JPH08156416A - Reversible thermal recording material and reversible thermal recording medium using the same - Google Patents

Reversible thermal recording material and reversible thermal recording medium using the same

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Publication number
JPH08156416A
JPH08156416A JP6305942A JP30594294A JPH08156416A JP H08156416 A JPH08156416 A JP H08156416A JP 6305942 A JP6305942 A JP 6305942A JP 30594294 A JP30594294 A JP 30594294A JP H08156416 A JPH08156416 A JP H08156416A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
recording material
reversible thermosensitive
thermosensitive recording
leuco compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP6305942A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
Kazumichi Shibuya
和道 渋谷
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP6305942A priority Critical patent/JPH08156416A/en
Publication of JPH08156416A publication Critical patent/JPH08156416A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a leuco compd. excellent in color forming properties, color erasing properties and image stability by using a fluorane compd. represented by a specific formula as the leuco compd. CONSTITUTION: In a reversible thermal recording material based on a leuco compd, a coupling and erasing agent reacting with the leuco compd. thermally to form or erase a color and a binder, as the leuco compd., a fluorane compd. represented by formula (wherein A is a pyrrolidino or piperidino group and A1 and A2 are a hydrogen atom, a 8 or less C alkyl group or an alkoxy group) is used. A recording layer containing the reversible thermal recording material is provided on a support and a protective layer is provided on the recording layer to obtain a reversible thermal recording medium having recording characteristics excellent in color forming and erasing properties and excellent image preservability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成材料に関し、
更に詳しくは、熱エネルギーの制御によって、画像の形
成及びその消去が可能な可逆性感熱記録材料及びそれを
用いた可逆性感熱記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material,
More specifically, the present invention relates to a reversible thermosensitive recording material capable of forming an image and erasing the same by controlling thermal energy, and a reversible thermosensitive recording medium using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、印加する熱エネルギーを適宜制御
して、可視画像の記録及びその消去を繰り返し行うこと
ができる可逆性感熱記録材料の開発が盛んに行われてお
り、この可逆的画像形成材料については、例えば、特開
昭58ー191190号公報、特開昭60ー19369
1号公報、米国特許第3666525号公報、特開昭5
4ー119377号公報、特開昭63ー39377号公
報、特開昭63ー41186号公報、特開平2ー188
294号公報、あるいは、米国特許第4028118号
公報、特開昭50ー81157号公報、特開昭50ー1
05555号公報、特開昭60ー264285号公報に
開示されるものがある。これらのうち、例えば特開昭5
8ー191190号公報、特開昭60ー193691号
公報、米国特許第3666525号公報に記載されてい
る技術は、発色剤と顕色剤及びバインダーとからなる記
録層を設けてなり、必要に応じては低蒸気圧溶剤または
熱溶融物質をも添加している。そして、その発色は熱エ
ネルギーを用いて行い、また消色は水あるいは水蒸気、
またはある種の有機溶剤によって行なうものである。こ
れらは印加する熱エネルギーの制御のみで発色・消色を
繰り返すものではなく、消色するためのプロセスや装置
が複雑となり、さらには記録保存性の問題を有する。
2. Description of the Related Art In recent years, reversible heat-sensitive recording materials have been extensively developed which are capable of recording and erasing visible images repeatedly by appropriately controlling applied heat energy. Regarding materials, for example, JP-A-58-191190 and JP-A-60-19369.
No. 1, US Pat. No. 3,666,525, JP-A-5
4-119377, JP-A-63-39377, JP-A-63-41186, JP-A-2-188.
No. 294, or U.S. Pat. No. 4,028,118, JP-A-50-81157, and JP-A-50-1.
There are those disclosed in JP-A-05555 and JP-A-60-264285. Among these, for example, JP-A-5
8-191190, JP-A -60-193691
The technology disclosed in the publication and US Pat. No. 3,666,525 is provided with a recording layer composed of a color former, a developer and a binder, and a low vapor pressure solvent or a hot melt substance is added as necessary. are doing. And, the color development is performed using heat energy, and the color is decolorized with water or water vapor,
Alternatively, it is performed by using an organic solvent of some kind. These do not repeat coloring and erasing only by controlling the thermal energy applied, but the process and apparatus for erasing become complicated, and further there is a problem of record storability.

【0003】また、特開昭54ー119377号公報、
特開昭63ー39377号公報、特開昭63ー4118
6号公報に記載される技術は、樹脂母材とこの樹脂母材
中に分散された有機低分子物質とを主成分とした可逆性
感熱記録材料及び記録層を具備する感熱記録媒体を開示
している。この可逆性感熱記録材料の記録方法は、化学
的な反応により発色・消色を行なうものものではなく、
熱エネルギーの制御によって記録層を構成する逆性感熱
記録材料が室温近傍の特定温度T0 より高い温度に2つ
の状態転移温度T1 、T2 (但し、T1 <T2 )を有
し、T2 以上に加熱し、かつ保持した後にT0 以下に冷
却すると感熱記録材料に白濁(有機低分子の結晶状態の
変化による光の散乱)を生じ、光散乱性が増大して最大
遮光状態となり、この白濁状態にある感熱記録層をT1
以上T2 未満に加熱し、かつ保持した後にT0 以下に冷
却するとその光散乱性が減少(光が透過)して透明状態
となるように、この透明度(白濁/透明)が可逆的に変
化することにより、画像形成及びその消去を行うもので
ある。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 54-119377,
JP-A-63-39377, JP-A-63-4118
The technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 6 discloses a reversible thermosensitive recording material containing a resin matrix and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin matrix as main components and a thermosensitive recording medium having a recording layer. ing. The recording method of this reversible heat-sensitive recording material does not develop or decolor by a chemical reaction,
The reverse thermosensitive recording material constituting the recording layer by controlling the thermal energy has two state transition temperatures T 1 and T 2 (provided that T 1 <T 2 ) at a temperature higher than a specific temperature T 0 near room temperature, When heated to T 2 or more and held and then cooled to T 0 or less, white turbidity (light scattering due to change in crystal state of organic low molecule) occurs in the thermosensitive recording material, light scattering property increases, and maximum light blocking state is achieved. , The thermosensitive recording layer in the turbid state is T 1
The transparency (white turbidity / transparency) is reversibly changed so that when it is heated to less than T 2 and held, and then cooled to T 0 or less, its light scattering property decreases (transmits light) and becomes transparent. By doing so, image formation and its erasing are performed.

