JPH0867833A - Resin composition for powder coating - Google Patents

Resin composition for powder coating

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JPH0867833A
JPH0867833A JP20681194A JP20681194A JPH0867833A JP H0867833 A JPH0867833 A JP H0867833A JP 20681194 A JP20681194 A JP 20681194A JP 20681194 A JP20681194 A JP 20681194A JP H0867833 A JPH0867833 A JP H0867833A
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JP
Japan
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group
vinyl
resin composition
sulfonic acid
component
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Application number
JP20681194A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyoshi Shirai
伸佳 白井
Tetsuro Agawa
哲朗 阿河
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject composition containing a specific copolymer and an ester exchange catalyst as essential components and giving cured coating films excellent in appearance, curability, flexibility, weather resistance and physical properties. CONSTITUTION: This resin composition contains (A) a copolymer obtained by copolymerizing (i) a polymerizable monomer of the formula [R1 is H, CH3 ; R2 is a 1-18C alkyl, a cycloalkyl, an aralkyl, a (substituted) phenyl] with (ii) a hydroxyl group-containing vinylic monomer and preferably further with (iii) another vinylic monomer capable of being copolymerized with the component (i) or (ii), and (B) an ester exchange catalyst as essential components. The component B is preferably the combination of a sulfonic acid group-containing compound with a sulfonic acid alkali metal, ammonium or amine group- containing compound, e.g. benzene sulfonic acid sodium salt, and is added in an amount of 0.05-1 pt.wt. per 100 pts.wt. of the resin solid content.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる粉
体塗料用樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明
は、主として、特定の重合性単量体および水酸基含有ビ
ニル単量体を共重合せしめて得られる共重合体と、エス
テル交換触媒とを、必須の成分として含有することから
成る、とりわけ、塗膜外観、硬化性、耐候性ならびに機
械的物性などに優れた塗膜を与え得る、極めて実用性の
高い、粉体塗料用の樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a new and useful resin composition for powder coatings. More specifically, the present invention mainly comprises, as an essential component, a copolymer obtained by copolymerizing a specific polymerizable monomer and a hydroxyl group-containing vinyl monomer, and a transesterification catalyst. In particular, the present invention relates to a resin composition for powder coating, which has a very high practicality and can provide a coating film having excellent coating film appearance, curability, weather resistance and mechanical properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】有機溶剤を含有しない塗料の一形態とし
て、粉体塗料があるが、近年、大気汚染などの環境問題
の観点より、その無公害性が注目され、使用量もまた、
年々、増加している。
2. Description of the Related Art Powder coating is one form of coating that does not contain organic solvents. In recent years, its pollution-free property has been attracting attention from the viewpoint of environmental problems such as air pollution, and the amount used is also
It is increasing year by year.

【0003】この種の粉体塗料に使用されるバインダー
樹脂の種類も、その用途に応じて、種々の高分子化合物
が使用されている。
As for the kind of binder resin used in this type of powder coating, various polymer compounds are used depending on the application.

【0004】就中、それらのうちでも特に代表的なるも
のとしては、末端水酸基型のポリエステル樹脂に、硬化
剤としてのブロック・イソシアネート化合物を配合せし
めた形の組成物や、グリシジル基を有するアクリル共重
合体に、脂肪族二塩基酸を配合せしめた形の組成物など
があるが、前者の方は、高い焼き付け温度を必要とする
し、しかも、屋外使用時の耐候性が充分ではない、とい
う問題点を有するし、後者の方は後者の方で、粉体塗料
の保存時の耐ブロッキング性(塗料粒子の融着の起こり
にくさ)や、塗膜の可撓性などが劣る、という問題点を
有している。
Among them, particularly representative of them are a composition in which a terminal isocyanate group type polyester resin is mixed with a block / isocyanate compound as a curing agent, and an acrylic copolymer having a glycidyl group. The polymer has a composition in which an aliphatic dibasic acid is blended, but the former requires a high baking temperature, and the weather resistance when used outdoors is not sufficient. There is a problem that the latter is inferior to the latter in blocking resistance during storage of powder coating (difficulty of fusion of coating particles) and flexibility of coating film. Have a point.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型の
粉体塗料は、一長一短があって、目下、当業界で以て強
く要望されている諸要求を、悉く、満足するというよう
な代物、つまり、とりわけ、塗膜外観をはじめ、さらに
は、硬化性、耐候性ならびに機械的物性などに優れた塗
膜を与え得るというような、極めて実用性の高い粉体塗
料は、残念ながら、登場してはいない、というのが実状
である。
As described above, the conventional powder coating material has advantages and disadvantages, and is a substitute for satisfying and satisfying the various demands currently strongly demanded in the industry. In other words, unfortunately, powder coatings with extremely high practicality, which can provide coating films that are excellent not only in the appearance of the coating film, but also in curability, weather resistance, and mechanical properties, have appeared, unfortunately. The reality is that they have not.

【0006】しかるに、本発明者らは、上述したような
従来技術の欠点の存在に鑑み、加えて、上述したような
当業界の諸要求に添うべく、鋭意、研究を開始した。し
たがって、本発明が解決しようとする課題は、一にかか
って、とりわけ、塗膜外観、硬化性、耐候性ならびに機
械的物性などに優れた塗膜を与え得るというような、極
めて実用性の高い粉体塗料を提供しようとすることにあ
る。
In view of the above-mentioned drawbacks of the prior art, however, the present inventors have diligently started research in order to meet the various demands of the industry as described above. Therefore, the problem to be solved by the present invention depends on one factor, and in particular, it is possible to give a coating film excellent in coating film appearance, curability, weather resistance, mechanical properties, and the like, which is extremely highly practical. The aim is to provide powder coatings.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の従来技術の問題点を解消すると共に、上述したよ
うな当業界の諸要求に添うべく、本発明が解決しようと
する課題に照準を合わせて、鋭意、検討を行なった結
果、特定成分からなる共重合体に、エステル交換触媒を
配合せしめることによって得られる組成物が、とりわ
け、塗膜外観、硬化性、耐候性ならびに機械的物性など
に優れた塗膜を与え得るものであることを見出すに及ん
で、ここに、本発明を完成させるに到った。
Therefore, the present inventors have
In addition to solving the problems of the above-mentioned conventional techniques, in order to meet the various demands of the present invention as described above, focusing on the problems to be solved by the present invention, as a result of earnestly studying, as a result, from a specific component It was found that a composition obtained by incorporating a transesterification catalyst into a copolymer which can give a coating film excellent in coating film appearance, curability, weather resistance and mechanical properties, among others. Thus, the present invention has been completed here.

