JPH0854726A - Production of x-ray mask and x-ray mask obtained by that method - Google Patents
Production of x-ray mask and x-ray mask obtained by that methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、X線リソグラフィー
用のX線マスクの製造方法及びそれにより得られたX線
マスクに係り、ダイヤモンド薄膜を用いたX線マスクの
製造方法及びそれにより得られたX線マスクに関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an X-ray mask for X-ray lithography and an X-ray mask obtained thereby, and a method for manufacturing an X-ray mask using a diamond thin film and the same. X-ray mask.
【0002】[0002]
【従来の技術】図7は例えば特開平5−217862号
公報に示された従来のX線マスクを示す断面図であり、
図において、1は中央部が除去された2mm程度の厚み
のシリコン(Si)基板、2はSi基板1上に成膜され
炭化ケイ素(SiC)等のX線透過率のよい軽元素セラ
ミックスからなる2μm程度の厚みのメンブレン薄膜
(自立膜)、3は酸化インジウムスズ(ITO)等の可
視光の透過率のよい材料から構成され荷電粒子による帯
電を防止する下地膜、4は中央部に半導体集積回路のパ
ターン5が形成され1〜2%のチタン(Ti)を含むタ
ングステン(W)合金(W−Ti合金)からなるX線吸
収体、6はクロム(Cr)金属膜からなるエッチングマ
スクである。2. Description of the Related Art FIG. 7 is a sectional view showing a conventional X-ray mask disclosed in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-217862.
In the figure, 1 is a silicon (Si) substrate having a thickness of about 2 mm with a central portion removed, and 2 is a film formed on a Si substrate 1 and made of light element ceramics such as silicon carbide (SiC) having good X-ray transmittance. A membrane thin film (free-standing film) having a thickness of about 2 μm, 3 is a base film made of a material having a high visible light transmittance such as indium tin oxide (ITO), etc. to prevent charging by charged particles, 4 is a semiconductor integrated in the central portion An X-ray absorber made of a tungsten (W) alloy (W-Ti alloy) in which a circuit pattern 5 is formed and containing 1 to 2% of titanium (Ti), and 6 is an etching mask made of a chromium (Cr) metal film. .
【0003】次に、前記X線マスクの製造方法について
図8に基づき説明する。まず、Si基板1の上面にSi
C膜11を形成し(同図(a))、次いでSi基板1の
中央部を弗硝酸等のエッチング溶液を用いて下方から溶
解除去し、SiCのメンブレン薄膜2を形成する(同図
(b))。次いでスパッタ法またはスピンコート法(回
転塗布法)等を用いてメンブレン薄膜2上にITOの下
地膜3、W−Ti合金のX線吸収体4、エッチングマス
ク6となるCr膜12及びレジスト膜13を順次形成す
る(同図(c))。次いでレジスト膜13上に図示しな
い電子ビーム(EB)を走査させて該レジスト膜13に
半導体集積回路のパターン14を形成し(同図
(d))、Cl2 /O2 の混合ガスを用いパターン14
をエッチングマスクとしてCr膜12をエッチングする
(同図(e))。次いでSF6 /CHF3混合ガスを用
い、低温ヘリウム(He)によりSi基板1を底部より
−50℃程度まで冷却した状態でX線吸収体4に低温エ
ッチングを行い、半導体集積回路のパターン5を形成し
た後、レジスト膜13を除去する(同図(f))。Next, a method of manufacturing the X-ray mask will be described with reference to FIG. First, on the upper surface of the Si substrate 1, Si
A C film 11 is formed (FIG. 3A), and then the central portion of the Si substrate 1 is dissolved and removed from below using an etching solution such as hydrofluoric nitric acid to form a SiC membrane thin film 2 (FIG. 2B). )). Then, an ITO base film 3, a W—Ti alloy X-ray absorber 4, a Cr film 12 serving as an etching mask 6, and a resist film 13 are formed on the membrane thin film 2 by using a sputtering method or a spin coating method (rotary coating method). Are sequentially formed ((c) in the same figure). Next, the resist film 13 is scanned with an electron beam (EB) (not shown) to form a semiconductor integrated circuit pattern 14 on the resist film 13 (FIG. 3D), and a pattern is formed using a mixed gas of Cl 2 / O 2. 14
The Cr film 12 is etched by using the as an etching mask ((e) in the figure). Then, using a mixed gas of SF 6 / CHF 3 , the X-ray absorber 4 is subjected to low-temperature etching in a state where the Si substrate 1 is cooled to -50 ° C from the bottom portion by low-temperature helium (He), and the pattern 5 of the semiconductor integrated circuit is formed. After the formation, the resist film 13 is removed ((f) in the same figure).
【0004】下地膜3のITOはW−Ti合金とのエッ
チング選択性が大きく、エッチング時間を長くしても安
定であるからエッチングストッパとして良好であり、W
−Ti合金のX線吸収体4に深さ一定かつエッチング面
が垂直なパターン5を形成することができる。ITO of the base film 3 has a large etching selectivity with respect to the W--Ti alloy and is stable even if the etching time is long, so that it is suitable as an etching stopper.
A pattern 5 having a constant depth and a vertical etching surface can be formed on the X-ray absorber 4 of a -Ti alloy.
【0005】前記X線マスクを露光材(レジスト)を塗
布したSiウエハ面に対して10〜50μmの間隔を保
持したまま平行に配置し、シンクロトロン(Synchro-tr
on radiation;SR)放射光源から放出されるX線を照
射することにより、マスク上の微細加工用パターンであ
るパターン5をSiウエハ上に転写することができる。
このX線マスクを用いたX線露光法は、X線の直進性が
優れているため、従来の電子ビーム露光,紫外線露光等
と比べて高精度の微細パターンの形成が可能である。The X-ray mask is arranged in parallel with the surface of the Si wafer coated with the exposure material (resist) while keeping a distance of 10 to 50 μm, and a synchrotron (Synchro-tr) is formed.
On radiation (SR) By irradiating an X-ray emitted from a radiation light source, the pattern 5 which is a fine processing pattern on a mask can be transferred onto a Si wafer.
