JPH0860048A - 塗料、インキ組成物 - Google Patents
塗料、インキ組成物Info
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- JPH0860048A JPH0860048A JP6199406A JP19940694A JPH0860048A JP H0860048 A JPH0860048 A JP H0860048A JP 6199406 A JP6199406 A JP 6199406A JP 19940694 A JP19940694 A JP 19940694A JP H0860048 A JPH0860048 A JP H0860048A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】末端に二重結合を有する基を含有するリン酸エ
ステル化合物及び／または、末端に二重結合を有する基
を含有するピロリン酸エステル化合物を、顔料および／
またはフィラーに対して配合してなる塗料、インキ組成
物。 【効果】塗膜に加撓性および剛性を付与できる。
ステル化合物及び／または、末端に二重結合を有する基
を含有するピロリン酸エステル化合物を、顔料および／
またはフィラーに対して配合してなる塗料、インキ組成
物。 【効果】塗膜に加撓性および剛性を付与できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜強度の大きい塗
料、インキ組成物に関する。
料、インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常の塗料は、顔料及び／またはフィラ
ーの分散性を向上させるため、分散剤が加えられてい
る。分散剤としては脂肪酸塩、各種界面活性剤、ポリエ
ステル系オリゴマー等が代表的であるが、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコニウム系、シラン系などの
表面改質剤も、同様の目的で使用されている。このうち
チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系は主に
粘度低下剤、高充填化剤、分散剤として、シラン系は分
散剤、剛性付与剤として利用されている。顔料及び／ま
たはフィラーに対する親和性は両者で相違がみられ、チ
タネート系、ジルコニウム系はＴｉＯ2、酸化鉄、Ｃａ
ＣＯ3等に対しては効果が大きいが、シリカ、ガラス等
には若干効果が弱く、シラン系は、逆の効果を示すこと
が知られている。またアルミニウム系は特にカーボンブ
ラックに対して高い親和性を示すことが知られている。
ーの分散性を向上させるため、分散剤が加えられてい
る。分散剤としては脂肪酸塩、各種界面活性剤、ポリエ
ステル系オリゴマー等が代表的であるが、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコニウム系、シラン系などの
表面改質剤も、同様の目的で使用されている。このうち
チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系は主に
粘度低下剤、高充填化剤、分散剤として、シラン系は分
散剤、剛性付与剤として利用されている。顔料及び／ま
たはフィラーに対する親和性は両者で相違がみられ、チ
タネート系、ジルコニウム系はＴｉＯ2、酸化鉄、Ｃａ
ＣＯ3等に対しては効果が大きいが、シリカ、ガラス等
には若干効果が弱く、シラン系は、逆の効果を示すこと
が知られている。またアルミニウム系は特にカーボンブ
ラックに対して高い親和性を示すことが知られている。
【０００３】ところで、塗膜物性において重要なものの
一つに、塗膜強度が挙げられる。これには表面硬度、剥
離強度、材質追随性等があり、塗膜の加撓性や剛性など
が関連する物性である。塗膜の加撓性付与には前述のチ
タネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系が用いら
れ、剛性にはシラン系が用いられる。しかしながら加撓
性、剛性共に付与する表面処理剤はあまりない。またＴ
ｉＯ2、炭酸カルシウムなどを配合した塗膜の剛性を上
げるのは難しいのが現状である。なお剛性付与を目的と
して、特開昭61-204278号記載のマレイン酸骨格を有す
るチタネート化合物があるが、本発明者らの検討によれ
ば該化合物を用いても期待するほどの効果は得られなか
った。
一つに、塗膜強度が挙げられる。これには表面硬度、剥
離強度、材質追随性等があり、塗膜の加撓性や剛性など
が関連する物性である。塗膜の加撓性付与には前述のチ
タネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系が用いら
れ、剛性にはシラン系が用いられる。しかしながら加撓
性、剛性共に付与する表面処理剤はあまりない。またＴ
ｉＯ2、炭酸カルシウムなどを配合した塗膜の剛性を上
げるのは難しいのが現状である。なお剛性付与を目的と
して、特開昭61-204278号記載のマレイン酸骨格を有す
るチタネート化合物があるが、本発明者らの検討によれ
ば該化合物を用いても期待するほどの効果は得られなか
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
及び／またはフィラーの分散性が改善され、かつ塗膜の
加撓性および剛性が改善された塗料、インキ組成物を提
供することである。
及び／またはフィラーの分散性が改善され、かつ塗膜の
加撓性および剛性が改善された塗料、インキ組成物を提
供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、末端に二重結合
を有する基を含有するリン酸エステル化合物及び／また
は、末端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エ
ステル化合物が顔料及び／またはフィラーの表面改質を
行い、その結果、上記目的を達成できることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、末端に二重結合
を有する基を含有するリン酸エステル化合物及び／また
は、末端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エ
ステル化合物が顔料及び／またはフィラーの表面改質を
行い、その結果、上記目的を達成できることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち本願発明は、末端に二重結合を有
する基を含有するリン酸エステル化合物及び／または、
末端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステ
ル化合物を、顔料及び／またはフィラーに配合してなる
塗料、インキ組成物である。詳しくは、末端に二重結合
を有する基を含有するリン酸エステル化合物は下記一般
式（Ａ）または（Ｃ）で表され、末端に二重結合を有す
る基を含有するピロリン酸エステル化合物は下記一般式
（Ｂ）で表わされる。
する基を含有するリン酸エステル化合物及び／または、
末端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステ
ル化合物を、顔料及び／またはフィラーに配合してなる
塗料、インキ組成物である。詳しくは、末端に二重結合
を有する基を含有するリン酸エステル化合物は下記一般
式（Ａ）または（Ｃ）で表され、末端に二重結合を有す
る基を含有するピロリン酸エステル化合物は下記一般式
（Ｂ）で表わされる。
【０００７】
【化８】
【０００８】但し、上記式中Ｒ5はＨまたはＣＨ3、ｓは
１〜２０の整数であり、Ｘ1〜Ｘ11はそれぞれ下記一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表さ
れる基のいずれかであるが、一分子中に（Ｉ）または
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つの含む。また、
更に１分子中に（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる
基を含む、もしくは、更に１分子中に（ＩＩＩ）および
（ＩＶ）で表わされる基を含むと効果が上がる。
１〜２０の整数であり、Ｘ1〜Ｘ11はそれぞれ下記一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表さ
れる基のいずれかであるが、一分子中に（Ｉ）または
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つの含む。また、
更に１分子中に（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる
基を含む、もしくは、更に１分子中に（ＩＩＩ）および
（ＩＶ）で表わされる基を含むと効果が上がる。
【０００９】
【化９】
【００１０】［式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨ
またはＣＨ3を、Ｒ3はＨまたはＣＨ3を、Ｒ4はアリール
基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキル基を、Ｚ
はＯまたはＨ2を、ＷはＯまたはＨ2を、ＹはＯ、ＣＯ2
またはＣＨ2を、ｙは０〜２０の整数を、ｚは０〜１０
の整数を、ｗは０または１を表す。但し、ＺがＯでｚ＝
０の場合ｙ＝１〜１０であり、ＺがＯでｚ＝１〜１０の
場合はｙ＝１であり、ＺがＨ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜
２０であり、ＺがＨ2でｚ＝１〜１０の場合ｙ＝０であ
る。］
またはＣＨ3を、Ｒ3はＨまたはＣＨ3を、Ｒ4はアリール
基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキル基を、Ｚ
はＯまたはＨ2を、ＷはＯまたはＨ2を、ＹはＯ、ＣＯ2
またはＣＨ2を、ｙは０〜２０の整数を、ｚは０〜１０
の整数を、ｗは０または１を表す。但し、ＺがＯでｚ＝
０の場合ｙ＝１〜１０であり、ＺがＯでｚ＝１〜１０の
場合はｙ＝１であり、ＺがＨ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜
２０であり、ＺがＨ2でｚ＝１〜１０の場合ｙ＝０であ
る。］
【００１１】また本願発明は上記組成物に対し、更に樹
脂、溶剤を配合してなる塗料、インキ組成物である。
脂、溶剤を配合してなる塗料、インキ組成物である。
【００１２】末端に二重結合を有する上記一般式（Ｉ）
で示される基を具体的に列挙すると、アクリロイルオキ
シエチルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルオキシ
基、アリルオキシエチルオキシ基、アクリロイルオキシ
イソプロピルオキシ基、メタクリロイルオキシイソプロ
ピルオキシ基、アリルオキシイソプロピルオキシ基、ω
−アクリロイルオキシポリエチレングリコール基、ω−
メタクリロイルオキシポリエチレングリコール基、ω−
アリルオキシポリエチレングリコール基、ω−アクリロ
イルオキシプロピレングリコール基、ω−メタクリロイ
ルオキシプロピレングリコール基、ω−アリルオキシプ
ロピレングリコール基、アクリロイルオキシエチルオキ
シポリカプロラクトキシ基、メタクリロイルオキシエチ
ルオキシポリカプロラクトキシ基、アリル基等をあげる
ことができる。
で示される基を具体的に列挙すると、アクリロイルオキ
シエチルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルオキシ
基、アリルオキシエチルオキシ基、アクリロイルオキシ
イソプロピルオキシ基、メタクリロイルオキシイソプロ
ピルオキシ基、アリルオキシイソプロピルオキシ基、ω
−アクリロイルオキシポリエチレングリコール基、ω−
メタクリロイルオキシポリエチレングリコール基、ω−
アリルオキシポリエチレングリコール基、ω−アクリロ
イルオキシプロピレングリコール基、ω−メタクリロイ
ルオキシプロピレングリコール基、ω−アリルオキシプ
ロピレングリコール基、アクリロイルオキシエチルオキ
シポリカプロラクトキシ基、メタクリロイルオキシエチ
ルオキシポリカプロラクトキシ基、アリル基等をあげる