【0008】すなわち、本発明は、基本的には、下記の
一般式(1)
That is, the present invention is basically based on the following general formula (1):

【0009】[0009]

【化3】 [Chemical 3]

【0010】〔ただし、式中のR1 は−Hまたは−CH
3 を表わすものとし、R2 は炭素数が1〜18なるアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、フェニル基
もしくは置換フェニル基を表わすものとする。〕で示さ
れる特定の重合性単量体(a)と、水酸基含有ビニル単
量体(b)とを共重合せしめて得られる共重合体(A)
と、エステル交換触媒(B)とを、必須の成分として含
有することから成る、極めて実用性の高い粉体塗料用樹
脂組成物を提供しようとするものである。
[Wherein R 1 is --H or --CH
3 denote the, R 2 denote the alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, a phenyl group or substituted phenyl group the number of carbon atoms becomes 1-18. ] A copolymer (A) obtained by copolymerizing the specific polymerizable monomer (a) represented by
And a transesterification catalyst (B) as an essential component, to provide a resin composition for powder coating having extremely high practicality.

【0011】以下に、本発明の構成を詳細に述べること
にする。
The structure of the present invention will be described in detail below.

【0012】ここにおいて、まず、上記した共重合体
(A)とは、前掲の一般式(1)で以て示されるよう
な、特定の重合性単量体(a)と、水酸基含有ビニル単
量体(b)とを共重合せしめることによって得られる形
のものを指称し、あるいは、該重合性単量体(a)と、
水酸基含有ビニル単量体(b)と、これらの単量体
(a)または単量体(b)と共重合可能なる他のビニル
単量体(c)とを共重合せしめることによって得られる
形のものを指称する。
Here, first, the above-mentioned copolymer (A) means a specific polymerizable monomer (a) and a hydroxyl group-containing vinyl monomer as represented by the above-mentioned general formula (1). The form obtained by copolymerizing the monomer (b) is referred to, or the polymerizable monomer (a) and
A form obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) with another vinyl monomer (c) copolymerizable with these monomers (a) or (b) Refers to

【0013】当該共重合体(A)の共重合成分(共単量
体ないしはコモノマー)である、前掲の一般式(1)で
以て示される重合性単量体(a)のうちでも特に代表的
なるもののみを例示するにとどめれば、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートもしくはベンジルメ
タクリレートの如き、各種のメタクリル酸エステル類;
Among the polymerizable monomers (a) represented by the above-mentioned general formula (1), which are the copolymerization components (comonomers or comonomers) of the copolymer (A), particularly representative. Examples of various methacrylic acid esters such as methylmethacrylate, ethylmethacrylate, butylmethacrylate, isobutylmethacrylate, laurylmethacrylate, cyclohexylmethacrylate or benzylmethacrylate;

【0014】あるいは、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレートもしくはシクロ
ヘキシルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステ
ル類などが挙げられる。
Alternatively, various acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or cyclohexyl acrylate may be used.

【0015】ここにおいて、此のアクリル酸エステルお
よび/またはメタクリル酸エステル類〔以下、これらを
総称して(メタ)アクリル酸エステル類または(メタ)
アクリレート類ともいう。〕を構成する、アルキル基の
炭素数としては、1〜18なる範囲内のものが使用され
得るが、とりわけ、耐ブロッキング性などの面では、炭
素数が1〜4なる範囲内のものが、より一層、好適に使
用できる。
Here, these acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters [hereinafter, these are generically referred to as (meth) acrylic acid esters or (meth) esters]
Also called acrylates. The number of carbon atoms of the alkyl group constituting the above] may be in the range of 1 to 18, but particularly in terms of blocking resistance, the number of carbon atoms in the range of 1 to 4 is It can be used more preferably.

【0016】また、当該共重合体(A)を構成する共重
合成分である水酸基含有ビニル単量体(b)とは、一分
子中に少なくとも1個の水酸基と重合性不飽和二重結合
とを併有するものを指称するが、それらのうちでも特に
代表的なるもののみを例示するにとどめれば、2−ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、3−ヒドロキシプロピル
ビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテ
ル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、3−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロピルビニルエーテル、5−ヒドロキシペンチルビ
ニルエーテルもしくは6−ヒドロキシヘキシルビニルエ
ーテル如き、水酸基を有する各種のビニルエーテル類;
The hydroxyl group-containing vinyl monomer (b), which is a copolymerization component of the copolymer (A), means at least one hydroxyl group and a polymerizable unsaturated double bond in one molecule. , But also includes only 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether. , 3-hydroxybutyl vinyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether or 6-hydroxyhexyl vinyl ether, and various vinyl ethers having a hydroxyl group;

【0017】これら上掲の各種ビニルエーテルとε−カ
プロラクトンとの付加反応生成物;2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アリルエーテル、3−ヒドロキシプロピル
(メタ)アリルエーテル、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アリルエーテル、4−ヒドロキシブチル(メタ)ア
リルエーテル、3−ヒドロキシブチル(メタ)アリルエ
ーテル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピル(メタ)
アリルエーテル、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アリ
ルエーテルもしくは6−ヒドロキシヘキシル(メタ)ア
リルエーテルの如き、各種の水酸基含有アリルエーテ
ル;
Addition reaction products of these various vinyl ethers with ε-caprolactone; 2-hydroxyethyl (meth) allyl ether, 3-hydroxypropyl (meth) allyl ether, 2-hydroxypropyl (meth) allyl ether, 4-hydroxybutyl (meth) allyl ether, 3-hydroxybutyl (meth) allyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropyl (meth)
Various hydroxyl group-containing allyl ethers such as allyl ether, 5-hydroxypentyl (meth) allyl ether or 6-hydroxyhexyl (meth) allyl ether;

