JPH085936B2 - Sulfur-containing polymer - Google Patents

Sulfur-containing polymer

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JPH085936B2
JPH085936B2 JP61032098A JP3209886A JPH085936B2 JP H085936 B2 JPH085936 B2 JP H085936B2 JP 61032098 A JP61032098 A JP 61032098A JP 3209886 A JP3209886 A JP 3209886A JP H085936 B2 JPH085936 B2 JP H085936B2
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バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固有粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測
定）およびイオウ含有率1.15乃至3.95重量％を有する末
端チオアルキル基を有するイオウ含有ポリマーを提供す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides sulfur-containing polymers with terminal thioalkyl groups having an intrinsic viscosity of 2 to 15 ml / g (measured in DMF at 25 ° C.) and a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight.

ABSポリマーは、高い衝撃強度、良好な化学耐性およ
び容易な加工性という、良好な組み合せの特性を有して
いる。これにも拘らず、高いゴム含有率を有するABS混
合物を用いるなどの如き特別の場合には、現代の加工技
術の要求に対しては実用上不十分な、熱可塑性材料の流
動性した得られないということも起り得る。エチレンジ
アミンビスステアロイルアミドもしくはステアリン酸カ
ルシウムの如き低分子量流動助剤の添加による処置で
は、しばしば、強度の逸損、熱時の寸法安定性の低減ま
たは添加潤滑剤の移動がひき起される。ABS polymers have a good combination of properties: high impact strength, good chemical resistance and easy processability. Nevertheless, in special cases, such as with ABS mixtures with high rubber content, the thermoplastic fluidity obtained is not practically sufficient for the demands of modern processing technology. It can happen that there is no. Treatment with the addition of low molecular weight flow aids such as ethylene diamine bis stearoyl amide or calcium stearate often results in loss of strength, reduced dimensional stability on heating or migration of added lubricant.

加工温度を高めることによる流動性の改善は、ゴム相
の部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得ることができ
るというのが普通である。The improvement in fluidity by increasing the processing temperature can usually only be obtained at the expense of partial thermooxidative decomposition of the rubber phase.

従って、ABS熱可塑性樹脂の流動性を改善するのに使
用し得る熱可塑性材料にして、ABS特性、殊に強度およ
び熱時の寸法安定性に負の影響を有さず、ゴム相の熱酸
化分解に抗する熱可塑性材料を求める需要が存在したの
である。Therefore, it is a thermoplastic material that can be used to improve the flowability of ABS thermoplastics and has no negative effect on ABS properties, in particular strength and dimensional stability under heat, and thermal oxidation of the rubber phase. There was a need for thermoplastic materials that resist degradation.

本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしく
はメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、イオウ含有ポリマーにして、固有粘度２乃至15ml/
g、好ましくは３乃至12ml/g（DMF中25℃で測定）および
イオウ含有率1.15乃至3.95重量％、好ましくは1.25乃至
2.40重量％を有し、それによって、混合されたイオウの
少なくとも90重量％が末端の炭素数１〜18のチオアルキ
ル基の成分として存在する、イオウ含有ポリマーを提供
する。The present invention is a sulphur-containing polymer of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile or methylmethacrylate or a mixture thereof, having an intrinsic viscosity of 2 to 15 ml /
g, preferably 3 to 12 ml / g (measured in DMF at 25 ° C.) and a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight, preferably 1.25 to
There is provided a sulfur-containing polymer having 2.40% by weight, whereby at least 90% by weight of the mixed sulfur is present as a component of the terminal C1-18 thioalkyl group.

上記イオウ含有ポリマーの好ましい例として下記のも
のを挙げることができる。Preferred examples of the sulfur-containing polymer include the following.