【0004】さらに米国特許第4028118号公報、
特開昭50ー81157号公報、特開昭50ー1055
55号公報、特開昭60ー264285号公報に記載さ
れる技術は、サーモクロミック材料を示し、これらは形
成される画像が単に温度によって変化するのみであり、
画像のメモリー性はない。しかし、特開昭60ー264
285号公報に記載される、ある種のサーモクロミック
材料は、ヒステリシス特性を利用し、記録媒体をヒステ
リシス温度域に保つことにより画像形成状態と消去状態
を維持できるものであるが、使用環境に制約があり、日
常生活の温度環境で使用するには問題を有する。
Further, US Pat. No. 4,028,118,
JP-A-50-81157, JP-A-50-1055
The techniques described in JP-A-55-55 and JP-A-60-264285 show thermochromic materials, and these images only change the formed image with temperature,
There is no memory for images. However, JP-A-60-264
A certain type of thermochromic material described in Japanese Patent No. 285 is capable of maintaining an image forming state and an erasing state by keeping a recording medium in a hysteresis temperature range by utilizing a hysteresis characteristic, but it is restricted in a use environment. There is a problem in using it in the temperature environment of daily life.

【0005】次に本発明者等は、先に、熱エネルギーの
制御のみによって、化学的に発色・消色する可逆性感熱
記録材料について提案し、特開平2−188293号公
報、特開平2ー188294号公報、国際公開番号WO
90/11898号等に開示されている。これらは、ロ
イコ化合物と、熱エネルギーの制御によりロイコ化合物
を顕色・減色する顕減色剤と、バインダーとを主成分と
した可逆性感熱記録材料及びこれを感熱記録層として支
持体上に設けてなるものである。この感熱記録材料は、
顕色効果を有する基(酸性成分)と減色効果を有する基
(塩基製成分)の両性質を具備する化合物を顕減色剤に
用いて、印加する熱の制御によって発色、消色を行なう
ものである。この感熱記録材料によれば、日常生活の環
境下において経時的に安定な画像を保持することが可能
である。その発消色特性及び画像安定性は、材料中の顕
減色剤の化学構造によるところが大きい。
Next, the present inventors have previously proposed a reversible thermosensitive recording material that chemically develops and decolors only by controlling thermal energy, and is disclosed in JP-A-2-188293 and JP-A-2- No. 188294, International publication number WO
No. 90/11898 and the like. These are a reversible heat-sensitive recording material containing a leuco compound, a color-developing / reducing agent for developing / decoloring the leuco compound by controlling heat energy, and a binder, and a reversible heat-sensitive recording material provided on a support as a heat-sensitive recording layer. It will be. This thermal recording material is
A compound that has both properties of a group having a color-developing effect (acidic component) and a group having a color-reducing effect (component made of a base) is used as a color-developing and color-reducing agent to perform color development and decolorization by controlling applied heat. is there. With this heat-sensitive recording material, it is possible to hold a stable image with time in an environment of daily life. The color developing and decoloring characteristics and the image stability are largely due to the chemical structure of the developer and decolorizer in the material.

【0006】しかし、上記の可逆性記録材料の特性、す
なわち発色性・消色性及び画像安定性は、顕減色剤の特
性ばかりではなく、当然のことながら染料前駆体として
使用するロイコ化合物によって強く左右される。例え
ば、一般的に感熱記録材料に使用されているロイコ化合
物、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノ
フルオランは、消色性は良好だが、発色性および画像安
定性に問題がある。また、2−(2,4−ジメチルアニ
リノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン
は、発色性および画像安定性は良好だが、消色性に問題
がある。このように、一般的に感熱記録材料に使用され
ているロイコ化合物は、物質によって一長一短があり、
発色性・消色性及び画像安定性に優れたロイコ化合物が
望まれている。
However, the properties of the above reversible recording materials, that is, the color-developing property, the decolorizing property and the image stability, are not only strongly dependent on the properties of the color-developing and color-reducing agent, but of course are strongly dependent on the leuco compound used as the dye precursor. It depends. For example, 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, which is a leuco compound generally used in heat-sensitive recording materials, has good decoloring properties, but has problems in color forming properties and image stability. Further, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane has good color developability and image stability, but has a problem in decolorization. As described above, the leuco compound generally used in the thermal recording material has advantages and disadvantages depending on the substance.
A leuco compound excellent in color developability / decolorability and image stability is desired.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱エネルギ
ーの制御によりロイコ化合物とロイコ化合物と熱的に反
応して顕色または減色させる顕減色剤と、バインダーを
主成分とする可逆性感熱記録材料において、従来技術に
提示される問題点を解決し、とくに発色性、消色性及び
画像安定性の全てに優れるロイコ化合物を提供すること
を課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In the present invention, a reversible thermosensitive recording containing a binder as a main component and a leuco compound and a color-developing / decoloring agent for thermally developing or reducing the color by reacting with the leuco compound by controlling thermal energy. It is an object of the present invention to solve the problems presented in the prior art in materials, and particularly to provide a leuco compound which is excellent in all of color developing properties, decoloring properties and image stability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項1に係
る発明は、ロイコ化合物と、ロイコ化合物と熱的に反応
して顕色または減色させる顕減色剤と、バインダーを主
成分とする可逆性感熱記録材料において、ロイコ化合物
に下記一般式(1)で表されるフルオラン化合物を単独
又は二種以上用いてなることを特徴とするものである。
[Means for Solving the Problems] That is, the invention according to claim 1 is to use a leuco compound, a color-developing / reducing agent for thermally developing or reducing the color by reacting with the leuco compound, and a reversible sensation containing a binder as a main component. The thermal recording material is characterized in that the fluoran compound represented by the following general formula (1) is used alone or in combination of two or more as the leuco compound.

【化2】 (式中、Aは、ピロリジノ基またはピペリジノ基を表
し、A1 及びA2 は、水素原子と炭素原子数8個以下
らなるアルキル基またはアルコキシ基を表す。)
Embedded image (In the formula, A represents a pyrrolidino group or a piperidino group, and A 1 and A 2 represent an alkyl group or an alkoxy group having a hydrogen atom and 8 or less carbon atoms .)

