JPH08510216A - 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide magnesium salt, method for producing the same and method for controlling undesirable plants using the same - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 ３−イソプロピル−２，１，３− ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２− ジオキシドマグネシウム塩、その製造方法 およびこれを使用して好ましくない 植物を防除する方法 本発明は、固体状、非吸湿性の、３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチア ジアジン−４−オン−２，２−ジオキシドのマグネシウム塩に関する。 本発明は、さらにこの塩の固体状調剤、この塩の製造方法、この塩、ことに粉 末状もしくは顆粒状の塩が装填された、水溶性もしくは水分散性のシートから成 る袋状包装体およびこの塩を使用して好ましくない植物（ここで雑草なる用語を 使用しないのは、例えばとうもろこしを栽培した後作として、例えばほうれん草 を栽培する場合、発芽し、生長するとうもろこしは、有害ではあるにしても雑草 とは称し難いからである）の生長を制御、防除する方法に関する。 多くの文献から、除草剤としてのベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジ オキシドおよびその塩は公知である（西独特願公開１５４２８３６号、同２１６ ４４５９号、同２２１７７２２号各公報参照）。これら公報には、 その塩としての用途にかんがみて、一般式として表わされ、言及されているが、 ことにマグネシウム塩の特性につき具体的に言及していない。 栽培植物保護剤（除草剤、殺菌、殺虫剤など）の使用者による処理を安全にす るために、これを装填した水溶性ないし水分散性の材料からなるシートの袋状包 装体としての使用に関しては、例えばヨーロッパ特願公開４４９７７３号、４９ ３５５３号各公報から公知である。 ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジ オキシド（ＩＮＮによる名称、ベンタゾン）は、一般的に高濃度水溶液として調 剤されている。酸に対する好ましい溶液特性のために、ことにナトリウム塩また はジエタノールアンモニウム塩として使用される。植物保護剤として実際に使用 する際に、この高濃度水溶液は水で希釈され、噴霧装置により施与される。 しかしながら、このベンタゾン調剤の簡単かつ安全な使用態様を考慮し、その 包装体の簡単な廃棄を考慮すれば、固体状調剤（例えば顆粒状調剤）であるのが 好ましい。 粉塵の出ない顆粒状調剤は、容易かつ安全に使用され得る。これまで使用され て来た液体状調剤に対して、包装が簡単であり、貯蔵ないし保管が簡単で済む利 点もある。低温貯蔵の場合、液体調剤では、好ましくない結晶 析出、すなわち晶出の問題もある。 固体状調剤は、また水溶性もしくは水分散性の材料から成るシートで形成され た袋状包装体に装填され得る。実際の使用に際しては、この調剤を装填した袋状 包装体を、噴霧装置タンクの水中に投入することにより包装体がこれに溶解もし くは分散され、従ってこの調剤の水溶液もしくは水分散液が調製され得る。残留 調剤で汚染された包装体は、これにより低減される。 しかしながら、ベンタゾンのナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩は吸湿 性が極めて強い難点を有する。従ってこれらを固体状調剤とした場合、空気中湿 分により経時的に集塊化もしくは流動化し、このため計量、施与が不可能となる 。この状態の調剤を、水溶性シートから成る袋状包装体に装填することはもはや 無益となる。一方において吸湿性有効成分の、他方において水溶性シートの交互 作用により、包装体シートは水化されるからである。その結果、シートは脆弱と なり、もはや貯蔵安定性は保証され得ないことになる。ベンタゾンのジエタノー ルアミン塩（融点＜２０℃）は、乾燥して固体調剤化できない。 そこで本発明の課題とするところは、良好な貯蔵安定性を示し、非吸湿性のベ ンタゾン固体状調剤を提供することである。 しかるに、冒頭に掲記したマグネシウム塩、この塩を 含有する固体状調剤、この塩の製造方法、これを含有する固体状、ことに粉末状 、顆粒状の除草剤、これを装填した水溶性ないし水分散性シートからなる袋状包 装体、好ましくない植物の生長を防除するためにこれを使用する方法が、今般発 明者らにより見出された。 ここで、本発明に関して「非吸湿性」と称するのはマグネシウム塩（Ｉ）が、 ２０℃の温度、５０％の相対的湿度において、均衡状態を保持し、集塊化、流動 化することなく、計量、調剤、施与が可能であることを云う。同様にマグネシウ ム塩（Ｉ）は、水溶性シート内ないし、このシートから成る袋状包装体内におい ても、また長期間貯蔵しても、原状のままに安定的に保存されることを云う。 ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジ オキシドの製造方法は、冒頭に引用した諸文献から公知である。 本発明によるマグネシウム塩（Ｉ）は、この３−イソプロピル−２，１，３− ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシド（ＩＩ）を、マグネシウム 化合物水溶液で処理し、または抽出し、次いで得られる固体分をそれ自体公知の 方法で単離し、乾燥することにより得られる。 この塩形成反応の温度は臨界的なものではなく、使用される反応材料の溶解性 、従って溶液反応生成物の濃度 に影響するだけである。従ってこの塩形成は一般的に１０℃から溶液沸騰点まで の温度で行われる。 マグネシウム化合物としては、一般的に水酸化物、酸化物、炭酸塩、水素炭酸 塩が使用される。 このマグネシウム化合物は、材料化合物（ＩＩ）に対して、一般的に等モル量 で使用される。ただし、反応を完全に行わせるために、無機化合物を過剰量使用 することもできる。しかしながら、この過剰量が塩により得られる生成水の好ま しくない負荷を考慮して控え目になされねばならない。すなわち、この過剰量は １０モル％を越えないようになされるべきである。 この場合、原料化合物（ＩＩ）は上述した塩と直接的に水溶液中で反応せしめ られるか、または化合物（ＩＩ）は、有機溶液からマグネシウム塩を含有する水 性相中において抽出される。 その他に、化合物（ＩＩ）のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の水溶液 もしくは有機溶媒溶液をマグネシウム塩と反応させることもできる。 固体状塩の単離は、それ自体公知の態様で、晶出および／または常法による化 合物（Ｉ）の乾燥により行われ得る。乾燥方法としては、例えば前述したように 流動床法、噴霧法、真空法などがある。 顆粒を製造するためには、流動床法により乾燥するか、または噴霧乾燥、真空 乾燥により得たマグネシウム塩（Ｉ） の粉末を集塊化するのが好ましい。 このようにして得られる顆粒は、一般的に２０から１００重量％のマグネシウ ム塩（Ｉ）を含有する。この顆粒の粒径は２００μｍから３０００μｍであって 、粉塵部分は僅かである。