JPH0850401A - Optical sensor, information recorder and information recording and reproducing method - Google Patents

Optical sensor, information recorder and information recording and reproducing method

Info

Publication number
JPH0850401A
JPH0850401A JP18434194A JP18434194A JPH0850401A JP H0850401 A JPH0850401 A JP H0850401A JP 18434194 A JP18434194 A JP 18434194A JP 18434194 A JP18434194 A JP 18434194A JP H0850401 A JPH0850401 A JP H0850401A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
information recording
information
charge
layer
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18434194A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3351629B2 (en
Inventor
Daigo Aoki
大吾 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP18434194A priority Critical patent/JP3351629B2/en
Publication of JPH0850401A publication Critical patent/JPH0850401A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3351629B2 publication Critical patent/JP3351629B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)
  • Electrophotography Using Other Than Carlson'S Method (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an optical sensor having high sensitivity and excel lent information recording performance. CONSTITUTION:This optical sensor is produced by forming an electrode layer 12 on a supporting body 11 and successively forming a charge producing layer 14 and a charge transfer layer 12 on the electrode layer 12. The ionization potential of the charge transfer material in the charge transfer layer 15 is lower than the ionization potential of the charge producing material in the charge producing layer 14, and the difference between them is at least 0.2eV. The information recording device consists of this optical sensor and an information recording medium disposed facing each other or laminated. The information recording medium consists of an electrode layer and an information recording layer thereon in which information can be formed by an electric field or charges. Both electrodes are connected so that voltage can be applied. By exposing the medium for information while voltage is applied between electrodes, recording can be done in the information recording medium according to the exposure for information. Since the optical sensor produces large differences in currents and voltages between in the area not exposed and in the exposed area, it has high sensitivity for recording in the information recording medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録媒体に光情報
を可視情報または静電情報の形で記録することができる
光センサーであって、情報記録媒体への情報記録性能が
著しく増幅される光センサー、及びその光センサーを組
み込んだ情報記録装置、情報記録再生方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical sensor capable of recording optical information on an information recording medium in the form of visible information or electrostatic information, the information recording performance of which is significantly amplified. The present invention relates to an optical sensor, an information recording device incorporating the optical sensor, and an information recording / reproducing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】前面に電極が設けられた光導電層からな
る光センサーと、該光センサーに対向し、後面に電極が
設けられた電荷保持層からなる情報記録媒体とを光軸上
に配置し、両電極層間に電圧を印加しつつ露光し、入射
光学像に応じて、電荷保持層に静電電荷を記録させ、そ
の静電電荷をトナー現像するかまたは電位読み取りによ
り生成する方法は、例えば特開平1−290366号公
報、特開平1−289975号公報に記載されている。
また、前記方法における電荷保持層を熱可塑性樹脂層と
し、静電電荷を熱可塑樹脂層表面に記録した後加熱し、
熱可塑性樹脂層表面にフロスト像を形成することにより
記録された静電電荷を可視化する方法は、例えば特開平
3−192288号公報に記載されている。
2. Description of the Related Art An optical sensor composed of a photoconductive layer having an electrode provided on the front surface and an information recording medium composed of a charge holding layer having an electrode provided on the rear surface are arranged on the optical axis, facing the optical sensor. Then, exposure is performed while applying a voltage between both electrode layers, electrostatic charge is recorded on the charge holding layer according to the incident optical image, and the electrostatic charge is developed by toner or generated by potential reading, For example, it is described in JP-A-1-290366 and JP-A-1-289975.
Further, the charge retention layer in the above method is a thermoplastic resin layer, the electrostatic charge is recorded on the surface of the thermoplastic resin layer and then heated,
A method of visualizing the electrostatic charge recorded by forming a frost image on the surface of the thermoplastic resin layer is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-192288.

【0003】更に、本出願人等は、前記情報記録媒体に
おける情報記録層を高分子分散型液晶層として、前記同
様に電圧印加時露光し、光センサーにより形成される電
界により液晶層を配向させて情報記録を行い、情報記録
の再生にあたっては透過光あるいは反射光により可視情
報として再生する情報記録再生方法を、先に特願平4−
3394号、特願平4−24722号として出願した。
この情報記録再生方法は偏向板を使用しなくとも記録さ
れた情報を可視化できる。
Further, the applicant of the present invention uses the polymer-dispersed liquid crystal layer as the information recording layer in the above-mentioned information recording medium, exposes it when a voltage is applied in the same manner as described above, and aligns the liquid crystal layer by an electric field formed by an optical sensor. An information recording / reproducing method of performing information recording by using a transmitted light or reflected light for reproducing information is described in Japanese Patent Application No.
We applied for 3394 and Japanese Patent Application No. 4-24722.
This information recording / reproducing method makes it possible to visualize recorded information without using a deflector.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、情報記録媒
体への情報記録性能が著しく増幅され、高感度である光
センサー、及びこの光センサーを使用した情報記録装置
及び情報記録再生方法の提供を課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an optical sensor which has a significantly enhanced information recording performance on an information recording medium and high sensitivity, and an information recording apparatus and an information recording / reproducing method using the optical sensor. Is an issue.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の光センサーは、
支持体上に電極層が設けられ、該電極層上に電荷発生
層、電荷輸送層を順次積層した光センサーにおいて、該
電荷輸送層における電荷輸送性物質のイオン化ポテンシ
ャルが電荷発生層における電荷発生性物質のイオン化ポ
テンシャルより低く、かつその差が少なくとも0.2e
vであることを特徴とする。
The optical sensor of the present invention comprises:
In an optical sensor in which an electrode layer is provided on a support and a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially stacked on the electrode layer, the ionization potential of the charge transport material in the charge transport layer is the charge generation property in the charge generation layer. Lower than the ionization potential of the substance, and the difference is at least 0.2e
It is characterized in that it is v.

【0006】また、本発明の情報記録装置は、支持体上
に電極層が設けられ、該電極層上に電荷発生層、電荷輸
送層を順次積層した光センサーであって、該電荷輸送層
における電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷
発生層における電荷発生性物質のイオン化ポテンシャル
より低く、かつその差が少なくとも0.2evである光
センサーと、電極層上に電界または電荷量により情報形
成が可能な情報記録層を積層した情報記録媒体と対向し
て配置されるか、或いは積層されると共に、両電極間が
電圧印加可能に結線され、両電極間に電圧印加した状態
での情報露光により、情報記録媒体に情報露光に応じた
記録を可能とすることを特徴とする。
Further, the information recording apparatus of the present invention is an optical sensor in which an electrode layer is provided on a support, and a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on the electrode layer. An optical sensor in which the ionization potential of the charge-transporting substance is lower than the ionization potential of the charge-generating substance in the charge-generating layer and the difference is at least 0.2 ev, and information can be formed on the electrode layer by the electric field or the amount of charge. The information recording layer is arranged so as to face the information recording medium in which the information recording layers are laminated or laminated, and the electrodes are connected so that a voltage can be applied, and the information is exposed by the information exposure in the state where the voltage is applied between the electrodes. It is characterized in that recording can be performed on a recording medium according to information exposure.

【0007】また、上記の光センサーにおける電荷輸送
性物質が、p−ジビニルベンゼン系、またはブタジエン
系電荷輸送性物質であり、また、電荷発生性物質がビス
アゾ系顔料であることを特徴とする。
Further, the above-mentioned photosensor is characterized in that the charge-transporting substance is a p-divinylbenzene-type or butadiene-type charge-transporting substance, and the charge-generating substance is a bisazo-type pigment.

【0008】上記の光センサーが、層幅方向において半
導電性であると共に、光センサーの電極と情報記録媒体
の電極との間に情報露光した状態での電圧印加により、
あるいは電圧印加した状態での情報露光により、情報露
光に起因する電流以上に増幅された光誘起電流を発生
し、情報露光に起因する強度以上の強度で情報記録媒体
に情報記録をすることができ、また、情報露光を終了し
た後も電圧を印加し続けると緩和減衰型導電性を示し、
引き続き情報記録媒体に情報記録を継続する作用を有す
るものであることを特徴とする。
The above photosensor is semiconductive in the layer width direction, and a voltage is applied between the electrodes of the photosensor and the electrodes of the information recording medium in a state where information is exposed,
Alternatively, information exposure with voltage applied can generate a photo-induced current that is amplified more than the current caused by the information exposure, and information can be recorded on the information recording medium at an intensity higher than the intensity caused by the information exposure. , Also, when the voltage is continuously applied even after the information exposure is finished, it exhibits relaxation decay type conductivity,
It is characterized in that it has the effect of continuing the information recording on the information recording medium.

【0009】上記の光センサーが、光センサーに105
〜106 V/cmの電界強度の印加時に、該光センサー
における未露光部での通過電流密度が10-4〜10-7
/cm2 であり、かつ情報記録媒体の比抵抗が1010
1013Ω・cmであることを特徴とする。
The above optical sensor has 10 5
When an electric field strength of 10 6 V / cm is applied, the passing current density in the unexposed portion of the photosensor is 10 −4 to 10 −7 A.
/ Cm 2 and the specific resistance of the information recording medium is 10 10 to
It is characterized in that it is 10 13 Ω · cm.

【0010】本発明の情報記録再生方法は、支持体上に
電極層が設けられ、該電極層上に電荷発生層、電荷輸送
層を順次積層した光センサーであって、該電荷輸送層に
おける電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷発
生層における電荷発生性物質のイオン化ポテンシャルよ
り低く、かつその差が少なくとも0.2evである光セ
ンサーと、電極層上に電界または電荷量により情報形成
が可能な情報記録層を積層した情報記録媒体とを間隙を
設けて光軸上に対向して配置するか、あるいは積層する
と共に、光センサーにおける電極と情報記録媒体におけ
る電極とを電圧印加可能に結線し、両電極間に情報露光
した状態での電圧印加により、あるいは電圧印加した状
態での情報露光により情報記録媒体へ情報記録を行った
後、情報記録媒体に記録された情報を透過光または反射
光により可視情報として再生することを特徴とする。
The information recording / reproducing method of the present invention is an optical sensor in which an electrode layer is provided on a support, and a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on the electrode layer. An optical sensor in which the ionization potential of the transporting substance is lower than the ionization potential of the charge generating substance in the charge generating layer, and the difference between them is at least 0.2 ev, and information capable of forming information on the electrode layer by the electric field or the charge amount. The information recording medium in which recording layers are laminated is arranged so as to face each other on the optical axis with a gap therebetween, or is laminated, and the electrodes of the optical sensor and the electrodes of the information recording medium are connected so that a voltage can be applied. After recording information on the information recording medium by applying voltage with information being exposed between electrodes or by exposing information with voltage being applied, the information recording medium Characterized by reproducing a visible information recorded information by transmitted or reflected light.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。図1は、
光センサーを説明するための断面図である。光センサー
10は、基板11上に形成した電極12上に、光導電層
13を積層したものであり、光導電層13は電荷発生層
14と電荷輸送層15とから形成されている。
The present invention will be described in detail below. Figure 1
It is sectional drawing for demonstrating an optical sensor. The photosensor 10 is formed by laminating a photoconductive layer 13 on an electrode 12 formed on a substrate 11, and the photoconductive layer 13 is composed of a charge generation layer 14 and a charge transport layer 15.

【0012】電荷発生層14は、電荷発生性物質とバイ
ンダー樹脂からなる。電荷発生性物質としては、特願平
5−4721号に開示しているようなピリリウム系染
料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系染料、シア
ニン系染料、アズレニウム系染料等のカオチン系染料、
スクアリリウム塩系染料、フタロシアニン系顔料、ペリ
レン系顔料、ピラントロン系顔料等の多環キノン系顔
料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ピロール系
顔料、アゾ系顔料等の染料、顔料を単独もしくは複数の
ものを組み合せて使用することができる。また、電荷発
生層を2層設け、それぞれの層に単一の電荷発生性物質
を含有させた構造としてもよい。
The charge generating layer 14 is composed of a charge generating substance and a binder resin. As the charge-generating substance, a pyrrole-based dye, a thiapyrylium-based dye, an azurenium-based dye, a cyanine-based dye, azurenium-based dye, or another cation-based dye such as those disclosed in Japanese Patent Application No. 5-4721,
Squarylium salt dyes, phthalocyanine pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments such as pyranthrone pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, pyrrole pigments, azo pigments, etc. Can be used in combination. Further, a structure may be employed in which two charge generating layers are provided and each layer contains a single charge generating substance.

【0013】また、電荷発生層には、電子受容性物質を
添加してもよい。電子受容性物質としては、2,4,7
−トリニトロフルオレノン、テトラフルオロ−p−ベン
ゾキノン、テトラシアノキノジメタン、トリフェニルメ
タン、無水マレイン酸、ヘキサシアノブタジエン等を使
用することができる。
An electron accepting substance may be added to the charge generating layer. 2, 4, 7 as electron-accepting substances
-Trinitrofluorenone, tetrafluoro-p-benzoquinone, tetracyanoquinodimethane, triphenylmethane, maleic anhydride, hexacyanobutadiene and the like can be used.

