JPH085975B2 - Photodegradable resin film - Google Patents
Photodegradable resin filmInfo
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- JPH085975B2 JPH085975B2 JP62080807A JP8080787A JPH085975B2 JP H085975 B2 JPH085975 B2 JP H085975B2 JP 62080807 A JP62080807 A JP 62080807A JP 8080787 A JP8080787 A JP 8080787A JP H085975 B2 JPH085975 B2 JP H085975B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光崩壊性樹脂フイルムに関し、詳しくは、太
陽光の照射によつて自然に光崩壊する塩化ビニル系樹脂
フイルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photodegradable resin film, and more particularly, to a vinyl chloride resin film that spontaneously undergoes photodegradation upon irradiation with sunlight.
（従来の技術） 塩化ビニル系樹脂よりなるフイルムやテープは、種々
の農業用資材として広く用いられている。例えば、接木
は、特開昭61−95072号公報に詳細に記載されているよ
うに、農業において広く採用されているが、この接木用
テープは、従来、接木部分を結束して後、３〜５か月後
に手作業によつて取り除かれている。そのために、この
作業は、手間と時間を要し、数か月の太陽光の照射によ
つて、自然崩壊するような接木テープが強く要求されて
いる。(Prior Art) Films and tapes made of vinyl chloride resin are widely used as various agricultural materials. For example, grafts are widely used in agriculture as described in detail in Japanese Patent Laid-Open No. 61-95072, but this grafting tape has conventionally been used after binding the grafted portions to each other. It was removed manually after 5 months. Therefore, this work requires labor and time, and there is a strong demand for a graft tape that naturally collapses due to irradiation of sunlight for several months.
かかる要求に応えるために、上記した公開公報ほか、
特開昭61−95047号公報に光崩壊性の塩化ビニル系樹脂
フイルムが提案されている。これら光崩壊性フイルム
は、アクリロニトリルーブタジエン共重合体や鉄化合物
を塩化ビニル系樹脂に混合し、これをフイルムにやテー
プに成形してなるものであるが、尚、光崩壊性が十分で
ない。In order to meet such demand, in addition to the above-mentioned publication,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-95047 proposes a photodegradable vinyl chloride resin film. These photodegradable films are obtained by mixing an acrylonitrile-butadiene copolymer and an iron compound with a vinyl chloride resin and molding this into a film or a tape, but the photodegradability is still insufficient.
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来の光崩壊性樹脂フイルムにおける上記
した問題を解決するためになされたものであつて、初期
には要求される物性を有すると共に、所定期間経過後に
は、自然環境下に速やかに光崩壊する塩化ビニル系樹脂
フイルムを提供することを目的とする。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional photodegradable resin film, and has the required physical properties in the initial stage and a predetermined period. It is an object of the present invention to provide a vinyl chloride resin film that rapidly photodegrades in a natural environment after a lapse of time.
（問題点を解決するための手段） 本発明による光崩壊性樹脂フイルムは、重合度600〜2
500の塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体100重量
部、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を分子内に
２以上有する光反応性化合物５〜80重量部、及び充填剤
50〜200重量部を含有することを特徴とする。(Means for Solving Problems) The photodegradable resin film according to the present invention has a polymerization degree of 600 to 2
100 parts by weight of 500 vinyl chloride homopolymer or copolymer thereof, 5 to 80 parts by weight of a photoreactive compound having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, and a filler.
It is characterized by containing 50 to 200 parts by weight.
本発明による光崩壊性樹脂フイルムは、このように、
樹脂フイルムに光崩壊性を与える光崩壊性成分として、
アクリロイル基又はメタクリロイル基を分子内に２以上
有する光反応性化合物を含有すると共に、充填剤を多量
に含有する点に特徴を有し、これによつて、いわば柔ら
かく光崩壊させるようにすることができる。The photodegradable resin film according to the present invention is thus
As a photodegradable component that imparts photodisintegration to the resin film,
It is characterized by containing a photoreactive compound having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule and containing a large amount of a filler, which makes it possible to softly disintegrate so to speak. it can.