【0009】上記一般式(1)で示されるロイコ化合物
を用いて、顕減色剤と、バインダーを主成分とする可逆
性感熱記録材料を記録層とする可逆性感熱記録媒体に対
し、サーマルプリンター等の加熱印字手段(例えば、サ
ーマルヘッド)により熱エネルギー(h1)、例えば高
温で短時間(数ミリ〜数百ミリ秒)の加熱処理を施す
と、発色し画像を形成する。また、この画像に対して熱
ローラ、熱板、サーマルヘッド等の加熱手段により別な
熱エネルギー(h2)、例えば低温で長時間(1秒以
上)の加熱処理を施すと、消色し画像が消去される。さ
らに消去された記録層に対して、同様にして熱エネルギ
ー(h1)を印加すると画像が形成されるように画像の
形成・消去を繰り返し行なうことが可能であり、かつ熱
エネルギーを作用させない限り、画像形成状態または画
像消去状態を保持するものである。
Using the leuco compound represented by the above general formula (1), a reversible heat-sensitive recording medium having a reversible heat-sensitive recording material containing a color-developing / reducing agent and a binder as a main component is used for a thermal printer or the like. When the heat printing means (for example, a thermal head) of (1) is applied with heat energy (h1), for example, at a high temperature for a short time (several millimeters to hundreds of milliseconds), a color is formed and an image is formed. Further, if another heat energy (h2) is applied to this image by a heating means such as a heat roller, a heat plate, or a thermal head, for example, a heat treatment is performed at a low temperature for a long time (1 second or more), the image is erased. Erased. Further, it is possible to repeatedly form and erase an image so that an image is formed by applying heat energy (h1) to the erased recording layer in the same manner, and unless heat energy is applied, It holds the image forming state or the image erasing state.

【0010】このような画像形成又は画像消去において
本発明の上記一般式(1)で示されるロイコ化合物を用
いた記録層の発色濃度が高く、消色性及び画像安定性に
何れも良好である一方、上記一般式(1)のA1 とA2
の炭素数が9以上とする、ハロゲン原子で置換する、ア
リール基を導入すると、可逆性感熱記録材料の発色性及
び画像安定性の点で好ましくないことが判明した。これ
らの知見は、従来から用いられている一般的な感熱紙の
技術からは予想が困難であった。
In such image formation or image erasing, the recording layer using the leuco compound represented by the above-mentioned general formula (1) of the present invention has a high coloring density and is excellent in decoloring property and image stability. On the other hand, A 1 and A 2 in the above general formula (1)
It was found that the introduction of an aryl group having a carbon number of 9 or more, substituting with a halogen atom, or introducing an aryl group is not preferable in terms of color developability and image stability of the reversible thermosensitive recording material. These findings were difficult to predict from the conventional thermal paper technology used in the past.

【0011】次に本発明の可逆性感熱記録材料を構成す
る各材料について説明する。本発明による上記化学式
(1)で示されるロイコ化合物としては、下記に挙げら
れるが、本発明はこれに限定されるものではない。具体
的な例として3ーピロリジノー6ーメチルー7ーアニリ
ノフルオラン、3ーピペリジノー6ーメチルー7ーアニ
リノフルオラン、3ーピロリジノー6ーメチルー7ー
(4ーメチルアニリノ)フルオラン、3ーピペリジノー
6ーメチルー7ー(4ーメチルアニリノ)フルオラン、
3ーピロリジノー6ーメチルー7ー(4−nーブチルア
ニリノ)フルオラン、3ーピペリジノー6ーメチルー7
ー(4−nーブチルアニリノ)フルオラン、3ーピロリ
ジノー6ーメチルー7ー(2ーメチルー4ーメチルアニ
リノ)フルオラン、3ーピペリジノー6ーメチルー7ー
(2ーメチルー4ーメチルアニリノ)フルオラン、3ー
ピロリジノー6ーメチルー7ー(4ーエトキシアニリ
ノ)フルオラン、3ーピペリジノー6ーメチルー7ー
(4ーエトキシアニリノ)フルオラン、3ーピロリジノ
ー6ーメチルー7ー(4ーブトキシアニリノ)フルオラ
ン、3ーピペリジノー6ーメチルー7ー(4ーブトキシ
アニリノ)フルオラン、3ーピロリジノー6ーメチルー
7ー(2ーエチルー4ーエチルアニリノ)フルオラン、
3ーピペリジノー6ーメチルー7ー(2ーエチルー4ー
エチルアニリノ)フルオラン、3ーピロリジノー6ーメ
チルー7ー(4ーペンチルアニリノ)フルオラン、3ー
ピペリジノー6ーメチルー7ー(4ーペンチルアニリ
ノ)フルオラン等がある。なお、上記のロイコ化合物
は、それぞれ1種または2種以上混合して使用してもよ
い。
Next, each material constituting the reversible thermosensitive recording material of the present invention will be described. Examples of the leuco compound represented by the above chemical formula (1) according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. As a specific example, 3-pyrrolidino 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino 6-methyl-7- (4-methylanilino) fluorane, 3-piperidino 6-methyl-7- (4-methylanilino) fluorane ,
3-pyrrolidino 6-methyl-7- (4-n-butylanilino) fluorane, 3-piperidino 6-methyl-7
-(4-n-Butylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino 6-methyl-7- (2-methyl-4-methylanilino) fluorane, 3-piperidino 6-methyl-7- (2-methyl-4-methylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino 6-methyl-7- (4-ethoxyanilino) Fluoran, 3-piperidino 6-methyl-7- (4-ethoxyanilino) fluorane, 3-pyrrolidino 6-methyl-7- (4-butoxyanilino) fluorane, 3-piperidino 6-methyl-7- (4-butoxyanilino) fluorane, 3-pyrrolidino 6 -Methyl-7- (2-ethyl-4-ethylanilino) fluorane,
Examples include 3-piperidino 6-methyl-7- (2-ethyl-4-ethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino 6-methyl-7- (4-pentylanilino) fluorane, and 3-piperidino 6-methyl-7- (4-pentylanilino) fluorane. The above leuco compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0012】また、本発明に用いられる顕減色剤として
は、酸性成分と塩基性成分の両性質を具備した化合物が
好ましく、上記の具体例で示したロイコ化合物の共存下
で熱エネルギーの制御により画像形成及び画像消去を行
えるものであればよい。さらに発色性、消色性及び画像
安定性の点で好ましい化合物としては、フェノール性水
酸基またはカルボキシル基から成る酸性成分とアミノ基
から成る塩基性基の双方を有する化合物で、熱エネルギ
ーの違いにより酸性または塩基性となってロイコ化合物
を顕色(発色)・減色(消色)させるものである。塩基
性基は官能基として存在してもよいし、塩化物の一部と
して存在してもよい。アミノ基を官能基として有する顕
減色剤としては、例えば、アミノ安息香酸、ヒドロキシ
アミノ安息香酸、アミノフェノール類、アミノナフトエ
酸類、ニコチン酸類等が挙げられる。具体例としては、
p−アミノ安息香酸、m−アミノ安息香酸、o−アミノ
安息香酸、4−アミノ−3−メチル安息香酸、3−アミ
ノ−4−メチル安息香酸、2−アミノ−5−エチル安息
香酸、3−アミノ−4−ブチル安息香酸、4−アミノ−
3−メトキシ安息香酸、3−アミノ−4−エトキシ安息
香酸、2−アミノ−5−クロロ安息香酸、4−アミノ−
3−ブロモ安息香酸、2−アミノ−4−ニトロ安息香
酸、4−アミノ−3−ニトロ安息香酸、3−アミノ−4
−ニトリル安息香酸、アミノサリチル酸、ジアミノ安息
香酸、2−メチル−5−アミノナフトエ酸、3−エチル
−4−アミノナフトエ酸、ニコチン酸、イソニコチン
酸、2−メチルニコチン酸、6−クロロニコチン酸等が
ある。
Further, the developer / color-reducing agent used in the present invention is preferably a compound having both properties of an acidic component and a basic component. By controlling the thermal energy in the presence of the leuco compound shown in the above specific examples. Any image forming and erasing image may be used. Further, from the viewpoint of color developability, decoloring property and image stability, a compound having both an acidic component consisting of a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group and a basic group consisting of an amino group, which is acidic due to a difference in thermal energy Alternatively, it becomes basic and causes the leuco compound to develop (develop) and reduce (decolor). The basic group may be present as a functional group or as a part of chloride. Examples of the developer / color-reducing agent having an amino group as a functional group include aminobenzoic acid, hydroxyaminobenzoic acid, aminophenols, aminonaphthoic acids, nicotinic acids and the like. As a specific example,
p-aminobenzoic acid, m-aminobenzoic acid, o-aminobenzoic acid, 4-amino-3-methylbenzoic acid, 3-amino-4-methylbenzoic acid, 2-amino-5-ethylbenzoic acid, 3- Amino-4-butylbenzoic acid, 4-amino-
3-methoxybenzoic acid, 3-amino-4-ethoxybenzoic acid, 2-amino-5-chlorobenzoic acid, 4-amino-
3-bromobenzoic acid, 2-amino-4-nitrobenzoic acid, 4-amino-3-nitrobenzoic acid, 3-amino-4
-Nitrilebenzoic acid, aminosalicylic acid, diaminobenzoic acid, 2-methyl-5-aminonaphthoic acid, 3-ethyl-4-aminonaphthoic acid, nicotinic acid, isonicotinic acid, 2-methylnicotinic acid, 6-chloronicotinic acid Etc.