上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは５乃至27.5重量部および ｄ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは５乃至27.5重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー； 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；及び 上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー。The above sulfur-containing polymer comprises a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 50 to 80 parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, b) acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
By polymerizing a mixture of parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight, and c) parts by weight of a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer, the alkylmercaptan having 1 to 18 carbon atoms or a mixture thereof. Sulfur-containing polymer produced; a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 50 to 80 parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, and b) acrylonitrile ( Methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
A sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight; a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyl as the above sulfur-containing polymer. 25 to 75 parts by weight of toluene, preferably 30 to 70 parts by weight, b) methyl methacrylate 25 to 75 parts by weight, preferably
30 to 70 parts by weight and c) sulfur prepared by polymerizing a mixture of 1 to 18 carbon atoms alkyl mercaptan or a mixture thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. Containing polymer: In the above sulfur-containing polymer, a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 25 to 75 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, b) methyl methacrylate 25 to 75 parts by weight Part, preferably
30 to 70 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures of these 7.5 to 2
A sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight; a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyl as the above sulfur-containing polymer. 10 to 60 parts by weight of toluene, preferably 20 to 50 parts by weight, b) 10 to 60 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
20 to 50 parts by weight, c) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 5 to 27.5 parts by weight and d) polymerizing a mixture of alkylmercaptans having 1 to 18 carbon atoms or a mixture thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer produced by: a) (a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, b) methyl Methacrylate 10 to 60 parts by weight, preferably
20 to 50 parts by weight, c) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 5 to 27.5 parts by weight and d) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight of a sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture; the above sulfur-containing polymer: a) methyl methacrylate 50 to 80 parts by weight, preferably
55 to 75 parts by weight, b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) polymerizing a mixture of 1 to 18 carbon atoms alkyl mercaptans or mixtures thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer produced by: and a sulfur-containing polymer as described above, a) 50 to 80 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
55 to 75 parts by weight, b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
Sulfur-containing polymers prepared by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight.

上記イオウ含有ポリマーは、流動性の改善のため、お
よび熱酸化損傷に対してABSポリマーを保護するため
に、組み合せ試剤として使用することができる。The sulfur-containing polymers described above can be used as combination agents for improving flowability and for protecting ABS polymers against thermo-oxidative damage.

また本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルも
しくはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合
物の固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホルムアミド中25
℃で測定）を有するイオウ含有ポリマーーを製造するた
めの方法にして、モノマーまたはモノマー混合物を、
（モノマーおよびメルカプタンの量の和を基準として）
Ｘがアルキルメルカプタン中の炭素原子の数を表わすも
のとして、（0.503X＋1.222）重量％乃至（1.728X＋4.1
97）重量％の量の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物の存在下で重合させることを特徴
とする方法を提供する。The present invention also relates to styrene, α-methylstyrene, p-
Intrinsic viscosity of methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile or methylmethacrylate or mixtures of these 2 to 15 ml / g (25 in dimethylformamide)
A monomer or mixture of monomers is provided as a method for producing a sulfur-containing polymer having
(Based on the sum of the amounts of monomer and mercaptan)
As X represents the number of carbon atoms in the alkyl mercaptan, (0.503X + 1.222)% by weight to (1.728X + 4.1)
97) A process characterized by polymerizing in the presence of an amount of 1% by weight of a C 1-18 alkyl mercaptan or a mixture thereof.

またさらに本発明のイオウ含有ポリマーは、グラフト
ポリマーＡ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）を含
有する熱可塑性混合物にして、これらのものが、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
トルエン、アクリロニトリルもしくはメチルメタクリレ
ートまたはこれらのものの混合物の、末端の炭素数１〜
18のチオアルキル基を通して導入されるイオウ含有率が
1.15乃至3.95重量％であり、固有粘度が２乃至15ml/g
（ジメチルホルムアミド中25℃で測定）であるイオウ含
有ポリマーＣ）を、各々の場合に、グラフトポリマー
Ａ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）の混合物100
重量部を基準として0.5乃至15重量部の量だけ含有する
ことを特徴とする、熱可塑性混合物を提供するのに用い
ることができる。Still further, the sulfur-containing polymer of the present invention is a thermoplastic mixture containing graft polymer A), copolymer B) and polymer C), which are styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene. , Acrylonitrile or methyl methacrylate, or a mixture of these, having 1 to 1 carbon atoms at the end
The sulfur content introduced through 18 thioalkyl groups is
1.15 to 3.95% by weight, intrinsic viscosity 2 to 15 ml / g
A sulfur-containing polymer C) (measured in dimethylformamide at 25 ° C.) in each case a mixture of graft polymer A), copolymer B) and polymer C) 100
It can be used to provide a thermoplastic mixture, characterized in that it contains 0.5 to 15 parts by weight, based on parts by weight.