ことができる。
【００１３】末端に二重結合を有する上記一般式（Ｉ
Ｉ）で示される基を具体的に列挙すると２−ヒドロキシ
−３−メタクリロイルオキシ−プロピルオキシ基、２−
ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシ−プロピルオキシ
基、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−プロピルオキ
シ基等をあげることができる。
Ｉ）で示される基を具体的に列挙すると２−ヒドロキシ
−３−メタクリロイルオキシ−プロピルオキシ基、２−
ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシ−プロピルオキシ
基、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−プロピルオキ
シ基等をあげることができる。
【００１４】また上記一般式（ＩＩＩ）で示される基を
具体的に列挙すると、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘ
キシルオキシ基、フェノキシ基、クレジル基、２−ヒド
ロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシ−プロピル
オキシ基、、２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）オク
チルオキシ−プロピルオキシ基、２−ヒドロキシ−３−
クレジル−プロピルオキシ基等をあげることができる。
具体的に列挙すると、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘ
キシルオキシ基、フェノキシ基、クレジル基、２−ヒド
ロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシ−プロピル
オキシ基、、２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）オク
チルオキシ−プロピルオキシ基、２−ヒドロキシ−３−
クレジル−プロピルオキシ基等をあげることができる。
【００１５】本願発明の末端に二重結合を有する基を含
有するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重
結合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物
は、以下の常法にて製造することができる。
有するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重
結合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物
は、以下の常法にて製造することができる。
【００１６】（１）オキシ塩化リン１モル当量に対して
水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄ
モル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル
当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当
量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を
反応させ、さらに下記一般式（Ｆ）で表される化合物を
ｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモ
ル当量を反応させて末端に二重結合を有する基を含有す
るリン酸エステル化合物（Ａ）を得る方法（但し、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｃ≦３、０≦ｄ≦３、０
≦ｅ＜３、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、０≦ｈ≦３、０≦
ｊ≦３、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ＜ｃ、０
≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜３、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦３を満たす）。
水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄ
モル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル
当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当
量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を
反応させ、さらに下記一般式（Ｆ）で表される化合物を
ｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモ
ル当量を反応させて末端に二重結合を有する基を含有す
るリン酸エステル化合物（Ａ）を得る方法（但し、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｃ≦３、０≦ｄ≦３、０
≦ｅ＜３、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、０≦ｈ≦３、０≦
ｊ≦３、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ＜ｃ、０
≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜３、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦３を満たす）。
【００１７】（２）五酸化リン１モル当量に対して下記
一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当量、下記一般
式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量を、下記一般式
（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、下記一般式
（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応させ、さら
に水１モル当量を反応させ、下記一般式（Ｆ）で表され
る化合物をｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化
合物をｇモル当量を反応させて末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物（Ａ）を得る方法
（但し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｄ≦２、０≦ｅ
≦２、０≦ｆ≦４、０≦ｇ≦４、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦
２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ≦４、０≦ｅ＋ｇ
＋ｊ＜６、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦６を満たす）。
一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当量、下記一般
式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量を、下記一般式
（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、下記一般式
（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応させ、さら
に水１モル当量を反応させ、下記一般式（Ｆ）で表され
る化合物をｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化
合物をｇモル当量を反応させて末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物（Ａ）を得る方法
（但し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｄ≦２、０≦ｅ
≦２、０≦ｆ≦４、０≦ｇ≦４、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦
２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ≦４、０≦ｅ＋ｇ
＋ｊ＜６、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦６を満たす）。
【００１８】（３）五酸化リン１モル当量に対して下記
一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当量、下記一般
式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量を、下記一般式
（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、下記一般式
（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応させ、下記
一般式（Ｆ）で表される化合物をｆモル当量と下記一般
式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を反応させて末
端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステル
化合物（Ｂ）を得る方法（但し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、
ｊは、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦２、０≦ｇ≦
２、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０
≦ｆ＋ｇ≦２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦
４を満たす）。
一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当量、下記一般
式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量を、下記一般式
（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、下記一般式
（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応させ、下記
一般式（Ｆ）で表される化合物をｆモル当量と下記一般
式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を反応させて末
端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステル
化合物（Ｂ）を得る方法（但し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、
ｊは、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦２、０≦ｇ≦
２、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０
≦ｆ＋ｇ≦２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦
４を満たす）。
【００１９】（４）オキシ塩化リン１モル当量に対して
水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄ
モル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル
当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当
量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を
反応させた化合物と、オキシ塩化リン１モル当量に対し
て水ｍモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物を
ｎモル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｐモ
ル当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｑモル
当量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｒモル当量
を反応させた化合物とを混合し、脱水剤で水１モル当量
を除去し、さらに下記一般式（Ｆ）で表される化合物を
ｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモ
ル当量を反応させて末端に二重結合を有する基を含有す
るピロリン酸エステル化合物（Ｂ）を得る方法（但し、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは１
≦ｃ≦３、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ−１、
０≦ｇ≦ｃ−１、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、１≦ｍ≦
２、０≦ｎ≦２、０≦ｐ≦２、０≦ｑ≦２、０≦ｒ≦
２、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、３＝ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋
ｒ、０≦ｆ＋ｇ＜ｃ＋ｍ−２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＋ｐ＋ｒ
＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ＋ｎ＋ｑ≦４を満たす）。
水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄ
モル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル
当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当
量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を
反応させた化合物と、オキシ塩化リン１モル当量に対し
て水ｍモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物を
ｎモル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｐモ
ル当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｑモル
当量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｒモル当量
を反応させた化合物とを混合し、脱水剤で水１モル当量
を除去し、さらに下記一般式（Ｆ）で表される化合物を
ｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモ
ル当量を反応させて末端に二重結合を有する基を含有す
るピロリン酸エステル化合物（Ｂ）を得る方法（但し、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは１
≦ｃ≦３、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ−１、
０≦ｇ≦ｃ−１、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、１≦ｍ≦
２、０≦ｎ≦２、０≦ｐ≦２、０≦ｑ≦２、０≦ｒ≦
２、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、３＝ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋
ｒ、０≦ｆ＋ｇ＜ｃ＋ｍ−２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＋ｐ＋ｒ
＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ＋ｎ＋ｑ≦４を満たす）。
【００２０】（５）オキシ塩化リン１モル当量に対して
水をｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物を
ｄモル当量、下記一般式（Ｅ）の化合物をｅモル当量、
下記一般式（Ｋ）で表されるエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコール０．５モル当量を反応させ、さら
に下記一般式（Ｆ）で表される化合物ｆモル当量と下記
一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を反応させ
て得られる化合物を反応させて末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物（Ｃ）を得る方法
（但し、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは０≦ｃ≦２、０≦ｄ≦
２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、２＝ｃ＋ｄ
＋ｅ、０≦ｆ＋ｇ≦ｃ、０≦ｇ＋ｅ＜２、０＜ｄ＋ｆ≦
２を満たす）。
水をｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化合物を
ｄモル当量、下記一般式（Ｅ）の化合物をｅモル当量、
下記一般式（Ｋ）で表されるエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリ
プロピレングリコール０．５モル当量を反応させ、さら
に下記一般式（Ｆ）で表される化合物ｆモル当量と下記
一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を反応させ
て得られる化合物を反応させて末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物（Ｃ）を得る方法
（但し、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは０≦ｃ≦２、０≦ｄ≦
２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、２＝ｃ＋ｄ
＋ｅ、０≦ｆ＋ｇ≦ｃ、０≦ｇ＋ｅ＜２、０＜ｄ＋ｆ≦
２を満たす）。
【００２１】
【化１０】
【００２２】［Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨまたは
ＣＨ3を、ＺはＯまたはＨ2を、ｙは０〜２０の整数を、
ｚは０〜１０の整数を、Ｒ6はアリール基、炭素数１〜
２０の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ7はアリル基ま
たはメタクリロイル基、アクリロイル基を、ＹはＯを、
Ｒ8はアリール基または炭素数１〜２０のアルキル基
を、ＶはＯ、ＣＨ2またはＣＯ2を、Ｒ9はアリルオキシ
基またはメタクリロイル基、アクリロイル基を、Ｒ10は
アリールオキシ基または炭素数１〜２０のアルキルオキ
シ基を、Ｒ11はＨまたはＣＨ3を、ｓは１〜２０の整数
を表す。但し、ＺがＯでｚ＝０の場合ｙ＝１〜１０であ
り、ＺがＯでｚ＝１〜１０の場合はｙ＝１であり、Ｚが
Ｈ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜２０であり、ＺがＨ2でｚ＝
１〜１０の場合ｙ＝０である。］
ＣＨ3を、ＺはＯまたはＨ2を、ｙは０〜２０の整数を、
ｚは０〜１０の整数を、Ｒ6はアリール基、炭素数１〜
２０の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ7はアリル基ま
たはメタクリロイル基、アクリロイル基を、ＹはＯを、
Ｒ8はアリール基または炭素数１〜２０のアルキル基
を、ＶはＯ、ＣＨ2またはＣＯ2を、Ｒ9はアリルオキシ
基またはメタクリロイル基、アクリロイル基を、Ｒ10は
アリールオキシ基または炭素数１〜２０のアルキルオキ
シ基を、Ｒ11はＨまたはＣＨ3を、ｓは１〜２０の整数
を表す。但し、ＺがＯでｚ＝０の場合ｙ＝１〜１０であ
り、ＺがＯでｚ＝１〜１０の場合はｙ＝１であり、Ｚが
Ｈ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜２０であり、ＺがＨ2でｚ＝
１〜１０の場合ｙ＝０である。］
【００２３】上記（４）の合成に用いる脱水剤として
は、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミドや１−
エチル−３−（−ジエチルアミノプロピル）−カルボジ
イミドなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。以上の他にこれまで知られている各種合成法を
用いることは、何等差し支えない。
は、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミドや１−
エチル−３−（−ジエチルアミノプロピル）−カルボジ
イミドなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。以上の他にこれまで知られている各種合成法を
用いることは、何等差し支えない。
【００２４】本発明の末端に二重結合を有する基を含有
するリン酸エステルおよびピロリン酸エステルは室温
（１０℃〜２５℃）で合成することが好ましく、反応中
化合物の液温が１００℃を越すとゲル化する可能性があ
り好ましくない。
するリン酸エステルおよびピロリン酸エステルは室温
（１０℃〜２５℃）で合成することが好ましく、反応中
化合物の液温が１００℃を越すとゲル化する可能性があ
り好ましくない。
【００２５】上記反応に用いる一般式（Ｄ）で表される
化合物は、アクリロイル基、メタクリロイル基またはア
リル基を含有する基である。具体的には２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラ
クトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ダイ
セル（株）製プラクセルＦＭシリーズ）、カプロラクト
ン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル
（株）製プラクセルＦＡシリーズ）、アリルアルコー
ル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルをあげ
ることができるがこれらに限定されるものではない。
化合物は、アクリロイル基、メタクリロイル基またはア
リル基を含有する基である。具体的には２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、カプロラ
クトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ダイ
セル（株）製プラクセルＦＭシリーズ）、カプロラクト
ン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル
（株）製プラクセルＦＡシリーズ）、アリルアルコー
ル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルをあげ
ることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２６】上記反応に用いる一般式（Ｅ）で表される
アルコールは、分岐状もしくは直鎖状アルキル基または
アリール基を有するものである。具体的には一般式