【0013】また、塩基性基を塩化物の一部として有す
るものとしては、フェノール性水酸基又はカルボキシル
基を有する化合物とアミノ基を有する化合物の塩又は錯
塩であり、例えば、ヒドロキシ安息香酸類、ヒドロキシ
サリチル酸類、没食子酸類、ビスフェノール酢酸等の酸
と脂肪族アミン類、フェニルアルキルアミン類、トリア
ルキルアミン類等との塩又は錯塩が挙げられる。具体例
としては、p−ヒドロキシ安息香酸−アルキルアミン
塩、p−ヒドロキシ安息香酸−フェニルアルキルアミン
塩、m−ヒドロキシ安息香酸−アルキルアミン塩、2,
4−ジヒドロキシ安息香酸−アルキルアミン塩、4,5
−ジヒドロキシ安息香酸−トリルアルキルアミン塩、p
−ヒドロキシ安息香酸メチル−アルキルアミン塩、p−
ヒドロキシ安息香酸ステアリル−アルキルアミン塩、没
食子酸−アルキルアミン塩、没食子酸ドデシル−アルキ
ルアミン塩、没食子酸ステアリル−アルキルアミン塩、
ビスフェノール酢酸−アルキルアミン塩、ビスフェノー
ル酢酸ステアリル−アルキルアミン塩、ビスフェノール
酢酸オクチル−アルキルアミン塩等が挙げられる。
The compound having a basic group as a part of chloride is a salt or complex salt of a compound having a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group and a compound having an amino group, such as hydroxybenzoic acid and hydroxysalicylic acid. Examples thereof include salts or complex salts of acids such as gallic acids, gallic acids, and bisphenolacetic acid with aliphatic amines, phenylalkylamines, trialkylamines, and the like. As specific examples, p-hydroxybenzoic acid-alkylamine salt, p-hydroxybenzoic acid-phenylalkylamine salt, m-hydroxybenzoic acid-alkylamine salt, 2,
4-dihydroxybenzoic acid-alkylamine salt, 4,5
-Dihydroxybenzoic acid-tolylalkylamine salt, p
-Hydroxybenzoic acid methyl-alkylamine salt, p-
Hydroxybenzoic acid stearyl-alkylamine salt, gallic acid-alkylamine salt, gallic acid dodecyl-alkylamine salt, gallic acid stearyl-alkylamine salt,
Examples thereof include bisphenolacetic acid-alkylamine salt, bisphenolacetic acid stearyl-alkylamine salt, and bisphenolacetic acid octyl-alkylamine salt.

【0014】さらに、これら顕減色剤は、本発明者等が
先に出願した特開平2ー188293号公報、特開平2
ー188294号公報、国際公法番号WO90/118
98号等に記載の材料も挙げることができる。また、二
種以上を同時に使用してもよい。
Further, these color-developing / reducing agents are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-188293 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-188293 filed by the present inventors.
No. 188294, International Public Law No. WO90 / 118
Materials described in No. 98 and the like can also be mentioned. Also, two or more kinds may be used at the same time.