【0018】これらの上掲の各種アリルエーテルとε−
カプロラクトンとの付加反応生成物;2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレートもしくは
ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートの
如き、各種の水酸基含有(メタ)アクリレート類;また
はこれら上掲の各種(メタ)アクリレートと、ε−カプ
ロラクトンの付加反応主成分などである。
These various allyl ethers and ε-
Addition reaction product with caprolactone; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth ) Various hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate or polypropylene glycol mono (meth) acrylate; or various (meth) acrylates listed above. And the main component of the addition reaction of ε-caprolactone.

【0019】さらに、当該共重合体(A)の共重合成分
である単量体(c)、つまり、上掲したような(a)成
分および/または(b)成分と共重合可能なる他のビニ
ル単量体とは、(a)成分および(b)成分以外のビニ
ル系単量体を指称するが、それらのうちでも特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、エチレン、プロピ
レンもしくはブテン−1の如き、各種のα−オレフィン
類;塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンの如き、フルオ
ロオレフィンを除く、各種のハロゲン化オレフィン類;
スチレン、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエン
の如き、各種の脂肪族ビニル化合物;
Further, the monomer (c), which is a copolymerization component of the copolymer (A), that is, the other component which can be copolymerized with the above-mentioned component (a) and / or component (b). The vinyl monomer refers to a vinyl-based monomer other than the component (a) and the component (b), but if only typical ones are exemplified, ethylene, propylene or Various α-olefins such as butene-1; various halogenated olefins other than fluoroolefins such as vinyl chloride or vinylidene chloride;
Various aliphatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene or vinyltoluene;

【0020】N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリル
アミド、N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリル
アミドもしくはN−ジエチルアミノプロピル(メタ)ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体類;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
トもしくはジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル(メタ)アク
リレート類;tert−ブチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、tert−ビチルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、アジリジニルエチル(メタ)アクリレー
ト、ピロリジニルエチル(メタ)アクリレートもしくは
ピペリジニルエチル(メタ)アクリレートの如き、各種
のアミノ基含有単量体類;
Various amino group-containing amide systems such as N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide or N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide. Unsaturated monomers; various dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate or diethylaminoethyl (meth) acrylate; tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, tert-bitylamino Propyl (meta)
Various amino group-containing monomers such as acrylate, aziridinylethyl (meth) acrylate, pyrrolidinylethyl (meth) acrylate or piperidinylethyl (meth) acrylate;

【0021】(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体類;グリシジル(メタ)アクリレ
ート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレートもし
くは(メタ)アリルグリシジルエーテルの如き、各種の
エポキシ基含有単量体類;マレイン酸もしくはフマル酸
の如き、各種のα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸
類と炭素数が1〜18なる一価アルコール類とのモノエ
ステル類(ハーフ・エステル類);
Various carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid; glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate or (meth ) Various epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether; various α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid or fumaric acid, and monohydric alcohols having 1 to 18 carbon atoms Monoesters (half esters);

【0022】ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエ
トキシ)シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメト
キシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリル
エチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチル
ビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエ
ーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、
メチルジエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ−
(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエト
キシシランもしくはγ−(メタ)アクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分解
性シリル基含有単量体類;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylethyl vinyl ether, triethoxysilylethyl vinyl ether, Methyldimethoxysilylethyl vinyl ether, trimethoxysilylpropyl vinyl ether, triethoxysilylpropyl vinyl ether,
Methyldiethoxysilylpropyl vinyl ether, γ-
Various hydrolyzable silyl group-containing monomers such as (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane or γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane;

【0023】ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ペン
タフルオロプロピレンもしくはヘキサフルオロプロピレ
ンの如き、各種のふっ素含有−α−オレフィン類;また
はトリフルオロメチルトリフルオロビニルエーテル、ペ
ンタフルオロエチルトリフルオロビニルエーテルもしく
はヘプタフルオロプロピルトリフルオロビニルエーテル
の如き、各種のパーフルオロアルキル・パーフルオロビ
ニルエーテルおよび(パー)フルオロアルキルビニルエ
ーテル(ただし、アルキル基の炭素数としては、1〜1
8なる範囲内が好適である。)などのような種々のフッ
素原子含有単量体類;
Various fluorine-containing α-olefins such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, bromotrifluoroethylene, pentafluoropropylene or hexafluoropropylene; or Various perfluoroalkyl perfluorovinyl ethers such as trifluoromethyl trifluorovinyl ether, pentafluoroethyl trifluorovinyl ether or heptafluoropropyl trifluorovinyl ether and (per) fluoroalkyl vinyl ethers (provided that the carbon number of the alkyl group is 1-1
A range of 8 is preferable. ) Various fluorine atom-containing monomers such as;

【0024】メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニ
ルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、tert−ブチルブニルエーテル、n−
ペンチルビニルエーテル、n−ヘキシルビニルエーテ
ル、n−オクチルビニルエーテル、2−エチルヘキシル
ビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、クロロ
エチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテルもしく
はフェニルエチルビニルエーテルの如き、各種のアルキ
ルビニルエーテルないしは置換アルキルビニルエーテル
類;シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテルもしくはメチルシクロヘキシルビニルエー
テルの如き、各種のシクロアルキルビニルエーテル類;
Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, tert-butyl butynyl ether, n-
Various alkyl vinyl ethers or substituted alkyl vinyl ethers such as pentyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, chloromethyl vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether or phenylethyl vinyl ether; cyclopentyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether Or various cycloalkyl vinyl ethers such as methylcyclohexyl vinyl ether;