（Ｅ）中のＲ6 としては、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4
Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、
Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、
Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33、Ｃ17Ｈ35、Ｃ18Ｈ37、Ｃ19Ｈ39、
Ｃ20Ｈ41等のアルキル基、Ｃ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ5等のア
リール基を挙げることができるが経済性の観点からＣＨ
3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ10Ｈ21、Ｃ12Ｈ25、Ｃ
14Ｈ29、Ｃ16Ｈ33、Ｃ16Ｈ31、Ｃ18Ｈ37、Ｃ18Ｈ35のア
ルキル基やＣ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ5等のアリール基が好適
である。
アルコールは、分岐状もしくは直鎖状アルキル基または
アリール基を有するものである。具体的には一般式
（Ｅ）中のＲ6 としては、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4
Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、
Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、
Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33、Ｃ17Ｈ35、Ｃ18Ｈ37、Ｃ19Ｈ39、
Ｃ20Ｈ41等のアルキル基、Ｃ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ5等のア
リール基を挙げることができるが経済性の観点からＣＨ
3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ10Ｈ21、Ｃ12Ｈ25、Ｃ
14Ｈ29、Ｃ16Ｈ33、Ｃ16Ｈ31、Ｃ18Ｈ37、Ｃ18Ｈ35のア
ルキル基やＣ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ5等のアリール基が好適
である。
【００２７】上記反応に用いる一般式（Ｆ）で表される
エポキシ化合物は、アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等があげ
られる。
エポキシ化合物は、アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等があげ
られる。
【００２８】上記反応に用いる一般式（Ｇ）で表される
エポキシ化合物は、アリール基、直鎖または分岐アルキ
ル基を有するエポキシ化合物である。具体的には２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、クレジルグリシジル
エーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、エチル
フェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、モノフェニルポ
リオキシエチレングリシジルエーテル、アルキルグリシ
ジルエーテル（炭素数１２と１３の混合物）ブチルグリ
シジルエーテル等のグリシジルエーテル類、カージュラ
ーＥ（シェル化学製）等のアルキル酸グリシジルエステ
ル類、α−ピネンオキサイド、スチレンオキサイド、ペ
ンタデセンオキサイド等があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。
エポキシ化合物は、アリール基、直鎖または分岐アルキ
ル基を有するエポキシ化合物である。具体的には２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、クレジルグリシジル
エーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、エチル
フェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、モノフェニルポ
リオキシエチレングリシジルエーテル、アルキルグリシ
ジルエーテル（炭素数１２と１３の混合物）ブチルグリ
シジルエーテル等のグリシジルエーテル類、カージュラ
ーＥ（シェル化学製）等のアルキル酸グリシジルエステ
ル類、α−ピネンオキサイド、スチレンオキサイド、ペ
ンタデセンオキサイド等があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。
【００２９】上記反応に用いる一般式（Ｈ）で表される
化合物は、アリルアルコール、メタクリル酸やアクリル
酸とグリセリンのエーテルまたはエステル縮合物であ
る。具体的にはアリルアルコールとグリセリンのエーテ
ル化物、メタクリル酸とグリセリンのエステル化物、ア
クリル酸とグリセリンのエステル化物があげられる。
化合物は、アリルアルコール、メタクリル酸やアクリル
酸とグリセリンのエーテルまたはエステル縮合物であ
る。具体的にはアリルアルコールとグリセリンのエーテ
ル化物、メタクリル酸とグリセリンのエステル化物、ア
クリル酸とグリセリンのエステル化物があげられる。
【００３０】上記反応に用いる一般式（Ｊ）で表される
化合物は、アリールアルコール、直鎖または分岐アルキ
ルのアルコールとグリセリンのエーテル化物である。具
体的には２−エチルヘキシルアルコールとグリセリンの
エーテル、クレゾールとグリセリンのエーテル、ノニル
フェノールとグリセリンのエーテル、エチルフェノール
とグリセリンのエーテル、フェノールとグリセリンのエ
ーテル、ｔ−ブチルフェノールとグリセリンのエーテ
ル、モノフェニルポリオキシエチレングリコールとグリ
セリンのエーテル、高級アルコール（炭素数１２と１３
の混合物）とグリセリンのエーテル、ブタノールとグリ
セリンのエーテル等があげられるがこれらに限定される
ものではない。
化合物は、アリールアルコール、直鎖または分岐アルキ
ルのアルコールとグリセリンのエーテル化物である。具
体的には２−エチルヘキシルアルコールとグリセリンの
エーテル、クレゾールとグリセリンのエーテル、ノニル
フェノールとグリセリンのエーテル、エチルフェノール
とグリセリンのエーテル、フェノールとグリセリンのエ
ーテル、ｔ−ブチルフェノールとグリセリンのエーテ
ル、モノフェニルポリオキシエチレングリコールとグリ
セリンのエーテル、高級アルコール（炭素数１２と１３
の混合物）とグリセリンのエーテル、ブタノールとグリ
セリンのエーテル等があげられるがこれらに限定される
ものではない。
【００３１】上記反応に用いる一般式（Ｋ）で表される
化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等
のポリエチレングリコール（縮合度２〜２０）、ジプロ
ピレングリコーやトリプロピレングリコール等のポリプ
ロピレングリコール（縮合度２〜２０）があげられるが
これらに限定されるものではない。
化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等
のポリエチレングリコール（縮合度２〜２０）、ジプロ
ピレングリコーやトリプロピレングリコール等のポリプ
ロピレングリコール（縮合度２〜２０）があげられるが
これらに限定されるものではない。
【００３２】本発明のフィラー及び／または顔料を具体
的にあげると、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、松煙、黒鉛、アイボリーブラック、ボーンブラッ
ク、パインブラック、酸化チタン、酸化鉄黒、マンガン
黒、イルメナイト黒、黄鉛、カドミウム黄、亜鉛黄、シ
アナミド鉛、ネープルス黄、ウルトラマリン黄、雄黄、
朱、カドミウム赤、アンチモン赤、ベンガラ、ウルトラ
マリンレッド、ウルトラマリンバイオレット、コバルト
バイオレット、マンガンバイオレット、プルシアンブル
ー、コバルト青、酸化クロム緑、ギネー緑、クロム緑、
亜鉛緑、緑土、緑青、花緑青、酸化鉄黄、オーカー、シ
ーンナ、アンバー、白亜、炭酸カルシウム、ごふん、バ
ライト粉、硫酸バリウム、クレイ、との粉、地の粉、タ
ルク、シリカ、ガラス粉、けい石粉、けいそう土、アル
ミナ、石膏、ハンザエロー、トルイジンレッド、リトー
ルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、キナクリドン赤、アルミニウム粉、ブロンズ粉、
鉛丹、シアナミド鉛、クロム酸鉛、硫酸鉛、亜鉛末、亜
酸化鉛、ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3（ＭはＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｐｂの一種または２種以上）よりなるフェラ
イト磁性粉末 サマリウムコバルト、ネオジウム鉄コバ
ルト、ジルコニウムコバルト、アルミニウム、鉄、亜
鉛、銅、銀、ニッケル、タングステン、モリブデン、レ
ニウム、ニオブ、タンタル、鉛等を用いることができ
る。特に炭素、金属水酸化物、金属酸化物、金属、炭酸
塩、硫酸塩、クロム酸塩、ケイ酸塩、有機顔料、磁性粉
などが効果が大きい。なお、顔料及び／またはフィラー
の形状としては球状、棒状、板状、針状等が挙げられる
が、形状はまったく限定されない。また、上記顔料及び
／またはフィラーは単独もしくは２種類以上を併用して
もなんら差し支えない。顔料及び／またはフィラーの粒
径についても特に限定されないが、１ｍｍ以下で特に効
果が著しい。
的にあげると、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、松煙、黒鉛、アイボリーブラック、ボーンブラッ
ク、パインブラック、酸化チタン、酸化鉄黒、マンガン
黒、イルメナイト黒、黄鉛、カドミウム黄、亜鉛黄、シ
アナミド鉛、ネープルス黄、ウルトラマリン黄、雄黄、
朱、カドミウム赤、アンチモン赤、ベンガラ、ウルトラ
マリンレッド、ウルトラマリンバイオレット、コバルト
バイオレット、マンガンバイオレット、プルシアンブル
ー、コバルト青、酸化クロム緑、ギネー緑、クロム緑、
亜鉛緑、緑土、緑青、花緑青、酸化鉄黄、オーカー、シ
ーンナ、アンバー、白亜、炭酸カルシウム、ごふん、バ
ライト粉、硫酸バリウム、クレイ、との粉、地の粉、タ
ルク、シリカ、ガラス粉、けい石粉、けいそう土、アル
ミナ、石膏、ハンザエロー、トルイジンレッド、リトー
ルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、キナクリドン赤、アルミニウム粉、ブロンズ粉、
鉛丹、シアナミド鉛、クロム酸鉛、硫酸鉛、亜鉛末、亜
酸化鉛、ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3（ＭはＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｐｂの一種または２種以上）よりなるフェラ
イト磁性粉末 サマリウムコバルト、ネオジウム鉄コバ
ルト、ジルコニウムコバルト、アルミニウム、鉄、亜
鉛、銅、銀、ニッケル、タングステン、モリブデン、レ
ニウム、ニオブ、タンタル、鉛等を用いることができ
る。特に炭素、金属水酸化物、金属酸化物、金属、炭酸
塩、硫酸塩、クロム酸塩、ケイ酸塩、有機顔料、磁性粉
などが効果が大きい。なお、顔料及び／またはフィラー
の形状としては球状、棒状、板状、針状等が挙げられる
が、形状はまったく限定されない。また、上記顔料及び
／またはフィラーは単独もしくは２種類以上を併用して
もなんら差し支えない。顔料及び／またはフィラーの粒
径についても特に限定されないが、１ｍｍ以下で特に効
果が著しい。
【００３３】本発明の末端に二重結合を有する基を含有
するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重結
合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物の顔
料及び／またはフィラー１重量部に対する添加量は０．