【0014】バインダー樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、エチルセルロース樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、紫外線硬
化性樹脂、熱硬化性樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体樹脂、アクリル−スチレン共重
合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられ、単独または
複数のものを組み合せて使用することができる。
Examples of the binder resin include polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, polyester resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polybutyl methacrylate resin, polyvinylidene chloride resin, ethyl cellulose. Resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, UV curable resin, thermosetting resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-acrylic copolymer resin, vinyl chloride-ethylene copolymer Resins, acrylic-styrene copolymer resins, styrene-butadiene copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination of two or more.

【0015】これらの電荷発生性物質とバインダーの混
合比は、電荷発生性物質1重量部に対してバインダーを
0〜10重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部の割
合で使用することが望ましい。また、電子受容性物質
は、電荷発生性物質1重量部に対して0.001〜10
重量部、好ましくは0.01〜1重量部の割合で使用す
るとよい。
The mixing ratio of the charge generating substance and the binder is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, relative to 1 part by weight of the charge generating substance. Is desirable. The electron-accepting substance is used in an amount of 0.001 to 10 with respect to 1 part by weight of the charge generating substance.
It may be used in an amount of parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight.

【0016】電荷発生層は、電荷発生性物質とバインダ
ー樹脂等を、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、トルエン、キシレン、ジクロロエタン、酢
酸ブチル等の単独、または混合溶媒中に、溶解、または
分散させた後、ブレードコーター、スピンコーター、デ
ィップコーター等を使用して電極上に塗布し、乾燥後膜
厚として0.01〜1μm、好ましくは0.1〜0.5
μmに形成される。
The charge generating layer is prepared by dissolving or dispersing the charge generating substance and the binder resin in cyclohexanone, dioxane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, dichloroethane, butyl acetate, etc., alone or in a mixed solvent. It is applied on the electrode using a blade coater, a spin coater, a dip coater, etc., and the film thickness after drying is 0.01 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.5.
μm.

【0017】電荷輸送層15は電荷輸送性物質とバイン
ダーとからなる。電荷輸送性物質は、電荷発生層で発生
した電荷の輸送特性が良い性質であり、例えば、オキサ
ジアゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、チア
ゾール系、トリフェニルメタン系、スチリル系、ピラゾ
リン系、ヒドラゾン系、芳香族アミン系、カルバゾール
系、ポリビニルカルバゾール系、スチルベン系、エナミ
ン系、アジン系、アミン系、ブタジエン系、多環芳香族
化合物系等があり、ホール輸送特性の良い物質が挙げら
れる。
The charge transport layer 15 is composed of a charge transport material and a binder. The charge-transporting substance has a good property of transporting charges generated in the charge-generating layer, and examples thereof include oxadiazole-based, oxazole-based, triazole-based, thiazole-based, triphenylmethane-based, styryl-based, pyrazoline-based, and hydrazone. , Aromatic amine-based, carbazole-based, polyvinylcarbazole-based, stilbene-based, enamine-based, azine-based, amine-based, butadiene-based, polycyclic aromatic compound-based, and the like, and examples thereof include substances having good hole transport properties.

【0018】好ましくはブタジエン系、アミン系、ヒド
ラジン系、p−ジビニルベンゼン系、ブタジエン系電荷
輸送性物質が挙げられ、具体的には、特開昭62−28
7257号公報、特開昭58−182640号公報、特
開昭48−43942号公報、特公昭34−5466号
公報、特開昭58−198043号公報、特開昭57−
101844号公報、特開昭59−195660号公
報、特開昭60−69657号公報、特開昭64−65
555号公報、特開平1−164952号公報、特開昭
64−57263号公報、特開昭64−68761号公
報、特開平1−230055号公報、特開平1−142
654号公報、特開平1−152655号公報、特開平
1−155358号公報、特開平1−155357号公
報、特開平1−161245号公報、特開平14264
3号公報等に記載された電荷輸送材料が挙げられる。
Preferred are butadiene-based, amine-based, hydrazine-based, p-divinylbenzene-based, and butadiene-based charge-transporting substances, specifically, JP-A-62-28.
7257, JP-A-58-182640, JP-A-48-43942, JP-B-34-5466, JP-A-58-198043, JP-A-57-
101844, JP-A-59-195660, JP-A-60-69657, and JP-A-64-65.
555, JP-A-1-164952, JP-A-64-57263, JP-A-64-68761, JP-A-1-230055, JP-A-1-142.
654, JP-A-1-152655, JP-A-1-155358, JP-A-1-155357, JP-A-1-161245, and JP-A-14264.
The charge transport materials described in Japanese Patent Publication No. 3 and the like are mentioned.

【0019】本発明は、上述した電荷輸送性物質のイオ
ン化ポテンシャルが、電荷発生性物質のイオン化ポテン
シャルに比して低く、かつその差が少なくとも0.2e
Vとなるように、電荷発生性物質と電荷輸送性物質とを
組み合わせることにより、光センサーとして、高感度化
することを見いだしたものであり、その差が大きい程好
ましく、特に0.5eV以上であることが好ましい。
According to the present invention, the ionization potential of the charge-transporting substance is lower than the ionization potential of the charge-generating substance, and the difference is at least 0.2e.
It has been found that by combining a charge-generating substance and a charge-transporting substance so as to attain V, it is possible to increase the sensitivity as an optical sensor. The larger the difference, the more preferable, and particularly 0.5 eV or more. Preferably there is.

【0020】本発明における「イオン化ポテンシャル」
は、大気中、紫外線光電子分析装置(AC−1、(株)
理研計器)を使用して得られる値である。
“Ionization potential” in the present invention
Is an ultraviolet photoelectron analyzer (AC-1, Co., Ltd.) in the atmosphere.
This is the value obtained using RIKEN Keiki.

【0021】電荷輸送性物質において、そのイオン化ポ
テンシャルを下げるには、その化学構造において、基本
骨格における共役系(π電子系)を長くするか、または
アルキルアミノ基等の電子供与性の大きい置換基をより
多く導入する等の方法がある。
In order to lower the ionization potential of the charge transporting substance, in its chemical structure, the conjugated system (π electron system) in the basic skeleton is lengthened or a substituent having a large electron donating property such as an alkylamino group is used. There is a method of introducing more.

【0022】電荷発生性物質と電荷輸送性物質の組み合
わせとしては、例えば電荷発生性物質であるフルオレノ
ンアゾ顔料と電荷輸送性物質であるスチルベン系、トリ
フェニルアミン系物質との組み合わせが挙げられるが、
特に、電荷発生性物質であるビスアゾ顔料と電荷輸送性
物質であるブタジエン系、p−ジビニルベンゼン系、ヒ
ドラゾン系物質との組み合わせが好適である。
Examples of the combination of the charge generating substance and the charge transporting substance include a combination of a fluorenone azo pigment which is a charge generating substance and a stilbene type or triphenylamine type substance which is a charge transporting substance.
In particular, a combination of a bisazo pigment which is a charge generating substance and a butadiene type, p-divinylbenzene type or hydrazone type substance which is a charge transporting substance is preferable.

【0023】ビスアゾ顔料としては、下記構造式The bisazo pigment has the following structural formula

【0024】[0024]

【化1】 Embedded image

【0025】で示されるものが好ましい。Those represented by are preferred.

【0026】また、電荷輸送性物質としては、構造式The charge transporting substance has a structural formula

【0027】[0027]

【化2】 Embedded image

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】[0029]

【化4】 [Chemical 4]

【0030】が例示される。なお、上記では、電荷輸送
性物質としてホール輸送特性を有する物質を例示した
が、特願平5−4721号に記載の電子輸送性物質を用
いることも可能である。
Is exemplified. In the above, a substance having a hole-transporting property is exemplified as the charge-transporting substance, but the electron-transporting substance described in Japanese Patent Application No. 5-4721 may be used.

【0031】バインダー樹脂としては、上記した電荷発
生層におけるバインダーと同様のものを使用できるが、
好ましくはポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルホルマー
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブチルメタクリレート
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチルセルロース樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩化ビニル−エチ
レン共重合体樹脂、アクリル−スチレン共重合体樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体樹脂等が挙げられる。なお、電
荷輸送性物質がバインダー樹脂としての作用を有する場
合には、不要である。使用するバインダー樹脂は、分子
量が大きくなると塗布適性が劣化するので、重量平均分
子量が1,000〜100,000のものを使用すると
よい。
As the binder resin, the same binder resin as in the above-mentioned charge generating layer can be used.
Preferably polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin,
Acrylic resin, polyester resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polybutyl methacrylate resin, polyvinylidene chloride resin, ethyl cellulose resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin,
Melamine resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin,
Vinyl chloride-acrylic copolymer resin, vinyl chloride-ethylene copolymer resin, acrylic-styrene copolymer resin,
Examples thereof include styrene-butadiene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, and styrene-butadiene copolymer resin. It is not necessary when the charge transporting material has a function as a binder resin. The binder resin to be used has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, because the coating suitability deteriorates as the molecular weight increases.

【0032】本発明の光センサーにおいては、電荷発生
性物質と電荷輸送性物質の相互作用によって、光センサ
ーの感度を高くするものである。また、電荷発生層と電
荷輸送層との界面の状態により、光キャリアの発生効率
が変化するので、電荷発生効率を高めるためには、電荷
輸送層におけるバインダー樹脂の含有割合を少なくする
ことが有効であるが、バインダー樹脂が少なくなると、
電荷輸送層として膜面の平滑な層を形成することが困難
となり、高性能の光センサーを得ることができない。そ
のため、バインダー樹脂は、電荷輸送性物質1重量部に
対して0〜1重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部
の割合で使用することが望ましい。
In the photosensor of the present invention, the sensitivity of the photosensor is increased by the interaction between the charge generating substance and the charge transporting substance. Further, since the generation efficiency of photocarriers varies depending on the state of the interface between the charge generation layer and the charge transport layer, it is effective to reduce the content ratio of the binder resin in the charge transport layer in order to increase the charge generation efficiency. However, when the binder resin becomes low,
It becomes difficult to form a layer having a smooth film surface as the charge transport layer, and a high-performance optical sensor cannot be obtained. Therefore, it is desirable to use the binder resin in an amount of 0 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 1 part by weight of the charge transporting substance.

【0033】また、電荷輸送層には、電荷発生層と同様
に、電子受容性物質をその添加割合も含めて同様に添加
してもよい。
Further, similarly to the charge generating layer, an electron accepting substance may be similarly added to the charge transporting layer including the addition ratio thereof.

【0034】電荷輸送層は、電荷輸送性物質、バインダ
ー物質等を、電荷発生層の項で記載した同様の溶媒に溶
解、または分散させた後、同様の塗布法により、電荷発
生層上に、乾燥後膜厚として1〜50μm、好ましくは
10〜30μmに塗布されて形成される。
The charge-transporting layer is prepared by dissolving or dispersing a charge-transporting substance, a binder substance and the like in the same solvent as described in the section of the charge-generating layer, and then applying the same coating method onto the charge-generating layer. After drying, it is formed by being applied to a film thickness of 1 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.

【0035】電極12は、後述する情報記録媒体側が不
透明であれば透明性を有することが必要であるが、情報
記録媒体側が透明性を有する場合には透明、不透明いず
れでもよく、50〜104 Ω/cm2 の表面抵抗率を与
える材料、例えば亜鉛、チタン、同、鉄、錫等の金属薄
膜導電膜、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化タングステン、酸化バナジウム等の無機金属
酸化物導電膜、四級アンモニウム塩等の有機導電膜等
を、単独あるいは二種以上の複合材料として用いること
ができる。なかでも酸化物導電体が好ましく、特に酸化
インジウム錫(ITO)が好ましい。電極は蒸着、スパ
ッタリング、CVD、コーティング、メッキ、ディッピ
ング、電界重合等の方法により形成される。またその膜
厚は電極を構成する材料の電気特性、および情報記録の
際の印加電圧により変化させる必要があるが、例えばI
TO膜では10〜1000nm程度であり、情報記録層
との間の全面、或いは光導電層の形成パターンに合わせ
て形成される。
The electrodes 12, it is necessary to have a transparency if opaque information recording medium side to be described later, transparent if the information recording medium side has transparency may be either opaque, 50-10 4 Materials that provide a surface resistivity of Ω / cm 2 , for example, metal thin film conductive films of zinc, titanium, iron, tin, etc., inorganic metals such as tin oxide, indium oxide, zinc oxide, titanium oxide, tungsten oxide, vanadium oxide, etc. An oxide conductive film, an organic conductive film such as a quaternary ammonium salt, or the like can be used alone or as a composite material of two or more kinds. Of these, oxide conductors are preferable, and indium tin oxide (ITO) is particularly preferable. The electrode is formed by a method such as vapor deposition, sputtering, CVD, coating, plating, dipping, and electric field polymerization. The film thickness needs to be changed depending on the electrical characteristics of the material forming the electrodes and the applied voltage at the time of recording information.
The TO film has a thickness of about 10 to 1000 nm and is formed on the entire surface between the information recording layer and the photoconductive layer.

