JPH0885255A - Reversible thermosensitive recording medium - Google Patents

Reversible thermosensitive recording medium

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JPH0885255A
JPH0885255A JP6250075A JP25007594A JPH0885255A JP H0885255 A JPH0885255 A JP H0885255A JP 6250075 A JP6250075 A JP 6250075A JP 25007594 A JP25007594 A JP 25007594A JP H0885255 A JPH0885255 A JP H0885255A
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Japan
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recording medium
reversible thermosensitive
compound
color
thermosensitive recording
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JP6250075A
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Kazumichi Shibuya
和道 渋谷
Nobumi Takemura
信美 竹村
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
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Toppan Printing Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a reversible thermosensitive recording medium capable of improving discoloration without causing decrease in its recording property and recording preservation. CONSTITUTION: The reversible thermosensitive recording medium is that a recording layer is provided on the carrier, which has at least one of a leuco compound, phenol hydroxyl group and carboxyl group, and amino group as a functional group or a part of a chloride compound, and consists mainly of a developing and discoloring agent and binder for developing and discoloring the leuco compound through the agency of them, and also that the recording layer colors or discolors by controlling thermal energy. Blended in the recording layer is a discoloring assistant (amino-modified silicone oil or the like) having relatively weaker basic than the developing and discoloring agent that effects during the discoloring period and acts on the leuco compound allowing it to be discolored. Also, the discoloring assistant effects in the discoloring period and improve the discoloring property, and gives no hindrance to the recording property and recording preservation property at the time of developing and preserving period due to its weak discoloring effect.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ロイコ化合物と顕減色
剤及びバインダーを主成分とした記録層を備えこの記録
層へ印加する熱エネルギーを制御して記録層の発色(記
録)及び消色(消去)を行う可逆性感熱記録媒体に係
り、特に、この記録媒体の製造段階において『かぶり発
色現象』が起こり難く、しかも記録性並びに記録保存性
を低下させずに消色性の改善が図れる可逆性感熱記録媒
体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises a recording layer mainly composed of a leuco compound, a color-developing agent and a binder, and controls the thermal energy applied to the recording layer to develop (record) and decolorize the recording layer. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium that performs (erasing), and in particular, "fog color development phenomenon" is unlikely to occur at the manufacturing stage of this recording medium, and the erasability can be improved without lowering the recording property and the record keeping property. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、印加する熱エネルギーを適宜制御
して記録及び消去を繰返し行える可逆性感熱記録媒体の
開発が盛んに行われている。
2. Description of the Related Art In recent years, a reversible thermosensitive recording medium has been actively developed in which recording and erasing can be repeatedly performed by appropriately controlling applied thermal energy.

【0003】例えば、特開昭54−119377号公
報、特開昭63−39377号公報、特開昭63−41
186号公報、及び、特開平2−188294号公報等
には、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分
子物質とを主成分とした記録層を具備する可逆性感熱記
録媒体が記載されている。そして、この可逆性感熱記録
媒体においては、熱エネルギーの制御によって記録層の
透明度を物理的に変化させ記録及び消去を可逆的に行う
ものであった。
For example, JP-A-54-119377, JP-A-63-39377, and JP-A-63-41.
No. 186, JP-A-2-188294, etc., a reversible thermosensitive recording medium having a recording layer mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material. Is listed. In this reversible thermosensitive recording medium, the transparency of the recording layer is physically changed by controlling the thermal energy, and recording and erasing are performed reversibly.

【0004】しかし、この可逆性感熱記録媒体において
は記録層の透明度を物理的に変化させて間接的に記録及
び消去を行う方式であり、記録層自体を直接的に発色若
しくは消色させて記録及び消去を行う記録媒体ではなか
った。
However, in this reversible thermosensitive recording medium, the transparency of the recording layer is physically changed to indirectly perform recording and erasing, and the recording layer itself is directly colored or erased for recording. It was not a recording medium for erasing.

【0005】一方、記録層自体を化学的に発色若しくは
消色させて直接的に記録及び消去を行う可逆性感熱記録
媒体が、特開平2−188294号公報並びに特開平2
−505365号公報等に記載されている。すなわち、
この可逆性感熱記録媒体は、フェノール性水酸基及びカ
ルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を官
能基として又は塩化合物の一部として有する顕減色剤
(両性化合物)とロイコ化合物とを主成分とした記録層
を具備するものであった。
On the other hand, a reversible thermosensitive recording medium for directly recording and erasing by chemically coloring or erasing the recording layer itself is disclosed in JP-A-2-188294 and JP-A-2.
No. 505365. That is,
This reversible thermosensitive recording medium comprises a leuco compound and a color-developing agent (amphoteric compound) having at least one of a phenolic hydroxyl group and a carboxyl group and having an amino group as a functional group or as a part of a salt compound as main components. The recording layer was prepared.

【0006】そして、両性化合物である上記顕減色剤は
熱の作用によって酸の性質を示したり塩基の性質を示す
ため、高温加熱下では酸として作用し放出された水素イ
オンがロイコ化合物のラクトン環を開環させてロイコ化
合物を顕色する一方、低温加熱下では塩基として作用し
上記ラクトン環を閉環させてロイコ化合物を減色する。
従って、記録層自体が化学的に発色若しくは消色するた
め、直接的に記録及び消去が行える媒体として機能する
ものであった。
Since the above-mentioned developer / color-reducing agent which is an amphoteric compound exhibits the properties of an acid or the properties of a base by the action of heat, hydrogen ions released by acting as an acid under high temperature heating act as an lactone ring of a leuco compound. Ring-opens to develop the leuco compound, while under low temperature heating it acts as a base to close the lactone ring and reduce the color of the leuco compound.
Therefore, since the recording layer itself chemically develops or erases color, it functions as a medium capable of directly recording and erasing.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記顕減色
剤とロイコ化合物とを主成分とした可逆性感熱記録媒体
においては、顕減色剤から可逆的に放出される水素イオ
ンと上記ロイコ化合物との反応を利用しているため、記
録層内において発色反応と消色反応が競争的に起こり易
くこれ等反応を熱的に制御することが難しい問題点を有
していた。
By the way, in a reversible thermosensitive recording medium containing the above-described color-developing and reducing agent and a leuco compound as main components, the hydrogen ion reversibly released from the color-developing and reducing agent and the above-mentioned leuco compound are Since the reaction is used, there is a problem that the color forming reaction and the color erasing reaction tend to occur competitively in the recording layer, and it is difficult to thermally control these reactions.