１５〜９重量部であるが、磁性塗料の場合は一般に、磁
性粉１重量部に対して０．１５〜０．６重量部である。
これより多いと塗料の流動性が悪化し、少ないとダレや
塗膜の強度が落ちるなどの支障をきたす。
するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重結
合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物の顔
料及び／またはフィラー１重量部に対する添加量は０．
１５〜９重量部であるが、磁性塗料の場合は一般に、磁
性粉１重量部に対して０．１５〜０．６重量部である。
これより多いと塗料の流動性が悪化し、少ないとダレや
塗膜の強度が落ちるなどの支障をきたす。
【００３４】本発明に用いる樹脂としては、ロジン、セ
ラック、ギルソナイト等の天然樹脂の他、アクリル系、
フェノール系、ブチル尿素、メラミン樹脂などのアミノ
系、アルキド樹脂、不飽和ポリエステルなどのポリエス
テル系、ポリアミド系、エポキシ樹脂系、塩化ビニル、
酢酸ビニル等のビニル樹脂系、ニトロセルロース樹脂な
どのセルロース樹脂系、ウレタン樹脂系、石油樹脂系、
フッ素樹脂等を挙げることができるが、中でもアクリル
系、不飽和ポリエステル系、長油アルキッド系が効果が
大きい。
ラック、ギルソナイト等の天然樹脂の他、アクリル系、
フェノール系、ブチル尿素、メラミン樹脂などのアミノ
系、アルキド樹脂、不飽和ポリエステルなどのポリエス
テル系、ポリアミド系、エポキシ樹脂系、塩化ビニル、
酢酸ビニル等のビニル樹脂系、ニトロセルロース樹脂な
どのセルロース樹脂系、ウレタン樹脂系、石油樹脂系、
フッ素樹脂等を挙げることができるが、中でもアクリル
系、不飽和ポリエステル系、長油アルキッド系が効果が
大きい。
【００３５】本願発明の塗料、インキ組成物に用いられ
る溶剤は、上記の樹脂を溶解するものであれば特に限定
されないが、具体的には、ミネラルスピリッツ、ヘキサ
ン、ペンタン等の脂肪族系炭化水素類、トルエン、キシ
レン等の芳香族系炭化水素類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール等の
低級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸メトキシプロピル等のエス
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、ブチルセルソルブ、メチルセ
ルソルブ等のエーテル類、エチレングリコール、水を挙
げることができるが、中でも溶解性の点からケトン類や
エステル類が適当である。また上記溶剤に、植物油や乾
性油を併用しても差し支えない。
る溶剤は、上記の樹脂を溶解するものであれば特に限定
されないが、具体的には、ミネラルスピリッツ、ヘキサ
ン、ペンタン等の脂肪族系炭化水素類、トルエン、キシ
レン等の芳香族系炭化水素類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール等の
低級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸メトキシプロピル等のエス
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、ブチルセルソルブ、メチルセ
ルソルブ等のエーテル類、エチレングリコール、水を挙
げることができるが、中でも溶解性の点からケトン類や
エステル類が適当である。また上記溶剤に、植物油や乾
性油を併用しても差し支えない。
【００３６】溶剤の添加量は、顔料及び／またはフィラ
ー１重量部に対して０．１５〜４５重量部であるが、こ
れより多いとダレ、顔料及び／またはフィラーの沈降等
の支障をきたし、少ないと流動性が低下する。
ー１重量部に対して０．１５〜４５重量部であるが、こ
れより多いとダレ、顔料及び／またはフィラーの沈降等
の支障をきたし、少ないと流動性が低下する。
【００３７】本発明の末端に二重結合を有する基を含有
するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重結
合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物は顔
料及び／またはフィラーに対して表面改質剤として作用
するが、その表面改質方法としては、顔料及び／または
フィラーに対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％の表面改質剤を直接添加し、ヘンシェルミ
キサー等で均一分散させ、表面処理する乾式法、溶液に
顔料及び／またはフィラーを侵せきした後、溶媒を除去
し、表面処理する湿式法等である。また塗料調製におい
てよく行われているような、ビヒクルや種々の添加剤と
共に顔料及び／またはフィラーを混練する際に表面改質
剤を添加するインテグラル法でも、充分に効果があらわ
れる。また、インテグラル法には顔料及び／またはフィ
ラーと樹脂の塗料化を行う前段階のミルベース化の際に
表面処理剤を用いる場合と塗料化時のレットダウン際に
用いる場合があるが、好ましくはミルベース化の際に用
いると効果的である。なお添加量は多くとも少なくとも
効果が少ない。
するリン酸エステル化合物及び／または、末端に二重結
合を有する基を含有するピロリン酸エステル化合物は顔
料及び／またはフィラーに対して表面改質剤として作用
するが、その表面改質方法としては、顔料及び／または
フィラーに対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％の表面改質剤を直接添加し、ヘンシェルミ
キサー等で均一分散させ、表面処理する乾式法、溶液に
顔料及び／またはフィラーを侵せきした後、溶媒を除去
し、表面処理する湿式法等である。また塗料調製におい
てよく行われているような、ビヒクルや種々の添加剤と
共に顔料及び／またはフィラーを混練する際に表面改質
剤を添加するインテグラル法でも、充分に効果があらわ
れる。また、インテグラル法には顔料及び／またはフィ
ラーと樹脂の塗料化を行う前段階のミルベース化の際に
表面処理剤を用いる場合と塗料化時のレットダウン際に
用いる場合があるが、好ましくはミルベース化の際に用
いると効果的である。なお添加量は多くとも少なくとも
効果が少ない。
【００３８】本発明の塗料、インキ組成物は特に限定さ
れないが、例えばブリキ板、鉄板、銅板等の金属板、Ｐ
ＥＴ、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリウレタ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック、
ＥＰＤＭ、ＮＢＳ等のエラストマー、ガラス類、紙類、
木類等に塗布または印刷後、硬化ををおこなって用いる
が、硬化方法については特に限定されなく、各種の方法
を用いることができる。即ち、光（紫外線、可視光な
ど）、熱、電子線、高エネルギー放射線が、またルイス
酸、プロトン酸、またはアルカリ金属などのイオン重合
開始剤による方法が適応できる。これらに適宜アセトフ
ェノン系等の光増感剤を併用してもよい。
れないが、例えばブリキ板、鉄板、銅板等の金属板、Ｐ
ＥＴ、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリウレタ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック、
ＥＰＤＭ、ＮＢＳ等のエラストマー、ガラス類、紙類、
木類等に塗布または印刷後、硬化ををおこなって用いる
が、硬化方法については特に限定されなく、各種の方法
を用いることができる。即ち、光（紫外線、可視光な
ど）、熱、電子線、高エネルギー放射線が、またルイス
酸、プロトン酸、またはアルカリ金属などのイオン重合
開始剤による方法が適応できる。これらに適宜アセトフ
ェノン系等の光増感剤を併用してもよい。
【００３９】熱硬化を行う際に硬化剤を併用してもよい
が、その硬化剤としては下記のものが挙げられる。即
ち、有機過酸化物としてはメチルエチルケトン等のケト
ンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジア
シルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート等のパーオキシジカーボネート類、１、１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーロキシ）シクロヘキサン等のパーオ
キシケタール類、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等のヒ
ドロパーオキシド類、ｔーブチルパーオキシピバレート
等のパーオキシエステル類が、アゾ化合物としてはアゾ
ビスイソブチロニトリル等が、無機過酸化物としては過
酸化水素−第一鉄塩等が挙げられる。これらを単独もし
くは２種類以上を併用しても差し支えない。
が、その硬化剤としては下記のものが挙げられる。即
ち、有機過酸化物としてはメチルエチルケトン等のケト
ンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジア
シルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート等のパーオキシジカーボネート類、１、１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーロキシ）シクロヘキサン等のパーオ
キシケタール類、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等のヒ
ドロパーオキシド類、ｔーブチルパーオキシピバレート
等のパーオキシエステル類が、アゾ化合物としてはアゾ
ビスイソブチロニトリル等が、無機過酸化物としては過
酸化水素−第一鉄塩等が挙げられる。これらを単独もし
くは２種類以上を併用しても差し支えない。
【００４０】さらに、熱硬化に有機過酸化物を用いる際
に重合を促進させたり、低温で硬化させるために硬化促
進剤を用いてもよい。具体的にはナフテン酸コバルト等
の有機酸塩類、ジメチルアニリン等の芳香族三級アミン
類、２，２、−（フェニルイミノ）ジエタノール等のア
ルコール類、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸などのス
ルフィン酸およびスルフィン酸塩、バナジウムの金属石
けん類などが挙げられる。
に重合を促進させたり、低温で硬化させるために硬化促
進剤を用いてもよい。具体的にはナフテン酸コバルト等
の有機酸塩類、ジメチルアニリン等の芳香族三級アミン
類、２，２、−（フェニルイミノ）ジエタノール等のア
ルコール類、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸などのス
ルフィン酸およびスルフィン酸塩、バナジウムの金属石
けん類などが挙げられる。
【００４１】また、特性を損なわない範囲での増粘剤、
沈降防止剤、防汚剤、帯電防止剤、凝集防止剤等といっ
た一般に用いられている塗料インキ添加剤の使用は、一
向に差し支えない。
沈降防止剤、防汚剤、帯電防止剤、凝集防止剤等といっ
た一般に用いられている塗料インキ添加剤の使用は、一
向に差し支えない。
【００４２】本発明の塗料、インキ組成物を用いて塗料
硬化物をうる方法の代表的な例は以下の通りである。樹
脂と表面処理された顔料及び／またはフィラー、重合開
始剤、必要量の溶剤を、例えばペイントシェーカー等で
混合し、ガラス板等に塗布し、オーブン等で４０℃〜１
００℃で数時間加熱硬化して塗料硬化物を得ることがで
きる。または、樹脂と表面処理していない顔料及び／ま
たはフィラー、重合開始剤、必要量の溶剤および本発明
の末端に二重結合を有する基を含有するリン酸エステル
化合物及び／または、末端に二重結合を有する基を含有
するピロリン酸エステル化合物を、例えばペイントシェ
ーカー等で混合し、ガラス板等に塗布し、オーブン等で
４０℃〜１００℃で数時間加熱硬化して塗料硬化物を得
ることができる。
硬化物をうる方法の代表的な例は以下の通りである。樹
脂と表面処理された顔料及び／またはフィラー、重合開
始剤、必要量の溶剤を、例えばペイントシェーカー等で
混合し、ガラス板等に塗布し、オーブン等で４０℃〜１
００℃で数時間加熱硬化して塗料硬化物を得ることがで