【0036】基板11は、後述する情報記録媒体側が不
透明であれば透明性を有することが必要であるが、情報
記録媒体側が透明性を有する場合には透明、不透明いず
れでもよく、カード、フィルム、テープ、ディスク等の
形状を有し、光センサーを強度的に支持するものであ
り、光センサーを支持することができるある程度の強度
を有していれば、その材質、厚みは特に制限がない。例
えば、可撓性のあるプラスチックフィルム、或いはガラ
ス、ポリエチレン、ポリプロピレル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルア
クリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラ
スチックシート、カード等の剛体が使用される。
The substrate 11 is required to have transparency if the information recording medium side, which will be described later, is opaque. If the information recording medium side has transparency, it may be transparent or opaque. It has a shape such as a tape or a disk and strongly supports the optical sensor, and the material and the thickness thereof are not particularly limited as long as the optical sensor has a certain strength capable of supporting the optical sensor. For example, a flexible plastic film, a plastic sheet such as glass, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyester, or polycarbonate, or a rigid body such as a card is used.

【0037】なお、光センサーが光透過性を要求される
場合には、基板における電極12が設けられる面の他方
の面には、必要に応じて反射防止効果を有する層を積層
するか、また反射防止効果を発現しうる膜厚に透明基板
を調整するか、更に両者を組み合わせることにより反射
防止性を付与するとよい。
When the optical sensor is required to have a light transmitting property, a layer having an antireflection effect may be laminated on the other surface of the substrate on which the electrode 12 is provided, if necessary. The transparent substrate may be adjusted to have a film thickness capable of exhibiting the antireflection effect, or the both may be combined to provide the antireflection property.

【0038】次に、本発明の光センサーにおける機能に
ついて説明する。光導電層は、一般には光が照射される
と照射部分で光キャリア(電子、正孔)が発生し、それ
らのキャリアが層幅を移動することができる機能を有す
るものであるが、光導電層と電極とを適宜組み合わせ、
半導電性を持たせることにより、光センサーへの光照射
時において情報記録媒体に付与される電界または電荷量
が光照射につれて経時的に増幅され、また光照射を終了
した後でも電圧を印加し続けるとその増加した導電性を
持続し、引続き電界または電荷量を情報記録媒体に付与
し続ける作用を有するに到るものである。
Next, the function of the optical sensor of the present invention will be described. The photoconductive layer generally has a function of generating photocarriers (electrons, holes) in the irradiated portion when irradiated with light, and these carriers can move in the layer width. An appropriate combination of layers and electrodes,
By having semi-conductivity, the electric field or the amount of electric charge applied to the information recording medium at the time of irradiating light to the optical sensor is amplified with the passage of light, and voltage is applied even after the end of light irradiation. If continued, the increased conductivity is maintained, and the electric field or the amount of charge is continuously applied to the information recording medium.

【0039】これに対して、従来から知られている持続
導電性を有するといわれている光感光体は、本来は絶縁
性のものであり、これに光照射等によって導電性を与え
る過程において持続導電性が生じるものである。本発明
の光センサーは、上述のように、もともと半導電性の特
性を有しており、このことが本発明の作用を得るための
要件であり、絶縁性のものでは本発明の作用を得ること
はできない。本発明の光センサーは、半導電性であり暗
時の比抵抗が109 〜1013Ω・cmであることが好ま
しく、特に、比抵抗が1010〜1011Ω・cmの範囲の
もので増幅作用が顕著である。比抵抗が1013Ω・cm
よりも大きい光センサーでは、105 〜106 V/cm
の電界強度範囲では本発明の光センサーのような増幅作
用を示さない。また、比抵抗が109 未満の光センサー
では、電流が非常に多く流れ、非照射時と照射時の電流
差が得られなくなるため好ましくない。
On the other hand, a photoconductor which has been known to have a persistent conductivity in the related art is originally an insulating one, and is persistent in the process of imparting conductivity to it by light irradiation or the like. Conductivity is generated. As described above, the optical sensor of the present invention originally has the property of semiconductivity, which is a requirement for obtaining the action of the present invention, and the insulating one obtains the action of the present invention. It is not possible. The optical sensor of the present invention is preferably semi-conductive and has a specific resistance in the dark of 10 9 to 10 13 Ω · cm, and particularly, a specific resistance of 10 10 to 10 11 Ω · cm. The amplification effect is remarkable. Specific resistance is 10 13 Ω · cm
Larger photosensors are 10 5 to 10 6 V / cm
In the electric field strength range of 1), it does not exhibit the amplifying effect as in the optical sensor of the present invention. Further, an optical sensor having a specific resistance of less than 10 9 is not preferable because a large amount of current flows, and a current difference between non-irradiation and irradiation cannot be obtained.

【0040】一般の電子写真用で用いられている感光体
素子は、暗抵抗率が1014〜1016Ω・cmのものが通
常用いられており、本発明のように半導電性の光センサ
ーを電子写真用途に使用してもその目的を達することが
できない。また一般の電子写真用の暗抵抗率が大きな感
光体素子は、本発明の目的には使用することができな
い。
The photoconductor element used for general electrophotography has a dark resistivity of 10 14 to 10 16 Ω · cm and is usually used. As in the present invention, a semiconductive photosensor is used. Even if it is used for electrophotography, its purpose cannot be achieved. Further, a general photosensitive element having a large dark resistivity for electrophotography cannot be used for the purpose of the present invention.

【0041】次に、本発明における情報記録装置につい
て図2により説明する。図2は、情報記録装置を断面で
説明するための図で、光センサー10と情報記録媒体2
0とがスペーサ16を介して対向配置され、積層されて
構成される。
Next, the information recording apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a diagram for explaining the information recording device in cross section, and includes the optical sensor 10 and the information recording medium 2.
0 and 0 are opposed to each other via a spacer 16 and are stacked.

【0042】情報記録媒体20について説明する。情報
記録媒体としては、電極上22に情報記録層23を積層
したものであり、その情報記録層を高分子分散型液晶と
する場合が挙げられる。
The information recording medium 20 will be described. An example of the information recording medium is a case where an information recording layer 23 is laminated on an electrode 22, and the information recording layer is a polymer dispersed liquid crystal.

【0043】高分子分散型液晶は、液晶相と樹脂相とか
らなり、液晶相中に樹脂粒子が分散した構造を有してい
るが、液晶材料は、スメクチック液晶、ネマチック液
晶、コレステリック液晶あるいはこれらの混合物を使用
することができる。液晶としては、その配向性を保持
し、情報を永続的に保持させる、所謂メモリー性の観点
から、スメクチック液晶を使用するのが好ましい。
The polymer-dispersed liquid crystal is composed of a liquid crystal phase and a resin phase, and has a structure in which resin particles are dispersed in the liquid crystal phase. The liquid crystal material is smectic liquid crystal, nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, or these. Mixtures of can be used. As the liquid crystal, it is preferable to use a smectic liquid crystal from the viewpoint of so-called memory property that retains its orientation and permanently retains information.

【0044】スメクチック液晶としては、液晶性を呈す
る物質の末端基の炭素基が長いシアノビフェニル系、シ
アノターフェニル系、フェニルエステル系、更にフッ素
系等のスメクチックA相を呈する液晶物資、強誘電性液
晶として用いられるスメクチックC相を呈する液晶物
質、或いはスメクチックH、G、E、F等を呈する液晶
物質等が挙げられる。
As the smectic liquid crystal, a liquid crystal substance exhibiting a smectic A phase such as a cyanobiphenyl type, a cyanoterphenyl type, a phenyl ester type, in which a terminal carbon group of a substance exhibiting liquid crystallinity is long, or a fluorine type, a ferroelectric substance Examples thereof include a liquid crystal substance exhibiting a smectic C phase used as a liquid crystal, a liquid crystal substance exhibiting smectic H, G, E, F and the like.

【0045】又、ネマチック液晶を使用してもよく、ス
メクチック或いはコレステリック液晶と混合することに
よりメモリー性を向上させることができ、例えば、シッ
フ塩基系、アゾキシ系、アゾ系、安息香酸フェニルエス
テル系、シクロヘキシル酸フェニルエステル系、ビフェ
ニル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、
フェニルピリジン系、フェニルオキサジン系、多環エタ
ン系、フェニルシクロヘキセン系、シクロヘキシルピリ
ミジン系、フェニル系、トラン系等の公知のネマチック
液晶を使用できる。又、ポリビニルアルコール等と液晶
材料を混合してマイクロカプセル化したものも使用でき
る。尚、液晶材料を選ぶ際には、通常、屈折率の異方性
の大きい材料の方がコントラストがとれるので好まし
い。
A nematic liquid crystal may be used, and the memory property can be improved by mixing with a smectic or cholesteric liquid crystal. For example, a Schiff base type, an azoxy type, an azo type, a benzoic acid phenyl ester type, Cyclohexyl acid phenyl ester type, biphenyl type, terphenyl type, phenyl cyclohexane type,
Known nematic liquid crystals such as phenylpyridine type, phenyloxazine type, polycyclic ethane type, phenylcyclohexene type, cyclohexylpyrimidine type, phenyl type and tolan type can be used. Also, a microcapsule obtained by mixing polyvinyl alcohol or the like with a liquid crystal material can be used. When selecting a liquid crystal material, a material having a large anisotropy of the refractive index is usually preferable because the contrast can be obtained.

【0046】樹脂相を形成する材料としては、好ましく
は紫外線硬化型樹脂であって、モノマー、オリゴマーの
状態で液晶材料と室温時、または加熱により相溶性を有
するもの、或いはモノマー、オリゴマーの状態で液晶材
料と共通の溶媒に室温時、または加熱により相溶性を有
するものが挙げられる。
The material for forming the resin phase is preferably an ultraviolet curable resin, which is compatible with the liquid crystal material at room temperature or in the state of monomer or oligomer, or in the state of monomer or oligomer. A solvent that is compatible with the liquid crystal material at room temperature or by heating may be used.

【0047】このような紫外線硬化型樹脂としては、例
えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙
げられ、モノマー、オリゴマーの状態で、例えばジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、イソシアヌール酸(エチレンオキサイド変性)トリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート等の多官能モノマー或いは多官能ウレ
タン系、エステル系オリゴマー、更にノニルフェノール
変性アクリレート、N−ビニル−2−ピロリドン、2−
ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート等の
単官能モノマー或いはオリゴマー等が挙げられる。
Examples of such an ultraviolet-curable resin include acrylic acid ester and methacrylic acid ester. In the state of monomer or oligomer, for example, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate, polyethylene glycol diacrylate, etc. , Polypropylene glycol diacrylate, isocyanuric acid (ethylene oxide modified) triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, neopentyl glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, etc. Ester-based oligomer, nonylphenol-modified acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-
Examples thereof include monofunctional monomers or oligomers such as hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate.

【0048】液晶と樹脂との合計量に対する液晶の含有
割合は、10重量%〜90重量%とできる。液晶の含有
量が10重量%未満であると情報記録により液晶相が配
向しても光透過性が低く、また、90重量%を越えると
液晶の滲み出し等の現象が生じ、画像ムラが生じ好まし
くない。本発明における情報記録媒体は、その情報記録
層の外表面を樹脂層からなるスキン層とすることができ
るので、液晶の含有量を多くでき、液晶の割合を40重
量%〜80重量%とすることができ、これにより、高コ
ントラストの情報記録媒体とでき、また、動作電圧を低
くすることができる。
The content ratio of the liquid crystal to the total amount of the liquid crystal and the resin can be 10% by weight to 90% by weight. When the content of the liquid crystal is less than 10% by weight, the light transmittance is low even if the liquid crystal phase is oriented by the information recording, and when it exceeds 90% by weight, the phenomenon such as exudation of the liquid crystal occurs to cause image unevenness. Not preferable. In the information recording medium of the present invention, since the outer surface of the information recording layer can be a skin layer made of a resin layer, the content of the liquid crystal can be increased, and the ratio of the liquid crystal is 40% by weight to 80% by weight. As a result, a high-contrast information recording medium can be obtained, and the operating voltage can be lowered.

【0049】光硬化剤としては、例えば2−ヒドロキシ
−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバ
・ガイギー社製「ダロキュア1173」)、1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・ガイギー社
製「イルガキュア184」)、1−(4−イソプロピル
フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1
−オン(チバ・ガイギー社製「ダロキュア111
6」)、ベンジルジメチルケタール(チバ・ガイギー社
製「イルガキュア651」)、2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン
−1(チバ・ガイギー社製「イルガキュア907」)、
2,4−ジエチルチオキサントン(日本化薬社製「カヤ
キュアDETX」)とp−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル(日本化薬社製「カヤキュアEPA」)との混合物、
イソプロピルチオキサントン(ワードブレキンソップ社
製「クンタキュア・ITX」とp−ジメチルアミノ安息
香酸エチルとの混合物等が挙げられる。中でも、液状の
光硬化剤が好ましく、例えば2−ヒドロキシ−2−メチ
ル−1−フェニルプロパン−1−オンは液晶材料、樹脂
相形成材料(モノマー若しくはオリゴマー)との相溶性
の面で特に好ましい。光硬化剤は、樹脂相形成材料に対
して0.1重量%〜20重量%、好ましくは3重量%〜
10重量%の割合で使用するとよい。
Examples of the photo-curing agent include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (“Darocur 1173” manufactured by Ciba Geigy), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Geigy). "Irgacure 184"), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1
-On (Caro Geigy's "Darocur 111
6 "), benzyl dimethyl ketal (" Irgacure 651 "manufactured by Ciba-Geigy), 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (“Irgacure 907” manufactured by Ciba-Geigy),
A mixture of 2,4-diethylthioxanthone ("Kayacure DETX" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate ("Kayacure EPA" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.),
Isopropyl thioxanthone (a mixture of "Kunta Cure ITX" manufactured by Ward Brekinsop Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate may be mentioned. Among them, a liquid photocuring agent is preferable, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1. -Phenylpropan-1-one is particularly preferable in terms of compatibility with the liquid crystal material and the resin phase forming material (monomer or oligomer), and the photo-curing agent is 0.1% by weight to 20% by weight with respect to the resin phase forming material. %, Preferably 3% by weight
It is advisable to use it in a proportion of 10% by weight.