【0008】すなわち、増感剤等を記録層内に配合して
記録層の発色感度(濃度)を高めた場合、記録層の消色
性が悪化して消去時に消え残りが発生し易い問題点があ
り、反対にアミン等の塩基性化合物を記録層内に配合し
て記録層の消色性を高めた場合には、発色性が低下して
記録が困難となったりあるいは発色された部位が経時的
に消色してその記録保存性が低下し易い問題点を有して
いた。
That is, when a sensitizer or the like is mixed in the recording layer to increase the color development sensitivity (density) of the recording layer, the decoloring property of the recording layer is deteriorated and the unerased portion is liable to occur during erasing. On the contrary, when a basic compound such as amine is blended in the recording layer to enhance the decoloring property of the recording layer, the coloring property is deteriorated and recording becomes difficult, or there is a part where the color is developed. There is a problem that the color is easily erased over time and the recording storability thereof is deteriorated.

【0009】また、この可逆性感熱記録媒体を製造する
際に溶媒溶解性の高いロイコ化合物若しくは顕減色剤を
適用した場合、塗工、乾燥後に若干発色反応を引起こし
て下地濃度が上がる、所謂『かぶり発色現象』を引起こ
す問題点を有していた。
When a leuco compound or a color-developing / reducing agent having a high solvent solubility is applied during the production of this reversible thermosensitive recording medium, a so-called color-developing reaction is caused after coating and drying, and the so-called base density increases. It had the problem of causing the "fog coloring phenomenon".

【0010】本発明はこの様な問題点に着目してなされ
たもので、その課題とするところは、記録媒体の製造段
階において上述した『かぶり発色現象』が起こり難く、
しかも記録性並びに記録保存性を低下させずに消色性の
改善が図れる可逆性感熱記録媒体を提供することにあ
る。
The present invention has been made by paying attention to such a problem, and the problem is that the above-mentioned "fog coloring phenomenon" is hard to occur in the manufacturing stage of the recording medium.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording medium capable of improving the decoloring property without deteriorating the recording property and the recording storability.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項1に係
る発明は、ロイコ化合物と、フェノール性水酸基及びカ
ルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を官
能基として又は塩化合物の一部として有すると共に上記
ロイコ化合物に作用してこれを顕色又は減色させる顕減
色剤、及び、バインダーを主成分とする記録層を支持体
上に備え、熱エネルギーの制御により上記記録層が発色
若しくは消色する可逆性感熱記録媒体を前提とし、消色
時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱く消色時
にロイコ化合物に作用してこれを減色させる消色助剤が
上記記録層内に配合されていることを特徴とするもので
ある。
That is, the invention according to claim 1 has a leuco compound and at least one of a phenolic hydroxyl group and a carboxyl group and an amino group as a functional group or as a part of a salt compound. A recording layer mainly composed of a color-developing agent that acts on the leuco compound to develop or reduce the color, and a binder is provided on the support, and the recording layer develops or erases color by controlling thermal energy. Assuming a reversible thermosensitive recording medium, an erasing aid is added to the recording layer, which has a relatively weaker basicity than the developing and decoloring agent that acts at the time of erasing and acts on a leuco compound at the time of erasing to reduce the color of the leuco compound. It is characterized by that.

【0012】ここで、この発明に係る可逆性感熱記録媒
体の記録及び消去原理は上述した従来例に係る可逆性感
熱記録媒体と同一である。すなわち、ロイコ化合物と上
記顕減色剤及びバインダーを主成分とした記録層を備え
る可逆性感熱記録媒体に対し、サーマルプリンター等に
て熱エネルギー(h1)例えば高温(300℃以上)、短時
間(数ミリ秒〜数百ミリ秒)の加熱処理を施すと、顕減
色剤のフェノール性水酸基又はカルボキシル基から水素
イオンが放出されてロイコ化合物と反応しロイコ化合物
が開環して有色の画像を形成する。また、この画像に対
し、熱ローラ等にて別の熱エネルギー(h2)例えば低温
(顕減色剤の融点付近又はそれ以上の温度、例えば100
〜200℃)、長時間(1秒以上)の加熱処理が施される
と、上記顕減色剤のアミノ基の作用を受けて水素イオン
が奪われロイコ化合物が閉環し無色となって消去され
る。更に、消去された記録層に対し再度熱エネルギー
(h1)の加熱処理を施すと再び画像が形成される。この
画像の形成と消去は繰返し行うことが可能で、かつ、熱
エネルギーを作用させない限り画像形成状態又は画像消
去状態を保持している。
Here, the recording and erasing principles of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention are the same as those of the reversible thermosensitive recording medium according to the conventional example described above. That is, for a reversible thermosensitive recording medium having a recording layer containing a leuco compound, the above-mentioned color-developing agent and a binder as main components, thermal energy (h1) such as high temperature (300 ° C. or higher), short time (several) When subjected to heat treatment (milliseconds to several hundreds of milliseconds), hydrogen ions are released from the phenolic hydroxyl group or carboxyl group of the color-developing agent and react with the leuco compound to open the leuco compound to form a colored image. . Also, for this image, another heat energy (h2) such as low temperature (a temperature near the melting point of the color developing / reducing agent or higher, for example 100
(~ 200 ° C), when subjected to a heat treatment for a long time (1 second or more), hydrogen ions are deprived of the leuco compound by the action of the amino group of the developer and decolorizer, and the leuco compound is ring-closed and erased. . Furthermore, when the erased recording layer is again subjected to heat treatment with heat energy (h1), an image is formed again. This image formation and erasure can be repeated, and the image formation state or the image erasure state is maintained unless heat energy is applied.