【0025】ビニル−2,2−ジメチルプロパノエー
ト、ビニル−2,2−ジメチルブタノエート、ビニル−
2,2−ジメチルペンタノエート、ビニル−2,2−ジ
メチルヘキサノエート、ビニル−2−エチル−2−メチ
ルブタノエート、ビニル−2−エチル−2−メチルペン
タノエート、ビニル−3−クロロ−2,2−ジメチルプ
ロパノエート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル
酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、C9
なる分岐脂肪族(分枝状脂肪族)カルボン酸ビニル、C
10なる分岐脂肪族(分枝状脂肪族)カルボン酸ビニル、
C11 なる分岐脂肪族(分枝状脂肪族)カルボン酸ビニル
もしくはステアリン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カル
ボン酸ビニル;
Vinyl-2,2-dimethylpropanoate, vinyl-2,2-dimethylbutanoate, vinyl-
2,2-dimethylpentanoate, vinyl-2,2-dimethylhexanoate, vinyl-2-ethyl-2-methylbutanoate, vinyl-2-ethyl-2-methylpentanoate, vinyl-3- Chloro-2,2-dimethylpropanoate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, C 9
Branched aliphatic (branched aliphatic) carboxylate vinyl, C
10 branched aliphatic (branched aliphatic) vinyl carboxylate,
Various aliphatic vinyl carboxylates such as C 11 branched aliphatic (branched aliphatic) carboxylates or vinyl stearate;

【0026】あるいは、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ル、メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸
ビニルもしくはp−tert−ブチル安息香酸ビニルの
如き、各種の環状構造を有するカルボン酸の種々のビニ
ルエステル類などである。
Alternatively, various vinyl esters of carboxylic acids having various cyclic structures such as vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl methylcyclohexanecarboxylate, vinyl benzoate or vinyl p-tert-butylbenzoate can be used.

【0027】以上に例示したような、(a)なる重合性
単量体および(b)なる水酸基含有ビニル単量体の使用
量としては、(a)単量体成分の重量%をXとし、
(b)単量体成分の重量%をYとするとき、それぞれ、
5≦X≦95を満足し、5≦Y≦95を満足して、しか
も、10≦X+Y≦100を満足するような範囲内が適
切であり、好ましくは、10≦X≦90を満足し、10
≦Y≦70を満足して、しかも、10≦X+Y≦100
を満足するような範囲内が適当である。
As the amount of the polymerizable monomer (a) and the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) as exemplified above, the weight% of the monomer component (a) is X,
(B) When the weight% of the monomer component is Y,
An appropriate range is 5 ≦ X ≦ 95, 5 ≦ Y ≦ 95, and 10 ≦ X + Y ≦ 100, and preferably 10 ≦ X ≦ 90. 10
Satisfies ≦ Y ≦ 70 and 10 ≦ X + Y ≦ 100
It is suitable to be within the range that satisfies

【0028】(a)単量体成分が5%よりも少ない場合
には、どうしても、塗膜の機械的物性などが劣るように
なるし、一方、95%よりも多い場合にも、同様の欠点
が生じるようになるので、いずれの場合も好ましくな
い。他方、(b)単量体成分についても、事情は同じで
ある。
(A) When the amount of the monomer component is less than 5%, the mechanical properties of the coating film are inevitably deteriorated. On the other hand, when it is more than 95%, the same drawbacks are caused. This is not preferable in any case. On the other hand, the same applies to the monomer component (b).

【0029】また、当該共重合体(A)の数平均分子量
としては、約500〜約50,000なる範囲内である
ことが望ましく、さらには、1,000〜10,000
なる範囲内であることが、より一層、望ましい。数平均
分子量が500よりも小さい場合には、どうしても、塗
膜の機械的物性などが劣るようになるし、一方、50,
000よりも大きい場合には、どうしても、塗膜の平滑
性などが低下するようになる。
Further, the number average molecular weight of the copolymer (A) is preferably in the range of about 500 to about 50,000, and more preferably 1,000 to 10,000.
It is even more desirable to be within the range. When the number average molecular weight is less than 500, mechanical properties of the coating film are inevitably deteriorated.
When it is larger than 000, the smoothness of the coating film is inevitably deteriorated.

【0030】さらに、当該共重合体(A)のガラス転移
温度としては、約50℃〜約100℃なる範囲が好まし
く、約50℃よりも低い場合には、どうしても、粉体塗
料の耐ブロッキング性が劣るようになるし、一方、約1
00℃よりも高い場合には、どうしても、塗膜の平滑性
などが劣るようになるので、いずれの場合も好ましくな
い。
Further, the glass transition temperature of the copolymer (A) is preferably in the range of about 50 ° C. to about 100 ° C. When it is lower than about 50 ° C., the blocking resistance of the powder coating is inevitable. Will be inferior, while about 1
When the temperature is higher than 00 ° C., the smoothness of the coating film is inevitably deteriorated, which is not preferable in any case.

【0031】さらにまた、当該共重合体(A)の水酸基
価としては、約10(mgKOH/g固形分)〜約30
0(mgKOH/g固形分)なる範囲内が望ましい。水
酸基価が約10よりも小さい場合には、どうしても、塗
膜の機械的物性などが劣るようになるし、一方、300
よりも大きい場合には、どうしても、塗膜の耐水性など
が低下するようになるので、いずれの場合も好ましくな
い。
Further, the hydroxyl value of the copolymer (A) is about 10 (mgKOH / g solid content) to about 30.
It is preferably within the range of 0 (mgKOH / g solid content). If the hydroxyl value is less than about 10, the mechanical properties of the coating film will inevitably be inferior.
If it is larger than the above range, the water resistance of the coating film is inevitably deteriorated.