きる。または、樹脂と表面処理していない顔料及び／ま
たはフィラー、重合開始剤、必要量の溶剤および本発明
の末端に二重結合を有する基を含有するリン酸エステル
化合物及び／または、末端に二重結合を有する基を含有
するピロリン酸エステル化合物を、例えばペイントシェ
ーカー等で混合し、ガラス板等に塗布し、オーブン等で
４０℃〜１００℃で数時間加熱硬化して塗料硬化物を得
ることができる。
【００４３】本発明の効果は、以下の機構で発現する。
本発明の末端に二重結合を有する基を含有するリン酸エ
ステル化合物及び／または、末端に二重結合を有する基
を含有するピロリン酸エステル化合物は、多くの顔料及
び／またはフィラーに親和性があり、塗料中で速やかに
表面に吸着する。また本発明の末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物及び／または、末端
に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステル化
合物は比較的長い側鎖を有しているので、樹脂や溶剤な
どの有機マトリクスとの濡れ性が良好な結果、顔料及び
／またはフィラーの分散性、塗膜の加撓性が向上する。
さらに末端に樹脂、溶剤と反応可能な二重結合を有して
いるので、塗膜の剛性も向上する。
本発明の末端に二重結合を有する基を含有するリン酸エ
ステル化合物及び／または、末端に二重結合を有する基
を含有するピロリン酸エステル化合物は、多くの顔料及
び／またはフィラーに親和性があり、塗料中で速やかに
表面に吸着する。また本発明の末端に二重結合を有する
基を含有するリン酸エステル化合物及び／または、末端
に二重結合を有する基を含有するピロリン酸エステル化
合物は比較的長い側鎖を有しているので、樹脂や溶剤な
どの有機マトリクスとの濡れ性が良好な結果、顔料及び
／またはフィラーの分散性、塗膜の加撓性が向上する。
さらに末端に樹脂、溶剤と反応可能な二重結合を有して
いるので、塗膜の剛性も向上する。
【００４４】次に本発明の内容を実施例を挙げ、詳細に
説明する。尚、以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではなく、本発明の性質をより明確に例示するため
のものである。
説明する。尚、以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではなく、本発明の性質をより明確に例示するため
のものである。
【００４５】調製例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（純正化学（株）
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し、さらに１モル当量の２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸ
Ｙ １１６）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−１）を得
た。なお、調製例１における反応温度は２５℃であり、
以下の調製例の反応も２５℃で行った。
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し、さらに１モル当量の２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸ
Ｙ １１６）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−１）を得
た。なお、調製例１における反応温度は２５℃であり、
以下の調製例の反応も２５℃で行った。
【００４６】
【化１１】
【００４７】調製例２ ポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂
（株）製、ブレンマーＰＥ−２００）２モル当量に、五
酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応し、さ
らに１モル当量のクレジルグリシジルエーテル（ＡＣＩ
（株）製、ＨＥＬＯＸＹ ６２）を反応し液状のリン化
合物（Ｐ−２）を得た。
（株）製、ブレンマーＰＥ−２００）２モル当量に、五
酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応し、さ
らに１モル当量のクレジルグリシジルエーテル（ＡＣＩ
（株）製、ＨＥＬＯＸＹ ６２）を反応し液状のリン化
合物（Ｐ−２）を得た。
【００４８】
【化１２】
【００４９】調製例３ ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油
脂（株）製、ブレンマーＰＰ−１０００）２モル当量
に、五酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応
し、さらに１モル当量のアルキル（Ｃ12〜Ｃ13）グリシ
ジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸＹ ９）を
反応し液状のリン化合物（Ｐ−３）を得た。
脂（株）製、ブレンマーＰＰ−１０００）２モル当量
に、五酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応
し、さらに１モル当量のアルキル（Ｃ12〜Ｃ13）グリシ
ジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸＹ ９）を
反応し液状のリン化合物（Ｐ−３）を得た。
【００５０】
【化１３】
【００５１】調製例４ ２−エチルヘキシルアルコール（純正化学（株）製）２
モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１モル当
量を反応し、さらに１モル当量のグリシジルメタクリレ
ート（純正化学（株）製）を反応し液状のリン化合物
（Ｐ−４）を得た。
モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１モル当
量を反応し、さらに１モル当量のグリシジルメタクリレ
ート（純正化学（株）製）を反応し液状のリン化合物
（Ｐ−４）を得た。
【００５２】
【化１４】
【００５３】調製例５ ｍ−クレゾール（純正化学（株）製）２モル当量に、五
酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応し、さ
らに１モル当量のグリシジルメタクリレート（純正化学
（株）製）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−５）を得
た。
酸化リン（純正化学（株）製）１モル当量を反応し、さ
らに１モル当量のグリシジルメタクリレート（純正化学
（株）製）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−５）を得
た。
【００５４】
【化１５】
【００５５】調製例６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（純正化学（株）
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し、さらに１．５モル当量の２−エチル
ヘキシルグリシジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬ
ＯＸＹ １１６）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−６）
を得た。
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し、さらに１．５モル当量の２−エチル
ヘキシルグリシジルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬ
ＯＸＹ １１６）を反応し液状のリン化合物（Ｐ−６）
を得た。
【００５６】
【化１６】
【００５７】調製例７ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（純正化学（株）
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し液状のリン化合物（Ｐ−７）を得た。
製）２モル当量に、五酸化リン（純正化学（株）製）１
モル当量を反応し液状のリン化合物（Ｐ−７）を得た。
【００５８】
【化１７】
【００５９】調製例８ 酸性リン酸エステル（日本火薬（株）、ＫＡＹＡＭＥＲ
ＰＭ−１）１モル当量と２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸＹ１１６）を
反応し液状のリン化合物（Ｐ−８）を得た。
ＰＭ−１）１モル当量と２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル（ＡＣＩ（株）製、ＨＥＬＯＸＹ１１６）を
反応し液状のリン化合物（Ｐ−８）を得た。
【００６０】
【化１８】
【００６１】調製例９ ２−エチルヘキシルアルコール（純正化学（株）製）１
モル当量と２−ヒドロキシエチルアクリレート（純正化
学（株）製）１モル当量をオキシ塩化リン（純正化学
（株）製）１モル当量と反応させたのち、水１モル当量
反応させリン化合物（Ｐ−９）を得た。
モル当量と２−ヒドロキシエチルアクリレート（純正化
学（株）製）１モル当量をオキシ塩化リン（純正化学
（株）製）１モル当量と反応させたのち、水１モル当量
反応させリン化合物（Ｐ−９）を得た。
【００６２】
【化１９】
【００６３】調製例１０ オキシ塩化リン（純正化学（株）製）１モル当量と２−
ヒドロキシエチルアクリレート（純正化学（株）製）１
モル当量を反応させたのち、水２モル当量反応させたも
の１モル当量と、オキシ塩化リン（純正化学（株）製）
１モル当量とイソステアリルアルコール（純正化学
（株）製）１モル当量を反応させたのち、水２モル当量
反応させたもの１モル当量を混合しアミン存在下１モル
当量の水を脱水することにより液状リン化合物（Ｐ−１
０）を得た。
ヒドロキシエチルアクリレート（純正化学（株）製）１
モル当量を反応させたのち、水２モル当量反応させたも
の１モル当量と、オキシ塩化リン（純正化学（株）製）
１モル当量とイソステアリルアルコール（純正化学
（株）製）１モル当量を反応させたのち、水２モル当量
反応させたもの１モル当量を混合しアミン存在下１モル
当量の水を脱水することにより液状リン化合物（Ｐ−１
０）を得た。
【００６４】
【化２０】
【００６５】実施例１〜１０、比較例１〜６ 不飽和ポリエステル（武田薬品工業（株）製、ポリマー
ル９３０５Ｚ、４〜６Ｐｓ）１００重量部、酸化チタン
（トーケムプロダクツ（株）、ＴＣＲ−１０）１０重量
部、炭酸カルシウム（三共製粉（株）製、エスカロン１
００）２０重量部、硬化触媒（日本油脂（株）製、パー
ブチルＯ、ｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙー２ーｅｔｈｙ
ｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）０．７重量部及び上記調製例１
〜１０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ０．
６重量部を、ペイントシェーカーにて３０分混合、塗料
とした。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂した軟
鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコータ
ーを用いて塗布、１３０℃で３０分間加熱硬化して塗膜
試験片を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１００
クロスカット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ×１
ｍｍ）のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平均）。ま
た鉛筆硬度、エリクセン試験機（上島製作所（株）製）
による材質追随性を調べた。
ル９３０５Ｚ、４〜６Ｐｓ）１００重量部、酸化チタン
（トーケムプロダクツ（株）、ＴＣＲ−１０）１０重量