【0013】そして、請求項1記載の発明に係る可逆性
感熱記録媒体においては、消色時に作用する顕減色剤よ
り相対的に塩基性が弱く消色時にロイコ化合物に作用し
てこれを減色させる消色助剤が上記記録層内に配合され
ており、画像形成状態にある記録層に対して熱エネルギ
ー(h2)の加熱処理を施した場合、顕減色剤のアミノ基
の作用に加えてこの消色助剤も作用しロイコ化合物から
水素イオンを奪ってこれを顕減色剤へ戻すため、加熱部
位のロイコ化合物をより完全に閉環させることができ
る。従って、可逆性感熱記録媒体における消色性を著し
く改善することが可能となる。
In the reversible thermosensitive recording medium according to the first aspect of the present invention, the reversible thermosensitive recording medium has a relatively weak basicity as compared with the decolorizing agent which acts at the time of decoloring and acts on the leuco compound at the time of decoloring to reduce the color. When the recording layer in the image forming state is subjected to heat treatment with heat energy (h2), a decoloring aid is blended in the recording layer, and in addition to the action of the amino group of the color-developing agent, The decolorizing aid also acts to deprive the leuco compound of hydrogen ions and return them to the color-developing / reducing agent, so that the leuco compound at the heating site can be more completely closed. Therefore, it becomes possible to remarkably improve the decoloring property in the reversible thermosensitive recording medium.

【0014】一方、画像消去状態にある記録層に対して
熱エネルギー(h1)の加熱処理を施した場合、この処理
は短時間加熱であることから処理部位の記録層は瞬時に
固化されることと、記録層内に配合されている上記消色
助剤は消色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が
弱く、ロイコ化合物に対する消色作用が弱いため消色助
剤の存在がロイコ化合物の発色性に支障を来すことがな
く、また、ロイコ化合物に対する消色助剤の消色作用が
弱いことから熱エネルギーを作用させない限り画像形成
状態は保持され、上記消色助剤の存在が記録層の記録保
存性に支障を来すこともない。
On the other hand, when the heat treatment of heat energy (h1) is applied to the recording layer in the image erasing state, since this treatment is heating for a short time, the recording layer at the treated portion is instantly solidified. In addition, the above-mentioned decolorizing aid compounded in the recording layer is relatively weaker in basicity than the developing and decoloring agent that acts at the time of decoloring, and the decolorizing effect on the leuco compound is weak, so that the presence of the decolorizing aid is The color forming property of the compound is not hindered, and since the decoloring effect of the decoloring aid on the leuco compound is weak, the image forming state is maintained unless heat energy is applied, and the presence of the decolorizing aid is present. Does not hinder the recording storability of the recording layer.

【0015】更に、この発明に係る可逆性感熱記録媒体
を製造する際において溶媒溶解性の高いロイコ化合物若
しくは顕減色剤を適用しても、上記消色助剤の存在によ
りロイコ化合物の発色性が抑制されるため上述した『か
ぶり発色現象』を回避することも可能となる。
Further, even when a leuco compound or a color-developing / reducing agent having a high solvent solubility is applied in the production of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention, the leuco compound has a coloring property due to the presence of the decoloring auxiliary agent. Since it is suppressed, it is possible to avoid the above-mentioned "fog coloring phenomenon".

【0016】尚、上記消色助剤を構成する材料について
は、消色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱
い中性若しくは弱塩基性の任意の化合物を適用すること
ができる。この場合、ラクトン環が開環して顕色状態に
あるロイコ化合物に対する親和性よりもラクトン環が閉
環して減色状態にあるロイコ化合物に対する親和性の方
が強い性質を示す化合物にて上記消色助剤を構成した場
合には上述した消色助剤の機能を更に向上させることが
可能となる。
As the material constituting the decoloring aid, any neutral or weakly basic compound having a relatively weaker basicity than the developing and decoloring agent acting at the time of decoloring can be applied. In this case, the compound having a stronger affinity for the leuco compound in which the lactone ring is closed and in the color-reduced state is stronger than the affinity for the leuco compound in which the lactone ring is opened and in the color-developed state. When the auxiliary agent is configured, the function of the above-described decoloring auxiliary agent can be further improved.

【0017】次に、請求項2〜請求項5に係る発明は上
記消色助剤を構成する材料についてこれを特定した発明
に関する。
Next, the inventions according to claims 2 to 5 relate to the invention in which the material constituting the decoloring aid is specified.

【0018】すなわち、請求項2に係る発明は、請求項
1記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、上
記消色助剤が、分子内にポリシロキサンを有する化合物
により構成されていることを特徴とするものである。
That is, the invention according to claim 2 is premised on the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorizing aid is composed of a compound having polysiloxane in the molecule. It is characterized by that.

【0019】そして、分子内にポリシロキサンを有する
化合物としては、例えば、アミノ変性、エポキシ変性、
カルビノール変性、メタクリル変性等の反応性シリコン
オイル、及び、ポリエーテル変性、アルキル変性、フッ
素変性等の非反応性シリコンオイル等が挙げられるがこ
れ等に限定されるものではない。
The compound having polysiloxane in the molecule is, for example, amino-modified, epoxy-modified,
Examples thereof include, but are not limited to, carbinol-modified, methacryl-modified, and other reactive silicone oils, and polyether-modified, alkyl-modified, fluorine-modified, and other non-reactive silicone oils.

【0020】また、請求項3に係る発明は、請求項1記
載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、上記消
色助剤が、分子内にポリオキシエチレン鎖を有する化合
物により構成されていることを特徴とするとするもので
ある。
The invention according to claim 3 is premised on the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorizing aid is composed of a compound having a polyoxyethylene chain in the molecule. It is characterized by that.

【0021】そして、分子内にポリオキシエチレン鎖を
有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のグリコール類、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノ
ール等のノニオン性界面活性剤等が挙げられるがこれ等
に限定されるものではない。
Examples of the compound having a polyoxyethylene chain in the molecule include glycols such as polyethylene glycol, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate and poly Examples thereof include nonionic surfactants such as oxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene nonylphenol, but are not limited thereto.

【0022】尚、分子内にポリシロキサンあるいはポリ
オキシエチレン鎖を有する化合物(請求項2又は請求項
3に係る消色助剤)、例えば、シリコンオイルは、消色
助剤として機能する以外に、一般に塗膜のレベリング
(平坦化)効果、潤滑効果、及び、ブロッキング防止等
の機能も有している利点を有する。
A compound having a polysiloxane or polyoxyethylene chain in the molecule (decoloring aid according to claim 2 or claim 3), for example, silicone oil, is used in addition to functioning as a decoloring aid. Generally, it has an advantage that it has functions such as a leveling (flattening) effect of a coating film, a lubricating effect, and blocking prevention.