上記熱可塑性混合物の好ましい例として下記のものを
挙げることができる。The following may be mentioned as preferred examples of the thermoplastic mixture.

上記熱可塑性混合物にして、ポリマーＣ）が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによって製造される熱可
塑性混合物；及び 上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらの
ものの混合物50乃至90重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物50乃至10重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至90重量部を Ａ）２）ガラス温度10℃以下のゴム95乃至10重量部上に
含有する。In the above thermoplastic mixture, the polymer C) is a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 50 to 80 parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, b) acrylonitrile (methacrylonitrile). ) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
A thermoplastic mixture prepared by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight; and A) 1) 1) styrene, α-methylstyrene, nucleus-substituted with the above thermoplastic mixture. A) 1) 2) Acrylonitrile (methacrylonitrile), methyl methacrylate, N-substituted maleimide or a mixture of these 50 to 10% by weight A) 1) 5 to 90 parts by weight of the mixture are contained in A) 2) 95 to 10 parts by weight of rubber having a glass temperature of 10 ° C. or lower.

Ａ）グラフトポリマー５乃至80重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
50乃至95重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物50乃至５重量％からな
る、 Ｂ）wが15000乃至200000（光散乱または沈降によって
測定）の熱可塑性コポリマー５乃至95重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びポリマーＣ）の重量部の和が各々の場合に再び100と
なる熱可塑性混合物。A) 5 to 80 parts by weight of graft polymer, and B) 1) styrene, α-methylstyrene, nucleus-substituted styrene, methylmethacrylate or a mixture thereof.
50 to 95% by weight and B) 2) acrylonitrile (methacrylonitrile), methylmethacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide or a mixture of these 50 to 5% by weight, B) w 15,000 to 200,000 (light Thermoplastic mixture containing 5 to 95 parts by weight of the thermoplastic copolymer (as determined by scattering or sedimentation), the sum of the parts by weight of graft polymer A), copolymer B) and polymer C) being again 100 in each case.

好ましいイオウ含有ポリマーは、ABSポリマーと良好
な相溶性を有するもの、殊に（核もしくは側鎖置換され
た）スチレンのコポリマー類もしくはターポリマー類で
ある。Preferred sulfur-containing polymers are those having good compatibility with ABS polymers, especially copolymers or terpolymers of (nuclear or side chain substituted) styrene.

本発明に従うポリマーの製造は、溶液重合、懸濁重合
もしくは乳液重合により、またはこれらの方法の組み合
せにより、公知の方法で行ない得るが、乳液中での重合
が好ましい。The production of the polymers according to the invention can be carried out by known methods, by solution polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization, or by a combination of these methods, preference being given to polymerization in emulsion.

これは、好ましくは、10乃至20個の炭素原子を有する
長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニウ
ム塩、例えばオレイン酸カリウム、10乃至20個の炭素原
子を有するアルキルスルフェート類、10乃至30個の炭素
原子を有するアルキルアリールスルホネート類または不
均化されたアビエチン酸のアルカリもしくはアンモニウ
ム塩の如き、アニオン性乳化剤を使用して行なわれる。This is preferably a sodium, potassium or ammonium salt of a long chain fatty acid having 10 to 20 carbon atoms, such as potassium oleate, alkyl sulphates having 10 to 20 carbon atoms, 10 to 30 carbon atoms. It is carried out using anionic emulsifiers such as alkylaryl sulfonates having carbon atoms or alkali or ammonium salts of disproportionated abietic acid.