【0015】そして、本発明に用いられるバインダーと
しては、水または有機溶剤に溶解する一般に用いられる
高分子樹脂を使用することができる。このような高分子
樹脂の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、、酢酸セルロース、メトキシセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、カゼイン、で
んぷん類、ポリアクリル酸ソーダ、スチレンーマレイン
酸共重合体等の水溶性高分子、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、線状の飽和ポリエステル、ポリメタクリル酸メ
チルまたはポリメタクリル酸エチル等のメタクリル樹脂
の単独または共重合体、ポリウレタン、ポリブチラー
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、エポキシ樹
脂、アクリル系樹脂、ポリエステル、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、ステアリン酸アミド、ゴム
類等の溶剤可溶型高分子などが使用できる。
As the binder used in the present invention, a generally used polymer resin which is soluble in water or an organic solvent can be used. Specific examples of such polymer resins include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, cellulose acetate, methoxy cellulose,
Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, gelatin, casein, starches, water-soluble polymers such as sodium polyacrylate, styrene-maleic acid copolymer, polystyrene, polyvinyl chloride, linear saturated polyester, polymethacrylic acid Homo or copolymer of methacrylic resin such as methyl or polyethyl methacrylate, polyurethane, polybutyral, nitrocellulose, ethyl cellulose, epoxy resin, acrylic resin, polyester, paraffin wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, Solvent-soluble polymers such as stearic acid amide and rubbers can be used.

【0016】本発明の可逆性感熱記録材料の記録層組成
物の各成分の含有量としては、特に限定されないが、顕
減色剤1重量部に対してロイコ化合物0.1〜2重量部
であり、またバインダー2重量部以下が好ましい。
The content of each component of the recording layer composition of the reversible thermosensitive recording material of the present invention is not particularly limited, but it is 0.1 to 2 parts by weight of the leuco compound to 1 part by weight of the color-developing and reducing agent. Further, the binder is preferably 2 parts by weight or less.

【0017】次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的
な製造方法について述べるが、これに限定されるもので
はない。本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法の具体
例としては、上記のロイコ化合物と顕減色剤及びバイン
ダー樹脂を含んでいれば、どの様な態様のものでもよい
が、水または有機溶剤にて均一に分散もしくは溶解して
なるロイコ化合物と顕減色剤から成る塗液中にバインダ
ーを溶解させてなるものである。なお請求項2に係る発
明は、この可逆性感熱記録材料からなる塗液を記録層に
用いた可逆性感熱記録媒体の発明に関する。
Next, a specific method for producing the reversible thermosensitive recording material of the present invention will be described, but the invention is not limited thereto. As a specific example of the method for producing the reversible thermosensitive recording material of the present invention, as long as it contains the leuco compound, the color-developing color-reducing agent and the binder resin described above, any aspect may be used, but with water or an organic solvent. The binder is dissolved in a coating liquid composed of a leuco compound uniformly dispersed or dissolved and a color-developing / reducing agent. The invention according to claim 2 relates to the invention of a reversible thermosensitive recording medium using a coating liquid comprising the reversible thermosensitive recording material in a recording layer.

【0018】すなわち、請求項2に係る発明は、請求項
1記載の可逆性感熱記録材料を含む記録層を支持体上に
設けてなる可逆性感熱記録媒体であることを特徴とす
る。
That is, the invention according to claim 2 is a reversible thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing the reversible thermosensitive recording material according to claim 1.

【0019】また請求項3に係る係る発明は、請求項2
の可逆性感熱記録媒体における構成を特定した発明に関
する。
The invention according to claim 3 is the invention according to claim 2
Of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention.

【0020】すなわち、請求項3に係る発明は、請求項
2記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、前
記記録層上に保護層を設けてなることを特徴とする。
That is, the invention according to claim 3 is based on the reversible thermosensitive recording medium according to claim 2, and is characterized in that a protective layer is provided on the recording layer.

【0021】そして、本発明に係る可逆性感熱記録媒体
1は、図1に示すように上記塗液からなる記録層塗工液
を紙、合成紙、ポリエステルやPSまたはPP等のプラ
スチックフイルムまたはシート、合成樹脂でラミネート
とした紙などの支持体2上にバー塗布、ブレード塗布、
エアーナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング
等の塗布法により塗布、乾燥して記録層3が設けられて
いる。このときの記録層3の乾燥後の塗布量としては3
〜10g/m2 が好適である。
As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium 1 according to the present invention comprises a recording layer coating liquid comprising the above coating liquid, paper, synthetic paper, plastic film or sheet such as polyester, PS or PP. , Bar coating, blade coating on support 2 such as paper laminated with synthetic resin,
The recording layer 3 is provided by coating and drying by a coating method such as air knife coating, gravure coating or roll coating. At this time, the coating amount of the recording layer 3 after drying is 3
-10 g / m 2 is suitable.

【0022】また、上記のロイコ化合物、顕減色剤をマ
イクロカプセル中に内包した状態で記録層3中に存在さ
せてもよい。このときのマイクロカプセル化法として
は、各種公知の方法が用いられ、例えば、界面重合法、
インサイチュ重合法、コアセルベーション法、噴霧乾燥
法、液中乾燥法などが挙げられる。
The leuco compound and the color-developing / reducing agent may be present in the recording layer 3 in the form of microcapsules. As the microencapsulation method at this time, various known methods are used, for example, an interfacial polymerization method,
The in situ polymerization method, the coacervation method, the spray drying method, the in-liquid drying method and the like can be mentioned.