【0023】また、請求項4に係る発明は、請求項1記
載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、上記消
色助剤が、カルボン酸エステル類により構成されている
ことを特徴とするものである。
The invention according to claim 4 is premised on the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorizing aid is composed of a carboxylic acid ester. To do.

【0024】そして、適用できるカルボン酸エステル類
としては、例えば、安息香酸エチル、安息香酸ラウリ
ル、ステアリン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、テレフ
タル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジステ
アリル、マレイン酸ジオクチル等が等が挙げられるがこ
れ等に限定されるものではない。特に、融点30℃〜1
00℃のカルボン酸エステルを適用した場合、室温での
記録保存性をより安定にさせることができるため好まし
い。
Examples of applicable carboxylic acid esters include ethyl benzoate, lauryl benzoate, butyl stearate, dibutyl maleate, dimethyl terephthalate, dioctyl phthalate, distearyl phthalate, dioctyl maleate and the like. However, the present invention is not limited to these. In particular, melting point 30 ° C to 1
When a carboxylic acid ester at 00 ° C. is applied, it is preferable because the recording storability at room temperature can be made more stable.

【0025】尚、請求項2〜4にて特定される化合物を
2種類以上併用して上記消色助剤を構成してもよい。請
求項5に係る発明はこの構成を特定した発明に関する。
The decolorizing aid may be constituted by using two or more kinds of the compounds specified in claims 2 to 4 in combination. The invention according to claim 5 relates to the invention specifying this configuration.

【0026】すなわち、請求項5に係る発明は、請求項
1記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、上
記消色助剤が、分子内にポリシロキサンを有する化合
物、分子内にポリオキシエチレン鎖を有する化合物、及
び、カルボン酸エステル類から選択された少なくとも2
種以上により構成されていることを特徴とするものであ
る。
That is, the invention according to claim 5 is premised on the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorizing aid is a compound having a polysiloxane in the molecule, or a polysiloxane in the molecule. Compounds having an oxyethylene chain and at least 2 selected from carboxylic acid esters
It is characterized in that it is composed of more than one species.

【0027】また、これ等化合物で構成される消色助剤
の配合量を適宜調整することにより消色性の程度を目的
とするレベルに調節することができる。尚、記録層内の
上記消色助剤の配合量は消色助剤を構成する化合物の種
類により異なるが、ロイコ化合物1重量部に対して、
0.01重量部から3重量部の範囲が適当であり、特
に、0.1重量部から1重量部の範囲が好ましい。
Further, the degree of decoloring property can be adjusted to a desired level by appropriately adjusting the blending amount of the decoloring aid composed of these compounds. The blending amount of the decolorizing aid in the recording layer varies depending on the kind of the compound constituting the decolorizing aid, but with respect to 1 part by weight of the leuco compound,
A range of 0.01 to 3 parts by weight is suitable, and a range of 0.1 to 1 part by weight is particularly preferable.

【0028】次に、本発明に係る感熱記録媒体を構成す
る各材料について説明すると、まず、上記支持体として
は、従来と同様に、紙、プラスチックカード等のプラス
チック材料、金属材料、合成高分子材料等が例示される
がこれ等に限定されるものではない。
Next, each material constituting the thermosensitive recording medium according to the present invention will be described. First, as in the conventional case, as the support, a plastic material such as paper or plastic card, a metal material, a synthetic polymer, etc. Examples of the material include materials, but the material is not limited thereto.

【0029】また、記録層の一部を構成するロイコ化合
物としては、ラクトン、サルトン、スピロピラン等の部
分骨格を有するキサンテン、スピロピラン、ラクトン、
フルオラン、サルトン系等が用いられる。これ等の具体
例としては、クリスタルバイオレットラクトン、3−イ
ンドリノ−3−p−ジメチルアミノフェニル−6−ジメ
チルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロ
フルオラン、2−(2−フルオロフェニルアミノ)−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−(2−フルオロフェ
ニルアミノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−t−ブチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−p−ブチルアニリノフルオラン、3−シクロヘキ
シルアミノ−6−クロロフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)−フル
オラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、3−N−メチルシクロヘキシルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチルペ
ンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等
が挙げられるがこれ等に限定されるものではない。ま
た、これ等を2種以上同時に使用してもよい。
As the leuco compound which constitutes a part of the recording layer, xanthene, spiropyran, lactone having a partial skeleton such as lactone, sultone and spiropyran,
Fluoran, sultone, etc. are used. Specific examples of these include crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, and 2- (2-fluorophenylamino). -6
-Diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane,
3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-t-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino -6
Examples include, but are not limited to, -methyl-7-anilinofluorane and 3-N-ethylpentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane. Moreover, you may use these 2 or more types simultaneously.