Since the X-ray exposure method using this X-ray mask is excellent in the straightness of X-rays, it is possible to form a highly precise fine pattern as compared with the conventional electron beam exposure, ultraviolet exposure and the like.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従来のX線マスク及び
その製造方法は以上のように構成されているので、クォ
ータミクロンレベルの微細なパターン5の位置精度を高
めるためには、メンブレン薄膜2のヤング率を大きく
し、X線吸収体4の応力を小さくする必要があり、さら
にパターン5の寸法精度を高めるためには、X線吸収体
4の結晶粒径を極端に小さくするか、または非晶質(ア
モルファス)とする必要がある。そこで、ダイヤモンド
膜が高ヤング率を有することから該ダイヤモンド膜をメ
ンブレン薄膜として用いる試みがなされ様々な提案がな
されている。Since the conventional X-ray mask and the manufacturing method thereof are configured as described above, in order to enhance the positional accuracy of the minute pattern 5 of the quarter micron level, the membrane thin film 2 is formed. It is necessary to increase the Young's modulus and to reduce the stress of the X-ray absorber 4, and in order to further improve the dimensional accuracy of the pattern 5, the crystal grain size of the X-ray absorber 4 should be extremely reduced, or It must be crystalline. Therefore, since the diamond film has a high Young's modulus, attempts have been made to use the diamond film as a membrane thin film, and various proposals have been made.
【0007】しかしながら、ダイヤモンド膜は従来のS
iC膜と比べて結晶粒径が大きくなり易く、成膜後の表
面の凹凸が大きくなるため膜の平滑性が低下するという
問題点があった。この場合、ダイヤモンド膜上またはそ
の上のITO膜上に形成されたX線吸収体は結晶化され
易くなるため、安定した非晶質構造をとることが難しい
という問題点がある。また、メンブレン薄膜2には適正
な応力が要求されるが、通常のダイヤモンド膜の応力は
かなり大きく、例えば上記の製造工程でメンブレン薄膜
2としてダイヤモンド膜を用いるとSi基板1の中央部
を溶解除去した際に該ダイヤモンド膜の応力のためにS
i基板1が大きく反ったり歪んだりし、極端な場合には
破損してしまう等の問題点があった。However, the diamond film has a conventional S
As compared with the iC film, the crystal grain size is likely to be large, and the unevenness of the surface after film formation is large, so that the smoothness of the film is deteriorated. In this case, the X-ray absorber formed on the diamond film or the ITO film on the diamond film is likely to be crystallized, which makes it difficult to form a stable amorphous structure. In addition, although appropriate stress is required for the membrane thin film 2, the stress of a normal diamond film is considerably large. For example, when a diamond film is used as the membrane thin film 2 in the above manufacturing process, the central portion of the Si substrate 1 is dissolved and removed. Due to the stress of the diamond film,
There has been a problem that the i-substrate 1 is largely warped or distorted, and in an extreme case, it is damaged.
【0008】そこで、表面の凹凸を小さくする改善策と
して、(a)下地膜3にSOG(Spin on Glass )を塗
布し平滑性を向上させる、(b)プラズマ処理により下
地膜3の表面を非晶質化する、(c)X線吸収体4の形
成時にスパッタ圧力を低くしてW−Ti合金を非晶質化
し易くする、等が考えられるが、(a)ではSOGのX
線に対する耐性が弱いので劣化し易く、しかも膜が剥が
れ易い等の問題点があり、また(b)では凹凸を小さく
する効果が小さく、(c)ではW−Ti合金の応力が大
きくなりすぎるなどの問題点があった。Therefore, as a remedy for reducing the unevenness of the surface, (a) SOG (Spin on Glass) is applied to the underlayer film 3 to improve the smoothness, and (b) the surface of the underlayer film 3 is not treated by plasma treatment. It may be crystallized, or (c) the sputtering pressure may be lowered at the time of forming the X-ray absorber 4 to facilitate the amorphization of the W-Ti alloy.
Since the resistance to the wire is weak, there is a problem that it is easily deteriorated and the film is easily peeled off. Also, in (b), the effect of reducing unevenness is small, and in (c) the stress of the W-Ti alloy becomes too large. There was a problem.
【0009】この発明は上記のような問題点を解消する
ためになされたもので、請求項1ないし3の発明は、緻
密で平滑性のよいX線吸収体を有するX線マスクの製造
方法を提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above problems, and the inventions of claims 1 to 3 provide a method for manufacturing an X-ray mask having a dense and smooth X-ray absorber. The purpose is to provide.
【0010】請求項4の発明は、X線露光時に隣接する
チップ間のかぶりを防止することができるX線マスクの
製造方法を提供することを目的とする。It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an X-ray mask capable of preventing fogging between adjacent chips during X-ray exposure.
【0011】請求項5の発明は、パターンの位置精度を
向上させることができるX線マスクの製造方法を提供す
ることを目的とする。It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing an X-ray mask, which can improve the positional accuracy of a pattern.
【0012】請求項6の発明は、平滑性をさらに向上さ
せるX線マスクの製造方法を提供することを目的とす
る。It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing an X-ray mask which further improves smoothness.
【0013】請求項7の発明は、ダイヤモンド膜の応力
を制御することにより、反りや歪みを防止することがで
きるX線マスクの製造方法を提供することを目的とす
る。It is an object of the invention of claim 7 to provide a method for manufacturing an X-ray mask capable of preventing warping and distortion by controlling the stress of the diamond film.
【0014】請求項8の発明は、緻密で平滑性のよいX
線吸収体を有することにより、パターンの寸法精度を向
上させることができるX線マスクを得ることを目的とす
る。The invention of claim 8 is a dense and smooth X
An object of the present invention is to obtain an X-ray mask that can improve the dimensional accuracy of a pattern by having a ray absorber.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】請求項1の発明に係るX
線マスクの製造方法は、薄厚の基板の平滑な面に非晶質
または微結晶のいずれかの構造からなるX線吸収体を形
成する吸収体形成工程と、該X線吸収体上にダイヤモン
ド膜を成膜するダイヤモンド成膜工程と、前記基板を前
記X線吸収体より除去する基板除去工程と、前記X線吸
収体に所定のパターンを形成するパターン形成工程とを
備えたものである。X according to the invention of claim 1
A method of manufacturing a line mask includes an absorber forming step of forming an X-ray absorber having an amorphous or microcrystalline structure on a smooth surface of a thin substrate, and a diamond film on the X-ray absorber. A diamond film forming step of forming a film, a substrate removing step of removing the substrate from the X-ray absorber, and a pattern forming step of forming a predetermined pattern on the X-ray absorber.