部、炭酸カルシウム（三共製粉（株）製、エスカロン１
００）２０重量部、硬化触媒（日本油脂（株）製、パー
ブチルＯ、ｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙー２ーｅｔｈｙ
ｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）０．７重量部及び上記調製例１
〜１０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ０．
６重量部を、ペイントシェーカーにて３０分混合、塗料
とした。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂した軟
鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコータ
ーを用いて塗布、１３０℃で３０分間加熱硬化して塗膜
試験片を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１００
クロスカット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ×１
ｍｍ）のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平均）。ま
た鉛筆硬度、エリクセン試験機（上島製作所（株）製）
による材質追随性を調べた。
【００６６】なお比較のため、上記処理剤の代わりにチ
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表１に示す。
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】実施例１１〜２０、比較例７〜１２ アクリル系樹脂ＭＭＡ溶液（三菱レーヨン（株）製、ア
クリシラップＳＹ−４３０、メタクリル樹脂）１００重
量部、ベンガラ（バイエル社製、１１０Ｍ）１０重量
部、水酸化アルミニウム（昭和軽金属（株）製、ハイジ
ライトＨ−３２）２０重量部、硬化触媒（日本油脂
（株）製、パーブチルＯ）０．７重量部及び上記調製例
１〜１０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ
０．４重量部を、ペイントシェーカーにて３０分混合、
塗料とした。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂し
た軟鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコ
ーターを用いて塗布、１３０℃で３０分間加熱硬化して
塗膜試験片を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１
００クロスカット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ
×１ｍｍ）のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平
均）。また鉛筆硬度、エリクセン試験機（上島製作所
（株）製）による材質追随性を調べた。
クリシラップＳＹ−４３０、メタクリル樹脂）１００重
量部、ベンガラ（バイエル社製、１１０Ｍ）１０重量
部、水酸化アルミニウム（昭和軽金属（株）製、ハイジ
ライトＨ−３２）２０重量部、硬化触媒（日本油脂
（株）製、パーブチルＯ）０．７重量部及び上記調製例
１〜１０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ
０．４重量部を、ペイントシェーカーにて３０分混合、
塗料とした。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂し
た軟鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコ
ーターを用いて塗布、１３０℃で３０分間加熱硬化して
塗膜試験片を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１
００クロスカット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ
×１ｍｍ）のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平
均）。また鉛筆硬度、エリクセン試験機（上島製作所
（株）製）による材質追随性を調べた。
【００６９】なお比較のため、上記処理剤の代わりにチ
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表２に示す。
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】実施例２１〜３０、比較例１３〜１８ 長油アルキド系樹脂（大日本インキ（株）製、ベッコゾ
ールＥＳ６０１２）４８重量部、二酸化チタン（トーケ
ムプロダクツ（株）製、ＴＣＲ−１０）１２．３２重量
部、キシレン（純正化学（株）製）１２重量部、ナフテ
ン酸コバルト溶液（関東化学（株）製）０．３３重量
部、ナフテン酸鉛溶液（関東化学（株）製）０．６６重
量部、ゲル化防止剤（ビックケミージャパン（株）製Ｂ
ｙｋａｎｏｌ−Ｎ）０．４重量部及び上記調製例１〜１
０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ０．２４
６重量部をペイントシェーカーにて３０分混合、塗料と
した。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂した軟鋼
板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコーター
を用いて塗布、２０℃恒温室で室温硬化して塗膜試験片
を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１００クロス
カット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ×１ｍｍ）
のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平均）。また鉛筆
硬度、エリクセン試験機（上島製作所（株）製）による
材質追随性を調べた。
ールＥＳ６０１２）４８重量部、二酸化チタン（トーケ
ムプロダクツ（株）製、ＴＣＲ−１０）１２．３２重量
部、キシレン（純正化学（株）製）１２重量部、ナフテ
ン酸コバルト溶液（関東化学（株）製）０．３３重量
部、ナフテン酸鉛溶液（関東化学（株）製）０．６６重
量部、ゲル化防止剤（ビックケミージャパン（株）製Ｂ
ｙｋａｎｏｌ−Ｎ）０．４重量部及び上記調製例１〜１
０で得られた処理剤（Ｐ−１〜１０）それぞれ０．２４
６重量部をペイントシェーカーにて３０分混合、塗料と
した。この塗料をキシレン及びアセトンで脱脂した軟鋼
板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、４０バーコーター
を用いて塗布、２０℃恒温室で室温硬化して塗膜試験片
を形成した。この塗膜試験片の密着性を、１００クロス
カット（１０ｍｍ×１０ｍｍ、１マス１ｍｍ×１ｍｍ）
のテープ剥離にて試験した（ｎ＝２の平均）。また鉛筆
硬度、エリクセン試験機（上島製作所（株）製）による
材質追随性を調べた。
【００７２】なお比較のため、上記処理剤の代わりにチ
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表３に示す。
タネート系カップリング剤（味の素（株）製、プレンア
クトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ３８Ｓ）、シラン系カップリン
グ剤（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７１、Ａ−１７
４）、不飽和酸エステル系分散剤（ビックケミージャパ
ン（株）製、Ｂｙｋｕｍｅｎ）および添加剤なしでの試
験を行った。結果を表３に示す。
【００７３】
【表３】
【００７４】
【発明の効果】以上のように本発明の塗料、インキは剥
離強度、塗膜硬度、材質追随性いずれも向上しているこ
とがわかる。
離強度、塗膜硬度、材質追随性いずれも向上しているこ
とがわかる。
Claims (13)
- 【請求項１】末端に二重結合を有する基を含有するリン
酸エステル化合物及び／または、末端に二重結合を有す
る基を含有するピロリン酸エステル化合物を、顔料及び
／またはフィラーに配合してなる塗料、インキ組成物。 - 【請求項２】末端に二重結合を有する基を含有するリン
酸エステル化合物が下記一般式（Ａ）または（Ｃ）で表
され、末端に二重結合を有する基を含有するピロリン酸
エステル化合物が下記一般式（Ｂ）で表わされる請求項
１記載の塗料、インキ組成物。 【化１】 但し、上記式中Ｒ5はＨまたはＣＨ3、ｓは１〜２０の整
数であり、Ｘ1〜Ｘ11はそれぞれ下記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される基のい
ずれかであるが、一分子中に（Ｉ）または（ＩＩ）で表
される基を少なくとも１つの含む。 【化２】 ［式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨまたはＣＨ
3を、Ｒ3はＨまたはＣＨ3を、Ｒ4はアリール基、炭素数
１〜２０の直鎖または分岐アルキル基を、ＺはＯまたは
Ｈ2を、ＷはＯまたはＨ2を、ＹはＯ、ＣＯ2またはＣＨ2
を、ｙは０〜２０の整数を、ｚは０〜１０の整数を、ｗ
は０または１を表す。但し、ＺがＯでｚ＝０の場合ｙ＝
１〜１０であり、ＺがＯでｚ＝１〜１０の場合はｙ＝１
であり、ＺがＨ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜２０であり、
ＺがＨ2でｚ＝１〜１０の場合ｙ＝０である。］ - 【請求項３】更に１分子中に（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
で表わされる基を含む請求項２記載の塗料、インキ組成
物。 - 【請求項４】更に１分子中に（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
で表わされる基を含む請求項２記載の塗料、インキ組成
物。 - 【請求項５】末端に二重結合を有する基を含有するリン
酸エステル化合物（Ａ）が、オキシ塩化リン１モル当量
に対して水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される化
合物をｄモル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物
をｅモル当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物を
ｈモル当量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモ
ル当量を反応させ、さらに下記一般式（Ｆ）で表される
化合物をｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される化合
物をｇモル当量を反応させて得られる化合物（但し、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｃ≦３、０≦ｄ≦
３、０≦ｅ＜３、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、０≦ｈ≦
３、０≦ｊ≦３、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ
＜ｃ、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜３、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦３を満た
す）である請求項１ないし４記載の塗料、インキ組成
物。 【化３】 ［Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨまたはＣＨ3を、Ｚは
ＯまたはＨ2を、ｙは０〜２０の整数を、ｚは０〜１０
の整数を、Ｒ6はアリール基、炭素数１〜２０の直鎖ま