先ず、本発明による光崩壊性樹脂フイルムにおいて、
基材樹脂は塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体で
あつて、共重合体単量体成分としては、例えば、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等のメタクリル酸エステル類、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジブチル等のマレイン酸ジエステル類、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のフマル酸ジエステル
類、ビニルメチルエーテル、ビニルビチルエーテル、ビ
ニルオクチルエーテル等のビニルアルキルエーテル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のα−オレ
フイン類、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フツ化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニリデン類を挙げることがで
きる。これらの共重合体単量体成分は、その共重合体に
おいて、30重量％以下、好ましくは20重量％以下の範囲
で含有される。First, in the photodegradable resin film according to the present invention,
The base resin is a homopolymer of vinyl chloride or a copolymer thereof, and examples of the monomer component of the copolymer include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate, and methyl acrylate. , Ethyl acrylate,
Acrylic esters such as butyl acrylate, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, diethyl maleate, maleic acid diesters such as dibutyl maleate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, etc. Fumaric acid diesters, vinyl alkyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl bityl ether, and vinyl octyl ether,
Examples thereof include vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, α-olefins such as ethylene, propylene and styrene, and vinylidene halides such as vinylidene chloride, vinylidene bromide and vinylidene fluoride. These copolymer monomer components are contained in the copolymer in an amount of 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
本発明において用いるかかる塩化ビニルの単独重合体
又はその共重合体は、主として、カレンダー加工による
フイルムへの成形性を確保するために、その平均重合度
が600〜2500の範囲にあることが必要であり、特に、好
ましくは、700〜1300の範囲である。重合度が上記範囲
をはずれるときは、いずれもカレンダー加工によるフイ
ルムへの成形が困難である。但し、本発明による樹脂フ
イルムは、その加工法において限定されるものではな
い。Such vinyl chloride homopolymer or copolymer thereof used in the present invention is required to have an average degree of polymerization in the range of 600 to 2500 mainly in order to secure moldability to a film by calendering. Yes, and particularly preferably in the range of 700-1300. When the degree of polymerization is out of the above range, it is difficult to form a film by calendering. However, the processing method of the resin film according to the present invention is not limited.
本発明による光崩壊性樹脂フイルムにおいて、光崩壊
性成分であるアクリロイル基又はメタクリロイル基を分
子内に２以上有する光反応性化合物として、例えば、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート等を挙げることができる。このよ
うな光反応性化合物は、上記塩化ビニルの単独重合体又
はその共重合体100重量部に対して、５〜80重量部の範
囲で含有される。光反応性化合物の含有量が塩化ビニル
の単独重合体又はその共重合体100重量部に対して５重
量部よりも少ないときは、得られる樹脂フイルムが十分
な光崩壊性をもたず、他方、80重量部を越えるときは、
フイルムへの成形が困難となる。In the photodegradable resin film according to the present invention, as the photoreactive compound having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups as photodegradable components in the molecule, for example, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, dipenta Examples thereof include erythritol hexaacrylate. Such a photoreactive compound is contained in the range of 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride homopolymer or copolymer thereof. When the content of the photoreactive compound is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride homopolymer or its copolymer, the resin film obtained does not have sufficient photodegradability, When exceeding 80 parts by weight,
Molding into a film becomes difficult.
また、本来、ジエン共重合体は、比較的劣化しやすい
ので、本願による光崩壊性樹脂フイルムは、前記光反応
性化合物と共に、ジエン重合体を含有していてもよい。Also, since the diene copolymer is inherently relatively easily deteriorated, the photodegradable resin film according to the present application may contain a diene polymer together with the photoreactive compound.