【0016】請求項2の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記吸収体形成工程の後に、前記X線吸収体上に
光の反射防止膜となる薄膜を形成する薄膜形成工程を備
えたものである。The method of manufacturing an X-ray mask according to a second aspect of the present invention comprises a thin film forming step of forming a thin film serving as a light antireflection film on the X-ray absorber after the absorber forming step. It is a thing.
【0017】請求項3の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記ダイヤモンド成膜工程の後に、該ダイヤモン
ド膜の周縁部にX線マスクの補強部材を設ける補強工程
を備えたものである。The method for manufacturing an X-ray mask according to a third aspect of the present invention comprises, after the diamond film forming step, a reinforcing step of providing a reinforcing member for the X-ray mask on the peripheral edge of the diamond film.
【0018】請求項4の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記基板除去工程を、前記基板の周囲部分を除く
部分を除去する工程としたものである。In the method of manufacturing an X-ray mask according to a fourth aspect of the present invention, the substrate removing step is a step of removing a portion of the substrate other than the peripheral portion.
【0019】請求項5の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記基板除去工程を、前記基板の周囲部分を除く
部分を除去するとともに該周囲部分に電子ビーム描画用
位置検出マークを形成する工程としたものである。In a method of manufacturing an X-ray mask according to a fifth aspect of the present invention, in the substrate removing step, a portion of the substrate other than a peripheral portion is removed and an electron beam drawing position detection mark is formed on the peripheral portion. It is a process.
【0020】請求項6の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記ダイヤモンド成膜工程を、炭素化合物を含む
原料ガスと共に粒径が数〜数十nm以下のダイヤモンド
微結晶を供給し、前記原料ガスを分解しつつ該ダイヤモ
ンド微結晶を含むダイヤモンド膜を成膜する工程とした
ものである。In a method for manufacturing an X-ray mask according to a sixth aspect of the present invention, in the diamond film forming step, diamond microcrystals having a grain size of several to several tens nm or less are supplied together with a raw material gas containing a carbon compound, This is a step of forming a diamond film containing the diamond microcrystals while decomposing the source gas.
【0021】請求項7の発明に係るX線マスクの製造方
法は、前記ダイヤモンド成膜工程を、原料ガス中の炭素
化合物の濃度及び該原料ガスの分解条件を変化させて膜
の応力を調整し、異なる応力を持つ膜の組合せにより、
成膜するダイヤモンド膜の応力を制御する工程としたも
のである。According to a seventh aspect of the present invention, in the method of manufacturing an X-ray mask, in the diamond film forming step, the stress of the film is adjusted by changing the concentration of the carbon compound in the raw material gas and the decomposition condition of the raw material gas. , By the combination of films with different stress,
This is a step for controlling the stress of the diamond film to be formed.
【0022】請求項8の発明に係るX線マスクは、請求
項1ないし7のいずれか1項記載のX線マスクの製造方
法により作成したものである。An X-ray mask according to an eighth aspect of the present invention is produced by the method of manufacturing an X-ray mask according to any one of the first to seventh aspects.
【0023】[0023]
【作用】請求項1の発明におけるX線マスクの製造方法
は、前記吸収体形成工程と、ダイヤモンド成膜工程とを
行った後に、前記基板を除去する基板除去工程を行うこ
とにより、表面の凹凸が小さく平滑性に優れた非晶質ま
たは微結晶の緻密な構造のX線吸収体を作成することが
可能になり、したがってパターンの寸法精度の高いX線
マスクを作成することが可能になる。In the method of manufacturing an X-ray mask according to the invention of claim 1, the unevenness of the surface is obtained by performing the substrate removing step of removing the substrate after performing the absorber forming step and the diamond film forming step. It is possible to form an amorphous or microcrystalline X-ray absorber having a fine structure and a high smoothness, and thus it is possible to form an X-ray mask having a high pattern dimensional accuracy.
【0024】請求項2の発明におけるX線マスクの製造
方法は、前記吸収体形成工程の後に、前記X線吸収体上
にITO等の光透過が高く且つ光反射防止機能を持つ下
地膜を備えたことにより、転写時のアライメントを高精
度に行なうことができる。In the method of manufacturing an X-ray mask according to a second aspect of the present invention, after the absorber forming step, a base film having a high light transmission of ITO or the like and having a light reflection preventing function is provided on the X-ray absorber. As a result, the alignment at the time of transfer can be performed with high accuracy.
【0025】請求項3の発明におけるX線マスクの製造
方法は、前記ダイヤモンド成膜工程の後に、該ダイヤモ
ンド膜の周縁部に補強部材を設ける補強工程を備えたこ
とにより、X線マスクの機械的強度が向上する。The method of manufacturing an X-ray mask according to a third aspect of the present invention includes a reinforcing step of providing a reinforcing member on the peripheral edge of the diamond film after the diamond film forming step, whereby the mechanical strength of the X-ray mask is improved. Strength is improved.
【0026】請求項4の発明におけるX線マスクの製造
方法は、前記基板除去工程を前記基板の周囲部分を除く
部分を除去する工程としたことにより、X線露光を行う
際に周囲から侵入するX線を前記周囲部分で遮断し、隣
合うチップ間のかぶりを防止するX線マスクを作成する
ことが可能になる。In the method of manufacturing an X-ray mask according to a fourth aspect of the present invention, the substrate removing step is a step of removing a portion other than the peripheral portion of the substrate, so that when the X-ray exposure is performed, the X-ray mask penetrates from the periphery. It becomes possible to create an X-ray mask that blocks X-rays at the peripheral portion and prevents fogging between adjacent chips.