３０ｇの試料で検査して、粉塵部分は２０ｍｇ以下（ ＣＩＰＡＣ ＭＴ１７１、「ダスティネス、オブ、グラニュラー、フォーミュレ イションズ」）であって、使用者の安全性は充分に保証され得る。このような顆 粒の粉塵部分含有量は、４００−８００ｇ／リットルである。 さらに３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２， ２−ジオキシドのマグネシウム塩が、粉末、顆粒の形態における結晶状である場 合には、水溶性もしくは水分散性のシートから成る袋状包装体中に装填され、こ の包装体のまま除草剤噴霧、施与するためのタンク内に水と共に投入すればよく 、使用者による処理の際の安全性が保証され、また装填されている有効物質は、 粉塵部分の少ない顆粒であるから、包装袋中に残留する有効物量は極めて微量で あり、この意味で包装袋はそのまま廃棄し得る。 シートで形成される包装袋は、有効物質を一般的に０．１から１０ｋｇ、こと に０．５から５ｋｇ含有するのが好ましい。この包装袋は有効物質、その調剤、 有効物質混合物などで充満され得るが、そのサイズを若干大きく して、添加剤および／またはその他の有効物質を追加的に装填することもできる 。水溶性もしくは水分散性シートから成る袋状包装体は、通常の温度、湿分にお いて強固、可撓性であり、少なくともその一縁辺は溶接されている。シートの厚 さは一般に２０から１００μｍ、ことに３０から６０μｍであるのが好ましく、 このポリマーシートの水分含量は２０％までである。 このようなポリマーシートから成る袋状包装体は、それ自体は公知であって、 例えばヨーロッパ特願公開４４９７７３号、４９３５５３号各公報に記載されて いる。その使用に使用されるポリマーとしては、例えば以下のものが挙げられる 。 ポリビニルアルコール重合体、ことに多価アルコールのポリビニルアルコール 重合体、 多価アルコールのポリビニルアルコール重合体、（原文のまま） メチルセルロース、 エチレンオキシド共重合体、 ビニルピロリドンまたはビニルアセタートの重合体、 ゼラチン、カルボキシルメチルセルロース、デキストロース、ヒドロキシエチ ルセルロース、 エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトールの ような多価アルコールと他の組み合わせ可能のメチルセルロース。 このような材料製のシートから形成される袋状包装体は、これより大きい容器 ないし袋で包装され、保護されるのが好ましい。この保護包装体の材料としては 、プラスチック、紙、カルトン、アルミニウムなどの任意のものでよい。このよ うな包装体は、環境悪化、廃棄物処理の観点からすれば好ましい。植物保護剤と 接触しないからである。さらに、このような包装体は再使用が可能であり、これ により環境悪化のおそれはいよいよ少なくなる。 上述したような顆粒およびこれが装填されている袋状包装体は、マグネシウム 塩（Ｉ）のほかにさらに慣用の添加剤、例えば界面活性剤、充填剤のような慣用 の添加剤または他の植物保護剤を含有し得る。 界面活性剤としては、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属 塩、例えばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナルタリンスルホン酸 、ジブチルナフタリンスルホン酸、および脂肪酸の同上塩、アルキルスルホナー ト、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテル スルファート、脂肪アルコールスルファート、さらにスルファート化ヘキサ−、 ヘプタ−、オクタデカノールまたは脂肪アルコールエーテルの塩、スルホン化ナ フタリン、その誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタリンないしナフタリ ンスルホン酸とフェノールの縮合物、ホルムアルデヒド、 ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフ ェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグ リコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリ ールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチ レンオキシド縮合物、エトキシ化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテ ル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタ ート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液、メチルセルロースなどが使 用される。 充填剤、固体状担体としては、シリカゲル、珪酸、珪酸塩、タルク、カオリン 、石灰岩、石灰、チョーク、ボルス、黄土、粘土、ドロマイト、硫酸カルシウム 、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、合成樹脂摩砕粉のような無機物、硫酸 アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素のような肥料、穀粉 、木屑、堅果屑、セルロース粉末などの植物質材料が使用される。 マグネシウム塩（Ｉ）の調剤は、一般的に２０から１００重量％、好ましくは ５０から１００重量％の塩（Ｉ）を含む。この場合、マグネシウム塩（Ｉ）は９ ０から１００％、ことに９５から１００％（ＮＭＲ／ＨＰＬＣ／ＧＣスペクトル による）のものが使用される。 前述したように、マグネシウム塩（Ｉ）の顆粒または 水溶性もしくは水分散性ポリマーシートで形成された袋状包装体に装填された顆 粒は、使用者により水溶液になされ、好ましくない植物の防除のために施用され る。このように調製された水溶液除草剤は、公知の態様で、事前法もしくは事後 法により施される。この有効物質が栽培植物に影響を及ぼすおそれがある場合に は、噴霧装置を使用し、なるべくその葉面にかからないように、これより下方に 生えている好ましくない植物に対して、あるいは露出土壌面に対して噴霧する。 本発明による有効物質、マグネシウム塩（Ｉ）の使用量は、その施用の目的、 季節、対象植物の種類、その生長段階などに応じて、１ヘクタール当たり０．０ ０１から５．０ｋｇ、ことに０．０１から１．０ｋｇの範囲で使用される。 ［製造実施例］ （１）マグネシウムベンタゾンの製造 （１ａ）２４部のベンタゾン、２１６部の１，２−クロロエタン、３００部の 水から成る混合液に攪拌しながら２．９部の水酸化マグネシウムを添加し、６０ ℃で攪拌した。５時間後に澄明な液が得られた。相分離して水性相を５０−６０ ℃、真空下において噴霧乾燥した。これにより３０．１部のベンタゾンマグネシ ウム塩（Ｉ）を得た。 （１ｂ）実施例（１ａ）と同様にして、ただし水酸化 マグネシウムの代わりに２．０２部の酸化マグネシウムを使用して処理した。 （１ｃ）２４部のベンタゾン（ＩＩ）と３００部の水から成る懸濁液に、２． ９部の水酸化マグネシウムを添加し、５０℃で２時間攪拌した。得られた水溶液 を、５０−６０℃で真空下に噴霧乾燥して、３０部のベンタゾンマグネシウム塩 （Ｉ）を得た。 （２）固体状調剤の製造 （２ａ）マグネシウムベンタゾン（Ｉ）を含有する顆粒の製造 ベンタゾンマグネシウム塩の４０％水溶液を、１２０℃の乾燥空気で流動床噴 霧装置で処理し、集塊化および乾燥により顆粒を形成した。