本発明による光崩壊性樹脂フイルムは、前記光反応性
化合物の反応を促進するために、光反応開始剤を含有し
ていてもよい。このような光反応開始剤としては、従来
より知られている任意のものを用いることができるが、
例えば、「イルガキユア651」（チバ・ガイギー社製）
として市販されているベンジルジメチルケタールを好ま
しい一例として挙げることができる。光反応開始剤は、
通常、光反応性化合物100重量部に対して、0.1〜５重量
部の範囲で用いられる。The photodegradable resin film according to the present invention may contain a photoreaction initiator in order to accelerate the reaction of the photoreactive compound. As such a photoreaction initiator, any conventionally known one can be used,
For example, "Irgaki Your 651" (manufactured by Ciba Geigy)
As a preferred example, benzyl dimethyl ketal, which is commercially available as, can be mentioned. The photoinitiator is
Usually, it is used in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photoreactive compound.
本発明による光崩壊性樹脂フイルムは更に、充填剤を
塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体100重量部に
対して50〜200重量部の範囲で含有する。このように樹
脂フイルムに多量の充填剤を含有させることによつて、
フイルムは自然環境下に放置されたとき、柔らかく崩壊
する。The photodegradable resin film according to the present invention further contains a filler in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of a vinyl chloride homopolymer or a copolymer thereof. By containing a large amount of filler in the resin film in this way,
The film softly collapses when left in the natural environment.
即ち、本発明は、樹脂フイルムが光崩壊する機構によ
つては何ら制限されるものではないが、樹脂フイルムが
充填剤を含有しない場合は、上記光反応性化合物が光照
射によつて樹脂フイルム中において重合し、又は樹脂フ
イルム中の重合体に架橋共重合する結果、樹脂フイルム
が硬さを増すために、数か月間にわたつて、自然環境下
に放置された後は、例えば、僅かな折曲げ等の外力を加
えることによつて、容易に破壊される。That is, the present invention is not limited by the mechanism of photodegradation of the resin film, but when the resin film does not contain a filler, the above photoreactive compound is exposed to the resin film by light irradiation. In order to increase the hardness of the resin film as a result of being polymerized in the interior of the resin film or cross-linked with the polymer in the resin film, the resin film may be left in a natural environment for several months. It is easily broken by applying an external force such as bending.
しかしながら、本発明に従つて、樹脂フイルムに上記
のように光崩壊性成分と共に充填剤を含有させることに
よつて、樹脂フイルムは、硬く、脆いがために、外力に
よつて容易に破壊されて崩壊するのではなく、いわば土
塊のようにぼろぼろに柔らかく崩壊する。かかる充填剤
としては、本発明においては、炭酸カルシウムが好まし
く用いられる。このような炭酸カルシウムとしては、種
々の市販品を用いることができる。However, according to the present invention, by containing the filler together with the photodegradable component in the resin film as described above, the resin film is hard and brittle, so that it is easily broken by external force. Instead of collapsing, it crumbles softly like a clod. As such a filler, calcium carbonate is preferably used in the present invention. As such calcium carbonate, various commercially available products can be used.
特に、本発明においては、炭酸カルシウムを塩化ビニ
ルの単独重合体又はその共重合体100重量部について、1
00〜200重量部の範囲で用いることが好ましい。また、
本発明によれば、透明である充填剤、例えば、長石系鉱
物を用いることによつて、透明な樹脂フイルムを得るこ
とができる。樹脂フイルムが透明であるときは、内部を
透視することができるので、農業資材として有利であ
る。In particular, in the present invention, calcium carbonate per 100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer or copolymer thereof, 1
It is preferably used in the range of 00 to 200 parts by weight. Also,
According to the present invention, a transparent resin film can be obtained by using a transparent filler, for example, a feldspar-based mineral. When the resin film is transparent, the inside can be seen through, which is advantageous as an agricultural material.