【0027】請求項5の発明におけるX線マスクの製造
方法は、前記基板除去工程を、前記基板の周囲部分を除
く部分を除去するとともに該周囲部分に電子ビーム描画
用位置検出マークを形成する工程としたことにより、X
線露光を行う際に周囲から侵入するX線を前記周囲部分
で遮断し、隣合うチップ間のかぶりを防止するととも
に、パターン描画時のパターン位置精度を向上させるX
線マスクを作成することが可能になる。According to a fifth aspect of the present invention, in the method of manufacturing an X-ray mask, the step of removing the substrate is a step of removing a portion other than the peripheral portion of the substrate and forming an electron beam drawing position detection mark on the peripheral portion. By doing, X
X-rays penetrating from the periphery during line exposure are blocked by the peripheral portion to prevent fogging between adjacent chips, and improve pattern position accuracy during pattern writing.
It is possible to create a line mask.
【0028】請求項6の発明におけるX線マスクの製造
方法は、炭素化合物を含む原料ガスと共に、粒径が数〜
数十nm以下のダイヤモンド微結晶を供給し、前記原料
ガスを分解しつつ該ダイヤモンド微結晶を含むダイヤモ
ンド膜を成膜することにより、前記ダイヤモンド微結晶
は膜表面で二次核となり、粒径のそろったダイヤモンド
微結晶が成長し、緻密な多結晶構造のダイヤモンド膜を
形成する。これにより粒径の小さいダイヤモンド微結晶
からなる表面の凹凸の小さいダイヤモンド膜を成膜する
ことが可能になる。In the method of manufacturing an X-ray mask according to the invention of claim 6, the raw material gas containing a carbon compound and the particle size of several to several.
By supplying diamond microcrystals of several tens of nm or less and forming a diamond film containing the diamond microcrystals while decomposing the raw material gas, the diamond microcrystals become secondary nuclei on the film surface and The complete diamond microcrystals grow to form a dense polycrystalline diamond film. As a result, it becomes possible to form a diamond film having small surface irregularities, which is formed of diamond microcrystals having a small grain size.
【0029】請求項7の発明におけるX線マスクの製造
方法は、原料ガス中の炭素化合物の濃度及び該原料ガス
の分解条件を変化させて膜の応力を調整し、異なる応力
を持つ膜の組合せにより、成膜するダイヤモンド膜の応
力を制御することにより、該ダイヤモンド膜の応力を適
正な応力範囲に収める。In the method of manufacturing an X-ray mask according to the invention of claim 7, the stress of the film is adjusted by changing the concentration of the carbon compound in the raw material gas and the decomposition condition of the raw material gas, and a combination of films having different stresses is combined. By controlling the stress of the diamond film to be formed, the stress of the diamond film is kept within an appropriate stress range.
【0030】請求項8の発明におけるX線マスクは、請
求項1ないし7のいずれか1項のX線マスクの製造方法
で作成することにより、X線吸収体の平滑性が向上し、
したがってパターンの寸法精度が高まる。さらに、各製
造方法により生じる特徴を備えたX線マスクを提供する
ことが可能になる。The X-ray mask according to the invention of claim 8 is produced by the method of manufacturing an X-ray mask according to any one of claims 1 to 7, whereby the smoothness of the X-ray absorber is improved,
Therefore, the dimensional accuracy of the pattern is improved. Further, it becomes possible to provide an X-ray mask having the characteristics produced by each manufacturing method.
【0031】[0031]
実施例1.以下、この発明の一実施例を図に基づいて説
明する。前記図7と同一部分には同一符号を付して重複
説明を省略した図1において、21は中央部に半導体集
積回路のパターン5が形成された非晶質のW−Ti合金
からなるX線吸収体、22はダイヤモンド膜、23は厚
みが2mm程度の補強用リング(補強部材)である。Example 1. An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In FIG. 1 in which the same parts as those in FIG. 7 are designated by the same reference numerals and duplicate description is omitted, 21 is an X-ray made of an amorphous W—Ti alloy in which the pattern 5 of the semiconductor integrated circuit is formed in the central portion. The absorber, 22 is a diamond film, and 23 is a reinforcing ring (reinforcing member) having a thickness of about 2 mm.
【0032】次に、前記X線マスクの製造方法について
図2に基づき説明する。まず、表面が平滑な厚みが10
0〜300μm程度の薄厚のSi基板31上にスパッタ
法によりW−Ti合金のX線吸収体21を成膜する(吸
収体形成工程 同図(a))。Si基板31は表面が平
滑であるので非晶質のW−Ti合金膜を容易に形成する
ことができる。次いで、真空中または窒素雰囲気中にお
いて800℃程度で高温アニールを行い、X線吸収体2
1の応力を計測して10MPa以下の応力にする。該応
力計測を精度良く行うためにはSi基板31が薄厚であ
ることが重要となる。Next, a method of manufacturing the X-ray mask will be described with reference to FIG. First, the surface has a smooth thickness of 10
An X-ray absorber 21 of a W—Ti alloy is deposited on the Si substrate 31 having a thin thickness of about 0 to 300 μm by a sputtering method (absorber forming step (a) in the figure). Since the Si substrate 31 has a smooth surface, an amorphous W—Ti alloy film can be easily formed. Then, high temperature annealing is performed at about 800 ° C. in a vacuum or a nitrogen atmosphere to obtain the X-ray absorber 2
The stress of 1 is measured and set to a stress of 10 MPa or less. In order to accurately measure the stress, it is important that the Si substrate 31 be thin.
【0033】次いで、蒸着法,スパッタ法,スピンコー
ト法等によりX線吸収体21上にITO等の下地膜3を
成膜し、再度アニールを行い安定な結晶とする(薄膜形
成工程 同図(b))。次いで、熱フィラメントやマイ
クロ波放電等を用いて下地膜3上にダイヤモンド膜22
を成膜する(ダイヤモンド成膜工程 同図(c))。該
ダイヤモンド膜22の表面を研磨またはレーザ照射する
ことにより表面の凹凸をさらに改善することができる。Next, the underlying film 3 made of ITO or the like is formed on the X-ray absorber 21 by a vapor deposition method, a sputtering method, a spin coating method or the like and annealed again to form a stable crystal (thin film forming step b)). Then, the diamond film 22 is formed on the base film 3 by using a hot filament or microwave discharge.