顆粒は８２％のベン タゾンマグネシウム塩含量と１８％の水分含量を示した。顆粒の平均径は０．５ ｍｍであって、粉塵分は実際上零で、水に迅速に溶解した。またこれは吸湿性を 示さず、湿潤空気中においても流動性を維持し、計量その他の処理が可能であっ た。 （２ｂ）７５％のベンタゾンマグネシウムを含有する粉末の製造 ７０部の水と３０部のベンタゾンマグネシウム塩から成る溶液に、６部のナト リウムリグミンスルホナート（原文のまま）を攪拌しつつ添加し、噴霧装置にお いて１６０℃の乾燥空気により噴霧乾燥し、７５％のベンタゾンマ グネシウム含有粉末を得た。 （３）水溶性シートから成る袋状包装体の製造 （３ａ）４３０ｇのベンタゾンマグネシウム塩を水溶性ＫＢシート（Ａｉｃｅ ｌｌｏ Ｃｈｅｍ． Ｃｏ．， Ｌｔｄ．日本）から成る各袋状包装体に分包装 填し、溶接密封した。噴霧装置に温度１０℃の７５リットルの水を満たし、ポン プで水を循環させた。それぞれ顆粒を装填した包装体を入れた。水温１４℃で、 これら各包装体は、２分後には完全に溶解した。 （４）物理的挙動 （４ａ）マグネシウム塩の吸湿性 それぞれ１ｇの試料を５０℃真空下に４８時間乾燥し、それぞれ５５％と６５ ％の相対湿度、２０℃の温度で貯蔵し各資料が均衡状態に達した後、重量増加量 を測定した。同様に、各試料の流動性およびその外観を評定した。吸湿性に関し て臨界的化合物試料は平衡状態に達するまでに空気中から多量の水分を吸収した 。以上の実験結果を下表に示す。 （４ｂ）袋状包装体中における塩の挙動 それぞれ１０ｇの顆粒状試料を水溶性シートから成る袋状包装体に装填し、溶 接密封した。この顆粒装填包装体（シートは米国Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ ｃ．製Ｍｏｎｏｓｏｌ ８０３０）を種々の温度で、水蒸気不透過性の外包装体 に入れて４週間貯蔵した。シートの安定性は機械的応力下における弾性で示され る。ベンタゾン塩により水が吸収されるとシートは相当する量の水を放出して脆 弱化する。例えばナトリウムベンタゾンを収納しているシート（Ｍｏｎｏｓｏｌ ８０３０）は、シート中の残存水分の大部分を密閉容器内で失う。これは室温 において当初値の１４％から６％に減少して均衡する。これによりシートは脆弱 になり、袋状包装体は例えば搬送の際の機械的応力により破れる。実験の結果は 以下に要約される。 ［使用実施例］（除草効果） マグネシウム塩（Ｉ）の除草効果を温室実験で示す。 栽培容器として、３．０重量％の腐葉土を含有するロー ム砂土を充填したプラスチック製植木鉢を使用し、それぞれに被験植物の種子を 播種した。 事前処理法により、水で希釈した有効物質を噴霧器を使用して播種直後に施用 した。発芽、生長を促進させるため軽く灌水し、次いで透視可能の透明プラスチ ックシートで各植木鉢を被覆した。この被覆は有効物質が作用しない場合に、被 験植物を同時に発芽させるためのものである。 事後処理法による場合には、被験植物が生長形態に応じて３から１５ｃｍ程度 の草丈になって、始めて水で希釈した有効物質で植物を処理する。被験植物は始 めから実験容器としての植木鉢に播種し、生長させてもよく、あるいは苗床に播 種し、生長させたものを、処理数月前に苗として植木鉢に移植してもよい。 この場合の有効物質の使用量は１ヘクタール当たり０．５ｋｇ程度である。 被験植物はその種類に応じて温室内の１０から２５℃の温室内帯域、２０から ３５℃の温室内帯域に分けて配置される。実験期間は２ないし４週間に限定され 、この間被験植物の管理およびそれぞれの有効物質に対する反応の観察が行われ る。 温室実験に使用された植物名が、下表に示される。 マグネシウム塩（Ｉ）の生物学的効果を、従来から公知の３−イソプロピル− ２，１，３−ベンゾチアジアジンナトリウム塩と対比して下表に示す。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 3-Isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin-4-one-2,2- dioxide magnesium salt, process for its preparation and control of undesired plants using the same. METHODS The present invention relates to solid, non-hygroscopic, magnesium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide. The present invention further relates to a solid preparation of the salt, a method for producing the salt, a bag-like package comprising a water-soluble or water-dispersible sheet loaded with the salt, particularly powdery or granular salt, and Undesirable plants using this salt (we do not use the term weeds here, for example as a post-cultivation after cultivating corn, for example when cultivating spinach, germinated and growing corn is said to be harmful. It is difficult to call weeds). From many references, benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide and its salts as herbicides are known (see Nishi unique application publications 1542836, 216 4459, and 2217722). . In these publications, in consideration of their use as salts, they are represented and referred to as a general formula, but in particular, the characteristics of magnesium salts are not specifically mentioned. Regarding the use of a sheet made of a water-soluble or water-dispersible material loaded with a cultivating plant protective agent (herbicide, bactericide, insecticide, etc.) as a bag-like package in order to make it safe for the user to treat. Is known from, for example, European Patent Application Publication Nos. 4497373 and 493553. 