【0023】また、支持体2上にロイコ化合物、顕減色
剤及びバインダーからなる記録層上にサーマルヘッドマ
ッチング性(サーマルヘッドへのカス付着、スティッキ
ング)の改良、あるいは記録層3の耐久性を付与する目
的で保護層4を設けても、何等、本発明の記録材料の特
性を損なうことはない。例えば、保護層成分として、タ
ルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素等の無機
フィラー、テフロン樹脂、シリコン樹脂、尿素ーホルマ
リン樹脂等の有機フィラーあるいはワックス類等の滑剤
と当該記録層バインダーに用いられる高分子樹脂、ある
いは、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂またはシリコン
系樹脂などとの組み合わせが用いられる。
Further, on the recording layer comprising a leuco compound, a color-reducing agent and a binder on the support 2, the thermal head matching property (adhesion of dust to the thermal head, sticking) is improved, or the durability of the recording layer 3 is imparted. Providing the protective layer 4 for the purpose does not impair the characteristics of the recording material of the present invention. For example, as a protective layer component, an inorganic filler such as talc, calcium carbonate, titanium oxide, and silicon oxide, an organic filler such as Teflon resin, a silicone resin, and a urea-formalin resin, a lubricant such as waxes, and a high-level filler used for the recording layer binder are used. A combination of a molecular resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, a silicone resin, or the like is used.

【0024】さらに、本発明に係る可逆性感熱記録材料
からなる記録層中には、上記のロイコ化合物、顕減色剤
及びバインダーの他に、通常の感熱記録紙に適用される
添加剤加えてもよい。具体的には、界面活性剤等の分散
剤、発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定剤、無機また
は有機体質顔料等が挙げられる。また、記録層の発色感
度及び消温度を調節するための融点降下剤を含有するこ
とができる。具体例としては、ステアリン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類、ベンゼンス
ルホン酸アミド類、ベンジルオキシナフタレン、ベンジ
ルビフェニールなどである。また、図示しないが必要に
応じて、記録層3と支持体2の間にアンダーコート層、
さらには記録層3形成面とは反対側の面にバックコート
層を設けても良い。
Further, in the recording layer made of the reversible thermosensitive recording material according to the present invention, in addition to the above leuco compound, the color-developing / reducing agent and the binder, additives which are applied to ordinary thermosensitive recording paper may be added. Good. Specific examples thereof include dispersants such as surfactants, color image stabilizers, antioxidants, light stabilizers, and inorganic or organic pigments. In addition, a melting point depressant for controlling the color developing sensitivity and decoloring temperature of the recording layer may be contained. Specific examples thereof include higher fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, benzenesulfonic acid amides, benzyloxynaphthalene, and benzylbiphenyl. Although not shown, an undercoat layer may be provided between the recording layer 3 and the support 2, if necessary.
Further, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the recording layer 3 is formed.

【0025】本発明の可逆性感熱記録材料による画像形
成及び消去原理は、以下の通りである。すなわち、塩基
性染料であるロイコ化合物に酸性物質が接触するとロイ
コ化合物中のラクトン環が開環し、発色系になる。逆
に、発色系となっている染料に塩基性物質が接触すると
ラクトン環は閉環して元の無色のロイコ体に戻る。この
発消色現象は、例えば、顕色効果を有する基(酸性成
分)と減色効果を有する基(塩基性成分)の両成分を具
備した化合物を顕減色剤に用いることにより、熱エネル
ギーの制御によって達成される。
The principle of image formation and deletion by the reversible thermosensitive recording material of the present invention is as follows. That is, when an acidic substance comes into contact with the leuco compound, which is a basic dye, the lactone ring in the leuco compound is opened to form a coloring system. On the contrary, when a basic substance comes into contact with a dye that is a coloring system, the lactone ring is closed and the original colorless leuco body is restored. This coloring and decoloring phenomenon can be controlled by, for example, using a compound having both a group having a color developing effect (acid component) and a group having a color reducing effect (basic component) as a color developing and reducing agent. Achieved by

【0026】ここでの系の発色・消色機構における顕減
色剤は、それ自身アルカリ性を呈している。しかし、酸
性成分がロイコ化合物のラクトン環を開く反応速度は、
塩基性成分が環を閉じる反応速度より速い。従って、加
熱で顕減色剤が融解して酸性成分によりラクトン環の開
裂が優先して生じる(例えば顕減色剤のフェノール性水
酸基又はカルボキシル基から水素イオンが放出されてロ
イコ化合物と反応し、ロイコ化合物が開環)。次に塩基
性成分による閉環が生じるが、サーマルヘッド等の高速
点加熱のため急速に熱が広がって急冷されるため、着色
状態で固定される。徐冷の場合は、一旦開環した後に塩
基性成分により、閉環してロイコ体に傾き消色すると考
えられている(例えば顕減色剤のアミノ基の作用を受け
て水素イオンが奪われ、ロイコ化合物が閉環)。すなわ
ち、サーマルヘッドで加熱・急冷すると発色し、熱スタ
ンプで加熱・徐冷すると消色する。発色・消色は可逆的
に生じ、繰り返しが可能である。なお、発色時のサーマ
ルヘッドは、加熱・急冷として、消色時の熱スタンプ
は、加熱・徐冷として捉えることができる。それらの状
態は、日常生活の環境下で保持される。このように発色
性及び消色性は、使用する顕減色剤の化学構造によると
ころが大きいばかりではなく、ロイコ化合物の可逆性に
よるものである。本発明である一般式(1)に示すロイ
コ化合物を用いることにより、記録材料の特性、とくに
発色性、消色性及び記録画像の保存性の改善が図れる。
The color-developing and decoloring agent in the color-developing / decoloring mechanism of the system here is itself alkaline. However, the reaction rate at which the acidic component opens the lactone ring of the leuco compound is
Faster than the reaction rate of the basic component closing the ring. Therefore, the chromophore is melted by heating and the lactone ring is preferentially cleaved by the acidic component (for example, a hydrogen ion is released from the phenolic hydroxyl group or the carboxyl group of the chromophore and reacts with the leuco compound to give a leuco compound. Is open). Next, ring closure occurs due to the basic component, but the heat is rapidly spread and rapidly cooled due to high-speed point heating of the thermal head or the like, so that it is fixed in a colored state. In the case of gradual cooling, it is considered that after the ring is once opened, the basic component closes the ring and tilts to decolorize the leuco body (for example, hydrogen ions are deprived by the action of the amino group of the color-developing / reducing agent and leuco compound is removed). The compound is closed). That is, the color develops when heated and rapidly cooled with a thermal head, and the color disappears when heated and gradually cooled with a thermal stamp. Coloring and decoloring occur reversibly and can be repeated. The thermal head at the time of color development can be regarded as heating and rapid cooling, and the thermal stamp at the time of color erasing can be regarded as heating and gradual cooling. Those states are maintained in the environment of daily life. As described above, the coloring and decoloring properties are not only largely due to the chemical structure of the developer and decolorizer used, but also due to the reversibility of the leuco compound. By using the leuco compound represented by the general formula (1) of the present invention, it is possible to improve the properties of the recording material, especially the color developability, the color erasability and the storability of the recorded image.