Is formed (diamond film forming step (c) in the same figure). By polishing or irradiating the surface of the diamond film 22 with the laser, the irregularities on the surface can be further improved.
【0034】次いで、ダイヤモンド膜22の周縁部に補
強用リング23を接着する(補強工程 同図(d))。
この場合、補強用リング23を接着する部分は研磨せず
に凹凸が大きいまま残した方が接着強度が大きくなる。
次いで、弗硝酸等を用いてSi基板31を溶解除去し、
露出したX線吸収体21上にエッチングマスク6となる
Cr膜をスパッタ法により成膜し、Cr膜上にレジスト
膜13を形成すると(同図(e))、従来のX線マスク
(図8(c))と類似の構造となる。レジスト膜13に
パターン14を形成する工程以降(図8(d)以降)は
従来のX線マスクの製造方法と全く同様である。Then, a reinforcing ring 23 is adhered to the peripheral edge of the diamond film 22 (reinforcing step (d) of the same figure).
In this case, the adhesive strength is increased if the portion to which the reinforcing ring 23 is attached is left unpolished without being polished.
Next, the Si substrate 31 is dissolved and removed using hydrofluoric nitric acid or the like,
When a Cr film to be the etching mask 6 is formed on the exposed X-ray absorber 21 by a sputtering method and a resist film 13 is formed on the Cr film (FIG. 8E), a conventional X-ray mask (FIG. 8) is formed. The structure is similar to that of (c). After the step of forming the pattern 14 on the resist film 13 (after FIG. 8D), it is exactly the same as the conventional X-ray mask manufacturing method.
【0035】以上説明したように、この一実施例のX線
マスクの製造方法によれば、Si基板31上にX線吸収
体21、下地膜3及びダイヤモンド膜22を順次形成
し、その後Si基板31を除去したので、緻密なX線吸
収体21を作成することができ、表面の平滑性が向上
し、パターンの寸法精度の高いX線マスクを製造するこ
とができる。As described above, according to the X-ray mask manufacturing method of this embodiment, the X-ray absorber 21, the base film 3 and the diamond film 22 are sequentially formed on the Si substrate 31, and then the Si substrate is formed. Since 31 is removed, the dense X-ray absorber 21 can be formed, the surface smoothness is improved, and the X-ray mask with high dimensional accuracy of the pattern can be manufactured.
【0036】なお、X線吸収体21を微結晶の多結晶構
造としても同様の効果が得られる。また、上記実施例で
は、下地膜3としてITOからなる反射防止膜を用いた
が、ITOに限定されることなく、例えばSOG,Cr
O2 ,Al2 O3 等の材料を用いても良く、またCr等
のエッチングストッパ材料を用いても良い。また、場合
によってはX線吸収体上に直接ダイヤモンド膜を形成し
てもよい。また、X線吸収体21としてW−Ti合金を
用いたが、純粋のWや窒化物、またはタンタル(Ta)
やその混合物等を用いても同様の効果を得ることができ
る。Similar effects can be obtained even if the X-ray absorber 21 has a polycrystalline structure of fine crystals. Further, in the above-described embodiment, the antireflection film made of ITO is used as the base film 3, but the base film 3 is not limited to ITO and may be, for example, SOG or Cr.
A material such as O 2 or Al 2 O 3 may be used, or an etching stopper material such as Cr may be used. In some cases, the diamond film may be directly formed on the X-ray absorber. Although the W-Ti alloy is used as the X-ray absorber 21, pure W, nitride, or tantalum (Ta) is used.
The same effect can be obtained by using or a mixture thereof.
【0037】実施例2.図3はこの発明の実施例2のX
線マスクを示す断面図であり、実施例1のX線マスクの
ようにSi基板31を全部除去するかわりに、パターン
5を形成すべき部分に窓41を形成したものである。こ
のX線マスクでは、周囲から侵入するX線はSi基板3
1で遮断されるので、X線露光を行う際に隣合うチップ
間のかぶりを防止することができる。さらに、Si基板
31上に電子ビーム描画用位置検出マーク42が形成さ
れている。Example 2. FIG. 3 shows the X of the second embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view showing a line mask, in which a window 41 is formed in a portion where a pattern 5 is to be formed, instead of removing the entire Si substrate 31 as in the X-ray mask of the first embodiment. In this X-ray mask, the X-rays penetrating from the surrounding are the Si substrate 3
Since it is blocked by 1, it is possible to prevent fogging between adjacent chips when performing X-ray exposure. Further, an electron beam drawing position detection mark 42 is formed on the Si substrate 31.
【0038】次に、このX線マスクの製造方法について
図4に基づき説明する。補強用リング23を接着するま
では実施例1と全く同様である。Si基板31上にスピ
ンコート法によりレジスト膜13を塗布し(同図
(a))、光転写を用いて寸法及び位置精度の高い窓4
1及び電子ビーム描画用位置検出マーク42を形成する
(同図(b))。次いで、エッチングマスク6となるC
r膜を順次形成し、従来と同様の方法によりX線吸収体
21にパターン5を形成する(同図(c))。Next, a method of manufacturing this X-ray mask will be described with reference to FIG. The procedure is the same as that of the first embodiment until the reinforcing ring 23 is bonded. The resist film 13 is applied onto the Si substrate 31 by the spin coating method (FIG. 9A), and the window 4 having high dimensional and positional accuracy is obtained by using optical transfer.
1 and the electron beam writing position detection mark 42 are formed (FIG. 2B). Next, C which becomes the etching mask 6
The r film is sequentially formed, and the pattern 5 is formed on the X-ray absorber 21 by the same method as the conventional method (FIG. 7C).
【0039】このX線マスクには、Si基板31上に電
子ビーム描画用位置検出マーク42が形成されているの
で、回路パターンを電子ビームで描画する際に電子ビー
ム描画用位置検出マーク42を読み取り、パターン位置
を補正しながら描画することができるので、パターンの
位置精度を向上させることができる。In this X-ray mask, the electron beam drawing position detection marks 42 are formed on the Si substrate 31, so the electron beam drawing position detection marks 42 are read when the circuit pattern is drawn by the electron beam. Since it is possible to draw while correcting the pattern position, it is possible to improve the pattern position accuracy.