【0050】また、情報記録層の電極層に対する濡れ性
と共に情報記録層表面に樹脂のみからなるスキン層を形
成させる等を目的として弗素系界面活性剤が添加され
る。このような弗素系界面活性剤としては、例えば住友
3M(株)製、フロラードFC−430、同フロラード
FC−431、N−(n−プロピル)−N−(β−アク
リロキシエチル)−パーフルオロオクチルスルホン酸ア
ミド〔三菱マテリアル(株)製EF−125M〕、N−
(n−プロピル)−N−(β−メタクリロキシエチル)
−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド〔三菱マテリ
アル(株)製EF−135M〕、パーフルオロオクタン
スルホン酸〔三菱マテリアル(株)製EF−101〕、
パーフルオロカプリル酸〔三菱マテリアル(株)製EF
−201〕、N−(n−プロピル)−N−パーフルオロ
オクタンスルホン酸アミドエタノール〔三菱マテリアル
(株)製EF−121〕、更に三菱マテリアル(株)製
EF−102、同EF−103、同EF−104、同E
F−105、同EF−112、同EF−121、同EF
−122A、同EF−122B、同EF−122C、同
EF−122A3、同EF−123A、同EF−123
B、同EF−132、同EF−301、同EF−30
3、同EF−305、同EF−306A、同EF−50
1、同EF−700、同EF−201、同EF−20
4、同EF−351、同EF−352、同EF−80
1、同EF−802、同EF−125DS、同EF−1
200、同EF−L102、同EF−L155、同EF
−L174、同EF−L215等が挙げられる。また、
3−(2−パーフルオロヘキシル)エトキシ−1,2−
ジヒドロキシプロパン〔三菱マテリアル(株)製MF−
100〕、N−n−プロピル−N−2,3−ジヒドロキ
シプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド〔三菱
マテリアル(株)製MF−110〕、3−(2−パーフ
ルオロヘキシル)エトキシ−1,2−エポキシプロパン
〔三菱マテリアル(株)製MF−120〕、N−n−プ
ロピル−N−2,3−エポキシプロピルパーフルオロオ
クチルスルホンアミド〔三菱マテリアル(株)製MF−
130〕、パーフルオロヘキシルエチレン〔三菱マテリ
アル(株)製MF−140〕、N−〔3−トリメトキシ
シリル)プロピル〕パーフルオロヘプチルカルボン酸ア
ミド〔三菱マテリアル(株)製MF−150〕、N−
〔3−トリメトキシシリル)プロピル〕パーフルオロヘ
プチルスルホンアミド〔三菱マテリアル(株)製MF−
160〕等が挙げられる。弗素系界面活性剤は、液晶と
樹脂形成材料の合計量に対して0.1〜20重量%、好
ましくは0.5重量%〜5重量%の割合で使用される。
また、必要に応じて、溶液の塗布適性を向上させ、表面
性を良くするためにレベリング剤を添加してもよい。
Further, a fluorine-based surfactant is added for the purpose of forming a skin layer made of only resin on the surface of the information recording layer together with the wettability of the information recording layer with respect to the electrode layer. Examples of such fluorine-based surfactants include Sumitomo 3M Ltd.'s Florard FC-430, Florard FC-431, N- (n-propyl) -N- (β-acryloxyethyl) -perfluoro. Octyl sulfonic acid amide [EF-125M manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], N-
(N-Propyl) -N- (β-methacryloxyethyl)
-Perfluorooctyl sulfonic acid amide [Mitsubishi Materials Corporation EF-135M], perfluorooctane sulfonic acid [Mitsubishi Materials Corporation EF-101],
Perfluorocaprylic acid [EF manufactured by Mitsubishi Materials Corporation
-201], N- (n-propyl) -N-perfluorooctanesulfonic acid amide ethanol [EF-121 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], and EF-102 and EF-103 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation. EF-104, same E
F-105, EF-112, EF-121, EF
-122A, EF-122B, EF-122C, EF-122A3, EF-123A, EF-123
B, the same EF-132, the same EF-301, the same EF-30
3, the same EF-305, the same EF-306A, the same EF-50
1, the same EF-700, the same EF-201, the same EF-20
4, the same EF-351, the same EF-352, the same EF-80
1, the same EF-802, the same EF-125DS, the same EF-1
200, EF-L102, EF-L155, EF
-L174, EF-L215 and the like. Also,
3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-
Dihydroxy propane [MF-made by Mitsubishi Materials Corporation]
100], N-n-propyl-N-2,3-dihydroxypropyl perfluorooctyl sulfonamide [MF-110 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], 3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-epoxy. Propane [MF-120 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], Nn-propyl-N-2,3-epoxypropyl perfluorooctylsulfonamide [MF-120 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation]
130], perfluorohexylethylene [MF-140 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], N- [3-trimethoxysilyl) propyl] perfluoroheptylcarboxylic acid amide [MF-150 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation], N-
[3-trimethoxysilyl) propyl] perfluoroheptylsulfonamide [MF- manufactured by Mitsubishi Materials Corporation]
160] and the like. The fluorosurfactant is used in a proportion of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the liquid crystal and the resin forming material.
Further, if necessary, a leveling agent may be added in order to improve the suitability for application of the solution and improve the surface property.

【0051】溶媒としては、酢酸−n−ブチルに対する
相対蒸発速度が2より小さい溶媒であって、液晶、樹脂
相形成材料、光硬化剤、弗素系界面活性剤のそれぞれに
共通の溶媒であることが必要である。「酢酸−n−ブチ
ルに対する相対蒸発速度が2より小さい溶剤」とは、例
えば原崎勇次著「わかりやすいコーティング技術」21
7頁〜221頁、理工出版社刊に記載されるものであ
り、蒸発速度とは一定温度での揮発性であり、 で定義されるRが2より小さいものである。
As the solvent, a solvent having a relative evaporation rate with respect to -n-butyl acetate of less than 2 should be a solvent common to each of the liquid crystal, the resin phase forming material, the photocuring agent and the fluorine-based surfactant. is necessary. "A solvent having a relative evaporation rate of less than 2 with respect to -n-butyl acetate" is, for example, "Easy-to-understand coating technology" by Yuji Harazaki 21
Pp. 7-221, published by Riko Publishing Co., Ltd., and the evaporation rate is the volatility at a constant temperature, R defined by is smaller than 2.

【0052】溶媒としては、キシレン(R=0.7
6)、シクロヘキサノン(R=0.32)等の蒸発速度
の比較的遅いものが好ましく、またクロロホルム等に代
表されるハロゲン化炭化水素系溶媒、メチルセロソルブ
等に代表されるアルコール誘導体系溶媒、ジオキサン等
に代表されるエーテル系溶媒が挙げられる。その他、具
体的には、メチルアルコール、変性エタノール、イソプ
ロパノール、n−プロパノール、sec−ブタノール、
イソブタノール、n−ブタノール、メチルイソブチルカ
ルビノール、ジイソブチルカルビノール、ヘキシレング
リコール、酢酸−sec−ブタノール、酢酸イソブチル
(98%)、酢酸n−ブチル、酢酸メチルアルミ、酢酸
アルミ(95%異性体混合物)、乳酸エチル、メチルオ
キシトール、エチルオキシトール、イソプロピルオキシ
トール、メチルオキシトールアセテート、エチルオキシ
トールアセテート、ブチルオキシトール、メチルジオキ
シトール、エチルジオキシトール、ブチルジオキシトー
ル、ブチルジオキシトールアセテート、メチルイソブチ
ルケトン、エチルアミルケトン、Pent−O−xon
e(ME−6K)、メチルシクロヘキサノン、ジイソブ
チルケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、1,
4−ジオキサン、パークロロエチレン、ジクロロプロパ
ン、2−ニトロプロパン、トルエン、SBP100/1
40、ゴム溶剤、キシレン、SBP140/165、S
BP6、SBP11、ShellsolA、ホワイトス
ピリット(LAWS)、ShellsolE、Shel
lsolTD、ホワイトスピリット(115°F引
火)、ShellsolT、ShellsolAB、D
istillate、Solvent300、Shel
lsolN、ShellsolRA、Shellsol
K、ShellsolR、Solvent350等を挙
げることができる。
As the solvent, xylene (R = 0.7
6), cyclohexanone (R = 0.32), etc. having a relatively slow evaporation rate are preferable, and halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, alcohol derivative solvents such as methyl cellosolve, and dioxane. And the like, such as ether solvents. In addition, specifically, methyl alcohol, denatured ethanol, isopropanol, n-propanol, sec-butanol,
Isobutanol, n-butanol, methylisobutylcarbinol, diisobutylcarbinol, hexylene glycol, acetic acid-sec-butanol, isobutyl acetate (98%), n-butyl acetate, methylaluminum acetate, aluminum acetate (95% isomer mixture) ), Ethyl lactate, methyl oxitol, ethyl oxitol, isopropyl oxitol, methyl oxitol acetate, ethyl oxitol acetate, butyl oxitol, methyl dioxitol, ethyl dioxitol, butyl dioxitol, butyl dioxitol Acetate, methyl isobutyl ketone, ethyl amyl ketone, Pent-O-xon
e (ME-6K), methylcyclohexanone, diisobutyl ketone, diacetone alcohol, isophorone, 1,
4-dioxane, perchloroethylene, dichloropropane, 2-nitropropane, toluene, SBP100 / 1
40, rubber solvent, xylene, SBP140 / 165, S
BP6, SBP11, ShellsolA, White Spirit (LAWS), ShellsolE, Shel
lsolTD, white spirit (115 ° F flammable), ShellsolT, ShellsolAB, D
istilate, Solvent300, Shel
lsolN, ShellsolRA, Shellsol
K, ShellsolR, Solvent350, etc. can be mentioned.

【0053】また、情報記録層形成における塗布溶液に
おける固形分濃度は10〜60重量%とするとよく、電
極上にブレードコーター、ロールコーター、或いはスピ
ンコーター等の塗布方法により塗布し、硬化させる。な
お、塗布適性を向上させ、表面性を良くするために、必
要に応じて、レベリング剤を添加してもよい。硬化に際
して、樹脂の種類、濃度、塗布層温度、また紫外線照射
条件等の硬化条件を適宜に設定することにより、外表皮
層として液晶相を有しない樹脂層のみからなるスキン層
を良好に形成させることができ、これにより情報記録層
における液晶の使用割合を増大することができ、また、
液晶の滲み出しを無くすることができる。
Further, the solid content concentration in the coating solution for forming the information recording layer is preferably 10 to 60% by weight, and is applied and cured on the electrode by a coating method such as a blade coater, a roll coater or a spin coater. If necessary, a leveling agent may be added to improve the suitability for coating and improve the surface property. At the time of curing, by appropriately setting the curing conditions such as resin type, concentration, coating layer temperature, and UV irradiation conditions, a skin layer consisting of only a resin layer having no liquid crystal phase as an outer skin layer can be formed well. This makes it possible to increase the proportion of liquid crystal used in the information recording layer, and
The exudation of liquid crystal can be eliminated.

【0054】情報記録層の膜厚は解像性に影響を与える
ので、乾燥後膜厚0.1μm〜10μm、好ましくは3
μm〜8μmとするとよく、高解像性を維持しつつ、動
作電圧も低くすることができる。膜厚が薄すぎると情報
記録部のコントラストが低く、また、厚すぎると動作電
圧が高くなるので好ましくない。
Since the film thickness of the information recording layer affects the resolution, the film thickness after drying is 0.1 μm to 10 μm, preferably 3 μm.
The thickness may be set to μm to 8 μm, and the operating voltage can be lowered while maintaining high resolution. If the film thickness is too thin, the contrast of the information recording portion will be low, and if it is too thick, the operating voltage will be high, which is not preferable.