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide (name by INN, bentazone) is generally formulated as a highly concentrated aqueous solution. Due to the favorable solution properties for acids, it is used especially as sodium salt or diethanolammonium salt. In actual use as a plant protection agent, this highly concentrated aqueous solution is diluted with water and applied by means of a spraying device. However, considering the simple and safe mode of use of this bentazone preparation and the simple disposal of the package, a solid preparation (eg, granular preparation) is preferable. The dust-free granular preparation can be used easily and safely. Compared to the liquid preparations that have been used up to now, they have an advantage that they can be easily packaged and can be easily stored or stored. In the case of cold storage, liquid formulations also have the problem of undesired crystallization, ie crystallization. The solid preparation can also be loaded into a bag-like package formed from a sheet of water-soluble or water-dispersible material. In actual use, the bag-shaped package filled with this preparation is put into water in a sprayer tank to dissolve or disperse the package, and thus an aqueous solution or aqueous dispersion of this preparation can be prepared. . The packaging contaminated with residual preparation is thereby reduced. However, the sodium salt, calcium salt, and potassium salt of bentazone have a very strong hygroscopic property. Therefore, when these are made into solid preparations, they are agglomerated or fluidized over time due to moisture in the air, and therefore, metering and application become impossible. It is no longer useful to load a preparation in this state into a bag-like package made of a water-soluble sheet. This is because the package sheet is hydrated by the interaction of the hygroscopic active ingredient on the one hand and the water-soluble sheet on the other hand. As a result, the sheet becomes brittle and storage stability can no longer be guaranteed. The diethanolamine salt of bentazone (melting point <20 ° C.) cannot be dried and formulated into a solid. Therefore, the object of the present invention is to provide a non-hygroscopic bentazone solid preparation which exhibits good storage stability. However, the magnesium salt listed at the beginning, a solid preparation containing this salt, a method for producing this salt, a solid herbicide containing the same, especially a powdery or granular herbicide, and a water-soluble or water-loaded herbicide The present inventors have now found a bag-like package consisting of a dispersible sheet, a method of using it to control undesired plant growth. Here, in the present invention, the term "non-hygroscopic" means that the magnesium salt (I) maintains an equilibrium state at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% without agglomeration or fluidization. It means that measurement, preparation and application are possible. Similarly, the magnesium salt (I) is said to be stably preserved in the original state even in the water-soluble sheet or in the bag-shaped package made of this sheet or when it is stored for a long period of time. Methods for producing 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide are known from the documents cited at the