本発明においては、上記のような光崩壊性成分を含む
塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体をカレンダー
加工等によつてフイルムに成形するに際して、光反応性
化合物の熱重合を防止するために、塩化ビニルの単独重
合体又はその共重合体の樹脂配合物にヒドロキノン等の
熱重合禁止剤を含有させることが好ましい。更に、成形
時の熱安定性を確保するために、樹脂配合物は、安定剤
を含有していてもよい。かかる安定剤としては、従来よ
り塩化ビニル系樹脂成形品の製造に用いられている任意
の安定剤を用いることができ、具体例として、例えば、
種々のリン脂肪酸塩、リンメルカプチド、バリウム−亜
鉛系安定剤、カドミウム−亜鉛系安定剤、マグネシウム
−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。これら安定剤
は、通常、塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体10
0重量部について、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。In the present invention, in order to prevent the thermal polymerization of the photoreactive compound when the homopolymer of vinyl chloride or the copolymer thereof containing the photodegradable component as described above is formed into a film by calendering or the like. In addition, it is preferable to add a thermal polymerization inhibitor such as hydroquinone to the resin blend of the vinyl chloride homopolymer or its copolymer. Furthermore, in order to ensure thermal stability during molding, the resin composition may contain a stabilizer. As such a stabilizer, any stabilizer conventionally used in the production of vinyl chloride resin molded articles can be used, and as a specific example, for example,
Examples thereof include various phosphorus fatty acid salts, rimercaptides, barium-zinc stabilizers, cadmium-zinc stabilizers, magnesium-zinc stabilizers and the like. These stabilizers are usually vinyl chloride homopolymers or copolymers thereof.
It is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
また、本発明による光崩壊性樹脂フイルムは、従来よ
り塩化ビニル系樹脂の成形品の製造に用いられる任意の
可塑剤を含有していてもよい。このような可塑剤の具体
例として、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキ
シル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘ
キシル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシ
ル、フタル酸ブチルベンジルや、高級アルコールフタル
酸エステル等のフタル酸エステル系、トリメリト酸トリ
−２−エチルヘキシル等のトリメリト酸エステル系、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−２−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系、リン酸ト
リ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル等のリン
酸エステル系、更には、ポリエステル系可塑剤やエポキ
シ化大豆油を挙げることができる。Further, the photodegradable resin film according to the present invention may contain any plasticizer conventionally used for producing a molded product of vinyl chloride resin. Specific examples of such plasticizers include dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, octyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate, and the higher alcohol phthalate. Phthalates such as acid esters, trimellitates such as tri-2-ethylhexyl trimellitate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2 azelaate
-Ethylhexyl, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, and other fatty acid ester systems, tri-2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate, and other phosphate ester systems, and further polyester plasticizers and epoxidized soybean oil Can be mentioned.
これら可塑剤は、特に限定されるものではないが、通
常、塩化ビニルの単独重合体又はその共重合体100重量
部に対して、100重量部以下の範囲で配合される。These plasticizers are not particularly limited, but are usually added in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of a vinyl chloride homopolymer or a copolymer thereof.
本発明による光崩壊性樹脂フイルムは、以上のような
成分を通常の方法にてフイルムに成形することによつて
得ることができる。通常、カレンダー加工によることが
好ましいが、しかし、ゾル法、押出法等によることもで
きる。また、本発明において、フイルムはテープをも含
み、その厚さは、通常、20〜500μｍの範囲であること
が好ましい。The photodegradable resin film according to the present invention can be obtained by molding the above components into a film by a usual method. Usually, calendering is preferable, but a sol method, an extrusion method or the like can also be used. In the present invention, the film also includes a tape, and the thickness thereof is usually preferably in the range of 20 to 500 μm.
（発明の効果） 以上のように、本発明による光崩壊性樹脂フイルム
は、光崩壊性成分として、光反応性化合物を含有すると
共に、多量の充填剤を含有するので、太陽光の存在する
自然環境条件下にて、通常、３〜５か月経過後には、手
で触れる等の外力を加えことによつて、土塊のように、
柔らかく容易に崩壊する。従つて、前述したように、本
発明による樹脂フイルムからなるテープを接木テープに
用いた場合、その結びめをいちいち手作業にて解く手間
なしに、容易に接木テープを取り外すことができる。(Effects of the Invention) As described above, the photodegradable resin film according to the present invention contains a photoreactive compound as a photodegradable component and a large amount of a filler, so that the nature in the presence of sunlight is high. Under environmental conditions, usually after 3 to 5 months, by applying an external force such as touching with a hand,
Soft and easy to disintegrate. Therefore, as described above, when the tape made of the resin film according to the present invention is used as the grafting tape, the grafting tape can be easily removed without the trouble of manually untiing the knot.