【0055】また、情報記録層の形成にあたっては、紫
外線硬化型樹脂と液晶とを溶媒中で等方相を保持する温
度以上に加熱し、完全に相溶させることが必要であり、
これにより樹脂相と液晶相とが均一に分散した情報記録
相となしうる。液晶が等方相を示す温度以下で紫外線硬
化させると、液晶と樹脂との相分離が大きくなるという
問題が生じる。液晶ドメインが成長しすぎ、情報記録層
表面にスキン層が完全に形成されず、液晶の滲み出し現
象が生じたり、また紫外線硬化型樹脂がマット化し、正
確に情報を取り込むことが困難となり、好ましくなく、
紫外線硬化型樹脂が液晶を保持できず、情報記録層を形
成されないことすらある。他方、溶媒を蒸発させる際
に、等方相を保持するために加熱が必要な場合には、特
に電極に対する濡れ性が低下し、均一な情報記録層が得
られないという問題がある。
Further, in forming the information recording layer, it is necessary to heat the ultraviolet curable resin and the liquid crystal to a temperature above a temperature at which an isotropic phase is maintained in a solvent to completely dissolve them.
As a result, an information recording phase in which the resin phase and the liquid crystal phase are uniformly dispersed can be formed. If the liquid crystal is UV-cured at a temperature below the isotropic phase, there is a problem that the phase separation between the liquid crystal and the resin becomes large. The liquid crystal domain grows too much, the skin layer is not completely formed on the information recording layer surface, the phenomenon of liquid crystal bleeding occurs, and the ultraviolet curable resin becomes matte, which makes it difficult to accurately take in information, which is preferable. Without
The ultraviolet curable resin may not be able to hold the liquid crystal and may not even form the information recording layer. On the other hand, when heating is required to maintain the isotropic phase when the solvent is evaporated, there is a problem that the wettability with respect to the electrode is particularly lowered and a uniform information recording layer cannot be obtained.

【0056】以上、樹脂材料として紫外線硬化型樹脂を
使用する場合について説明したが、その他、液晶材料と
共通の溶媒に相溶性を有する溶媒可溶型の熱硬化性樹
脂、例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びこれらを主体とした共
重合体等、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等を使用して
もよい。
Although the case where the ultraviolet curable resin is used as the resin material has been described above, in addition to the above, a solvent-soluble thermosetting resin having compatibility with the same solvent as the liquid crystal material, such as an acrylic resin or a methacrylic resin, is used. A polyester resin, a polystyrene resin, a copolymer containing them as a main component, an epoxy resin, a silicone resin or the like may be used.

【0057】なお、情報記録層がそれ自体支持性を有
し、支持体を省略する場合には、情報記録層の表面には
スキン層が形成されているので、例えばITO膜を蒸着
法、スパッタ法等により積層してもひび割れが生じな
く、導電性の低下のないものとできる。この場合、仮支
持体上に設けた情報記録層上に電極を設けた後、仮支持
体を剥離して情報記録媒体とするとよい。
When the information recording layer itself has a supporting property and the support is omitted, a skin layer is formed on the surface of the information recording layer. Even if laminated by a method or the like, cracking does not occur and the conductivity is not lowered. In this case, it is advisable to form the information recording medium by peeling off the temporary support after providing the electrodes on the information recording layer provided on the temporary support.

【0058】また、情報記録層は、液晶相の光屈折率と
樹脂相の光屈折率とをほぼ同じものとしておくことによ
り、電界のかからない状態では光散乱により不透明であ
り、電界がかかると液晶相が配向し、情報記録部を透明
状態とすることができるものであり、情報再生に際して
も偏向板が不用であり、読み取りに際しての光学系が単
純化しうる。
In the information recording layer, the optical refractive index of the liquid crystal phase and the optical refractive index of the resin phase are substantially the same, so that the information recording layer is opaque due to light scattering in the absence of an electric field, and the liquid crystal when an electric field is applied. Since the phases are oriented and the information recording portion can be made transparent, the deflecting plate is not required for reproducing information, and the optical system for reading can be simplified.

【0059】電極22、支持体21は、上述の光センサ
ーにおける電極12、支持体11と同様の材料が使用で
き、電極22は上述の光センサーの項で説明したと同様
の積層方法で基板21上に設けられる。
The electrode 22 and the support 21 can be made of the same materials as those of the electrode 12 and the support 11 in the above-mentioned photosensor, and the electrode 22 is formed by the same laminating method as described in the above-mentioned photosensor. Provided on top.

【0060】スペーサー16としては、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル、ポリイミド、ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリル、ポリアミド、ポリプロピレン、酢酸セル
ロース、エチルセルロース、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂フィルム
を使用して形成するとよく、また、上記各樹脂溶液を塗
布、乾燥させて形成してもよい。また、アルミニウム、
セレン、テルル、金、白金等の金属材料又は無機或いは
有機化合物を蒸着して形成してもよい。スペーサーの膜
厚は、光センサーと情報記録媒体との空隙距離となり、
情報記録層に印加される電圧配分に影響を与えるので、
少なくとも100μm以下とするとよく、好ましくは3
μm〜30μmとするとよい。
As the spacer 16, a resin film of polyester such as polyethylene terephthalate, polyimide, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyamide, polypropylene, cellulose acetate, ethyl cellulose, polycarbonate, polystyrene, polytetrafluoroethylene, etc. May be used, or may be formed by applying and drying each of the above resin solutions. Also aluminum,
It may be formed by vapor deposition of a metal material such as selenium, tellurium, gold or platinum, or an inorganic or organic compound. The film thickness of the spacer is the gap distance between the optical sensor and the information recording medium,
Since it affects the voltage distribution applied to the information recording layer,
At least 100 μm or less is preferable, and 3 is preferable.
It is good to set it to 30-30 micrometers.

【0061】また、本発明の情報記録装置は、光センサ
ーと情報記録媒体を間隙を設けて配置する以外に、光セ
ンサーの光導電層上に絶縁性の誘電体層を形成した後
に、情報記録層および上部電極を形成しても良い。
Further, in the information recording apparatus of the present invention, in addition to disposing the optical sensor and the information recording medium with a gap therebetween, the information recording is performed after the insulating dielectric layer is formed on the photoconductive layer of the optical sensor. Layers and top electrodes may be formed.

【0062】誘電体層を形成する材料としては、無機材
料では SiO2 、TiO2 、CeO2 、Al2 O3、GeO2 、Si3
N4、AlN 、TiN 等を使用し、蒸着法、スパッタ法、化学
蒸着(CVD)法等により、膜厚が0.01μm〜10
μm、好ましくは0.05μm〜0.5μmに積層して
形成するとよい。また、有機溶剤に対して相溶性の少な
い水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコール、水系ポリ
ウレタン、水ガラス等の水溶液を使用し、スピンコート
法、ブレードコート法、ロールコート法等により積層し
てもよい。更に、塗布可能なフッ素樹脂を使用してもよ
く、この場合にはフッ素系溶剤に溶解し、スピンコート
法により塗布するか、またブレードコート法、ロールコ
ート法等により、膜厚が0.01μm〜10μm、好ま
しくは0.05μm〜0.5μmに積層するとよい。
As a material for forming the dielectric layer, inorganic materials such as SiO 2 , TiO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , GeO 2 and Si 3 are used.
Using N 4 , AlN, TiN, etc., the film thickness is 0.01 μm to 10 μm by the vapor deposition method, the sputtering method, the chemical vapor deposition (CVD) method, etc.
It may be formed by laminating to a thickness of μm, preferably 0.05 μm to 0.5 μm. Alternatively, a water-soluble resin having a low compatibility with an organic solvent, for example, an aqueous solution of polyvinyl alcohol, water-based polyurethane, water glass, or the like may be used and laminated by a spin coating method, a blade coating method, a roll coating method, or the like. Further, a coatable fluororesin may be used. In this case, it is dissolved in a fluorine-based solvent and coated by a spin coating method, or a blade coating method, a roll coating method or the like to give a film thickness of 0.01 μm. It is advisable to stack the layers to 10 μm, preferably 0.05 μm to 0.5 μm.

【0063】塗布可能なフッ素樹脂としては、例えば特
開平1−131215号公報等に開示されたフッ素樹
脂、更に真空系で膜形成されるポリパラキシリレン等の
有機材料を好ましく使用することができる。
As the fluororesin which can be applied, for example, the fluororesins disclosed in JP-A-1-131215 and the like, and organic materials such as polyparaxylylene film-formed in a vacuum system can be preferably used. .

【0064】次に、本発明の情報記録装置における情報
記録方法について説明する。図3は、本発明の光センサ
ーを使用した情報記録方法を説明する図である。まず、
本発明の情報記録装置は、図3に示すように、両電極1
2、22を電圧源Vを介して結線される。この装置にお
ける電極12、22は、いずれか一方、または両方が透
明性であればよい。なお、電極12、22の極性は光セ
ンサーにおける極性に応じて決められる。
Next, an information recording method in the information recording apparatus of the present invention will be described. FIG. 3 is a diagram illustrating an information recording method using the optical sensor of the present invention. First,
The information recording apparatus of the present invention, as shown in FIG.
2, 22 are connected via a voltage source V. Either one or both of the electrodes 12 and 22 in this device may be transparent. The polarities of the electrodes 12 and 22 are determined according to the polarities of the optical sensor.

【0065】まず、電極12、22間に電圧を印加しつ
つ情報光17を入射させると、光が入射した部分の電荷
発生層14、電荷輸送層15からなる光導電層で発生し
た光キャリアは、両電極により形成される電界により移
動し、電圧の再配分が行われ、情報記録層における液晶
相が配向し、情報光17のパターンに応じた記録が行な
われる。なお、情報光17を入射しつつ、電圧を所定時
間印加してもよい。
First, when the information light 17 is made incident while applying a voltage between the electrodes 12 and 22, the photo carriers generated in the photoconductive layer composed of the charge generation layer 14 and the charge transport layer 15 in the portion where the light is made incident are generated. , Is moved by the electric field formed by both electrodes, the voltage is redistributed, the liquid crystal phase in the information recording layer is oriented, and recording is performed according to the pattern of the information light 17. The voltage may be applied for a predetermined time while the information light 17 is being incident.

【0066】また、液晶によって動作電圧及び範囲が異
なるものもあるので、印加電圧及び印加電圧時間を設定
するにあたっては、情報記録媒体における電圧配分を適
宜設定し、情報記録層にかかる電圧配分を液晶の動作電
圧領域に設定するとよい。この情報記録方法は、面状ア
ナログ記録が可能であり、液晶レベルでの記録が得られ
るので、高解像度の記録となり、また露光パターンは液
晶相の配向により可視像化されて保持される。
Since some liquid crystals have different operating voltages and ranges, when setting the applied voltage and the applied voltage time, the voltage distribution in the information recording medium is set appropriately and the voltage distribution applied to the information recording layer is set to the liquid crystal. It is recommended to set it in the operating voltage range of. This information recording method enables surface analog recording and obtains recording at the liquid crystal level, so that high-resolution recording is achieved, and the exposure pattern is retained as a visible image due to the orientation of the liquid crystal phase.

【0067】なお、情報記録媒体への記録に際して、情
報記録媒体を例えばその支持体中に埋設した抵抗加熱
(図示せず)により加熱し、液晶を液晶相を示す温度ま
で加熱することにより、よりメモリー性を向上させるこ
とができる。
When recording on the information recording medium, the information recording medium is heated by, for example, resistance heating (not shown) embedded in the support thereof, and the liquid crystal is heated to a temperature exhibiting a liquid crystal phase. The memory property can be improved.

【0068】情報記録方法としては、カメラによる方
法、またレーザーによる記録方法がある。カメラによる
方法としては、通常のカメラに使用されている写真フィ
ルムの代わりに情報記録媒体が使用され、記録部材とす
るもので、光学的なシャッタも使用しうるし、また電気
的なシャッタも使用しうるものである。また、プリズム
及びカラーフィルターにより光情報を、R、G、B光成
分に分離し、平行光として取り出しR、G、Bの各色用
の3個の情報記録媒体で1コマを形成するか、または1
個の情報記録媒体の異なる部分にR、G、Bの各画像を
記録して1コマとすることにより、カラー撮影すること
もできる。
The information recording method includes a camera method and a laser recording method. As a method using a camera, an information recording medium is used instead of a photographic film used in a normal camera, and it is used as a recording member, and an optical shutter can be used and an electric shutter can also be used. It is profitable. Also, the optical information is separated into R, G, and B light components by a prism and a color filter and taken out as parallel light to form one frame with three information recording media for each of R, G, and B, or 1
Color images can also be taken by recording R, G, and B images on different portions of each information recording medium to form one frame.

【0069】また、レーザーによる記録方法としては、
光源としてはアルゴンレーザー(514.488n
m)、ヘリウム−ネオンレーザー(633nm)、半導
体レーザー(780nm、810nm等)が使用でき、
画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に対応した
レーザー露光をスキャニングにより行うものである。画
像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変
調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な
記録は、レーザー光のON−OFF制御により行う。ま
た画像において網点形成されるものには、レーザー光に
ドットジェネレーターにON−OFF制御を行って形成
するものである。
The laser recording method is as follows.
Argon laser (514.488n)
m), a helium-neon laser (633 nm), a semiconductor laser (780 nm, 810 nm, etc.) can be used,
Laser exposure corresponding to an image signal, a character signal, a code signal, and a line drawing signal is performed by scanning. An analog recording such as an image is performed by modulating the light intensity of the laser, and a digital recording such as a character, a code or a line drawing is performed by ON / OFF control of the laser light. Further, in the case of halftone dot formation in an image, a laser beam is subjected to ON / OFF control of a dot generator.