重合反応は広い温度範囲で行なわせることができ、好
ましくは30℃乃至100℃の間、殊に好ましくは50℃乃至8
0℃の間で起させる。The polymerization reaction can be carried out over a wide temperature range, preferably between 30 ° C and 100 ° C, particularly preferably between 50 ° C and 8 ° C.
Raise between 0 ° C.

好適なラジカル生成開始剤は、有機および無機の過酸
化物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、アゾビスイ
ソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに酸化剤、好
ましくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化還元系であ
る。、過硫酸カリウムは好ましい開始剤として使用さ
れ、使用する量は（モノマーの量を基準として）0.1乃
至0.5重量％の間とする。Suitable radical-forming initiators include organic and inorganic peroxides, inorganic persulfates such as potassium persulfate, azo initiators such as azobisisobutyronitrile, and oxidants, preferably peroxides, and reducing agents. It is a redox system consisting of an agent. , Potassium persulfate is used as the preferred initiator and the amount used is between 0.1 and 0.5% by weight (based on the amount of monomer).

末端チオアルキル基の導入は、モノマーと炭素数１〜
18のアルキルメルカプタンの混合物の重合によって起
り、これによって連鎖移動剤として作用するメルカプタ
ンが末端チオアルキル基として組み込まれる。Introduction of a terminal thioalkyl group is carried out with a monomer and 1 to 1 carbon atoms.
It occurs by polymerization of a mixture of 18 alkyl mercaptans, which incorporates the mercaptans, which act as chain transfer agents, as terminal thioalkyl groups.

末端チオアルキル基によって導入されるイオウ含有率
は、それによってポリマー中に存在する全イオウの少な
くとも90重量％でなければならない。例えば開始剤の分
裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグラフト反応に
よって導入される、ポリマー中に尚も存在する可能性の
あるイオウの含有率は、ポリマー中の全イオウ含有率の
10重量％より少ないものとする。The sulfur content introduced by the terminal thioalkyl groups should thereby be at least 90% by weight of the total sulfur present in the polymer. The content of sulfur which may still be present in the polymer, for example introduced by the incorporation of fission fragments of the initiator or the grafting reaction of the sulfur-containing emulsifier, depends on the total sulfur content in the polymer.
It should be less than 10% by weight.

使用し得る炭素数１〜18のアルキルメルカプタンの例
は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ−オクタデ
シルメルカプタンである。Examples of C 1-18 alkyl mercaptans that can be used are ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan,
n-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, n
-Pentyl mercaptan, n-hexyl mercaptan,
n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan,
These are n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan and n-octadecyl mercaptan.

好ましいアルキルメルカプタンは、ｔ−ドデシルメル
カプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれら
のものの混合物である。Preferred alkyl mercaptans are t-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan or mixtures of these.

固有粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測定）を有す
る、本発明に従うイオウ含有ポリマーは、熱可塑性加工
におけるABSポリマーの流動性を改善するための試剤と
して好適である。これらのものは、そのため、0.5乃至1
5重量％、好ましくは１乃至10重量％、そして殊に好ま
しくは1.5乃至7.5重量％の量だけ、ABSポリマーに加え
られる。その末端チオアルキル基の含有によって、これ
らのものは、一方では酸素捕獲剤として非常に有効であ
り、それによってチオエーテル基がスルホキシドもしく
はスルホン基に変換され、他方では、アルキル基、殊に
ドデシル基の如き長鎖の基が、流動性改善剤としての有
効性の増加に寄与する。Sulfur-containing polymers according to the invention having an intrinsic viscosity of 2 to 15 ml / g (measured in DMF at 25 ° C.) are suitable as agents for improving the rheology of ABS polymers in thermoplastic processing. These things are therefore 0.5 to 1
It is added to the ABS polymer in an amount of 5% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and particularly preferably 1.5 to 7.5% by weight. Due to the inclusion of their terminal thioalkyl groups, these are on the one hand very effective as oxygen scavengers, whereby thioether groups are converted into sulfoxide or sulfone groups, and on the other hand, such as alkyl groups, especially dodecyl groups. Long chain groups contribute to the increased effectiveness as a flow improver.