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明による光崩壊性主フイル
ムを具体的に説明する。(Example) The photo-disintegrating main film according to the present invention will be specifically described below with reference to examples.
実施例１ ポリ塩化ビニル（平均重合度1100）100重量部、Ba−Z
n系安定剤1.5重量部、フタル酸20重量部、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート40重量部、光反応開始剤
「イルガキユア651」（熱重合禁止剤としてのヒドロキ
ノン400ppmを含有する。）0.6重量部、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロツク共重合体15重量部、及び充填
剤として炭酸カルシウム（白石工業（株）製P30）150重
量部からなる配合物をカレンダー加工にて厚さ100μｍ
のフイルムに成形した。Example 1 100 parts by weight of polyvinyl chloride (average degree of polymerization: 1100), Ba-Z
1.5 parts by weight of n-type stabilizer, 20 parts by weight of phthalic acid, 40 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate, 0.6 part by weight of photoreaction initiator "Irgakiure 651" (containing 400 ppm of hydroquinone as a thermal polymerization inhibitor), styrene. A mixture of 15 parts by weight of butadiene-styrene block copolymer and 150 parts by weight of calcium carbonate (P30 manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) as a filler was calendered to a thickness of 100 μm.
Was formed into a film.
このフイルムに耐候性試験機「ユブコン」にて紫外線
を照射し、フイルムの光崩壊性を評価した。50時間の照
射によつて、フイルムはかなりな程度に劣化し、100時
間の照射後には、フイルムは、僅かの外力によつて、ぼ
ろぼろに崩壊した。通常、150時間の紫外線照射は、自
然環境下で３〜４か月間放置する状態に相当するとされ
ている。This film was irradiated with ultraviolet rays using a weather resistance tester “Yubcon” to evaluate the photodegradability of the film. After 50 hours of irradiation, the film had deteriorated to a considerable extent, and after 100 hours of irradiation, the film had shattered due to a slight external force. Usually, 150 hours of UV irradiation is said to correspond to a state of being left for 3 to 4 months in a natural environment.
Claims (4)
体又はその共重合体100重量部、アクリロイル基又はメ
タアクリロイル基を分子内に２以上有する光反応性化合
物５〜80重量部、及び充填剤50〜200重量部を含有する
ことを特徴とする光崩壊性樹脂フイルム。1. A vinyl chloride homopolymer having a degree of polymerization of 600 to 2500 or a copolymer thereof, 100 parts by weight, 5 to 80 parts by weight of a photoreactive compound having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, and A photo-disintegrating resin film containing 50 to 200 parts by weight of a filler.
とする特許請求の範囲第１項記載の光崩壊性樹脂フイル
ム。2. The photodegradable resin film according to claim 1, wherein the filler is calcium carbonate.
請求の範囲第１項記載の光崩壊性樹脂フイルム。3. The photodegradable resin film according to claim 1, wherein the filler is transparent.
る特許請求の範囲第１項記載の光崩壊性樹脂フイルム。4. The photodegradable resin film according to claim 1, which contains a diene copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62080807A JPH085975B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Photodegradable resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62080807A JPH085975B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Photodegradable resin film |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7090765A Division JP2805136B2 (en) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | Photodisintegrable transparent resin film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63245441A JPS63245441A (en) | 1988-10-12 |
| JPH085975B2 true JPH085975B2 (en) | 1996-01-24 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62080807A Expired - Lifetime JPH085975B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Photodegradable resin film |
Country Status (1)
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Families Citing this family (3)
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-
1987
- 1987-03-31 JP JP62080807A patent/JPH085975B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPS63245441A (en) | 1988-10-12 |
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