【0070】情報記録媒体に記録された露光情報は、情
報記録媒体を分離し、または一体型の場合はそのままの
状態で透過光により情報を再生すると、情報記録部では
液晶が電界方向に配向するために光は透過するのに対し
て、情報を記録していない部位においては光は散乱し、
情報記録部とのコントラストがとれる。また、これらの
情報記録装置で記録された情報は、反射光により読み取
ってもよい。
With respect to the exposure information recorded on the information recording medium, when the information recording medium is separated or the information is reproduced by transmitted light in the state of being integrated, the liquid crystal is oriented in the electric field direction in the information recording section. Therefore, the light is transmitted, while the light is scattered at the part where information is not recorded,
The contrast with the information recording section can be obtained. The information recorded by these information recording devices may be read by reflected light.

【0071】液晶の配向により記録された情報は、目視
による読み取りが可能な可視情報であるが、投影機によ
り拡大して読み取ることもでき、レーザースキャニン
グ、或いはCCDを用いて透過光、または反射光により
高精度で情報を読み取ることができ、必要に応じてシュ
リーレン光学系を用いることにより散乱光を防ぐことが
できる。
The information recorded by the orientation of the liquid crystal is visible information that can be visually read, but it can also be magnified and read by a projector, and transmitted light or reflected light can be read using laser scanning or a CCD. Thus, information can be read with high accuracy, and scattered light can be prevented by using a Schlieren optical system as needed.

【0072】本発明における情報記録媒体は、静電情報
を液晶の配向により可視化した状態で記録するものであ
るが、液晶と樹脂との組合せを選ぶことにより、一度配
向し可視化した情報は消去せず、メモリ性が付与され
る。また、等方相転移付近の高温に加熱すると、メモリ
ーを消去することができるので、再度の情報記録に使用
することができる。
The information recording medium in the present invention records electrostatic information in a state of being visualized by the orientation of the liquid crystal. However, by selecting the combination of the liquid crystal and the resin, the information once oriented and visualized can be erased. Instead, the memory property is given. Further, by heating to a high temperature near the isotropic phase transition, the memory can be erased, so that it can be used for recording information again.

【0073】本発明の光センサーは、上述のように高分
子分散型液晶を情報記録層とする情報記録媒体への情報
記録に適しているが、他の情報記録媒体、例えば特開平
4−70842号公報、特開平4−46347号公報、
特開平3−7942号公報、特開平4−73769号公
報等に記載された、弗素樹脂等の電荷保持性に優れた絶
縁性樹脂層を情報記録層とする静電情報記録媒体であっ
て、情報を静電荷の形で蓄積し、トナー現像されるか、
電位読み取りにより静電情報を再生することができる情
報記録媒体や、また特開平3−170985号公報、特
開平3−170984号公報、特開平3−192288
号公報等に記載された、熱可塑性樹脂層を情報記録層と
する情報記録媒体であって、上記同様に情報を静電荷の
形で表面に蓄積した後、加熱されることにより、情報を
フロスト像として蓄積し、可視情報として情報再生する
ことが可能な情報記録媒体に対する情報記録にも使用で
きる。
The optical sensor of the present invention is suitable for recording information on an information recording medium having a polymer-dispersed liquid crystal as an information recording layer as described above, but other information recording medium, for example, JP-A-4-70842. Japanese Patent Laid-Open No. 4-46347,
An electrostatic information recording medium described in JP-A-3-7942, JP-A-4-73769, etc., which uses an insulating resin layer having an excellent charge retention property such as a fluororesin as an information recording layer, Stores information in the form of electrostatic charge and is toner developed,
An information recording medium capable of reproducing electrostatic information by reading a potential, and Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-170985, 3-170984, and 3-192288.
An information recording medium having a thermoplastic resin layer as an information recording layer, which is described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2004-242242, where information is accumulated on the surface in the form of an electrostatic charge in the same manner as above, and then the information is frosted by being heated. It can also be used for information recording on an information recording medium that can be stored as an image and reproduced as visible information.

【0074】[0074]

【作用及び発明の効果】光導電層は、一般には、光が照
射されると照射部分で光誘起電荷キャリア(電子、正
孔)が発生し、それらのキャリアが層幅を移動すること
ができる機能を有するものである。
In the photoconductive layer, photo-induced charge carriers (electrons, holes) are generally generated in the irradiated portion when light is irradiated, and these carriers can move in the layer width. It has a function.

【0075】図4に、光センサーの電流特性の測定方法
を示す。光センサーの電荷輸送層上に、膜厚30ÅのA
u層を蒸着して電極とし、測定用媒体とし、図8に示す
ような電流測定系を構成した。図中11は光センサー支
持体、12は光センサー電極、13は電荷発生層、電荷
輸送層からなる光導電層、30は金属電極、31は光
源、32はシャッター、33はシャッター駆動機、34
はパルスジェネレーター(電源)、35はオシロスコー
プである。
FIG. 4 shows a method for measuring the current characteristics of the photosensor. A film with a thickness of 30Å on the charge transport layer of the optical sensor
The u layer was vapor-deposited to serve as an electrode and used as a measuring medium, and a current measuring system as shown in FIG. 8 was constructed. In the figure, 11 is a photosensor support, 12 is a photosensor electrode, 13 is a photoconductive layer consisting of a charge generation layer and a charge transport layer, 30 is a metal electrode, 31 is a light source, 32 is a shutter, 33 is a shutter driver, 34
Is a pulse generator (power supply), and 35 is an oscilloscope.

【0076】この電流測定系において、光センサーにお
ける電極12を正、Au電極を負として、両電極側に3
00Vの直流電圧を印加すると同時に、ガラス基板側か
ら20ルックスの波長550nmの光を1/30sec
露光した。電圧印加は0.15sec間継続し、その間
の電流の時間変化をオシロスコープにより測定した。ま
た露光をしないで電圧印加のみを行い、同様にして電流
を測定した。
In this current measuring system, the electrode 12 in the photosensor is positive and the Au electrode is negative.
At the same time as applying a DC voltage of 00 V, light of 20 lux and wavelength of 550 nm from the glass substrate side is 1/30 sec.
Exposed. The voltage application continued for 0.15 sec, and the time change of the current during that period was measured by an oscilloscope. Further, the voltage was applied only without exposure, and the current was measured in the same manner.

【0077】図5に、横軸に時間を縦軸に光照射開始後
の電流値の時間変化を示す測定結果を例示する。光照射
開始時間をt=0とした。このとき、時刻t=0のとき
の電流値を暗電流値、測定される電流値と暗電流値の差
を光電流とした。図5のように例示するように、本発明
の光センサーでは、光照射中は光電流は増加し、光照射
終了後も光電流は減衰するが、十分長い時間持続して流
れる。従って、20ルックスの緑色光を照射開始から1
/30秒(33m秒)後の光電流値で各光センサーを比
較することができる。
In FIG. 5, the horizontal axis represents time, and the vertical axis represents the measurement results showing the time change of the current value after the start of light irradiation. The light irradiation start time was set to t = 0. At this time, the current value at time t = 0 was defined as the dark current value, and the difference between the measured current value and the dark current value was defined as the photocurrent. As illustrated in FIG. 5, in the photosensor of the present invention, the photocurrent increases during the light irradiation and is attenuated after the light irradiation ends, but the photocurrent continues to flow for a sufficiently long time. Therefore, 1 from the start of irradiation with 20 lux of green light
Each photosensor can be compared with the photocurrent value after / 30 seconds (33 ms).

【0078】暗電流値の大きな増幅型の光センサーで
は、暗電流値が大きいほど光電流値が大きくなる傾向が
ある。このような光センサーを情報記録システムに使用
する場合、暗電流値が異なる場合、単純に光電流の大き
な光センサーの方が、情報形成能が高いとは限らず、暗
電流値と光電流値の比を比較する必要がある。
In an amplification type optical sensor having a large dark current value, the larger the dark current value, the larger the photocurrent value tends to be. When such an optical sensor is used in an information recording system, if the dark current value is different, the optical sensor with a larger photocurrent does not always have a higher information forming ability. It is necessary to compare the ratios of.

【0079】また、情報記録媒体に、高分子分散型液晶
媒体を用いた場合の光センサーの情報形成能は、図6に
示すようにして、上記の測定用媒体、コンデンサーC1
(160pF)、及び抵抗R1(1000MΩ)、電源
E、電圧計Vからなる電圧測定回路により測定すること
ができる。コンデンサーと抵抗は情報記録媒体に対応す
る。この測定回路に500Vの電圧を印加すると同時に
20ルックスの光(波長550nm)を光センサー側か
ら1/30秒間露光した。電圧印加は0.15秒継続し
た。コンデンサーと抵抗に加わる電圧について、光照射
による露光部と未露光部におけるそれぞれの印加電圧と
時間との関係を図7に例示すると共に、光照射による露
光部と未露光部におけるそれぞれの印加電圧の差と時間
との関係を図8に例示する。図8に、その増加量(△
V)の時間変化を示した。図8における電圧の増加量
は、情報記録媒体に記録される情報と考えられ、△Vが
大きいほど光センサーとして高性能であるといえる。未
露光部に比べて露光部の方が導電性が高いため、液晶記
録媒体に大きな電圧がかかり、露光部の液晶記録媒体に
おける光透過性が増大し、情報を記録することができ
る。すなわち、露光部と未露光部の電位差の大きい方
が、良好な画像情報を記録することができるため、この
電位差が大きい方が感度の高い光センサーとすることが
できる。また、液晶記録媒体にはしきい値があり、未露
光部の電位が液晶記録媒体のしきい値になったときの電
位差を比較する必要がある。
Further, as shown in FIG. 6, the information forming ability of the optical sensor when the polymer dispersion type liquid crystal medium is used as the information recording medium is as shown in FIG.
(160 pF), a resistance R1 (1000 MΩ), a power supply E, and a voltmeter V can be used for measurement. The capacitor and the resistor correspond to the information recording medium. A voltage of 500 V was applied to this measuring circuit, and at the same time, light of 20 lux (wavelength 550 nm) was exposed from the photosensor side for 1/30 seconds. The voltage application continued for 0.15 seconds. With respect to the voltage applied to the capacitor and the resistance, the relationship between the applied voltage in the exposed portion and the unexposed portion due to the light irradiation and the time is illustrated in FIG. 7, and the applied voltage in the exposed portion and the unexposed portion due to the light irradiation is illustrated. The relationship between the difference and time is illustrated in FIG. Figure 8 shows the increase (△
V) over time. The amount of increase in voltage in FIG. 8 is considered to be information recorded on the information recording medium, and it can be said that the larger ΔV, the higher the performance as an optical sensor. Since the exposed portion has higher conductivity than the unexposed portion, a large voltage is applied to the liquid crystal recording medium, the light transmittance of the exposed portion of the liquid crystal recording medium is increased, and information can be recorded. That is, better image information can be recorded when the potential difference between the exposed portion and the unexposed portion is larger, so that a photosensor having higher sensitivity can be obtained when the potential difference is larger. Further, the liquid crystal recording medium has a threshold value, and it is necessary to compare the potential difference when the potential of the unexposed portion reaches the threshold value of the liquid crystal recording medium.

【0080】このようにして、本発明の光センサーにお
ける電流値、電圧の増加量(ΔV)の電気特性を測定す
ると、電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷発
生性物質のイオン化ポテンシャルに比して小さいほど、
光センサーの性能が高く、かつイオン化ポテンシャルの
差が0.2eV以上となる場合に、高い効率で情報記録
をなしうることを見いだしたものであり、情報記録媒体
に対する情報記録形成能に優れた光センサーを得ること
ができる。
In this way, when the electric characteristics of the current value and the increase amount (ΔV) of the voltage in the optical sensor of the present invention are measured, the ionization potential of the charge transporting substance is compared with the ionization potential of the charge generating substance. The smaller the
It has been found that the performance of the optical sensor is high and the information recording can be performed with high efficiency when the difference in ionization potential is 0.2 eV or more. You can get a sensor.

【0081】[0081]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例中、「部」は重量部、「%」は重量%を示す。
The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, "part" means part by weight and "%" means% by weight.

【0082】(実施例1) (光センサーの作成)電荷発生性物質として、構造式(Example 1) (Preparation of optical sensor) As a charge generating substance, a structural formula was used.

【0083】[0083]

【化5】 Embedded image

【0084】で示される顔料(イオン化ポテンシャル
5.80eV)3部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂〔(株)デンカ:商品名1000#D〕0.75部
とポリビニルアセテート樹脂0.25部を溶解したシク
ロヘキサノン:1,4ジオキサン=1:1(重量比)混
合溶液に固形分1.2%となるように投入し、ボールミ
ルで充分に分散させた後、ITO透明電極(膜厚約50
0Å、抵抗80Ω/sq.)を有するガラス基板のその
電極上に60μmのギャップ厚のブレードコーターで塗
布し、100℃、1時間乾燥して膜厚0.3μmの電荷
発生層を作成した。
3 parts of the pigment represented by (Ionization potential 5.80 eV), 0.75 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin [Denka Co., Ltd .: trade name 1000 # D] and 0.25 part of polyvinyl acetate resin. Was added to a mixed solution of cyclohexanone: 1,4 dioxane = 1: 1 (weight ratio) so as to have a solid content of 1.2% and sufficiently dispersed by a ball mill, and then an ITO transparent electrode (film thickness of about 50
0 Å, resistance 80 Ω / sq. Was coated on the electrode of a glass substrate having a) with a blade coater having a gap thickness of 60 μm and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.