【0027】さらに、本発明の可逆性感熱記録媒体の記
録層への記録方法について述べる。画像形成を行うに
は、加熱・急冷の熱エネルギー制御ができればよく、例
えばサーマルヘッド、半導体レーザ等の加熱印字手段に
より可能となる。一方、画像消去の場合には、加熱・徐
冷の熱エネルギー制御ができればよく、例えば熱印板、
熱ロール、サーマルヘッド等からの輻射熱を用いること
により可能となる。
Further, a method of recording on the recording layer of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention will be described. To form an image, it is only necessary to control the heat energy of heating / quenching, and for example, it is possible to use a heating printing means such as a thermal head or a semiconductor laser. On the other hand, in the case of image erasing, it suffices if the heat energy of heating / slow cooling can be controlled.
It becomes possible by using radiant heat from a heat roll, a thermal head, or the like.

【0028】[0028]

【作用】本発明によれば、ロイコ化合物に一般式(1)
に示すフルオラン化合物と、顕色効果を有する酸性成分
と減色効果を有する塩基性成分の両成分を具備した顕減
色剤と、バインダーを少なくとも含む可逆性感熱記録材
料は、熱エネルギーの制御により塩基性染料であるロイ
コ化合物に顕減色剤の酸性成分が接触するとロイコ化合
物中のラクトン環の開環・発色状態となり、また発色状
態のロイコ化合物に顕減色剤の塩基性成分が接触すると
ラクトン環の閉環・消色状態のロイコ体に戻る。
According to the present invention, the leuco compound has the general formula (1)
The reversible heat-sensitive recording material containing at least a fluoran compound, a color-developing / reducing agent having both an acidic component having a color-developing effect and a basic component having a color-reducing effect, and a binder has a basic property by controlling thermal energy. When the acidic component of the color-developing agent contacts the leuco compound, which is a dye, the lactone ring in the leuco compound opens and develops the color, and when the basic component of the color-reducing agent contacts the colored leuco compound, the lactone ring closes.・ Returns to the decolorized leuco body.

【0029】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は上記
可逆性感熱記録材料から構成されるため、記録層におけ
る発色性、消色性に優れた記録特性を示し、かつ記録画
像の保存性が向上する。
Further, since the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is composed of the above reversible thermosensitive recording material, it exhibits excellent recording properties in the recording layer, such as color developability and decoloring property, and the recorded image has excellent storability. improves.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。なお、実施例中の「部」は、重量部を示している。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below. In addition, "part" in an Example has shown the weight part.

【0031】<実施例1> (A)可逆性感熱記録材料の調整<Example 1> (A) Preparation of reversible thermosensitive recording material

【化3】 化学式(2)で示されるロイコ化合物 20部 没食子酸とステアリルアミンとの塩(顕減色剤) 60部 ポリビニルアルコール 30部 ステアリン酸アミド 30部 水/イソプロピルアルコール(7/3) 1000部 上記組成物をよく混合した後、ペイントコンディショナ
ーで粉砕、分散して記録層塗液を得た。 (B)可逆性感熱記録媒体の作製 (A)で調整した塗液を100μmの白色ポリエチレン
テレフタレート(PET)シートにメイヤーバーを用い
て、乾燥後の塗布厚が6μmとなるように記録層を形成
した。この記録層上に紫外線硬化樹脂を主成分とする保
護塗液をメイヤーバーを用いて塗布し、さらに紫外線照
射により硬化させて膜厚1.5μmの保護層を設けて可
逆性感熱記録媒体を作製した。
Embedded image Leuco compound represented by the chemical formula (2) 20 parts Salt of gallic acid and stearylamine (developing / reducing agent) 60 parts Polyvinyl alcohol 30 parts Stearic acid amide 30 parts Water / isopropyl alcohol (7/3) 1000 parts The above composition After mixing well, it was pulverized and dispersed with a paint conditioner to obtain a recording layer coating liquid. (B) Preparation of reversible thermosensitive recording medium The coating liquid prepared in (A) was applied to a 100 μm white polyethylene terephthalate (PET) sheet using a Meyer bar to form a recording layer so that the coating thickness after drying would be 6 μm. did. A reversible thermosensitive recording medium is prepared by applying a protective coating liquid containing an ultraviolet curable resin as a main component on this recording layer using a Meyer bar and further curing it by irradiating with ultraviolet rays to form a protective layer having a film thickness of 1.5 μm. did.

【0032】<実施例2>実施例1で用いた化学式
(2)で示されるロイコ化合物20部のかわりに、下記
化学式(3)で示されるロイコ化合物を使用した以外
は、実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を調整
し、可逆性感熱記録媒体を作製した。
<Example 2> The same as Example 1 except that a leuco compound represented by the following chemical formula (3) was used instead of 20 parts of the leuco compound represented by the chemical formula (2) used in Example 1. The reversible thermosensitive recording material was adjusted to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【化4】 [Chemical 4]

【0033】<実施例3>実施例1で用いた化学式
(2)で示されるロイコ化合物20部の代わりに、下記
化学式(4)で示されるロイコ化合物を使用した以外
は、実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を調整
し、可逆性感熱記録媒体を作製した。
<Example 3> The same as Example 1 except that a leuco compound represented by the following chemical formula (4) was used in place of 20 parts of the leuco compound represented by the chemical formula (2) used in Example 1. The reversible thermosensitive recording material was adjusted to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【化5】 Embedded image

【0034】<実施例4>実施例1で用いた化学式
(2)で示されるロイコ化合物20部の代わりに、下記
化学式(5)で示されるロイコ化合物を使用した以外
は、実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を調整
し、可逆性感熱記録媒体を作製した。
<Example 4> The same as Example 1 except that a leuco compound represented by the following chemical formula (5) was used instead of 20 parts of the leuco compound represented by the chemical formula (2) used in Example 1. The reversible thermosensitive recording material was adjusted to prepare a reversible thermosensitive recording medium.