【0030】他方、上記顕減色剤としては、フェノール
性水酸基またはカルボキシル基から成る酸性基とアミノ
基から成る塩基性基の双方を有する化合物で、熱エネル
ギーの違いにより酸性又は塩基性となってロイコ化合物
を顕色・減色させるものである。塩基性基は官能基とし
て存在していてもよいし塩化合物の一部として存在して
いてもよい。アミノ基を官能基として有する現顕色剤と
しては、例えば、アミノ安息香酸類、ヒドロキシアミノ
安息香酸類、アミノフェノール類等が挙げられる。ま
た、塩基性基を塩化合物の一部として有するものとして
は、フェノール性水酸基又はカルボキシル基を有する化
合物とアミノ基を有する化合物の塩又は錯塩であり、例
えば、ヒドロキシ安息香酸類、ヒドロキシサリチル酸
類、没食子酸類、ビスフェノール酢酸等の酸と、脂肪族
アミン類、フェニルアルキルアミン類、トリルアルキル
アミン類等の塩基との塩又は錯塩が挙げられる。これ等
現顕色剤の具体例としては、本出願人が先に出願した特
願平1−89508号明細書、特願平1−89509号
明細書、特願平1−89510号明細書、特願平1−1
20888号明細書、特願平1−228079号明細
書、特願平1−228080号明細書、及び、特願平1
−228081号明細書等に記載の材料を挙げることが
できる。また、これ等顕減色剤は2種以上同時に使用し
てもよい。尚、上記ロイコ化合物と顕減色剤の割合につ
いては特に限定されないが、ロイコ化合物1重量部に対
して顕減色剤1〜20重量部、好ましくは2〜10重量
部の範囲が例示される。
On the other hand, the above-mentioned color-developing / reducing agent is a compound having both an acidic group consisting of a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group and a basic group consisting of an amino group, which becomes acidic or basic due to the difference in thermal energy and becomes a leuco compound. It develops and reduces the color of compounds. The basic group may be present as a functional group or may be present as a part of the salt compound. Examples of the existing color developer having an amino group as a functional group include aminobenzoic acids, hydroxyaminobenzoic acids, aminophenols and the like. Further, as having a basic group as a part of the salt compound, a salt or complex salt of a compound having a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group and a compound having an amino group, for example, hydroxybenzoic acids, hydroxysalicylic acids, gallic acid. Examples thereof include salts or complex salts of acids, acids such as bisphenolacetic acid, and bases such as aliphatic amines, phenylalkylamines and tolylalkylamines. Specific examples of these existing color developers include Japanese Patent Application No. 1-89508, Japanese Patent Application No. 1-89509, Japanese Patent Application No. 1-89510, filed by the applicant of the present application, Japanese Patent Application 1-1
20888 specification, Japanese Patent Application No. 1-2228079 specification, Japanese Patent Application No. 1-228080 specification, and Japanese Patent Application No. 1
Examples thereof include materials described in Japanese Patent No. 228081. Further, two or more of these color-developing and reducing agents may be used at the same time. The ratio of the leuco compound to the color-developing / reducing agent is not particularly limited, but the range of 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, of the leuco compound is exemplified.

【0031】そして、本発明に係る可逆性感熱記録媒体
の記録層は、上記ロイコ化合物と顕減色剤及びバインダ
ー樹脂を含んでいればどの様な態様のものでもよいが、
通常は水又は有機溶剤に溶解若しくは分散したものを上
記支持体上に塗布、乾燥して形成される。この時のバイ
ンダー樹脂は特に限定されないが、例えば、アクリル系
樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、メラ
ミン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、
ポリビニルブチラール等のポリマー類や、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ステアリン酸アミド等
のワックス類の他、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、酢酸セルロース、メトキシセ
ルロース等のセルロース類、ゼラチン、カゼイン、でん
ぷん、及び、ゴム類等が挙げられる。これ等の樹脂の
内、可逆性感熱記録材料の繰返し特性や耐熱性を上げる
ために、特に、熱硬化性樹脂や耐熱性樹脂の適用が好ま
しい。また、これ等樹脂を2種以上併用しても当然のこ
とながらよい。
The recording layer of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention may be in any form as long as it contains the above-mentioned leuco compound, a color-developing agent and a binder resin.
Usually, it is formed by coating the support with a solution or dispersion of it dissolved in water or an organic solvent and drying it. The binder resin at this time is not particularly limited, for example, acrylic resin, polyester, polyurethane, polyurea, melamine resin, polycarbonate, polyamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride,
Polymers such as polyvinyl butyral, paraffin wax, polyethylene wax, carnauba wax,
In addition to waxes such as microcrystalline wax and stearic acid amide, celluloses such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate and methoxycellulose, gelatin, casein, starch, and rubbers can be mentioned. Among these resins, in order to improve the repetitive characteristics and heat resistance of the reversible thermosensitive recording material, it is particularly preferable to apply a thermosetting resin or a heat resistant resin. Moreover, it is natural that two or more kinds of these resins may be used in combination.

【0032】また、上記ロイコ化合物、現顕色剤、及
び、消色助剤をマイクロカプセル中に内包した状態で記
録層中に存在させてもよい。このときのマイクロカプセ
ル化法としては各種公知の方法が用いられ、例えば、界
面重合法、インサイチュ重合法、コアセルベーション
法、噴霧乾燥法、液中乾燥法等が挙げられる。
The leuco compound, the current color developer, and the decoloring aid may be present in the recording layer in the form of being encapsulated in microcapsules. Various known methods are used as the microencapsulation method at this time, and examples thereof include an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a coacervation method, a spray drying method, and a submerged drying method.

【0033】また、本発明に係る可逆性感熱記録媒体の
記録層中には、上記ロイコ化合物、顕減色剤、消色助
剤、及び、バインダー樹脂の他に、通常の感熱記録紙に
適用される添加剤を加えてもよい。この様な添加剤とし
ては、例えば、融点降下剤等の増感剤、界面活性剤等の
分散剤、発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤
等が挙げられる。
Further, in the recording layer of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention, in addition to the leuco compound, the color-developing / reducing agent, the decoloring aid, and the binder resin, it is applied to ordinary thermosensitive recording paper. Additives may be added. Examples of such additives include sensitizers such as melting point depressants, dispersants such as surfactants, color image stabilizers, antioxidants, light stabilizers and lubricants.

【0034】また、上記記録層の上には、記録層表面の
熱による変形、保存安定性の向上、スティッキング防止
等のために保護層を設けことができる。この保護層に用
いられる樹脂としては、耐熱性及び機械的強度の高い樹
脂が好ましく、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹
脂、電子線硬化性樹脂やシリコン系樹脂等が使用され
る。また、必要に応じて、上記記録層と支持体の間にア
ンダーコート層、また、支持体の記録層形成面とは反対
側の面にバックコート層を設けてもよい。
Further, a protective layer may be provided on the recording layer for the purpose of deformation of the surface of the recording layer due to heat, improvement of storage stability, prevention of sticking and the like. As the resin used for this protective layer, a resin having high heat resistance and mechanical strength is preferable, and for example, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a silicone resin or the like is used. If necessary, an undercoat layer may be provided between the recording layer and the support, and a backcoat layer may be provided on the surface of the support opposite to the surface on which the recording layer is formed.