【0040】実施例3.図5は、この発明の実施例3の
X線マスクの製造方法に用いられるダイヤモンド成膜装
置を示す概略構成図であり、図において、51は成膜用
基板、52は回転自在の基板ホルダー、53はメタン
(CH4 )と水素(H2 )の混合ガスからなる原料ガス
を供給する供給管、54は供給管53の途中に設けられ
粒径が数nmのダイヤモンド微結晶を原料ガスに混入す
るための微結晶供給器、55はW等からなる熱フィラメ
ントである。Example 3. FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a diamond film forming apparatus used in a method of manufacturing an X-ray mask according to a third embodiment of the present invention. In the figure, 51 is a film forming substrate, 52 is a rotatable substrate holder, and Reference numeral 53 is a supply pipe for supplying a raw material gas consisting of a mixed gas of methane (CH 4 ) and hydrogen (H 2 ), 54 is a midstream of the supply pipe 53, and diamond microcrystals having a particle size of several nm are mixed in the raw material gas. The microcrystal feeder 55 is a hot filament made of W or the like.
【0041】次に、このダイヤモンド成膜装置を用いて
ダイヤモンド膜を成膜する方法について説明する。熱フ
ィラメント55を所定の温度、例えば2000℃に加熱
すると、その放射熱により成膜用基板51が加熱され、
その基板温度は800〜900℃になる。この状態でダ
イヤモンド微結晶を含む原料ガスを供給すると、熱フィ
ラメント55の表面及びその近傍の高温領域で原料ガス
が分解され、成膜用基板51上にダイヤモンド微結晶が
堆積し、機械的強度が大きく表面の凹凸の小さなダイヤ
モンド膜を得ることができる。Next, a method for forming a diamond film using this diamond film forming apparatus will be described. When the hot filament 55 is heated to a predetermined temperature, for example 2000 ° C., the film-forming substrate 51 is heated by its radiant heat,
The substrate temperature is 800 to 900 ° C. When the raw material gas containing diamond microcrystals is supplied in this state, the raw material gas is decomposed on the surface of the hot filament 55 and in the high temperature region in the vicinity thereof, and diamond microcrystals are deposited on the film formation substrate 51, so that the mechanical strength is increased. It is possible to obtain a diamond film having a large surface and small unevenness.
【0042】従来のダイヤモンド合成法では、図6
(a)に示すようにダイヤモンド微結晶57が粒成長す
るためにその粒径が膜厚の増加とともに大きくなり表面
の凹凸が大きくなるが、この実施例の合成法では図6
(b)に示すように、供給されるダイヤモンド微結晶が
膜表面で二次核となり、粒径のそろったダイヤモンド微
結晶58が成長し緻密なダイヤモンド膜を形成すること
ができる。In the conventional diamond synthesis method, as shown in FIG.
As shown in FIG. 6A, since the diamond microcrystals 57 grow in grain size, the grain size increases as the film thickness increases, and the surface irregularities increase. However, in the synthesis method of this embodiment, as shown in FIG.
As shown in (b), the supplied diamond microcrystals serve as secondary nuclei on the surface of the film, and the diamond microcrystals 58 having a uniform grain size grow to form a dense diamond film.
【0043】上記実施例の成膜用基板51は、下地膜3
及びX線吸収体21が形成されたSi基板31以外であ
ってもよい。例えばSi基板とすると、該Si基板上に
直接ダイヤモンド膜を形成することができる。また、原
料ガスの成分としては、上記CH4 以外にC2 H2 等の
炭化水素,CH3 OH等のアルコール類,CO,CO2
等の酸化物,CF4 等の弗化物や塩化物等を用いること
もできる。また、原料ガスを分解する手段としては、上
記の熱フィラメント55以外に、マイクロ波やアーク等
の放電,アセチレン炎のような高温ガス等を用いること
もできる。The film forming substrate 51 of the above-mentioned embodiment is the base film 3
It may be other than the Si substrate 31 on which the X-ray absorber 21 is formed. For example, when a Si substrate is used, the diamond film can be directly formed on the Si substrate. In addition to the above CH 4 , hydrocarbons such as C 2 H 2 and alcohols such as CH 3 OH, CO, and CO 2 are used as the components of the raw material gas.
It is also possible to use oxides such as the above, fluorides such as CF 4 and chlorides. Further, as a means for decomposing the raw material gas, in addition to the above-mentioned hot filament 55, electric discharge such as microwave or arc, high temperature gas such as acetylene flame, or the like can be used.
【0044】X線マスクに用いるダイヤモンド膜は応力
であることが要求されているが、その応力が適正な範囲
にないと、Si基板が応力により変形したり、また破損
してしまう場合がある。このため、反応時に原料のメタ
ンと水素の比を変化させることにより応力を調整するこ
とができる。すなわち、CH4 濃度を高くするとダイヤ
モンドは微結晶となり、応力は大きくなる。一方、CH
4 濃度を低くすると、二次核の生成が抑制され、ダイヤ
モンド微結晶は粒成長して応力は低下する。成膜初期は
CH4 濃度を高くして結晶を微細化させ、その後CH4
濃度を低くして、ある程度粒成長させることにより応力
の調整を行い、適正な範囲に収めることができる。各濃
度で成膜する時間(=膜厚)の割合は、総合応力が適正
な範囲になるよう設定すればよい。The diamond film used for the X-ray mask is required to have stress. However, if the stress is not within an appropriate range, the Si substrate may be deformed or damaged by the stress. Therefore, the stress can be adjusted by changing the ratio of methane and hydrogen as the raw materials during the reaction. That is, when the CH 4 concentration is increased, diamond becomes fine crystals and the stress increases. On the other hand, CH
4 If the concentration is lowered, the generation of secondary nuclei is suppressed, the diamond microcrystals grow into grains, and the stress decreases. At the beginning of film formation, the CH 4 concentration is increased to refine the crystal, and then CH 4
The stress can be adjusted to a proper range by reducing the concentration and growing the grains to some extent. The ratio of the time (= film thickness) for forming the film at each concentration may be set so that the total stress falls within an appropriate range.
【0045】また、マイクロ波プラズマを用いる場合
は、プラズマ強度を大きくすると応力は大きくなり、プ
ラズマ強度を小さくすると応力は小さくなる。このため
ダイヤモンド膜の応力を適正な応力範囲に収めるために
は、当初はプラズマ強度を大きくし、次にプラズマ強度
を小さくする等、プラズマ強度を適宜調整すればよい。When microwave plasma is used, the stress increases as the plasma intensity increases, and the stress decreases as the plasma intensity decreases. Therefore, in order to keep the stress of the diamond film within an appropriate stress range, the plasma intensity may be adjusted appropriately by increasing the plasma intensity first and then decreasing the plasma intensity.
【0046】[0046]
【発明の効果】以上のように、請求項1の発明によれ
ば、薄厚の基板の平滑な面に非晶質または微結晶のいず
れかからなるX線吸収体を形成する吸収体形成工程と、
該X線吸収体上にダイヤモンド膜を成膜するダイヤモン
ド成膜工程と、前記基板を除去する基板除去工程とを備
え、パターン形成工程で前記X線吸収体に所定のパター
ンを形成するように構成したので、表面の凹凸が小さく
平滑性に優れた非晶質または微結晶の緻密な構造のX線
吸収体を作成することができ、パターンの寸法精度の高
いX線マスクを作成することができる効果がある。As described above, according to the invention of claim 1, an absorber forming step of forming an X-ray absorber made of either amorphous or microcrystalline on a smooth surface of a thin substrate, ,
A diamond film forming step of forming a diamond film on the X-ray absorber and a substrate removing step of removing the substrate are provided, and a predetermined pattern is formed on the X-ray absorber in the pattern forming step. As a result, it is possible to form an X-ray absorber having an amorphous or microcrystalline dense structure with small surface irregularities and excellent smoothness, and it is possible to form an X-ray mask with high pattern dimensional accuracy. effective.
【0047】請求項2の発明によれば、前記前記吸収体
形成工程の後に、前記X線吸収体上にITO等の光透過
率が高く且つ反射防止機能を持つ下地膜を設けるように
構成したので、転写時のアライメントを高精度に行なう
ことができる効果がある。According to the invention of claim 2, after the absorber forming step, a base film having a high light transmittance such as ITO and having an antireflection function is provided on the X-ray absorber. Therefore, there is an effect that alignment at the time of transfer can be performed with high accuracy.
【0048】請求項3の発明によれば、前記ダイヤモン
ド成膜工程の後に、補強工程で該ダイヤモンド膜の周縁
部に補強部材を設けるように構成したので、X線マスク
の機械的強度を向上させることができる効果がある。According to the invention of claim 3, after the diamond film forming step, a reinforcing member is provided in the peripheral portion of the diamond film in the reinforcing step, so that the mechanical strength of the X-ray mask is improved. There is an effect that can be.
【0049】請求項4の発明によれば、前記基板除去工
程で、前記基板の周囲部分を除く部分を除去するように
構成したので、X線露光時に隣合うチップ間のかぶりを
防止できるX線マスクを作成することができる効果があ
る。According to the fourth aspect of the invention, in the substrate removing step, the portion excluding the peripheral portion of the substrate is removed. Therefore, fogging between adjacent chips during X-ray exposure can be prevented. There is an effect that a mask can be created.
【0050】請求項5の発明によれば、前記基板除去工
程で、前記基板の周囲部分を除く部分を除去するととも
に該周囲部分に電子ビーム描画用位置検出マークを形成
するように構成したので、X線露光時に隣合うチップ間
のかぶりを防止することができ、パターン描画時のパタ
ーン位置精度を向上させることができるX線マスクを作
成することができる効果がある。According to the fifth aspect of the present invention, in the substrate removing step, a portion other than the peripheral portion of the substrate is removed and the electron beam writing position detection mark is formed on the peripheral portion. There is an effect that fogging between adjacent chips can be prevented during X-ray exposure, and an X-ray mask that can improve the pattern position accuracy at the time of pattern drawing can be created.
【0051】請求項6の発明によれば、前記ダイヤモン
ド成膜工程で、炭素化合物を含む原料ガスと共に粒径が
数〜数十nm以下のダイヤモンド微結晶を供給し、前記
原料ガスを分解しつつ該ダイヤモンド微結晶を含むダイ
ヤモンド膜を成膜するように構成したので、該ダイヤモ
ンド微結晶が二次核となり、粒径がそろったダイヤモン
ド微結晶からなる表面の凹凸の小さい緻密なダイヤモン
ド膜を形成することができる効果がある。According to the invention of claim 6, in the diamond film forming step, the source gas containing the carbon compound and the diamond microcrystals having a grain size of several to several tens nm are supplied to decompose the source gas. Since the diamond film containing the diamond microcrystals is formed, the diamond microcrystals serve as secondary nuclei to form a dense diamond film having small irregularities on the surface, which is composed of diamond microcrystals having a uniform grain size. There is an effect that can be.
【0052】請求項7の発明によれば、原料ガス中の炭
素化合物の濃度及び該原料ガスの分解条件を変化させて
膜の応力を調整し、異なる応力を持つ膜の組合せによ
り、成膜するダイヤモンド膜の応力を制御するように構
成したので、該ダイヤモンド膜の応力を適正な応力範囲
に収めることができる効果がある。According to the invention of claim 7, the stress of the film is adjusted by changing the concentration of the carbon compound in the raw material gas and the decomposition condition of the raw material gas, and the film is formed by combining the films having different stresses. Since the stress of the diamond film is controlled, the stress of the diamond film can be kept within an appropriate stress range.
【0053】請求項8の発明によれば、請求項1ないし
7のいずれか1項記載のX線マスクの製造方法により作
成したので、平滑性に優れたX線吸収体を有するように
構成したので、パターンの寸法精度の高いX線マスクを
提供することができる。さらに各製造方法により生じる
特有の特徴を備えたX線マスクを提供することができる
効果がある。According to the eighth aspect of the invention, since the X-ray mask is produced by the method for producing an X-ray mask according to any one of the first to seventh aspects, the X-ray absorber having excellent smoothness is provided. Therefore, it is possible to provide an X-ray mask having a high pattern dimensional accuracy. Further, there is an effect that it is possible to provide an X-ray mask having a characteristic feature produced by each manufacturing method.