outset. The magnesium salt (I) according to the present invention is prepared by treating or extracting the 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide (II) with an aqueous magnesium compound solution. Then, the solid matter obtained is isolated by a method known per se and dried. The temperature of this salt formation reaction is not critical and only affects the solubility of the reaction materials used and thus the concentration of the solution reaction product. Therefore, this salt formation is generally performed at a temperature from 10 ° C. to the solution boiling point. As the magnesium compound, hydroxides, oxides, carbonates and hydrogen carbonates are generally used. This magnesium compound is generally used in an equimolar amount with respect to the material compound (II). However, in order to complete the reaction, the inorganic compound may be used in excess. However, this excess must be conservative in view of the unfavorable loading of the product water obtained by the salt. That is, this excess should not exceed 10 mol%. In this case, the starting compound (II) is reacted with the above-mentioned salt directly in an aqueous solution, or the compound (II) is extracted from an organic solution in an aqueous phase containing a magnesium salt. Alternatively, an aqueous solution of an ammonium salt or an alkali metal salt of compound (II) or an organic solvent solution may be reacted with a magnesium salt. The solid salt can be isolated in a manner known per se by crystallization and / or drying of the compound (I) by a conventional method. Examples of the drying method include the fluidized bed method, the spraying method and the vacuum method as described above. In order to produce granules, it is preferable to dry by a fluidized bed method, or to agglomerate the powder of magnesium salt (I) obtained by spray drying or vacuum drying. The granules thus obtained generally contain 20 to 100% by weight of magnesium salt (I). The particle size of the granules is 200 μm to 3000 μm, and the dust portion is small. Inspected with a sample of 30 g, the dust part is 20 mg or less (CIPAC MT171, "Dustiness, Of, Granular, Formulations"), and the safety of the user can be sufficiently guaranteed. The dust part content of such granules is 400-800 g / l. Furthermore, when the magnesium salt of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxide is crystalline in the form of powder or granules, it is water-soluble or water-dispersible. It is loaded into a bag-shaped package consisting of the sheet of, the herbicide is sprayed as it is, and it is sufficient to put it in a tank for applying it together with water, and the safety at the time of processing by the user is guaranteed, Further, since the loaded active substance is granules having a small dust portion, the amount of the active substance remaining in the packaging bag is extremely small, and in this sense, the packaging bag can be discarded as it is. The packaging bag formed from sheets generally contains from 0.1 to 10 kg of active substance, preferably from 0.5 to 5 kg. The packaging bag can be filled with the active substance, its preparation, a mixture of active substances, etc., but it can also be slightly increased in size and additionally loaded with additives and / or other active