【化6】 [Chemical 6]

【0035】<実施例5>実施例1で用いた化学式
(2)で示されるロイコ化合物20部の代わりに、下記
化学式(6)で示されるロイコ化合物を使用した以外
は、実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を調整
し、可逆性感熱記録材料を作製した。
<Example 5> The same as Example 1 except that a leuco compound represented by the following chemical formula (6) was used in place of 20 parts of the leuco compound represented by the chemical formula (2) used in Example 1. The reversible heat-sensitive recording material was adjusted to prepare a reversible heat-sensitive recording material.

【化7】 [Chemical 7]

【0036】<比較例1>実施例1で用いた化学式
(2)で示されるロイコ化合物20部のかわりに、2ー
(2ークロロフェニルアミノ)ー6ージエチルアミノフ
ルオラン20部を使用した以外は、実施例1と同様にし
て可逆性感熱記録材料を調整し、可逆性感熱記録材料を
作製した。
Comparative Example 1 Instead of 20 parts of the leuco compound represented by the chemical formula (2) used in Example 1, 20 parts of 2- (2-chlorophenylamino) -6-diethylaminofluorane was used. A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a reversible thermosensitive recording material.

【0037】<比較例2>実施例1で用いたロイコ化合
物20部のかわりに、2−(2,4−ジメチルアニリ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン20
部を使用した以外は、実施例1と同様にして可逆性感熱
記録材料を作製した。
<Comparative Example 2> Instead of 20 parts of the leuco compound used in Example 1, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane 20 was used.
A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that parts were used.

【0038】『確認試験』次に、実施例1〜5に係わる
可逆性感熱記録媒体及び比較例1〜2に係わる可逆性感
熱記録媒体について、サーマルプリンター(サーマルヘ
ッド:8dot/mm)を用いてO.35mJ/dot
の印字エネルギー条件で印字する共に、印字された各記
録材料を110℃に加熱された熱印板で1秒間押圧して
消去し、かつ、これらの印字・消去操作を繰り返し行っ
た。そして、各記録媒体についてその印字・消去操作に
おいて求められた下地濃度、消去率、発色濃度及び印字
保存性の各データを以下の表1に記載する。
[Confirmation Test] Next, the reversible thermosensitive recording media of Examples 1 to 5 and the reversible thermosensitive recording media of Comparative Examples 1 and 2 were measured using a thermal printer (thermal head: 8 dot / mm). O. 35mJ / dot
In addition to printing under the printing energy conditions of No. 1, each printed recording material was pressed by a hot stamp plate heated to 110 ° C. for 1 second to erase, and these printing / erasing operations were repeated. Table 1 below shows each data of the background density, the erasing rate, the color density and the print storability obtained in the printing / erasing operation for each recording medium.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】なお、表中の各濃度は、光学反射濃度をマ
クベス反射濃度計で測定した値である。また、消去率
は、消去濃度から下地濃度を引いた値を、発色濃度から
下地濃度を引いた値で除した値である。また、印字保存
性は、印字後、30℃、72時間放置後の濃度残存率で
ある。
Each density in the table is a value obtained by measuring the optical reflection density with a Macbeth reflection densitometer. The erasure rate is a value obtained by dividing the value obtained by subtracting the background density from the erase density by the value obtained by subtracting the background density from the color development density. Further, the print storability is a density residual ratio after leaving for 72 hours at 30 ° C. after printing.

【0041】表1における実施例1〜5と比較例1〜2
を比較すると、比較例1〜2に比べて実施例1〜5は、
発色性、消去性及び印字保存性全て兼ね備えた特性を示
していることが確認できた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 1
In comparison with Comparative Examples 1-2, Examples 1-5 have
It was confirmed that it exhibited the characteristics of having all of color developability, erasability and print storability.

【0042】[0042]

【発明の効果】表1に示したように、上記一般式(1)
で表されるロイコ化合物と熱エネルギーの制御によって
ロイコ化合物に可逆的に発消色変化を与える顕減色剤及
びバインダーからなる可逆性感熱記録材料により、発色
性と消色性の優れた記録特性を有し、かつ、日常生活の
環境下において記録画像の劣化のない、優れた画像保存
安定性を具備してなる可逆性感熱記録材料を得ることが
できる。
As shown in Table 1, the above general formula (1)
By the reversible thermosensitive recording material consisting of a leuco compound represented by and a leuco compound that reversibly changes the color development by controlling the thermal energy, and a reversible thermosensitive recording material composed of a binder, excellent recording properties of color development and decolorization can be obtained. It is possible to obtain a reversible thermosensitive recording material which has the excellent image storage stability and which does not deteriorate the recorded image under the environment of daily life.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の可逆性感熱記録媒体の一実施例を示す
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 可逆性感熱記録媒体 2 支持体 3 記録層 4 保護層 1 Reversible Thermosensitive Recording Medium 2 Support 3 Recording Layer 4 Protective Layer

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ロイコ化合物と、該ロイコ化合物と熱的に
反応して顕色または減色させる顕減色剤と、バインダー
を主成分とする可逆性感熱記録材料において、 前記ロイコ化合物に下記一般式(1)で表されるフルオ
ラン化合物を単独又は二種類以上用いてなることを特徴
とする可逆性感熱記録材料。 【化1】 (式中、Aは、ピロリジノ基またはピペリジノ基を表
し、A1 及びA2 は、水素原子と炭素原子数8個以下か
らなるアルキル基またはアルコキシ基を表す。)
1. A reversible thermosensitive recording material comprising, as a main component, a leuco compound, a color-developing / reducing agent that thermally reacts with the leuco compound to develop or reduce color, and the leuco compound has the following general formula: A reversible thermosensitive recording material comprising a fluoran compound represented by 1) alone or in combination of two or more kinds. Embedded image (In the formula, A represents a pyrrolidino group or a piperidino group, and A 1 and A 2 represent a hydrogen atom and an alkyl group or an alkoxy group having 8 or less carbon atoms.)
【請求項2】請求項1記載の可逆性感熱記録材料を含む
記録層を支持体上に設けてなることを特徴とする可逆性
感熱記録媒体。
2. A reversible thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing the reversible thermosensitive recording material according to claim 1.
【請求項3】前記記録層上に保護層を設けてなることを
特徴とする請求項2記載の可逆性感熱記録媒体。
3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 2, wherein a protective layer is provided on the recording layer.
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