【0032】それぞれ、上掲した(a)および(b)な
る各単量体類から、あるいは、それぞれ、上掲した
(a)〜(c)なる各単量体類を用いて、当該共重合体
を調製するには、公知慣用の方法が、そのまま、使用で
きるが、なかでも、溶液ラジカル重合法によるのが、最
も簡便である。
Using the respective monomers (a) and (b) listed above, or the respective monomers (a) to (c) listed above, respectively, the copolymerization A known and commonly used method can be used as it is for the preparation of the coalescence. Among them, the solution radical polymerization method is the most convenient.

【0033】本発明の粉体塗料用樹脂組成物の他の必須
構成成分である上記エステル交換触媒(B)とは、エス
テル交換反応を促進化せしめるため化合物を指称するも
のであるが、一般的には、酸性ないしは塩基性の化合物
が用いられる。
The above-mentioned transesterification catalyst (B), which is another essential constituent of the resin composition for powder coating of the present invention, refers to a compound for accelerating the transesterification reaction. For, an acidic or basic compound is used.

【0034】それらのうちでも特に代表的なるもののみ
を例示するにとどめれば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、燐
酸もしくはスルホン酸の如き、各種の酸性化合物;Li
OH、KOHもしくはNaOHの如き、各種の塩基性化
合物;あるいはPbO、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アン
チモン、テトライソプロピルチタネート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫ジオクテートまたはモノブチル
錫酸などのような種々の金属化合物などである。
Of these, only representative ones are exemplified, and various acidic compounds such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, phosphoric acid or sulfonic acid; Li
Various basic compounds such as OH, KOH or NaOH; or various metal compounds such as PbO, zinc acetate, lead acetate, antimony trioxide, tetraisopropyl titanate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctate or monobutylstannic acid. And so on.

【0035】就中、本発明の効果を充分に発揮せしめる
ものとしては、スルホン酸基を有する化合物またはスル
ホン酸のアルカリ金属塩もしくはアミン塩からなる基を
有する化合物の使用が望ましい。
In particular, as a compound capable of sufficiently exerting the effects of the present invention, it is desirable to use a compound having a sulfonic acid group or a compound having a group consisting of an alkali metal salt or amine salt of sulfonic acid.

【0036】上記したスルホン酸基を有する化合物と
は、スルホン酸基または−SO3 Hを有する化合物を指
称するものであるし、また、上記したスルホン酸のアル
カリ金属塩ないしはアミン塩からなる基を有する化合物
とは、スルホン酸基の塩または−SO3 M〔ここにおい
て、Mはアルカリ金属原子、−NH4 または−NR3
(ただし、Rは、それぞれ、同一であっても異なってい
てもよい、水素原子またはアルキル基を表わすものとす
る。)なる基を表わすものとする。〕を有する化合物を
指称するものである。
The above-mentioned compound having a sulfonic acid group refers to a compound having a sulfonic acid group or --SO 3 H, and a group consisting of an alkali metal salt or amine salt of sulfonic acid described above. the compound having, wherein the salt of a sulfonic acid group or -SO 3 M [, M is an alkali metal atom, -NH 4 or -NR 3
(However, each R is the same or different and represents a hydrogen atom or an alkyl group.). ] Is meant.

【0037】これらの種々の化合物のうちでも特に代表
的なるもののみを例示するにとどめれば、ベンゼンスル
ホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸およびこれらのナトリウム塩、アンモニウム塩
またはアミン塩などが挙げられる。
Of the various compounds, only typical ones are exemplified, and benzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid and their sodium salts, ammonium salts, amine salts, etc. Is mentioned.

【0038】また、これらのエステル交換触媒は、単独
使用でも2種以上の併用でもよいことは、勿論である。
It is needless to say that these transesterification catalysts may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0039】当該エステル交換触媒は、通常は、樹脂固
形分の100重量部に対して、約0.01〜約10重量
部なる範囲内で以て、好ましくは、0.05〜1重量部
なる範囲内で以て添加される。此の添加量が、約0.0
1重量部よりも少ない場合には、どうしても、塗膜の硬
化性などが劣るようになるし、一方、約10重量部より
も多くなる場合には、どうしても、塗料の保存安定性な
どが劣るようになるので、いずれの場合も好ましくな
い。
The transesterification catalyst is usually in the range of about 0.01 to about 10 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content. It is added within the range. This addition amount is about 0.0
If it is less than 1 part by weight, the curability of the coating film will be inevitably deteriorated, while if it is more than about 10 parts by weight, the storage stability of the paint will be inevitably deteriorated. Therefore, both cases are not preferable.

【0040】以上に掲げられた、必須の構成成分から、
本発明の粉体塗料用樹脂組成物を調製する方法として
は、公知慣用の諸方法が用いられる。それらのうちでも
特に代表的なる方法としては、まず、本発明組成物の必
須構成成分を基本として、さらに必要に応じて、顔料ま
たは流展剤などと共に混合せしめ、次いで、かくして得
られた混合物を溶融混練せしめ、しかるのち、微粉砕せ
しめてから、分級工程を経て、目的とする粉体塗料と為
すという、いわゆる機械的粉砕方式が挙げられよう。
From the essential constituents listed above,
As a method for preparing the resin composition for powder coating of the present invention, known and commonly used methods are used. As a particularly representative method among them, first, on the basis of the essential constituents of the composition of the present invention, further, if necessary, a pigment or a leveling agent is mixed, and then the mixture thus obtained is mixed. A so-called mechanical pulverization method may be mentioned in which the mixture is melt-kneaded, then finely pulverized, and then subjected to a classification step to obtain a desired powder coating material.