substances. The bag-shaped package made of a water-soluble or water-dispersible sheet is strong and flexible at normal temperature and humidity, and at least one edge thereof is welded. The thickness of the sheet is generally preferably 20 to 100 μm, especially 30 to 60 μm, the water content of this polymer sheet being up to 20%. The bag-shaped package made of such a polymer sheet is known per se, and is described in, for example, European Patent Publication Nos. 449773 and 493553. Examples of the polymer used for the use include the following. Polyvinyl alcohol polymers, especially polyhydric alcohol polyvinyl alcohol polymers, polyhydric alcohol polyvinyl alcohol polymers, (as originally) methylcellulose, ethylene oxide copolymers, vinylpyrrolidone or vinylacetate polymers, gelatin, carboxyl Methyl cellulose, which can be combined with other polyhydric alcohols such as methyl cellulose, dextrose, hydroxyethyl cellulose, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and sorbitol. The bag-shaped package formed from the sheet made of such a material is preferably protected by being packaged in a larger container or bag. The material of this protective package may be any material such as plastic, paper, carton, aluminum and the like. Such a package is preferable from the viewpoint of environmental degradation and waste disposal. This is because it does not come into contact with the plant protection agent. Moreover, such packages are reusable, which further reduces the risk of environmental degradation. In addition to the magnesium salt (I), the granules as described above and the bag-shaped package in which the granules are loaded may further contain conventional additives such as surfactants, fillers, and other plant protection agents. Agents may be included. As the surfactant, an alkali metal salt of an aromatic sulfonic acid, an alkaline earth metal salt such as lignin sulfonic acid, phenol sulfonic acid, nartaline sulfonic acid, dibutylnaphthalene sulfonic acid, and a fatty acid salt thereof, an alkyl sulfonate, Alkylaryl sulfonates, alkyl sulphates, lauryl ether sulphates, fatty alcohol sulphates, further salts of sulphated hexa-, hepta-, octadecanol or fatty alcohol ethers, sulphonated naphthalenes, condensates of their derivatives with formaldehyde, Condensates of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol, formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol Alcohol, alkylphenol polyglycol ether, tributylphenyl polyglycol ether, alkylaryl polyether alcohol, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensate, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether ace Tart, sorbit ester, lignin-sulfite waste liquid, methyl cellulose and the like are used. Examples of fillers and solid carriers include silica gel, silicic acid, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium oxide, and synthetic resin ground powder. Inorganic substances, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, fertilizers such as urea, vegetable materials such as cereal flour, wood chips, nuts and cellulose powders are used. Formulations of magnesium salt (I) generally comprise 20 to 100% by weight, preferably 50 to 100% by weight of salt (I). In this case, the magnesium salt (I) used is from 90 to 100%, especially from 95 