【0085】次いで、この電荷発生層上に、上述した式
(1)で示される電荷輸送性物質5部と、ポリスチレン
樹脂〔(株)デンカ:商品名HRM−3〕1部とを、ジ
クロロメタン:1,1,2−トリクロロエタン=2:3
(重量比)の混合溶媒に、固形分10%となるように溶
解した後、100μmのギャップ厚のブレードコーター
を用いて塗布した後、80℃、2時間乾燥させ、膜厚1
0μmの電荷輸送層を積層し、光センサーとした。
Next, on this charge generation layer, 5 parts of the charge-transporting substance represented by the above-mentioned formula (1) and 1 part of a polystyrene resin [DENKA CORPORATION: trade name HRM-3] were added to dichloromethane: 1,1,2-trichloroethane = 2: 3
After being dissolved in a mixed solvent (weight ratio) so as to have a solid content of 10%, it was applied using a blade coater having a gap thickness of 100 μm, and then dried at 80 ° C. for 2 hours to give a film thickness of 1
A 0 μm charge transport layer was laminated to form an optical sensor.

【0086】(光センサーの電気特性)上記で作製した
光センサーを図4に示される電流測定系に組み込み、電
流測定を行い、得られた暗電流値、光照射停止時
(t1 )での明電流値を未露光時、露光時の電流密度
(暗電流値10-6A/cm2 )とした。
(Electrical Characteristics of Optical Sensor) The optical sensor prepared above was incorporated into the current measuring system shown in FIG. 4, and current measurement was performed. The obtained dark current value and light irradiation stop (t 1 ) were measured. The bright current value was defined as the current density during unexposed and exposed (dark current value 10 −6 A / cm 2 ).

【0087】また、同様に上記で作製した光センサーを
図6に示される電圧測定系に組み込み、電圧測定を行
い、得られた電位差の最大値を測定用媒体の情報記録性
能(△V)とした。
Similarly, the optical sensor manufactured as described above was incorporated in the voltage measuring system shown in FIG. 6, voltage measurement was performed, and the maximum value of the obtained potential difference was taken as the information recording performance (ΔV) of the measuring medium. did.

【0088】また、電荷輸送性物質のイオン化ポテンシ
ャルは大気中紫外線光電子分析装置(AC−1:(株)
理研計器)を使用して測定した。
The ionization potential of the charge-transporting substance is determined by an atmospheric ultraviolet photoelectron analyzer (AC-1: manufactured by Co., Ltd.).
RIKEN Keiki) was used for the measurement.

【0089】これらの測定結果を下記表1に示す。The results of these measurements are shown in Table 1 below.

【0090】(実施例2〜3、比較例1)上記の実施例
1における電荷輸送性物質に代えて、上述した式(2)
〜式(3)で示される電荷輸送性物質、及び下記の式
(a)で示される比較用の電荷輸送性物質を同様に使用
して光センサーを作製し、同様に、その情報記録能を測
定した。その結果を下記の表1に示す。
(Examples 2-3, Comparative Example 1) Instead of the charge-transporting substance in Example 1, the above formula (2) was used.
~ An optical sensor is produced by using the charge transporting material represented by the formula (3) and the charge transporting material for comparison represented by the following formula (a) in the same manner. It was measured. The results are shown in Table 1 below.

【0091】式(a)Formula (a)

【0092】[0092]

【化6】 [Chemical 6]

【0093】[0093]

【表1】 [Table 1]

【0094】上記の結果より、光センサーに用いる電荷
輸送性物質の基本骨格(π電子系)が長くなるにつれ
て、イオン化ポテンシャルの減少がみられた。そして、
電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷発生層の
それに対し小さく、その差が0.70eV以上である場
合に、数十VのΔVが得られた。
From the above results, it was found that the ionization potential decreased as the basic skeleton (π-electron system) of the charge-transporting substance used for the optical sensor became longer. And
When the ionization potential of the charge transport material is smaller than that of the charge generation layer and the difference is 0.70 eV or more, ΔV of several tens of V was obtained.

【0095】これは、電荷輸送性物質のイオン化ポテン
シャルが減少することにより、未露光時の電流(暗電
流)が増大し、光誘起電流の増幅効果が増大したためと
考えられる。
It is considered that this is because the current (dark current) at the time of non-exposure increased due to the decrease in the ionization potential of the charge transporting substance, and the amplification effect of the photoinduced current increased.

【0096】これらの理由は明らかではないが、電荷輸
送層のイオン化ポテンシャルが減少することにより、電
荷発生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの差が大
きくなり、両者の間で電荷移動錯体が形成しやすくなっ
たためとも考えられる。
Although these reasons are not clear, the difference in ionization potential between the charge generation layer and the charge transport layer increases due to the decrease in the ionization potential of the charge transport layer, and a charge transfer complex is formed between the two. It may be because it became easier.

【0097】(情報記録媒体の作成)厚さ1.1mmの
ガラス基板上に導電層として、膜厚1000ÅのITO
膜をスパッタ法により成膜し、電極層を得た。
(Creation of Information Recording Medium) ITO having a film thickness of 1000 Å is formed as a conductive layer on a glass substrate having a thickness of 1.1 mm.
A film was formed by a sputtering method to obtain an electrode layer.

【0098】この電極層上に、 ・多官能性モノマー(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、東亜合成化 学社製、M−400) ・・・ 40部 ・光硬化開始剤(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オ ン、メルク社製、ダロキュア1173) ・・・ 4部 ・スメクチック液晶(メルク社製、S−6)が90%、ネマチック液晶(メルク 社製、E31−LV)が10%からなる液晶 ・・・ 50部 ・界面活性剤(住友3M社製、フロラードFC−430) ・・・ 3部 をキシレン96部中に均一に溶解した塗工液を、50μ
mのギャップを設けたブレードコーターを用いてコーテ
ィングした後、47℃、2分間減圧乾燥し、直ちに30
mJ/cm2 の紫外線照射して塗工膜を硬化させ、膜厚
6μmの情報記録層を有する情報記録媒体を得た。
On this electrode layer, polyfunctional monomer (dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd., M-400) 40 parts photoinitiator (2-hydroxy-2-methyl) -1-Phenylpropane-1-one, Merck & Co., Darocur 1173) ... 4 parts Smectic liquid crystal (Merck & Co. S-6) 90%, nematic liquid crystal (Merck & Co. E31-LV) Liquid crystal consisting of 10% of 50% · Surfactant (Sumitomo 3M, Fluorad FC-430) ··· 3 parts of 50 parts of a coating solution obtained by uniformly dissolving 3 parts in 96 parts of xylene.
After coating with a blade coater having a gap of m, it was dried under reduced pressure at 47 ° C. for 2 minutes, and immediately
The coating film was cured by irradiation with ultraviolet rays of mJ / cm 2 to obtain an information recording medium having an information recording layer with a thickness of 6 μm.

【0099】(情報記録方法)実施例1〜3、比較例1
で得られた光センサーと、上記で作製した情報記録媒体
とを、図2に示すようにして、ポリイミドフィルムのス
ペーサーを介して10μmの空気ギャップを設けて対向
させ、それぞれ積層した。
(Information Recording Method) Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
As shown in FIG. 2, the optical sensor obtained in the above step and the information recording medium produced above were opposed to each other with an air gap of 10 μm provided through a spacer of a polyimide film, and were laminated.

【0100】これらの積層体を組み込んだ、図3に示す
情報記録系において、光センサーと情報記録媒体におけ
る両電極層間に750Vの直流電圧を0.08sec印
加すると同時に、撮像用カメラ(マミヤ社製RB67)
にて、グレースケールを1/30sec間、光センサー
側から投影露光した。露光後、それぞれの情報記録媒体
を取り出した。
In the information recording system shown in FIG. 3 in which these laminated bodies are incorporated, a DC voltage of 750 V is applied for 0.08 sec between both electrode layers of the optical sensor and the information recording medium, and at the same time, an imaging camera (made by Mamiya Corporation) is used. RB67)
At, the gray scale was projected and exposed from the photosensor side for 1/30 sec. After the exposure, each information recording medium was taken out.

【0101】実施例1〜3の光センサーを使用して情報
記録した情報記録媒体を、透過光により観察したとこ
ろ、情報記録層にはグレースケールに応じた光透過部か
らなる記録部が観察された。
When the information recording medium on which information was recorded using the optical sensors of Examples 1 to 3 was observed by transmitted light, a recording portion composed of a light transmitting portion corresponding to gray scale was observed in the information recording layer. It was

【0102】次いで、情報記録媒体における記録情報
を、図9に示すように構築した情報出力系により再生し
た。図中、41はフィルムスキャナー、42はパソコ
ン、43はプリンターである。
Next, the recorded information on the information recording medium was reproduced by the information output system constructed as shown in FIG. In the figure, 41 is a film scanner, 42 is a personal computer, and 43 is a printer.

【0103】情報記録媒体をフィルムスキャナー(ニコ
ン製、LS−3500)51にかけて記録情報を読み取
り、その情報を昇華プリンター(JVC社製、SP55
00)を使用して情報出力した結果、グレースケールに
応じた印刷物を得た。
The information recording medium is read by a film scanner (LS-3500 manufactured by Nikon) 51 to read the recorded information, and the information is read by a sublimation printer (SP55 manufactured by JVC).
00) was used to output information, and a printed matter corresponding to a gray scale was obtained.

【0104】しかしながら、比較例1の光センサーを使
用した場合、情報記録媒体における液晶は配向せず、情
報は記録できなかった。
However, when the optical sensor of Comparative Example 1 was used, the liquid crystal in the information recording medium was not oriented and information could not be recorded.

【0105】(実施例4〜6、比較例2)上記の実施例
1における電荷輸送性物質に代えて、上述した式(4)
〜式(6)で示される電荷輸送性物質、及び下記の式
(b)で示される比較用の電荷輸送性物質を同様に使用
して光センサーを作製し、同様に、その情報記録能を測
定した。その結果を下記の表2に示す。なお、実施例1
も同時に示す。
(Examples 4 to 6 and Comparative Example 2) Instead of the charge-transporting substance in Example 1 above, the above formula (4) was used.
~ A charge transporting material represented by the formula (6) and a charge transporting material for comparison represented by the following formula (b) are used in the same manner to prepare an optical sensor, and similarly, the information recording ability thereof is It was measured. The results are shown in Table 2 below. In addition, Example 1
Is also shown at the same time.

【0106】式(b)Formula (b)

【0107】[0107]

【化7】 [Chemical 7]

【0108】[0108]

【表2】 [Table 2]

【0109】上記の結果より、光センサーに用いる電荷
輸送性物質の置換ジアルキルアミノ基のアルキル鎖が長
くなるにつれ、イオン化ポテンシャルの減少がみられ
る。そして、電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが
電荷発生層のそれに対し小さく、その差が0.39eV
以上である場合に、数十VのΔVが得られた。
From the above results, it can be seen that the ionization potential decreases as the alkyl chain of the substituted dialkylamino group of the charge transporting substance used in the optical sensor becomes longer. The ionization potential of the charge transport material is smaller than that of the charge generation layer, and the difference is 0.39 eV.
In the above cases, a ΔV of several tens of V was obtained.

【0110】また、実施例1と同様に、情報記録媒体と
組み合わせた情報記録を行い、情報再生したところ、実
施例1〜3、比較例1同様の結果が得られた。
Further, when information recording was performed in combination with an information recording medium and information was reproduced in the same manner as in Example 1, the same results as in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were obtained.

【0111】(実施例7〜8)上記の実施例1における
電荷輸送性物質に代えて、上述した式(7)、式(8)
で示される電荷輸送性物質を同様に使用して光センサー
を作製し、同様に、その情報記録能を測定した。その結
果を下記の表3に示す。なお、実施例1の結果も同時に
示す。
(Examples 7 to 8) Instead of the charge-transporting substance used in Example 1, the above-mentioned formulas (7) and (8) were used.
An optical sensor was similarly prepared by using the charge-transporting substance represented by, and its information recording ability was similarly measured. The results are shown in Table 3 below. The results of Example 1 are also shown.

【0112】[0112]

【表3】 [Table 3]

【0113】上記の結果より、光センサーに用いる電荷
輸送性物質の置換ジエチルアミノ基の数が多くなるにつ
れて、イオン化ポテンシャルの減少がみられた。そし
て、電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷発生
層のそれに対し小さく、その差が0.26eV以上であ
る場合に、良好なコントラストを有する印刷物が得られ
た。
From the above results, it was found that the ionization potential decreased as the number of substituted diethylamino groups in the charge transporting substance used in the optical sensor increased. Then, when the ionization potential of the charge-transporting substance was smaller than that of the charge-generating layer and the difference was 0.26 eV or more, a printed matter having good contrast was obtained.