【0035】[0035]

【作用】請求項1〜5記載の発明に係る可逆性感熱記録
媒体によれば、消色時に作用する顕減色剤より相対的に
塩基性が弱く消色時にロイコ化合物に作用してこれを減
色させる消色助剤が記録層内に配合されており、画像形
成状態にある記録層に対して消色用の低温加熱処理を施
した場合、顕減色剤のアミノ基の作用に加えこの消色助
剤も作用してロイコ化合物から水素イオンを奪うため、
加熱部位のロイコ化合物をより完全に閉環させることが
可能となり可逆性感熱記録媒体における消色性の改善が
図れる。
According to the reversible thermosensitive recording medium according to the invention described in claims 1 to 5, the basicity is relatively weaker than that of the color-developing agent acting at the time of erasing, and the leuco compound acts at the time of erasing to reduce the color. When the recording layer in the image forming state is subjected to a low-temperature heat treatment for decolorization, the decoloring auxiliary agent is mixed in the recording layer, and in addition to the action of the amino group of the color-developing and reducing agent, this decoloring Since the auxiliary agent also acts to remove hydrogen ions from the leuco compound,
The leuco compound at the heating site can be more completely ring-closed, and the decoloring property in the reversible thermosensitive recording medium can be improved.

【0036】一方、画像消去状態にある記録層に対して
顕色用の高温加熱処理を施した場合、この処理は短時間
加熱であることから処理部位の記録層は瞬時に固化され
ることと、記録層内に配合されている上記消色助剤は消
色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱くロイ
コ化合物に対する消色作用が弱いため、消色助剤の存在
がロイコ化合物の発色性に支障を来すことがなく、ま
た、ロイコ化合物に対する消色助剤の消色作用が弱いこ
とから熱エネルギーを作用させない限り画像形成状態は
保持され上記消色助剤の存在が記録層の記録保存性に支
障を来すこともない。
On the other hand, when the recording layer in the image-erased state is subjected to high-temperature heat treatment for color development, since this treatment is heating for a short time, the recording layer at the treated portion is instantly solidified. Since the decoloring aid blended in the recording layer is relatively basic and weaker in decolorizing action on the leuco compound than the decolorizing agent acting at the time of decoloring, the presence of the decolorizing aid is a leuco compound. Does not affect the color developability of the ink, and because the decolorizing effect of the decoloring aid on the leuco compound is weak, the image forming state is maintained and the presence of the decoloring aid is recorded unless heat energy is applied. It does not affect the record keeping property of the layer.

【0037】更に、可逆性感熱記録媒体を製造する際に
おいて溶媒溶解性の高いロイコ化合物若しくは顕減色剤
を適用しても、消色助剤の存在によりロイコ化合物の発
色性が抑制されるため『かぶり発色現象』を回避するこ
とも可能となる。
Further, even when a leuco compound or a color-developing / reducing agent having a high solvent solubility is applied in the production of a reversible thermosensitive recording medium, the presence of the decoloring aid suppresses the coloring property of the leuco compound. It is also possible to avoid the "fog coloring phenomenon".

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。尚、実施例中の「部」は重量部を示している。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below. In addition, "part" in an Example has shown the weight part.

【0039】[実施例1] (記録層塗液の調製) クリスタルバイオレットラクトン(ロイコ化合物) 20部[Example 1] (Preparation of coating liquid for recording layer) 20 parts of crystal violet lactone (leuco compound)

【0040】[0040]

【化1】 ビスフェノール酢酸とステアリルアミンとの塩(顕減色剤) 50部Embedded image Salt of bisphenolacetic acid and stearylamine (developing / reducing agent) 50 parts

【0041】[0041]

【化2】 メタクリル樹脂(バインダー樹脂) 30部 ステアリン酸アミド(増感剤) 50部 アミノ変性シリコンオイル(消色助剤:信越化学社製) 5部 トルエン 800部 上記組成物をよく混合した後、ボールミルで分散して記
録層塗液を得た。
Embedded image Methacrylic resin (binder resin) 30 parts Stearic acid amide (sensitizer) 50 parts Amino-modified silicone oil (decoloring aid: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Toluene 800 parts After thoroughly mixing the above compositions, disperse with a ball mill. A recording layer coating liquid was obtained.

【0042】これを188μmの白色ポリエステルシー
ト上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布厚が15μm
となるように記録層を塗布した。この記録層上に紫外線
硬化樹脂モノマーをメイヤーバーを用いて塗布し、紫外
線照射により硬化させて膜厚2μmの保護層を設け可逆
性感熱記録媒体を作製した。
This was coated on a white polyester sheet of 188 μm with a Mayer bar to give a coating thickness of 15 μm after drying.
The recording layer was applied so that An ultraviolet curable resin monomer was applied onto this recording layer using a Mayer bar and cured by irradiation with ultraviolet rays to form a protective layer having a film thickness of 2 μm to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【0043】[実施例2] (記録層塗液の調製) 2−(2−クロロフェニルアミノ)−6−ジエチルアミノフルオラン (ロイコ化合物) 20部Example 2 (Preparation of coating liquid for recording layer) 20 parts of 2- (2-chlorophenylamino) -6-diethylaminofluorane (leuco compound)

【0044】[0044]

【化3】 没食子酸ステアリルとステアリルアミンとの塩(顕減色剤) 60部[Chemical 3] Salt of stearyl gallate and stearylamine (developer) 60 parts

【0045】[0045]

【化4】 ポリビニルアルコール(バインダー樹脂) 30部 ステアリン酸アミド(増感剤) 30部 ポリエチレングリコール(消色助剤) 5部 水 1000部 上記組成から成る塗液を、60g/m2 の上質紙上にメ
イヤーバーを用いてその乾燥後重量が6g/m2 となる
ように記録層塗布した。これを乾燥後、カレンダー処理
を行って可逆性感熱記録媒体を作製した。
[Chemical 4] Polyvinyl alcohol (binder resin) 30 parts Stearic acid amide (sensitizer) 30 parts Polyethylene glycol (decoloring aid) 5 parts Water 1000 parts A coating solution having the above composition is applied to a fine paper of 60 g / m 2 on a Mayer bar. The recording layer was applied so that its weight after drying was 6 g / m 2 . This was dried and then calendered to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【0046】[実施例3] (記録層塗液の調製) 2−(2−クロロフェニルアミノ)−6−ジエチルアミノフルオラン (ロイコ化合物) 20部 ビスフェノール酢酸とステアリルアミンとの塩(顕減色剤) 60部 メタクリル樹脂(バインダー樹脂) 30部 ステアリン酸アミド(増感剤) 50部 マレイン酸ジブチル(消色助剤) 7部 トルエン 750部 上記組成物をよく混合した後、ボールミルで分散して記
録層塗液を得た。
[Example 3] (Preparation of coating liquid for recording layer) 2- (2-chlorophenylamino) -6-diethylaminofluorane (leuco compound) 20 parts Salt of bisphenolacetic acid and stearylamine (developing / reducing agent) 60 Parts methacrylic resin (binder resin) 30 parts stearic acid amide (sensitizer) 50 parts dibutyl maleate (decolorization aid) 7 parts toluene 750 parts After thoroughly mixing the above composition, disperse with a ball mill to coat recording layer. A liquid was obtained.