【0041】本発明の粉体塗料用樹脂組成物には、さら
に、有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動調整
剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などのような、公知
慣用の各種の添加剤類;ニトロセルロースもしくはセル
ロース・アセテート・ブチレートの如き、各種の繊維素
誘導体類;あるいは塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、石油樹脂、エポキシ樹脂または塩化ゴムの如
き、各種の樹脂類を添加せしめることも出来る。
The resin composition for powder coatings of the present invention may further include various known and commonly used pigments such as organic or inorganic pigments, flow regulators, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like. Additives; various kinds of fibrin derivatives such as nitrocellulose or cellulose acetate butyrate; or various kinds of resins such as chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, petroleum resin, epoxy resin or chlorinated rubber You can also

【0042】かくして得られる、本発明の粉体塗料用樹
脂組成物は、常法により、この種の粉体塗料が適用され
ている、各種の基材類に塗布され、次いで、常法に従っ
て、焼き付け乾燥せしめることによって、とりわけ、塗
膜外観、硬化性、耐候性ならびに機械的物性などに優れ
た塗膜を与えることが出来るというものである。
The resin composition for powder coating material of the present invention thus obtained is applied by a conventional method to various base materials to which this type of powder coating material is applied, and then according to a conventional method. By baking and drying, a coating film having excellent appearance, curability, weather resistance and mechanical properties, among others, can be provided.

【0043】そして、かくして得られる、本発明の粉体
塗料用樹脂組成物は、自動車上塗り用、自動車中塗り
用、自動車部品用あるいは建材用などをはじめとする、
各種の金属製品用の塗料などとして、広範に、利用し適
用することが出来る。
The resin composition for powder coating of the present invention thus obtained is used for top coating of automobiles, middle coating of automobiles, automobile parts or building materials.
It can be widely used and applied as a paint for various metal products.

【0044】[0044]

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、以下に
おいて、部および%は、特に断りの無い限り、すべて重
量基準であるものとする。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the following, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified. There is.

【0045】参考例1〔共重合体(A)の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、キシレンの500部を仕込んで、窒
素雰囲気下に、130℃にまで昇温し、メチルメタクリ
レートの375部および2−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの125部と、アゾビスイソブチロニトリルの3
部およびtert−ブチルパーオキシオクトエート(T
BPO)の25部とからなる混合物を、4時間に亘って
滴下し、滴下終了後も、同温度に、10時間のあいだ保
持した。
Reference Example 1 [Preparation Example of Copolymer (A)] In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser and a nitrogen gas inlet, 500 parts of xylene was charged, and the mixture was heated to 130 ° C. under a nitrogen atmosphere. To 375 parts of methyl methacrylate and 125 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 3 parts of azobisisobutyronitrile.
Parts and tert-butyl peroxyoctoate (T
A mixture of 25 parts of BPO) was added dropwise over 4 hours, and the temperature was maintained at the same temperature for 10 hours after the completion of the addition.

【0046】さらに、かくして得られた樹脂溶液から、
約30Torrなる減圧下で以て、キシレンを留去せし
めることによって、不揮発分が99.5%で、環球法に
よる軟化点が130℃で、かつ、数平均分子量が5,0
00なる、目的とする共重合体(A)の固体が得られ
た。以下、これを重合体(A−1)と略記する。
Further, from the resin solution thus obtained,
By distilling off xylene under a reduced pressure of about 30 Torr, the nonvolatile content was 99.5%, the softening point by the ring and ball method was 130 ° C., and the number average molecular weight was 5,0.
A solid of the intended copolymer (A) of No. 00 was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as polymer (A-1).

【0047】参考例2(同上) 単量体類として、スチレンの150部、n−ブチルメタ
クリレートの250部および4−ヒドロキシブチルアク
リレートの100部とからなる混合物を用いるようにに
変更した以外は、参考例1と同様にして、不揮発分が9
9.7%で、環球法による軟化点が102℃で、かつ、
数平均分子量が4,100なる、目的とする共重合体
(A)の固体を得た。以下、これを重合体(A−2)と
略記する。
Reference Example 2 (same as above), except that a mixture of 150 parts of styrene, 250 parts of n-butyl methacrylate and 100 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was used as the monomers, except that the mixture was changed. As in Reference Example 1, the nonvolatile content was 9
9.7%, the softening point by the ring and ball method is 102 ° C., and
A solid of the target copolymer (A) having a number average molecular weight of 4,100 was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as a polymer (A-2).

【0048】参考例3(同上) 単量体として、スチレンの125部、メチルメタクリレ
ートの200部、n−ブチルアクリレートの125部、
「FM−1」[ダイセル化学(株)製の、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートをラクトンで変性してなる水酸
基含有ビニル単量体]の45部およびアクリル酸の5部
とからなる混合物を用いるように変更し、併せて、TB
POの使用量を、50部に変更した以外は、参考例1と
同様にして、不揮発分が99.8%で、環球法による軟
化点が98℃で、かつ、数平均分子量が15,00な
る、目的とする共重合体(A)の固体を得た。以下、こ
れを重合体(A−3)と略記する。
Reference Example 3 (Same as above) As monomers, 125 parts of styrene, 200 parts of methyl methacrylate, 125 parts of n-butyl acrylate,
Use a mixture of 45 parts of "FM-1" [a hydroxyl group-containing vinyl monomer obtained by modifying 2-hydroxyethyl methacrylate with a lactone, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] and 5 parts of acrylic acid. Changed and combined with TB
In the same manner as in Reference Example 1, except that the amount of PO used was changed to 50 parts, the nonvolatile content was 99.8%, the softening point by the ring and ball method was 98 ° C., and the number average molecular weight was 15,000. A solid of the desired copolymer (A) was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as a polymer (A-3).

【0049】参考例4〔必須単量体たる(a)成分の使
用を、一切、欠如する形の対照用共重合体の調製例〕
Reference Example 4 [Preparation example of a control copolymer lacking the use of the essential monomer (a) component at all]

【0050】単量体として、スチレンの375部および
2−ヒドロキシエチルメタクリレートの125部からな
る混合物を用いるように変更した以外は、参考例1と同
様にして、不揮発分が99.8%で、環球法による軟化
点が131℃で、かつ、数平均分子量が5,500な
る、対照用の共重合体の固体を得た。以下、これを重合
体(A’−1)と略記する。
The nonvolatile content was 99.8% as in Reference Example 1, except that a mixture of 375 parts of styrene and 125 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate was used as the monomer. A control copolymer solid having a softening point of 131 ° C. according to a ring and ball method and a number average molecular weight of 5,500 was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as a polymer (A'-1).

【0051】参考例5〔必須単量体たる(b)成分の使
用を、一切、欠如する形の対照用共重合体の調製例〕
Reference Example 5 [Preparation example of control copolymer lacking any use of component (b) as essential monomer]

【0052】単量体として、スチレンの200部および
n−ブチルメタクリレートの300部からなる混合物を
用いるように変更した以外は、参考例1と同様にして、
不揮発分が99.8%で、環球法による軟化点が110
℃で、かつ、数平均分子量が4,800なる、対照用の
共重合体の固体を得た。以下、これを重合体(A’−
2)と略記する。
The procedure of Reference Example 1 was repeated except that a mixture of 200 parts of styrene and 300 parts of n-butyl methacrylate was used as the monomer.
Nonvolatile content is 99.8%, softening point by ring and ball method is 110
A control copolymer solid having a number average molecular weight of 4,800 at 0 ° C. was obtained. Hereafter, the polymer (A'-
2) is abbreviated.

【0053】参考例6〔必須単量体たる、それぞれ、
(b)なる成分の使用を、一切、欠如する形の、対照用
共重合体の調製例〕
Reference Example 6 [Essential monomer,
Example of Preparation of Control Copolymer, Form of Absent Use of Component (b)

【0054】単量体として、スチレンの300部、n−
ブチルメタクリレートの500部およびグリシジルメタ
クリレートの200部からなる混合物を用いるように変
更し、併せて、TBPOの使用量を50部に変更した以
外は、参考例1と同様にして、不揮発分が99.5%
で、環球法による軟化点が100℃で、かつ、数平均分
子量が1,600なる、対照用の共重合体の固体を得
た。以下、これを重合体(A’−3)と略記する。
As a monomer, 300 parts of styrene, n-
The nonvolatile content was 99.% as in Reference Example 1 except that a mixture of 500 parts of butyl methacrylate and 200 parts of glycidyl methacrylate was used, and the amount of TBPO used was changed to 50 parts. 5%
Thus, a copolymer solid for control having a softening point by the ring and ball method of 100 ° C. and a number average molecular weight of 1,600 was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as a polymer (A'-3).

【0055】実施例1〜5ならびに比較例1〜3 第2表に示すような配合割合で以て、各成分を混合せし
め、さらに、かくして得られた混合物を、「コニーダ
ー」(スイス国、ブス社製の、“PR−46型”なる一
軸混練機)によって加熱混練せしめた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 The respective components were mixed in the mixing ratios shown in Table 2, and the mixture thus obtained was used as a "co-kneader" (Bus, Switzerland). The mixture was heated and kneaded by a uniaxial kneader “PR-46 type” manufactured by the same company.

【0056】次いで、かくして得られた、それぞれの混
練物を粗粉砕せしめたのち、さらに、微粉砕せしめるこ
とによって、平均粒径が30〜40ミクロン(μm)な
る、各種の粉体塗料を調製した。
Next, various kneaded materials thus obtained were roughly pulverized and then finely pulverized to prepare various powder coatings having an average particle diameter of 30 to 40 μm (μm). .

【0057】しかるのち、これらの各塗料を、燐酸亜鉛
処理鋼板に、静電粉体塗装法によって、各別に、塗装せ
しめてから、160℃で以て、20分間のあいだ焼き付
け乾燥せしめることによって、各種の試験用塗板を作製
した。
Thereafter, each of these paints was applied onto a zinc phosphate-treated steel sheet by the electrostatic powder coating method, and then baked and dried at 160 ° C. for 20 minutes to obtain: Various test coated plates were prepared.

【0058】比較例4 市販のブロック・イソシアネート化合物硬化型ポリエス
テル系粉体塗料をも、そのまま、用いることで、此の各
種の試験用塗板と為した。
Comparative Example 4 Commercially available block / isocyanate compound-curable polyester powder coating materials were used as they were to prepare coated plates for various tests.

【0059】以上において得られた、それぞれの試験用
塗板について、塗膜諸性能の評価を行った。それらの結
果は、まとめて、第3表に示す。
With respect to each of the test coated plates obtained in the above, various coating film performances were evaluated. The results are collectively shown in Table 3.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】《第1表の脚注》 1)………スチレンの略記 2)………メチルメタクリレートの略記<< Footnotes in Table 1 >> 1) .... Abbreviation of styrene 2) .... Abbreviation of methyl methacrylate

【0062】3)………n−ブチルメタクリレートの略
記 4)………n−ブチルアクリレートの略記
3) ... Abbreviation of n-butyl methacrylate 4) ... Abbreviation of n-butyl acrylate

【0063】5)………2−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの略記 6)………4−ヒドロキシブチルアクリレートの略記
5) ... Abbreviation of 2-hydroxyethyl methacrylate 6) .... Abbreviation of 4-hydroxybutyl acrylate

【0064】7)………ダイセル化学(株)製のラクト
ン変性水酸基含有ビニルモノマーの略記 8)………アクリル酸の略記
7) ... Abbreviation of lactone modified hydroxyl group-containing vinyl monomer manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. 8) ... Abbreviation of acrylic acid

【0065】[0065]

【表2】 [Table 2]

【0066】《第1表の脚注》 Mn………数平均分子量の略記<< Footnote in Table 1 >> Mn ......... abbreviation of number average molecular weight

【0067】[0067]

【表3】 [Table 3]

【0068】《第1表の脚注》 9)………グリシジルメタクリレートの略記<< Footnote in Table 1 >> 9) .... Abbreviation of glycidyl methacrylate

【0069】[0069]

【表4】 [Table 4]

【0070】[0070]

【表5】 [Table 5]

【0071】《第2表の脚注》 「タイペーク CR−90」………石原産業(株)製の
二酸化チタン
<< Footnotes in Table 2 >>"TaipecCR-90" ...... Titanium dioxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

【0072】「モダフロー」………………………アメリ
カ国モンサント社製の流展剤
“Modaflow” ………………………… A leveling agent manufactured by Monsanto, USA

【0073】[0073]

【表6】 [Table 6]

【0074】《第2表の脚注》 「エリクセン値」………エリクセン試験機による値であ
って、此の値が大きいほど、塗膜が可撓性に優れている
ことを示す。
<< Footnote in Table 2 >>"Erichsenvalue" ... This value is measured by an Erichsen tester. The larger the value, the better the flexibility of the coating film.