【図1】 この発明の実施例1によるX線マスクを示す
断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an X-ray mask according to a first embodiment of the present invention.
【図2】 この発明の実施例1によるX線マスクの製造
方法を示す過程図である。FIG. 2 is a process chart showing a method for manufacturing an X-ray mask according to a first embodiment of the present invention.
【図3】 この発明の実施例2によるX線マスクを示す
断面図である。FIG. 3 is a sectional view showing an X-ray mask according to a second embodiment of the present invention.
【図4】 この発明の実施例2によるX線マスクの製造
方法を示す過程図である。FIG. 4 is a process diagram showing a method for manufacturing an X-ray mask according to a second embodiment of the present invention.
【図5】 この発明の実施例3によるX線マスクの製造
方法に用いられるダイヤモンド成膜装置を示す概略構成
図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a diamond film forming apparatus used in a method for manufacturing an X-ray mask according to a third embodiment of the present invention.
【図6】 ダイヤモンド膜の成膜状態を示す模式図であ
る。FIG. 6 is a schematic view showing a film formation state of a diamond film.
【図7】 従来のX線マスクを示す断面図である。FIG. 7 is a sectional view showing a conventional X-ray mask.
【図8】 従来のX線マスクの製造方法を示す過程図で
ある。FIG. 8 is a process diagram showing a conventional method for manufacturing an X-ray mask.
3 下地膜、21 X線吸収体、22 ダイヤモンド
膜、23 補強用リング(補強部材)、31 Si基板
(基板)、42 電子ビーム描画用位置検出マーク、5
8 ダイヤモンド微結晶。3 Underlayer film, 21 X-ray absorber, 22 Diamond film, 23 Reinforcing ring (reinforcing member), 31 Si substrate (substrate), 42 Electron beam drawing position detection mark, 5
8 Diamond microcrystal.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/027 (72)発明者 松井 安次 尼崎市塚口本町八丁目1番1号 三菱電機 株式会社半導体基礎研究所内 (72)発明者 丸本 健二 尼崎市塚口本町八丁目1番1号 三菱電機 株式会社半導体基礎研究所内 (72)発明者 矢部 秀毅 尼崎市塚口本町八丁目1番1号 三菱電機 株式会社半導体基礎研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication location H01L 21/027 (72) Inventor Yasuji Matsui 8-1-1 Tsukaguchihonmachi, Amagasaki-shi Mitsubishi Electric shares Company Semiconductor Research Laboratory (72) Inventor Kenji Marumoto 8-1-1 Tsukaguchi Honcho, Amagasaki City Mitsubishi Electric Corporation Semiconductor Research Laboratory (72) Inventor Hideki Yabe 8-1-1 Tsukaguchi Honcho, Amagasaki Mitsubishi Electric Semiconductor Basic Research Institute Co., Ltd.
Claims (8)
結晶のいずれかからなるX線吸収体を形成する吸収体形
成工程と、該X線吸収体上にダイヤモンド膜を成膜する
ダイヤモンド成膜工程と、前記基板を除去する基板除去
工程と、前記X線吸収体に所定のパターンを形成するパ
ターン形成工程とを備えたことを特徴とするX線マスク
の製造方法。1. An absorber forming step of forming an X-ray absorber made of either amorphous or fine crystal on a smooth surface of a thin substrate, and forming a diamond film on the X-ray absorber. An X-ray mask manufacturing method comprising: a diamond film forming step; a substrate removing step of removing the substrate; and a pattern forming step of forming a predetermined pattern on the X-ray absorber.
収体上に光の反射防止を行なう下地膜を形成する薄膜形
成工程を備えたことを特徴とする請求項1記載のX線マ
スクの製造方法。2. The X-ray mask according to claim 1, further comprising a thin film forming step of forming a base film for preventing light reflection on the X-ray absorber after the absorber forming step. Manufacturing method.
イヤモンド膜の周縁部に補強部材を設ける補強工程を備
えたことを特徴とする請求項1または2のいずれか1項
記載のX線マスクの製造方法。3. The X-ray mask according to claim 1, further comprising a reinforcing step of providing a reinforcing member on a peripheral portion of the diamond film after the diamond film forming step. Production method.
分を除く部分を除去する工程としたことを特徴とする請
求項1記載のX線マスクの製造方法。4. The method of manufacturing an X-ray mask according to claim 1, wherein the substrate removing step is a step of removing a portion of the substrate other than a peripheral portion.
分を除く部分を除去するとともに該周囲部分に電子ビー
ム描画用位置検出マークを形成する工程としたことを特
徴とする請求項1記載のX線マスクの製造方法。5. The substrate removing step is a step of removing a portion except a peripheral portion of the substrate and forming an electron beam drawing position detection mark on the peripheral portion. Method for manufacturing X-ray mask.
物を含む原料ガスと共に粒径が数〜数十nm以下のダイ
ヤモンド微結晶を供給し、前記原料ガスを分解しつつ該
ダイヤモンド微結晶を含むダイヤモンド膜を成膜するこ
とを特徴とする請求項1記載のX線マスクの製造方法。6. The diamond film forming step comprises supplying diamond microcrystals having a particle size of several to several tens nm or less together with a raw material gas containing a carbon compound, and decomposing the raw material gas and diamond containing the diamond microcrystals. The method of manufacturing an X-ray mask according to claim 1, wherein a film is formed.
中の炭素化合物の濃度及び該原料ガスの分解条件を変化
させて膜の応力を調整し、異なる応力を持つ膜の組合せ
により、成膜するダイヤモンド膜の応力を制御すること
を特徴とする請求項1記載のX線マスクの製造方法。7. The diamond film forming step adjusts the stress of the film by changing the concentration of the carbon compound in the raw material gas and the decomposition condition of the raw material gas, and forms the film by combining the films having different stresses. The method of manufacturing an X-ray mask according to claim 1, wherein the stress of the diamond film is controlled.
X線マスクの製造方法により作成したことを特徴とする
X線マスク。8. An X-ray mask manufactured by the method for manufacturing an X-ray mask according to claim 1.
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