実施例 本発明を以下の実施例において更に詳細に説明する。
中で示される部は重量部であり、各々の場合において、
固体成分もしくは重合性の成分に関するものである。Examples The present invention will be described in more detail in the following examples.
Parts shown in are parts by weight, and in each case,
It relates to a solid component or a polymerizable component.

実施例１ スチレン3.06部、アクリロニトリル1.19部およびｔ−
ドデシルメルカプタン0.75部を、不均化されたアビエチ
ン酸のナトリウム塩0.08部と共に、窒素下で水68部中で
乳化させ、それから（水24部に溶かされた）過硫酸カリ
ウム0.3部を加え、混合物を65℃まで加熱する。スチレ
ン58.14部、アクリロニトリル22.61部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン14.25部の混合物並びに水25部以上の中
に溶かされた不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩
1.92部の溶液を、４時間の間に計量して加え、そのと
き、反応温度65℃が維持されるようにする。二次反応の
期間の後、ラテックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸
溶液中に凝固させる。真空下70℃における乾燥の後に収
率97％で得られるポリマーは、イオウ含有率2.3％およ
び固有粘度6.7ml/g（ジメチルホルムアミド中25℃）を
有する。Example 1 3.06 parts styrene, 1.19 parts acrylonitrile and t-
0.75 parts of dodecyl mercaptan, together with 0.08 parts of disproportionated sodium salt of abietic acid, are emulsified in 68 parts of water under nitrogen, then 0.3 parts of potassium persulfate (dissolved in 24 parts of water) are added and the mixture To 65 ° C. A mixture of 58.14 parts styrene, 22.61 parts acrylonitrile and 14.25 parts t-dodecyl mercaptan and a disproportionated sodium salt of abietic acid dissolved in more than 25 parts water.
1.92 parts of solution are metered in during 4 hours, so that a reaction temperature of 65 ° C. is maintained. After the secondary reaction period, the latex is coagulated in a cold magnesium sulfate / acetic acid solution. The polymer obtained in 97% yield after drying under vacuum at 70 ° C. has a sulfur content of 2.3% and an intrinsic viscosity of 6.7 ml / g (25 ° C. in dimethylformamide).

実施例２ α−メチルスチレン3.10部、アクリロニトリル1.40部
およびｔ−ドデシルメルカプタン0.50部を、炭素数９〜
18のアルキルスルホン酸混合物のナトリウム塩0.08部と
共に、窒素下、水80部中で乳化させ、（水15部に溶かさ
れた）過硫酸カリウム0.3部で処理し、70℃まで加熱す
る。α−メチルスチレン59.00部、アクリロニトリル26.
50部およびｔ−ドデシルメルカプタン9.5部の混合物並
びに水25部中の炭素数９〜18のアルキルスルホン酸混合
物のカリウム塩1.92部の溶液を、次に４時間の間に計量
して加え、そのとき反応温度70℃が保持されるようにす
る。二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい塩化カル
シウム溶液中に凝固させる。真空下70℃における乾燥の
後にイオウ含有率1.5％を有し、固有粘度10.9ml/g（ジ
メチルホルムアミド中25℃で測定）を有するポリマーが
収率95％で得られる。Example 2 α-methylstyrene (3.10 parts), acrylonitrile (1.40 parts) and t-dodecylmercaptan (0.50 parts) were added to a carbon number of 9
Emulsify with 0.08 part of the sodium salt of the alkyl sulphonic acid mixture of 18 in 80 parts of water under nitrogen, treat with 0.3 part of potassium persulfate (dissolved in 15 parts of water) and heat to 70 ° C. α-methylstyrene 59.00 parts, acrylonitrile 26.
A solution of a mixture of 50 parts and 9.5 parts of t-dodecyl mercaptan and 1.92 parts of potassium salt of a mixture of alkylsulfonic acid having 9 to 18 carbon atoms in 25 parts of water is then metered in over the course of 4 hours, when The reaction temperature of 70 ° C is maintained. After the secondary reaction period, the latex is coagulated in cold calcium chloride solution. After drying under vacuum at 70 ° C., a polymer with a sulfur content of 1.5% and an intrinsic viscosity of 10.9 ml / g (measured in dimethylformamide at 25 ° C.) is obtained with a yield of 95%.