to 100% (according to the NMR / HPLC / GC spectrum). As described above, the magnesium salt (I) granules or the granules loaded in the bag-shaped package formed of the water-soluble or water-dispersible polymer sheet are made into an aqueous solution by the user to control undesired plants. Applied to. The aqueous herbicide thus prepared is applied by a pre-method or a post-method in a known manner. If this active substance may affect cultivated plants, use a sprayer to prevent it from reaching the leaves as much as possible, against undesired plants growing below this, or on exposed soil surfaces. Spray on. The amount of the active substance according to the present invention, magnesium salt (I), to be used is 0.001 to 5.0 kg per hectare, depending on the purpose of application, season, type of target plant, growth stage thereof, etc. It is used in the range of 0.01 to 1.0 kg. [Production Example] (1) Production of magnesium bentazone (1a) 2.9 parts of magnesium hydroxide was added to a mixed solution of 24 parts of bentazone, 216 parts of 1,2-chloroethane and 300 parts of water while stirring. Add and stir at 60 ° C. A clear liquid was obtained after 5 hours. The phases were separated and the aqueous phase was spray dried at 50-60 ° C under vacuum. This gave 30.1 parts of bentazone magnesium salt (I). (1b) Treated as in Example (1a), but using 2.02 parts of magnesium oxide instead of magnesium hydroxide. (1c) in a suspension consisting of 24 parts bentazone (II) and 300 parts water, 2. 9 parts of magnesium hydroxide was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 2 hours. The resulting aqueous solution was spray dried under vacuum at 50-60 ° C. to obtain 30 parts of bentazone magnesium salt (I). (2) Manufacture of solid preparation (2a) Manufacture of granules containing magnesium bentazone (I) A 40% aqueous solution of bentazone magnesium salt is treated with dry air at 120 ° C. in a fluidized bed spraying device to agglomerate and dry. To form granules. The granules had a bentazone magnesium salt content of 82% and a water content of 18%. The average diameter of the granules was 0.5 mm, the dust content was practically zero, and it rapidly dissolved in water. In addition, it did not show hygroscopicity, maintained fluidity even in wet air, and could be measured and treated. (2b) Manufacture of a Powder Containing 75% Bentazone Magnesium To a solution consisting of 70 parts water and 30 parts bentazone magnesium salt, add 6 parts sodium ligmine sulphonate (as original) with stirring, Spray drying with dry air at 160 ° C. in a spraying device gave a powder containing 75% bentazone magnesium. (3) Manufacture of a bag-like package made of a water-soluble sheet (3a) 430 g of bentazone magnesium salt is separately packed into each bag-like package made of a water-soluble KB sheet (Aice ll Chem. Co., Ltd. Japan). And welded and sealed. The atomizer was filled with 75 liters of water at a temperature of 10 ° C. and the water was circulated by a pump. Each package was loaded with granules. At a water temperature of 14 ° C., each of these packages completely dissolved after 2 minutes. (4) Physical behavior (4a) Hygroscopicity of magnesium salt 1 g of each sample was dried under vacuum at 50 ° C for 48 hours, stored at relative humidity of 55% and 65%, and