【0075】[0075]

【表7】 [Table 7]

【0076】《第2表の脚注》 「ベッカミン P−198」………大日本インキ化学工
業(株)製の燐酸系硬化促進剤
<< Footnote of Table 2 >>"BeckamineP-198" .... Phosphoric acid curing accelerator manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

【0077】[0077]

【表8】 [Table 8]

【0078】[0078]

【表9】 [Table 9]

【0079】[0079]

【表10】 [Table 10]

【0080】[0080]

【表11】 [Table 11]

【0081】[0081]

【発明の効果】各実施例と各比較例との対比からも明か
なように、本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、とりわ
け、塗膜外観、硬化性、可撓性ならびに耐候性などに優
れた硬化塗膜を与えるというものである。
As is clear from the comparison between each example and each comparative example, the resin composition for powder coating composition of the present invention has, inter alia, a coating film appearance, curability, flexibility and weather resistance. To give an excellent cured coating film.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の一般式(1) 【化1】 〔ただし、式中のR1 は−Hまたは−CH3 を表わすも
のとし、R2 は炭素数が1〜18なるアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、フェニル基もしくは置換
フェニル基を表わすものとする。〕で示される重合性単
量体(a)と、水酸基含有ビニル単量体(b)とを共重
合せしめて得られる共重合体(A)と、エステル交換触
媒(B)とを、必須の成分として含有することを特徴と
する、粉体塗料用樹脂組成物。
1. The following general formula (1): [Wherein R 1 represents —H or —CH 3 and R 2 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group. To do. ] A copolymer (A) obtained by copolymerizing the polymerizable monomer (a) represented by the formula (1) and a hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) and an ester exchange catalyst (B) are essential. A resin composition for powder coating, which is contained as a component.
【請求項2】 下記の一般式(1) 【化2】 〔ただし、式中のR1 は−Hまたは−CH3 を表わすも
のとし、R2 は炭素数が1〜18なるアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、フェニル基もしくは置換
フェニル基を表わすものとする。〕で示される重合性単
量体(a)と、水酸基含有ビニル単量体(b)と、上記
(a)成分または上記(b)成分と共重合可能なる他の
ビニル単量体(c)とを共重合せしめて得られる共重合
体(A)と、エステル交換触媒(B)とを必須の成分と
して含有することを特徴とする、粉体塗料用樹脂組成
物。
2. The following general formula (1): [Wherein R 1 represents —H or —CH 3 and R 2 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group. To do. ] The polymerizable monomer (a) represented by the formula (1), the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b), and another vinyl monomer (c) copolymerizable with the component (a) or the component (b). A resin composition for powder coatings, which comprises a copolymer (A) obtained by copolymerization of and a transesterification catalyst (B) as essential components.
【請求項3】 前記したエステル交換触媒が、スルホン
酸基を有する、少なくとも1種の化合物である、請求項
1または請求項2に記載された粉体塗料用樹脂組成物。
3. The resin composition for powder coating according to claim 1 or 2, wherein the transesterification catalyst is at least one compound having a sulfonic acid group.
【請求項4】 前記したエステル交換触媒が、スルホン
酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩か
らなる基を有する、少なくとも1種の化合物である、請
求項1または請求項2に記載された粉体塗料用樹脂組成
物。
4. The powder according to claim 1, wherein the transesterification catalyst is at least one compound having a group consisting of an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine salt of sulfonic acid. Resin composition for body paint.
【請求項5】 前記したエステル交換触媒が、スルホン
酸基を有する、少なくとも1種の化合物と、スルホン酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩から
なる基を有する、少なくとも1種の化合物との併用であ
る、請求項1または請求項2に記載された粉体塗料用樹
脂組成物。
5. The above-mentioned transesterification catalyst comprises at least one compound having a sulfonic acid group and at least one compound having a group consisting of an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt of sulfonic acid. The resin composition for powder coating according to claim 1 or 2, which is used in combination.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09302271A (en) * 1996-05-09 1997-11-25 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for thermosetting powder coating
JPH09302274A (en) * 1996-05-08 1997-11-25 Dainippon Ink & Chem Inc Thermosetting resin composition for powder coating
JP2020147710A (en) * 2019-03-15 2020-09-17 富士ゼロックス株式会社 Powder coating, coated article, and handwriting board
WO2020204090A1 (en) * 2019-04-03 2020-10-08 共栄社化学株式会社 Coating material for high temperature curing, coating metal material, coating method, and coating metal material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09302274A (en) * 1996-05-08 1997-11-25 Dainippon Ink & Chem Inc Thermosetting resin composition for powder coating
JPH09302271A (en) * 1996-05-09 1997-11-25 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for thermosetting powder coating
JP2020147710A (en) * 2019-03-15 2020-09-17 富士ゼロックス株式会社 Powder coating, coated article, and handwriting board
WO2020204090A1 (en) * 2019-04-03 2020-10-08 共栄社化学株式会社 Coating material for high temperature curing, coating metal material, coating method, and coating metal material
WO2020202506A1 (en) * 2019-04-03 2020-10-08 共栄社化学株式会社 Coating material for high temperature curing, coated metal material, coating method and coated metal material

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