実施例３ スチレン2.25部、メチルメタクリレート2.25部および
ｔ−ドデシルメルカプタン0.50部の混合物を、不均化さ
れたアビエチン酸のナトリウム塩0.08部で、窒素下、水
80部中で乳化させ、（水15部中に溶かされた）過硫酸カ
リウム0.3部で処理し、65℃まで加熱する。スチレン42.
75部、メチルメタクリレート42.75部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン9.5部の混合物、並びに不均化されたア
ビエチン酸のナトリウム塩1.92部の水25部中の溶液を、
４時間の間に計量して加え、このとき反応温度を65℃に
維持する。二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい硫
酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝固させ、ポリマーを
真空下70℃で乾燥させる。ポリマー（収率97％）はイオ
ウ含有率1.5％および固有粘度6.0ml/g（DMF中25℃）を
有する。Example 3 A mixture of 2.25 parts styrene, 2.25 parts methyl methacrylate and 0.50 parts t-dodecyl mercaptan was added to 0.08 parts disproportionated sodium salt of abietic acid in water under nitrogen.
Emulsify in 80 parts, treat with 0.3 parts potassium persulfate (dissolved in 15 parts water) and heat to 65 ° C. Styrene 42.
A mixture of 75 parts, 42.75 parts of methyl methacrylate and 9.5 parts of t-dodecyl mercaptan, and a solution of disproportionated sodium salt of abietic acid 1.92 parts in water 25 parts,
It is metered in over 4 hours, maintaining the reaction temperature at 65 ° C. After the second reaction period, the latex is coagulated in a cold magnesium sulfate / acetic acid solution and the polymer is dried under vacuum at 70 ° C. The polymer (yield 97%) has a sulfur content of 1.5% and an intrinsic viscosity of 6.0 ml / g (25 ° C. in DMF).

実施例４ メチルメタクリレート3.15部、アクリロニトリル1.35
部およびｔ−ドデシルメルカプタン0.50部を、不均化さ
れたアビエチン酸のナトリウム塩0.08部と共に、窒素
下、水80部中で乳化させ、（水15部中に溶かされた）過
硫酸カリウム0.3部で処理し、65℃まで加熱する。メチ
ルメタクリレート59.85部、アクリロニトリル25.65部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン9.5部の混合物、並びに
不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩1.92部の水25
部中の溶液を、４時間の間に計量して加え、このとき反
応温度65℃を維持する。二次反応の期間の後、ラテック
スを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝固さ
せ、ポリマーを真空下70℃で乾燥させる。収率96％で得
られるポリマーはイオウ含有率1.5％および固有粘度9.5
ml/g（DMF中25℃）を有する。Example 4 3.15 parts of methyl methacrylate, acrylonitrile 1.35
And 0.50 part of t-dodecyl mercaptan, together with 0.08 part of the disproportionated sodium salt of abietic acid, are emulsified in 80 parts of water under nitrogen and 0.3 parts of potassium persulfate (dissolved in 15 parts of water). And heat to 65 ° C. A mixture of 59.85 parts methyl methacrylate, 25.65 parts acrylonitrile and 9.5 parts t-dodecyl mercaptan, and 1.92 parts water disproportionated sodium salt of abietic acid 25
The solution in parts is metered in over 4 hours, maintaining a reaction temperature of 65 ° C. After the second reaction period, the latex is coagulated in a cold magnesium sulfate / acetic acid solution and the polymer is dried under vacuum at 70 ° C. The polymer obtained with a yield of 96% has a sulfur content of 1.5% and an intrinsic viscosity of 9.5.
with ml / g (25 ° C in DMF).