【0047】これを188μmの白色ポリエステルシー
ト上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布厚が15μm
となるように記録層を塗布した。この記録層上に紫外線
硬化樹脂モノマーをメイヤーバーを用いて塗布し、紫外
線照射により硬化させて膜厚2μmの保護層を設け可逆
性感熱記録媒体を作製した。
This was coated on a white polyester sheet of 188 μm with a Mayer bar so that the coating thickness after drying was 15 μm.
The recording layer was applied so that An ultraviolet curable resin monomer was applied onto this recording layer using a Mayer bar and cured by irradiation with ultraviolet rays to form a protective layer having a film thickness of 2 μm to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【0048】[実施例4]アミノ変性シリコンオイル
(消色助剤:信越化学社製)5部に代えてポリエーテル
変性シリコンオイル(消色助剤)3部が適用されている
点を除き実施例1に係る可逆性感熱記録媒体と略同一で
ある。
[Example 4] Except that 3 parts of polyether-modified silicone oil (decolorization aid) was applied instead of 5 parts of amino-modified silicone oil (decolorization aid: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) This is almost the same as the reversible thermosensitive recording medium according to Example 1.

【0049】[実施例5]ポリエチレングリコール(消
色助剤)5部に代えてポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート(消色助剤)3部が適用されている点を除
き実施例2に係る可逆性感熱記録媒体と略同一である。
Example 5 The reversible process of Example 2 except that 3 parts of polyoxyethylene sorbitan monolaurate (decolorization aid) was applied instead of 5 parts of polyethylene glycol (decolorization aid). It is almost the same as the heat-sensitive recording medium.

【0050】[実施例6]マレイン酸ジブチル(消色助
剤)7部に代えてフタル酸ジステアリル(消色助剤)7
部が適用されている点を除き実施例3に係る可逆性感熱
記録媒体と略同一である。
Example 6 In place of 7 parts of dibutyl maleate (decoloring aid), distearyl phthalate (decoloring aid) 7 was used.
The reversible thermosensitive recording medium according to Example 3 is substantially the same as the reversible thermosensitive recording medium except that parts are applied.

【0051】[比較例1]アミノ変性シリコンオイル
(消色助剤:信越化学社製)が添加されていない点を除
き実施例1に係る可逆性感熱記録媒体と略同一である。
[Comparative Example 1] The reversible thermosensitive recording medium according to Example 1 is substantially the same as the reversible thermosensitive recording medium except that an amino-modified silicone oil (decoloring aid: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is not added.

【0052】[比較例2]ポリエチレングリコール(消
色助剤)が添加されていない点を除き実施例2に係る可
逆性感熱記録媒体と略同一である。
[Comparative Example 2] This is almost the same as the reversible thermosensitive recording medium according to Example 2 except that polyethylene glycol (decolorization aid) is not added.

【0053】[比較例3]マレイン酸ジブチル(消色助
剤)が添加されていない点を除き実施例3に係る可逆性
感熱記録媒体と略同一である。
Comparative Example 3 The reversible thermosensitive recording medium according to Example 3 is substantially the same as the reversible thermosensitive recording medium except that dibutyl maleate (decolorization aid) is not added.

【0054】『確認試験』次に、実施例1〜6に係る可
逆性感熱記録媒体及び比較例1〜3に係る可逆性感熱記
録媒体について、サーマルプリンターを用いて0.3m
J/dot、パルス幅2.5ms、ON/OFFの印字
エネルギー条件で印字すると共に、印字された各記録媒
体を100℃に加熱された熱印板で1秒間押圧して消去
し、かつ、これ等印字・消去操作を繰返し行った。
[Confirmation Test] Next, the reversible thermosensitive recording media according to Examples 1 to 6 and the reversible thermosensitive recording media according to Comparative Examples 1 to 3 were measured with a thermal printer at 0.3 m.
J / dot, pulse width 2.5 ms, ON / OFF printing energy conditions are used, and each printed recording medium is erased by pressing it for 1 second with a hot stamp plate heated to 100 ° C. The same printing and erasing operations were repeated.

【0055】そして、各記録媒体についてその印字・消
去操作において求められた『下地濃度』、『消去率』、
『発色濃度』、及び、『印字保存性』の各データを以下
の表1に記載する。
Then, for each recording medium, the "background density", "erase rate", obtained in the printing / erasing operation,
The respective data of "color density" and "print storability" are shown in Table 1 below.

【0056】尚、表中の各濃度は光学反射濃度をマクベ
ス濃度計で測定した値である。また、『消去率』は、消
去濃度から下地濃度を引いた値を、発色濃度から下地濃
度を引いた値で除した値である。また、『印字保存性』
は、印字後、室温24時間後の濃度残存率である。
Each density in the table is a value obtained by measuring the optical reflection density with a Macbeth densitometer. The "erasure rate" is a value obtained by dividing the value obtained by subtracting the background density from the erase density by the value obtained by subtracting the background density from the color development density. Also, "print preservation"
Is the density residual ratio after 24 hours at room temperature after printing.

【0057】表1における実施例1と比較例1、実施例
2と比較例2、及び、実施例3と比較例3とを比較する
ことから明らかなように、各実施例は各比較例に較べて
消去率が3%〜6%程度上昇していることが確認でき
る。
As can be seen from the comparison of Example 1 with Comparative Example 1, Example 2 with Comparative Example 2, and Example 3 with Comparative Example 3 in Table 1, each Example is different from each other. It can be confirmed that the erasing rate is increased by 3% to 6%.