たは分岐アルキル基を、Ｒ7はアリル基またはメタクリ
ロイル基、アクリロイル基を、ＹはＯを、Ｒ8はアリー
ル基または炭素数１〜２０のアルキル基を、ＶはＯ、Ｃ
Ｈ2またはＯＣＯを、Ｒ9はアリルオキシ基またはメタク
リロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基を、Ｒ10はア
リールオキシ基または炭素数１〜２０のアルキルオキシ
基を表す。但し、ＺがＯでｚ＝０の場合ｙ＝１〜１０で
あり、ＺがＯでｚ＝１〜１０の場合はｙ＝１であり、Ｚ
がＨ2でｚ＝０の場合ｙ＝０〜２０であり、ＺがＨ2でｚ
＝１〜１０の場合ｙ＝０である。］ - 【請求項６】末端に二重結合を有する基を含有するリン
酸エステル化合物（Ａ）が、五酸化リン１モル当量に対
して下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当量、
下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量を、下
記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、下記一
般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応させ、
さらに水１モル当量を反応させ、下記一般式（Ｆ）で表
される化合物をｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表され
る化合物をｇモル当量を反応させて得られる化合物（但
し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊは０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦
２、０≦ｆ≦４、０≦ｇ≦４、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦
２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０≦ｆ＋ｇ≦４、０≦ｅ＋ｇ
＋ｊ＜６、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦６を満たす）である請求項
１ないし４記載の塗料、インキ組成物。 【化４】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｙ、ｚ、Ｒ6、Ｒ7、Ｙ、Ｒ8、Ｖ、
Ｒ9、Ｒ10は請求項５のそれと同じである。］ - 【請求項７】末端に二重結合を有する基を含有するピロ
リン酸エステル化合物（Ｂ）が、五酸化リン１モル当量
に対して下記一般式（Ｄ）で表される化合物をｄモル当
量、下記一般式（Ｅ）で表される化合物をｅモル当量
を、下記一般式（Ｈ）で表される化合物をｈモル当量、
下記一般式（Ｊ）で表される化合物をｊモル当量を反応
させ、下記一般式（Ｆ）で表される化合物をｆモル当量
と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を反
応させて得られる化合物（但し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、
ｊは、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦２、０≦ｇ≦
２、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、２＝ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、０
≦ｆ＋ｇ≦２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ≦
４を満たす）である請求項１ないし４記載の塗料、イン
キ組成物。 【化５】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｙ、ｚ、Ｒ6、Ｒ7、Ｙ、Ｒ8、Ｖ、
Ｒ9、Ｒ10は請求項５のそれと同じである。］ - 【請求項８】末端に二重結合を有する基を含有するピロ
リン酸エステル化合物（Ｂ）が、オキシ塩化リン１モル
当量に対して水ｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表され
る化合物をｄモル当量、下記一般式（Ｅ）で表される化
合物をｅモル当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化合
物をｈモル当量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物を
ｊモル当量を反応させた化合物と、オキシ塩化リン１モ
ル当量に対して水ｍモル当量、下記一般式（Ｄ）で表さ
れる化合物をｎモル当量、下記一般式（Ｅ）で表される
化合物をｐモル当量を、下記一般式（Ｈ）で表される化
合物をｑモル当量、下記一般式（Ｊ）で表される化合物
をｒモル当量を反応させた化合物とを混合し、脱水剤で
水１モル当量を除去し、さらに下記一般式（Ｆ）で表さ
れる化合物をｆモル当量と下記一般式（Ｇ）で表される
化合物をｇモル当量を反応させて得られる化合物（但
し、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｊ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ
は１≦ｃ≦３、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ−
１、０≦ｇ≦ｍ−１、０≦ｈ≦２、０≦ｊ≦２、１≦ｍ
≦３、０≦ｎ≦２、０≦ｐ≦２、０≦ｑ≦２、０≦ｒ≦
２、３＝ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｈ＋ｊ、３＝ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋
ｒ、０≦ｆ＋ｇ＜ｃ＋ｍ−２、０≦ｅ＋ｇ＋ｊ＋ｐ＋ｒ
＜４、０＜ｄ＋ｆ＋ｈ＋ｎ＋ｑ≦４を満たす）である請
求項１ないし４記載の塗料、インキ組成物。 【化６】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｙ、ｚ、Ｒ6、Ｒ7、Ｙ、Ｒ8、Ｖ、
Ｒ9、Ｒ10は請求項５のそれと同じである。］ - 【請求項９】末端に二重結合を有する基を含有するリン
酸エステル化合物（Ｃ）が、オキシ塩化リン１モル当量
に対して水をｃモル当量、下記一般式（Ｄ）で表される
化合物をｄモル当量、下記一般式（Ｅ）の化合物をｅモ
ル当量、下記一般式（Ｋ）で表されるエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールま
たはポリプロピレングリコール０．５モル当量を反応さ
せ、さらに下記一般式（Ｆ）で表される化合物ｆモル当
量と下記一般式（Ｇ）で表される化合物をｇモル当量を
反応させて得られる化合物を反応させて得られる化合物
（但し、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは０≦ｃ≦２、０≦ｄ≦
２、０≦ｅ≦２、０≦ｆ≦ｃ、０≦ｇ≦ｃ、２＝ｃ＋ｄ
＋ｅ、０≦ｆ＋ｇ≦ｃ、０≦ｇ＋ｅ＜２、０＜ｄ＋ｆ≦
２を満たす）である請求項１ないし４記載の塗料、イン
キ組成物。 【化７】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｙ、ｚ、Ｒ6、Ｒ7、Ｙ、Ｒ8、Ｖは請
求項５のそれと同じであり、Ｒ11はＨまたはＣＨ3を、
ｓは１〜２０の整数である。］ - 【請求項１０】更に樹脂、溶剤を配合してなる、請求項
１ないし９記載の塗料、インキ組成物。 - 【請求項１１】末端に二重結合を有する基を含有するリ
ン酸エステル化合物及び／または、末端に二重結合を有
する基を含有するピロリン酸エステル化合物１重量部に
対し、顔料及び／またはフィラー１重量部、樹脂０．１
５〜９重量部並びに溶剤０．１５〜４５重量部を配合し
てなる請求項１０記載の塗料、インキ組成物。 - 【請求項１２】顔料および／またはフィラーが炭素、金
属水酸化物、金属酸化物、金属、炭酸塩、硫酸塩、クロ
ム酸塩、ケイ酸塩、有機顔料または磁性粉である特許請
求項１ないし１１記載の塗料、インキ組成物。 - 【請求項１３】樹脂がアクリル系、不飽和ポリエステル
系、長油アルキッド系である特許請求項１０または１１
記載の塗料、インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6199406A JPH0860048A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 塗料、インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6199406A JPH0860048A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 塗料、インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0860048A true JPH0860048A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16407270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6199406A Pending JPH0860048A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 塗料、インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0860048A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050776A1 (de) * | 2002-12-03 | 2004-06-17 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung haftfester, korrosionshemmender beschichtungen |
| JP2007023196A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物、顔料分散体およびインキ |
| EP1956058A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-13 | FUJIFILM Corporation | Ink composition for inkjet-recording and method for inkjet-recording |
| JP2011046838A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Fuji Seal International Inc | 印刷インキ及びプラスチックラベル |
-
1994
- 1994-08-24 JP JP6199406A patent/JPH0860048A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050776A1 (de) * | 2002-12-03 | 2004-06-17 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung haftfester, korrosionshemmender beschichtungen |
| US7384989B2 (en) | 2002-12-03 | 2008-06-10 | Basf Coatings Ag | Coating material, method for production and use thereof for production of adhesive, corrosion-resistant coatings |
| JP2007023196A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物、顔料分散体およびインキ |
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