temperature of 20 ° C, and each data was balanced. After reaching the state, the weight gain was measured. Similarly, the flowability and appearance of each sample was evaluated. The hygroscopically critical compound samples absorbed large amounts of water from the air before reaching equilibrium. The above experimental results are shown in the table below. (4b) Behavior of salt in bag-shaped package A 10-g granular sample was loaded into a bag-shaped package composed of a water-soluble sheet and sealed by welding. The granule-loaded package (the sheet is Monosol 8030 from Chris Craft Inc., USA) was stored at various temperatures in a water vapor impermeable outer package for 4 weeks. The stability of a sheet is indicated by its elasticity under mechanical stress. When water is absorbed by the bentazone salt, the sheet releases a corresponding amount of water and becomes brittle. For example, a sheet containing sodium bentazone (Monosol 8030) loses most of the residual moisture in the sheet in a closed container. It equilibrates at room temperature from 14% of its original value to 6%. As a result, the sheet becomes fragile, and the bag-shaped package is broken due to mechanical stress during transportation, for example. The results of the experiment are summarized below. [Examples of use] (Herbicidal effect) The herbicidal effect of magnesium salt (I) is shown in a greenhouse experiment. As a cultivation container, a plastic flower pot filled with loam sandy soil containing 3.0% by weight of mulch was used, and seeds of the test plant were sown in each. According to the pretreatment method, the active substance diluted with water was applied immediately after sowing using a sprayer. Each plant pot was lightly watered to promote germination and growth, and then covered with a transparent transparent plastic sheet. This coating is for simultaneously germinating the test plants when the active substance does not act. In the case of the post-treatment method, the test plant has a plant height of about 3 to 15 cm depending on the growth morphology, and the plant is first treated with the active substance diluted with water. The test plant may be sown from the beginning in a flowerpot as an experimental container and allowed to grow, or may be sowed in a seedbed and allowed to grow, and transplanted into the flowerpot as a seedling several months before treatment. In this case, the amount of the active substance used is about 0.5 kg per hectare. The test plant is divided into a greenhouse temperature zone of 10 to 25 ° C. and a temperature zone of 20 to 35 ° C. in the greenhouse depending on the type of plant. The experimental period is limited to 2 to 4 weeks, during which the control of the test plants and the observation of the reaction to each active substance are carried out. The plant names used in the greenhouse experiments are shown in the table below. The biological effects of magnesium salt (I) are shown in the table below in comparison with the conventionally known sodium salt of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デュライン，アルフォンス ドイツ国、67354、レーマーベルク、ライ ンフェルトシュトラーセ、48─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Durain, Alphonse Germany, 67354, Römerberg, Rye Nfeldstraße, 48
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