【0058】尚、『印字保存性』については実施例1が
比較例1に較べて2%、実施例2が比較例2に較べて1
%低下しているがその値は僅かであり記録媒体として特
に問題となる値ではなかった。
Regarding the "print storability", Example 1 was 2% as compared with Comparative Example 1, and Example 2 was 1% as compared with Comparative Example 2.
%, But the value was slight, and it was not a value that poses a particular problem as a recording medium.

【0059】また、実施例4〜6に係る可逆性感熱記録
媒体についても実施例1〜3に係る可逆性感熱記録媒体
と同様にその消去率が良好であることが確認できた。
It was also confirmed that the reversible thermosensitive recording media according to Examples 4 to 6 had a good erasing rate as in the reversible thermosensitive recording media according to Examples 1 to 3.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【発明の効果】請求項1〜5記載に係る発明によれば、
消色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱く消
色時にロイコ化合物に作用してこれを減色させる消色助
剤が記録層内に配合されており、画像形成状態にある記
録層に対して消色用の低温加熱処理を施した場合、顕減
色剤のアミノ基の作用に加えこの消色助剤も作用してロ
イコ化合物から水素イオンを奪うため加熱部位のロイコ
化合物をより完全に閉環させることが可能となる。
According to the inventions according to claims 1 to 5,
A recording layer in an image forming state, in which an erasing aid having a weaker basicity than that of a color-developing / reducing agent which acts at the time of erasing and which acts on a leuco compound at the time of erasing to reduce the color thereof is blended in the recording layer. When a low-temperature heat treatment for decoloring is applied to the leuco compound, the deionizing aid acts in addition to the action of the amino group of the color-developing and decoloring agent to remove hydrogen ions from the leuco compound, so that the leuco compound at the heating site is more completely removed. It is possible to close the ring.

【0062】一方、画像消去状態にある記録層に対して
顕色用の高温加熱処理を施した場合、この処理は短時間
加熱であることから処理部位の記録層は瞬時に固化され
ることと、記録層内に配合されている上記消色助剤は消
色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱くロイ
コ化合物に対する消色作用が弱いため、消色助剤の存在
がロイコ化合物の発色性に支障を来すことがなく、ま
た、ロイコ化合物に対する消色助剤の消色作用が弱いこ
とから熱エネルギーを作用させない限り画像形成状態は
保持され上記消色助剤の存在が記録層の記録保存性に支
障を来すこともない。
On the other hand, when the recording layer in the image-erased state is subjected to a high temperature heating treatment for color development, this treatment is heating for a short time, so that the recording layer at the treated portion is instantly solidified. Since the decoloring aid blended in the recording layer is relatively basic and weaker in decolorizing action on the leuco compound than the decolorizing agent acting at the time of decoloring, the presence of the decolorizing aid is a leuco compound. Does not affect the color developability of the ink, and because the decolorizing effect of the decoloring aid on the leuco compound is weak, the image forming state is maintained and the presence of the decoloring aid is recorded unless heat energy is applied. It does not affect the record keeping property of the layer.

【0063】従って、記録性並びに記録保存性を低下さ
せずに可逆性感熱記録媒体における消色性を改善できる
効果を有している。
Therefore, there is an effect that the decoloring property in the reversible thermosensitive recording medium can be improved without lowering the recording property and the recording storability.

【0064】また、可逆性感熱記録媒体を製造する際に
おいて溶媒溶解性の高いロイコ化合物若しくは顕減色剤
を適用しても、消色助剤の存在によりロイコ化合物の発
色性が抑制されるため『かぶり発色現象』を回避できる
効果を有している。
Further, even when a leuco compound or a color-developing / reducing agent having a high solvent solubility is applied in the production of a reversible thermosensitive recording medium, the presence of the decoloring aid suppresses the coloring property of the leuco compound. This has the effect of avoiding the "fogging and coloring phenomenon".

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ロイコ化合物と、フェノール性水酸基及び
カルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を
官能基として又は塩化合物の一部として有すると共に上
記ロイコ化合物に作用してこれを顕色又は減色させる顕
減色剤、及び、バインダーを主成分とする記録層を支持
体上に備え、熱エネルギーの制御により上記記録層が発
色若しくは消色する可逆性感熱記録媒体において、 消色時に作用する顕減色剤より相対的に塩基性が弱く消
色時にロイコ化合物に作用してこれを減色させる消色助
剤が上記記録層内に配合されていることを特徴とする可
逆性感熱記録媒体。
1. A leuco compound having at least one of a phenolic hydroxyl group and a carboxyl group and having an amino group as a functional group or as a part of a salt compound and acting on the above leuco compound to develop or reduce the color thereof. In a reversible thermosensitive recording medium, in which a recording layer mainly composed of a color-developing / reducing agent and a binder is provided on a support, and the above-mentioned recording layer develops or erases color by controlling thermal energy, the color-developing / color-decreasing that acts during decoloring A reversible thermosensitive recording medium, characterized in that a decolorizing aid, which is relatively weaker in basicity than the agent and acts on a leuco compound at the time of decoloring to reduce the color thereof, is incorporated in the recording layer.
【請求項2】上記消色助剤が、分子内にポリシロキサン
を有する化合物により構成されていることを特徴とする
請求項1記載の可逆性感熱記録媒体。
2. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorization aid is composed of a compound having a polysiloxane in the molecule.
【請求項3】上記消色助剤が、分子内にポリオキシエチ
レン鎖を有する化合物により構成されていることを特徴
とする請求項1記載の可逆性感熱記録媒体。
3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decolorizing aid is composed of a compound having a polyoxyethylene chain in the molecule.
【請求項4】上記消色助剤が、カルボン酸エステル類に
より構成されていることを特徴とする請求項1記載の可
逆性感熱記録媒体。
4. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the decoloring aid is composed of a carboxylic acid ester.
【請求項5】上記消色助剤が、分子内にポリシロキサン
を有する化合物、分子内にポリオキシエチレン鎖を有す
る化合物、及び、カルボン酸エステル類から選択された
少なくとも2種以上により構成されていることを特徴と
する請求項1記載の可逆性感熱記録媒体。
5. The decolorizing aid comprises at least two compounds selected from a compound having a polysiloxane in the molecule, a compound having a polyoxyethylene chain in the molecule, and carboxylic acid esters. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein
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