実施例５ スチレン36重量部およびアクリロニトリル14重量部
の、平均粒子直径（d50）0.3μｍを有するポリブタジエ
ン50重量部の上へのグラフトポリマー40重量部、および
スチレン72重量部およびアクリロニトリル28重量部から
なるスチレン−アクリロニトリルコポリマー60重量部か
らなる、Mw値約80000の（Mw／Mn−１が2.0以下）ABSポ
リマーを、実施例１のポリマー4.2重量部で処理し、240
℃における射出成型によって、幅約8mm奥行き約2mmのス
パイラルに加工した。スパイラルの長さは51cmとした。
パーキンエルマー（Perkin−Elmer）社によるDSC2測定
装置を使用する粉状のABSポリマーのDSC測定により、16
0℃における等温測定（流通ガス酸素3.6l/時間）におい
て、最高酸化速度までの誘導期間67.4分が得られた。Example 5 From 40 parts by weight of a graft polymer of 36 parts by weight of styrene and 14 parts by weight of acrylonitrile onto 50 parts by weight of polybutadiene having an average particle diameter (d 50 ) of 0.3 μm, and from 72 parts by weight of styrene and 28 parts by weight of acrylonitrile. An ABS polymer consisting of 60 parts by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer having an M w value of about 80,000 (M w / M n −1 is 2.0 or less) was treated with 4.2 parts by weight of the polymer of Example 1 to give 240
By injection molding at ℃, processed into a spiral with a width of about 8 mm and a depth of about 2 mm. The length of the spiral was 51 cm.
By DSC measurement of powdered ABS polymer using a DSC2 measuring device by Perkin-Elmer, 16
In the isothermal measurement at 0 ℃ (circulating gas oxygen 3.6l / hour), an induction period of 67.4 minutes was obtained up to the maximum oxidation rate.

動的測定（流通ガス酸素3.6l/時間、加熱速度20K/
分）では、発熱反応の最大はＴ＝220℃であった。Dynamic measurement (circulating gas oxygen 3.6l / hour, heating rate 20K /
Min), the maximum exothermic reaction was T = 220 ° C.

実施例６（比較） 実施例５記載のABSポリマーを、実施例１のポリマー
を添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さ
は47cmとした。Example 6 (Comparative) The ABS polymer described in Example 5 was processed under the same conditions without the addition of the polymer of Example 1. The length of the spiral was 47 cm.

同じ条件下のDSC測定により、160℃における等温測定
に対しては、最高酸化速度までの誘導期間3.8分が結果
として得られた。動的測定では、発熱反応の最大はＴ＝
190.5℃であった。DSC measurements under the same conditions resulted in an induction period of 3.8 minutes up to the maximum oxidation rate for isothermal measurements at 160 ° C. In dynamic measurements, the maximum exothermic reaction is T =
It was 190.5 ° C.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−10683（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−16015（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−56112（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−17882（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) Reference JP-A-53-10683 (JP, A) JP-A-55-16015 (JP, A) JP-A-55-56112 (JP, A) JP-A-48- 17882 (JP, A)