【0114】また、実施例1と同様に、情報記録媒体と
組み合わせた情報記録をおこない、情報再生をおこなっ
たところ、実施例1〜3同様の結果が得られた。
Further, as in the case of Example 1, when information recording was carried out in combination with an information recording medium and information was reproduced, the same results as in Examples 1 to 3 were obtained.

【0115】(実施例9、比較例3)上記の実施例1に
おける電荷輸送性物質に代えて、上述した式(9)で示
される電荷輸送性物質、及び下記の式(c)で示される
比較用の電荷輸送性物質を同様に使用して光センサーを
作製し、同様に、その情報記録能を測定した。その結果
を下記の表4に示す。なお、実施例2の結果も同時に示
す。
(Example 9 and Comparative Example 3) Instead of the charge-transporting substance in Example 1, the charge-transporting substance represented by the above formula (9) and the following formula (c) are used. An optical sensor was prepared by using a charge-transporting substance for comparison in the same manner, and its information recording ability was similarly measured. The results are shown in Table 4 below. The results of Example 2 are also shown at the same time.

【0116】式(c)Formula (c)

【0117】[0117]

【化8】 Embedded image

【0118】[0118]

【表4】 [Table 4]

【0119】上記の結果より、光センサーに用いる電荷
輸送性物質の置換基ジアルキルアミノ基のアルキル鎖が
長くなるにつれて、また、置換基の数が増えるにつれ
て、イオン化ポテンシャルの減少がみられた。そして、
電荷輸送性物質のイオン化ポテンシャルが電荷発生層の
それに対し小さく、その差が0.65eV以上である場
合に、数十VのΔVが得られた。
From the above results, it was found that the ionization potential decreased as the alkyl chain of the substituent dialkylamino group of the charge transporting substance used in the optical sensor became longer and the number of substituents increased. And
When the ionization potential of the charge transport material is smaller than that of the charge generation layer and the difference is 0.65 eV or more, ΔV of several tens of V was obtained.

【0120】また、実施例1と同様に、情報記録媒体と
組み合わせた情報記録を行い、情報再生をおこなったと
ころ、実施例1〜3、比較例1同様の結果が得られた。
Further, as in Example 1, information recording was performed in combination with an information recording medium and information was reproduced, and the same results as in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明の光センサーを説明する断面図
である。
FIG. 1 is a sectional view illustrating an optical sensor of the present invention.

【図2】図2は、本発明の情報記録装置を説明する断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an information recording device of the present invention.

【図3】図3は、本発明の光センサーを使用した情報記
録方法を説明する図である。
FIG. 3 is a diagram illustrating an information recording method using the optical sensor of the present invention.

【図4】図4は、本発明の光センサーの電気的特性(電
流特性)の測定方法を説明する図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating a method for measuring electrical characteristics (current characteristics) of the optical sensor of the present invention.

【図5】図5は、光センサーの電気的特性(電流特性)
を説明する図である。
FIG. 5 is an electrical characteristic (current characteristic) of an optical sensor.
It is a figure explaining.

【図6】図6は、本発明の光センサーの電気的特性(電
圧特性)の測定方法を説明する図である。
FIG. 6 is a diagram illustrating a method for measuring electrical characteristics (voltage characteristics) of the optical sensor of the present invention.

【図7】図7は、光センサーの電気的特性(電圧特性)
を説明する図である。
FIG. 7 is an electrical characteristic (voltage characteristic) of the optical sensor.
It is a figure explaining.

【図8】図8は、光センサーの電気的特性(電圧特性)
を説明する他の図である。
FIG. 8 is an electrical characteristic (voltage characteristic) of the optical sensor.
It is another figure explaining.

【図9】図9は、情報再生方法を説明するための図であ
る。
FIG. 9 is a diagram for explaining an information reproducing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10…光センサー、11…基板、12…電極、13…光
導電層、14…電荷発生層、15…電荷輸送層、16…
スペーサ、17…情報光、20…情報記録媒体、21…
基板、22…電極、23…情報記録層、31…光源、3
2…光学シャッター
Reference numeral 10 ... Photosensor, 11 ... Substrate, 12 ... Electrode, 13 ... Photoconductive layer, 14 ... Charge generation layer, 15 ... Charge transport layer, 16 ...
Spacer, 17 ... Information light, 20 ... Information recording medium, 21 ...
Substrate, 22 ... Electrode, 23 ... Information recording layer, 31 ... Light source, 3
2 ... Optical shutter

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に電極層が設けられ、該電極層
上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した光センサー
において、該電荷輸送層における電荷輸送性物質のイオ
ン化ポテンシャルが電荷発生層における電荷発生性物質
のイオン化ポテンシャルより低く、かつその差が少なく
とも0.2evであることを特徴とする光センサー。
1. In an optical sensor in which an electrode layer is provided on a support, and a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on the electrode layer, the ionization potential of the charge transport material in the charge transport layer is the charge generation. An optical sensor, which is lower than the ionization potential of the charge-generating substance in the layer and has a difference of at least 0.2 ev.
【請求項2】 電荷輸送性物質が、p−ジビニルベンゼ
ン系、またはブタジエン系電荷輸送性物質であり、ま
た、電荷発生性物質がビスアゾ系顔料であることを特徴
とする請求項1記載の光センサー。
2. The light according to claim 1, wherein the charge-transporting substance is a p-divinylbenzene-based or butadiene-based charge-transporting substance, and the charge-generating substance is a bisazo-based pigment. sensor.
【請求項3】 支持体上に電極層が設けられ、該電極層
上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した光センサー
であって、該電荷輸送層における電荷輸送性物質のイオ
ン化ポテンシャルが電荷発生層における電荷発生性物質
のイオン化ポテンシャルより低く、かつその差が少なく
とも0.2evである光センサーと、電極層上に電界ま
たは電荷量により情報形成が可能な情報記録層を積層し
た情報記録媒体と対向して配置されるか、或いは積層さ
れると共に、両電極間が電圧印加可能に結線され、両電
極間に電圧印加した状態での情報露光により、情報記録
媒体に情報露光に応じた記録を可能とすることを特徴と
する情報記録装置。
3. An optical sensor comprising an electrode layer provided on a support, and a charge generation layer and a charge transport layer sequentially laminated on the electrode layer, wherein the ionization potential of the charge transport material in the charge transport layer is Information recording in which an optical sensor having a lower ionization potential of the charge generating substance in the charge generating layer and a difference between them is at least 0.2 ev, and an information recording layer capable of forming information by an electric field or an electric charge amount are stacked on the electrode layer. Depending on the information exposure to the information recording medium, the information recording medium is arranged to face the medium or is laminated, and the electrodes are connected so that voltage can be applied, and the information is exposed to the information recording medium with the voltage applied between the electrodes. An information recording device, which enables recording.
【請求項4】 光センサーが層幅方向において半導電性
であると共に、光センサーの電極と情報記録媒体の電極
との間に情報露光した状態での電圧印加により、あるい
は電圧印加した状態での情報露光により、情報露光に起
因する電流以上に増幅された光誘起電流を発生し、情報
露光に起因する強度以上の強度で情報記録媒体に情報記
録をすることができ、また、情報露光を終了した後も電
圧を印加し続けると緩和減衰型導電性を示し、引き続き
情報記録媒体に情報記録を継続する作用を有するもので
あることを特徴とする請求項3記載の情報記録装置。
4. The optical sensor is semi-conductive in the layer width direction, and is applied between the electrode of the optical sensor and the electrode of the information recording medium by applying a voltage in a state where information is exposed, or in a state where a voltage is applied. By the information exposure, a photo-induced current amplified more than the current caused by the information exposure is generated, and information can be recorded on the information recording medium with an intensity higher than the intensity caused by the information exposure, and the information exposure is completed. 4. The information recording apparatus according to claim 3, wherein the information recording medium exhibits a relaxation-attenuation type conductivity when the voltage is continuously applied after that, and has a function of continuously recording information on the information recording medium.
【請求項5】 電荷輸送性物質が、p−ジビニルベンゼ
ン系、またはブタジエン系電荷輸送性物質であり、ま
た、電荷発生性物質がビスアゾ系顔料であることを特徴
とする請求項3または4記載の情報記録装置。
5. The charge-transporting substance is a p-divinylbenzene-based or butadiene-based charge-transporting substance, and the charge-generating substance is a bisazo-based pigment. Information recording device.
【請求項6】 光センサーに105 〜106 V/cmの
電界強度の印加時に、該光センサーにおける未露光部で
の通過電流密度が10-4〜10-7A/cm2であり、か
つ情報記録媒体の比抵抗が1010〜1013Ω・cmであ
ることを特徴とする請求項3〜5いずれか1つ記載の情
報記録装置。
6. When an electric field intensity of 10 5 to 10 6 V / cm is applied to the photosensor, the passing current density in the unexposed portion of the photosensor is 10 −4 to 10 −7 A / cm 2 , The information recording apparatus according to any one of claims 3 to 5, wherein the information recording medium has a specific resistance of 10 10 to 10 13 Ω · cm.
【請求項7】 支持体上に電極層が設けられ、該電極層
上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した光センサー
であって、該電荷輸送層における電荷輸送性物質のイオ
ン化ポテンシャルが電荷発生層における電荷発生性物質
のイオン化ポテンシャルより低く、かつその差が少なく
とも0.2evである光センサーと、電極層上に電界ま
たは電荷量により情報形成が可能な情報記録層を積層し
た情報記録媒体とを間隙を設けて光軸上に対向して配置
するか、あるいは積層すると共に、光センサーにおける
電極と情報記録媒体における電極とを電圧印加可能に結
線し、両電極間に情報露光した状態での電圧印加によ
り、あるいは電圧印加した状態での情報露光により情報
記録媒体へ情報記録を行った後、情報記録媒体に記録さ
れた情報を透過光または反射光により可視情報として再
生することを特徴とする情報記録再生方法。
7. A photosensor comprising an electrode layer provided on a support, and a charge generation layer and a charge transport layer sequentially laminated on the electrode layer, wherein the ionization potential of the charge transport material in the charge transport layer is Information recording in which an optical sensor lower than the ionization potential of the charge-generating substance in the charge-generating layer and having a difference of at least 0.2 ev and an information recording layer capable of forming information by an electric field or the amount of electric charge are stacked on the electrode layer. A state in which the medium and the medium are arranged so as to face each other on the optical axis with a gap therebetween, or are laminated, and the electrodes of the optical sensor and the electrodes of the information recording medium are connected so that a voltage can be applied, and information is exposed between both electrodes. After the information is recorded on the information recording medium by applying a voltage in the information recording medium or by exposing the information in the state where the voltage is applied, the information recorded on the information recording medium is transmitted or Is an information recording / reproducing method characterized by reproducing as visible information by reflected light.
JP18434194A 1994-08-05 1994-08-05 Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method Expired - Fee Related JP3351629B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18434194A JP3351629B2 (en) 1994-08-05 1994-08-05 Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18434194A JP3351629B2 (en) 1994-08-05 1994-08-05 Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0850401A true JPH0850401A (en) 1996-02-20
JP3351629B2 JP3351629B2 (en) 2002-12-03

Family

ID=16151604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18434194A Expired - Fee Related JP3351629B2 (en) 1994-08-05 1994-08-05 Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3351629B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000286055A (en) * 1999-04-01 2000-10-13 Dainippon Printing Co Ltd El element

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000286055A (en) * 1999-04-01 2000-10-13 Dainippon Printing Co Ltd El element

Also Published As

Publication number Publication date
JP3351629B2 (en) 2002-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0595255B1 (en) Photoelectric sensor, information recording system, and information recording method
US5903296A (en) Photoelectric sensor, information recording system and information recording and reproducing method
JP2940661B2 (en) Optical sensor and information recording method
JP3351629B2 (en) Optical sensor, information recording device, and information recording / reproducing method
JP3372288B2 (en) Optical sensor and information recording system
JP3623026B2 (en) Optical sensor, information recording apparatus, and information recording / reproducing method
JP3344765B2 (en) Optical sensor and information recording system
JP3138251B2 (en) Information recording method and device
JPH1065136A (en) Optical sensor, apparatus for recording information and method for recording and reproducing information
JP2908189B2 (en) Information recording apparatus and information recording / reproducing method
JP2866798B2 (en) Optical sensor, information recording device and information recording method
JPH07333641A (en) Information recording medium, information recorder and information recording and reproducing method
JP3682934B2 (en) Information recording medium
JP3623027B2 (en) Optical sensor, information recording apparatus, and information recording / reproducing method
JPH06265931A (en) System and method for information recording
JP3197964B2 (en) Information recording medium
JP3969675B2 (en) Optical sensor, information recording apparatus, and information recording / reproducing method
JP2866801B2 (en) Optical sensor, information recording device and information recording method
JPH07128873A (en) Optical sensor and information recording method
JPH0943581A (en) Information recording medium and information recorder
JP3197965B2 (en) Information recording medium
JPH06309693A (en) Optical sensor, information recording device and recording and reproducing method of information
JPH0713124A (en) Information recording medium and information recording and reproducing method
JPH0854643A (en) Optical sensor, information recorder and information recording and reproducing method
JPH06308758A (en) Optical sensor, information recorder and information recording system

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 6

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080920

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090920

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees