較例１と同様に操作を行っ
た。

【００３９】ＭＧのＭＧカプリン酸エステルへの変換率
は９９．５％であり、その内ＭＧカプリン酸モノエステ
ル９９．２％、ＭＧカプリン酸ジエステル０．８％で、
トリエステル以上は検出されなかった。

【００４０】［実施例２］３０ｍｌ容三角フラスコに、
グルコース１．００ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とカプリン
酸メチル１．７５ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）、カプリン酸
メチル２．０６ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）、ジエチルアセ
トアミド４ｍｌを加え、更にＳＰ４３５を１００ｍｇと
モレキュラーシーブス５Ａを２ｇ加えた後、８０℃で５
時間、攪拌反応させた。

【００４１】グルコースＣ８／Ｃ１０エステルへの変換
率は９８．９％で、その内９９．０％がモノエステルで
あった。

【００４２】［実施例３］３０ｍｌ容三角フラスコに、
フラクトース１．００ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とオレイ
ン酸メチル４．９４ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とジエチル
ホルムアミド５ｍｌを加え、更にＳＰ４３５を１００ｍ
ｇとモレキュラーシーブス５Ａを２ｇ加えた後、４０℃
で２４時間、攪拌反応させた。

【００４３】フラクトースエステルへの変換率は９５．
１％で、その内２６．３％がモノエステルであった。

【００４４】［実施例４］３０ｍｌ容三角フラスコに、
エチルグルコシド１．１５ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とラ
ウリン酸メチル２．３８ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）とジメ
チルプロピオンアミド３ｍｌを加え、更にＳＰ４３５を
１００ｍｇとモレキュラーシーブス５Ａを２ｇ加えた
後、５０℃で２４時間、攪拌反応させた。

【００４５】エチルグルコシドエステルへの変換率は９
９．２％で、その内９９．７％がモノエステルであっ
た。

【００４６】［実施例５］３０ｍｌ容三角フラスコに、
Ｄ−ソルビトール１．０１ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とス
テアリン酸４．７４ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とジメチル
カプロンアミド１０ｍｌを加え、更にＳＰ４３５を１０
０ｍｇとモレキュラーシーブス３Ａを２ｇ加えた後、９
０℃で３時間、攪拌反応させた。

【００４７】ソルビトールエステルへの変換率は９９．
９％で、その内１７．８％がモノエステルであった。

【００４８】［実施例６］３０ｍｌ容三角フラスコに、
Ｄ（−）１，４ソルビタン０．９１ｇ（５．５５ｍｍｏ
ｌ）とカプリル酸メチル８．７７ｇ（５５．５ｍｍｏ
ｌ）とメチルエチルアセトアミド５ｍｌを加え、更にＳ
Ｐ４３５を１００ｍｇとモレキュラーシーブス５Ａを２
ｇ加えた後、７０℃で７時間、攪拌反応させた。

【００４９】ソルビトールエステルへの変換率は９９．
９％で、その内９８．６％がモノエステルであった。

【００５０】［実施例７］３０ｍｌ容三角フラスコに、
ガラクトース１．００ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とラウリ
ン酸４．４５ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）とジエチルアセト
アミド４ｍｌを加え、更にＳＰ４３５を１００ｍｇとモ
レキュラーシーブス３Ａを２ｇ加えた後、７０℃で２４
時間、攪拌反応させた。

【００５１】ソルビトールエステルへの変換率は５３．
０％で、その内５３．１％がモノエステルであった。

【００５２】［実施例８］３０ｍｌ容三角フラスコに、
α−ＭＧ１．０８ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とミリスチン
酸メチル５．３７ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）とジエチルホ
ルムアミド５ｍｌを加え、更にシュードモナス属由来リ
パーゼＰ（天野製薬）５０ｍｇとモレキュラーシーブス
３Ａを２ｇ加えた後、５０℃で４８時間、攪拌反応させ
た。

【００５３】α−ＭＧエステルへの変換率は７５．３％
で、その内９９．５％がモノエステルであった。

【００５４】［実施例９］３０ｍｌ容三角フラスコに、
β−ＭＧ１．０８ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）とカプリル酸
メチル３．５ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）とジエチルアセト
アミド４ｍｌを加え、更にリゾプス属由来リパーゼ（生
化学工業）５０ｍｇとモレキュラーシーブス３Ａを２ｇ
加えた後、５０℃で４８時間、攪拌反応させた。

【００５５】β−ＭＧエステルへの変換率は５２．９％
で、その内９９．１％がモノエステルであった。

【００５６】［実施例１０］３０ｍｌ容三角フラスコ
に、ＭＧ（α／β＝７／３）１．０８ｇ（５．５５ｍｍ
ｏｌ）とカプリル酸メチル１．７５ｇ（１１．１ｍｍｏ
ｌ）、カプリン酸メチル２．０６ｇ（１１．１ｍｍｏ
ｌ）とジメチルプロピオンアミド４ｍｌを加え、更にＳ
Ｐ４３５を１００ｍｇとモレキュラーシーブス３Ａを２
ｇ加えた後、６０℃で１５時間、攪拌反応させた。

【００５７】ＭＧ（α／β＝７／３）エステルへの変換
率は９９．５％で、その内９９．１％がモノエステルで
あった。

【００５８】［実施例１１］攪拌器、温度計、水銀マノ
メーター及び還流冷却装置を備えた四つ口丸底フラスコ
に、α−ＭＧ７５．６ｇ（０．３９ｍｏｌ）、カプリル
酸メチル１２２．５ｇ（０．７８ｍｏｌ）、カプリン酸
メチル１４４．２ｇ（０．７８ｍｏｌ）、ジメチルプロ
ピオンアミド４００ｍｌとＳＰ４３５を７ｇ加え、上記
還流冷却器の出口にドライアイストラップ、水流ポンプ
を接続し、減圧下に７０℃で反応を行った。この場合、
還流冷却器の冷却水温度は、反応溶媒のジメチルプロピ
オンアミドを還流し、反応進行と共に副生するメタノー
ルのみを高純度でトラップに補集させるため、真空度を
考慮して２５℃とした。

【００５９】反応を開始してから３時間後、反応液が透
明になり、更に、０．５時間反応を継続した。反応を停
止し、上澄を組成分析した結果、ＭＧエステルへの変換
率は９５．９％で、その内９９．５％がモノエステルで
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数５〜７の単糖類及びその一価アル
   コールのエーテル化合物並びに炭素数４〜６の糖アルコ
   ール及びその脱水縮合物から選ばれる糖類の１種又は２
   種以上の混合物と、炭素数６〜２２の飽和及び不飽和脂
   肪酸並びに該脂肪酸と炭素数１〜３の低級アルコールと
   のエステル脂肪酸の１種又は２種以上とを、有機溶媒の
   存在下で、エステル分解活性を有する酵素を触媒として
   使用して反応させることからなる糖類の脂肪酸エステル
   の製造方法において、上記有機溶媒として下記一般式
   （１）で示されるアミド系有機溶剤の１種又は２種以上
   を使用することを特徴とする糖脂肪酸エステルの製造方
   法。 【化１】 （但し、式中ｋは０以上の整数、ｍ，ｎは１以上の整数
   で、４≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦８である。）