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしく
はメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の
イオウ含有ポリマーであつて、固有粘度２乃至15ml/g
（ジメチルホルムアミド中25℃で測定）およびイオウ含
有率1.15乃至3.95重量％を有し、組み込まれたイオウの
少なくとも90重量％が末端の炭素数１〜18のチオアルキ
ル基の成分として存在する、イオウ含有ポリマー。1. A sulfur-containing polymer of styrene, .alpha.-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile or methylmethacrylate or a mixture thereof, having an intrinsic viscosity of 2 to 15 ml / g.
(Measured in dimethylformamide at 25 ° C.) and having a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight, with at least 90% by weight of the incorporated sulfur being present as a component of the terminal C 1-18 thioalkyl group. polymer. 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。2. A sulfur-containing polymer according to claim 1, which comprises: a) 50 to 80 parts by weight of (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene, preferably 55 to 75 parts by weight. Part, b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) polymerizing a mixture of 1 to 18 carbon atoms alkyl mercaptans or mixtures thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer produced by. 【請求項３】特許請求の範囲第２項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、 好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。3. A sulfur-containing polymer according to claim 2, which comprises: a) 50 to 80 parts by weight of (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene, preferably 55 to 75 parts by weight. Part, b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
A sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight. 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。4. The sulfur-containing polymer according to claim 1, which comprises: a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 25 to 75 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight. Parts, b) 25 to 75 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
30 to 70 parts by weight and c) prepared by polymerizing a mixture of 1 to 18 carbon atoms of alkyl mercaptan or a mixture thereof in such a way as to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer. 【請求項５】特許請求の範囲第４項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。5. The sulfur-containing polymer according to claim 4, which comprises: a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 25 to 75 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight. Parts, b) 25 to 75 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
30 to 70 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures of these 7.5 to 2
Sulfur-containing polymers prepared by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight. 【請求項６】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは５乃至27.5重量部および ｄ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。6. The sulfur-containing polymer according to claim 1, which comprises: a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight. Parts, b) 10 to 60 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
20 to 50 parts by weight, c) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 5 to 27.5 parts by weight and d) polymerizing a mixture of alkylmercaptans having 1 to 18 carbon atoms or a mixture thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer produced by. 【請求項７】特許請求の範囲第６項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは５乃至27.5重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、 好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。7. The sulfur-containing polymer according to claim 6, which comprises: a) (α-methyl) styrene and / or p-methylstyrene or vinyltoluene 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight. Parts, b) 10 to 60 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
20 to 50 parts by weight, c) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 5 to 27.5 parts by weight and d) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
A sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight. 【請求項８】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。8. The sulfur-containing polymer according to claim 1, which comprises: a) 50 to 80 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
55 to 75 parts by weight, b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) polymerizing a mixture of 1 to 18 carbon atoms alkyl mercaptans or mixtures thereof in an amount sufficient to give a sulfur content of 1.15 to 3.95% by weight in the polymer. A sulfur-containing polymer produced by. 【請求項９】特許請求の範囲第８項記載のイオウ含有ポ
リマーにして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、 好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を重合することによつて製造される、イ
オウ含有ポリマー。9. A sulfur-containing polymer according to claim 8, which comprises: a) 50 to 80 parts by weight of methyl methacrylate, preferably
55 to 75 parts by weight b) Acrylonitrile (methacrylonitrile) 10 to 30
Parts by weight, preferably 15 to 27.5 parts by weight and c) t-dodecyl mercaptan and / or n-dodecyl mercaptan or mixtures 7.5 to 2 of these.
A sulfur-containing polymer produced by polymerizing a mixture of 5 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight. 【請求項１０】スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホルムアミド中25
℃で測定）を有するイオウ含有ポリマーを製造するため
の方法にして、モノマーまたはモノマー混合物を、（モ
ノマーおよびメルカプタンの量の和を基準として）Ｘが
アルキルメルカプタン中の炭素原子の数を表わすものと
して、（0.503X＋1.222）重量％乃至（1.728X＋4.197）
重量％の量の、炭素数１〜18のアルキルメルカプタンも
しくはその混合物の存在下で重合させることを特徴とす
る方法。10. Intrinsic viscosity of 2 to 15 ml / g of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile or methylmethacrylate or mixtures thereof (25 in dimethylformamide).
(Measured in ° C.), a monomer or a mixture of monomers, wherein X represents the number of carbon atoms in the alkyl mercaptan (based on the sum of the amounts of monomer and mercaptan). , (0.503X ＋ 1.222)% by weight to (1.728X ＋ 4.197)
Polymerization in the presence of an amount of 1% by weight of a C 1-18 alkyl mercaptan or a mixture thereof.
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