JPH083524A - エアゾール型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 エアゾール型接着剤組成物に関し、ポリオレ
フィン系のプラスチック材料への接着力が高いエアゾー
ル型接着剤組成物を提供することを目的とする。 【構成】 非結晶性ポリオレフィンを含有するように構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエアゾール型接着剤組成
物に関し、特に、非結晶性ポリオレフィンを有効成分と
して含有するエアゾール型接着剤組成物に関する。本発
明の接着剤組成物は、エアゾール缶などの耐圧容器に充
填してエアゾール型接着剤製品となすことができる。本
発明の接着剤組成物は、紙どうしの接着や鋼板に対する
接着などにはもちろんのこと、特にポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン系のプラスチック材料
の接着に有利に利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】取扱上の利便性などから、噴霧可能の接
着剤（エアゾール型接着剤）が開発され、提供されてい
る。このような接着剤は、通常、基剤ポリマー（ベース
ポリマーともいう）、噴射剤、有機溶剤及びその他の添
加剤を含んでいる。例えば、特公昭４５−２２２３９号
公報は、エラストマーを基剤とするエアゾール型接着剤
に関する。この接着剤では、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）などのようなゴム状エラストマーを基剤ポリ
マーとして、プロパン、二酸化炭素及び弗化炭化水素を
噴射剤として、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン及び種々のアルコールを有機溶剤とし
て、それぞれ使用している。この接着剤は、特に、固体
含有量が大きいことを特徴としており、したがって、長
期間の保存が可能で、また、噴霧時、糸を引いたりクモ
の巣状になったりするなどの不都合を回避することがで
きる。しかし、このような接着剤は、紙、ボール紙、布
片あるいはスタイロフォームの如き多孔性材料に対して
良好な接着性を有するというものの、ポリオレフィン系
のプラスチック材料、特にポリプロピレンやポリエチレ
ンへの接着力が弱いという欠点を有している。

【０００３】特公昭４６−１２６４０号公報は、上記と
同様に噴霧可能の接着剤に関し、特定の交叉結合アクリ
ル酸エステル重合体又は共重合体を比較的に高濃度で含
有することを特徴とする。この接着剤を使用すると、従
来技術の欠点であった糸引き及びクモの巣形成を伴わず
に霧状に噴霧を行うことができる。この接着剤は、しか
し、先に引用した特公昭４５−２２２３９号公報に記載
の接着剤と同様に、紙、ボール紙、布片あるいは薄いフ
ィルム状のプラスチック材料（例えばポリエステルフィ
ルム）に対して良好な接着性を有するというものの、ポ
リオレフィン系のプラスチック材料、特にポリプロピレ
ンやポリエチレンへの接着力が弱いという欠点を有して
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】最近では、エアゾール
型接着剤を使用する場合の接着対象材料が多様化すると
ともに、特にポリオレフィン系のプラスチック材料に対
する強い接着力が求められている。また、環境保全の観
点から、有機溶剤不使用のエアゾール型接着剤組成物の
提供が求められている。

【０００５】そこで、本発明は、第１に、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系のプラスチ
ック材料に対して優れた接着性を有し、しかも均一に噴
射塗布可能なエアゾール型接着剤組成物を提供すること
を目的とする。本発明は、第２に、有機溶剤を使用しな
くても済む、環境問題・溶剤規制に対応可能なエアゾー
ル型接着剤組成物を提供することを目的とする。

【０００６】本発明のその他の目的は、以下の詳細な記
載から容易に理解することができるであろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、非結晶
性ポリオレフィンを含有することを特徴とするエアゾー
ル型接着剤組成物が提供される。本発明の接着剤組成物
において主たる有効成分として用いられる非結晶性ポリ
オレフィンは、常温（約２５℃）以下のガラス転移温度
（Tg）を有しかつ常温で接着性を示すことができる。さ
らに詳しくは、本発明において用いられる非結晶性ポリ
オレフィンは、好ましくは−７０〜０℃、さらに好まし
くは−６０〜２０℃の範囲のガラス転移温度を有する。
また、この非結晶性ポリオレフィンは、好ましくは０．
４〜９．０dl／ｇ、より好ましくは０．５〜６．０dl／
ｇ、特に好ましくは０．７〜３．０dl／ｇの範囲の固有
粘度（ＩＶ）を有する。さらにまた、この非結晶性ポリ
オレフィンは、好ましくは５，０００〜５０，０００，
０００、特に好ましくは５０，０００〜５，０００，０
００の範囲の重量平均分子量を有する。

【０００８】本発明において用いられる非結晶性ポリオ
レフィンは、各種の非結晶性のオレフィン重合体及び共
重合体、例えばポリオレフィン又はオレフィンと１種以
上のビニルモノマーとの共重合体を包含する。用いられ
るポリオレフィンは、好ましくは、アタクチック・ポリ
プロピレンであるかもしくはアタクチック・ポリプロピ
レンと１種以上のビニルモノマー、例えばマレイン酸、
１−ブテンなどとの共重合体、そして炭素数４〜１６の
α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセンなどの単独重合体又は共重合体である。
これらの重合体及び共重合体は、単独で使用してもよ
く、あるいは２種類もしくはそれ以上を混合して使用し
てもよい。

【０００９】本発明の実施において用いることのできる
α−オレフィンの単独重合体又は共重合体は、上記の通
り、広範な重合体及び共重合体を包含する。ここで、有
用なポリ−α−オレフィンの好ましい一例を示すと、次
式によって表すことができる：

【００１０】

【化１】

【００１１】（上式において、R₁及びR₂は、同一もしく
は異なっていてもよくかつ、それぞれ、炭素数４〜８の
１価の炭化水素基を表し、そしてｘ及びｙは、それぞ
れ、記載の単量体のモル％であり、ｘは、好ましくは、
５０〜１００モル％である）。

【００１２】また、本発明において有用でありかつ商業
的に入手可能な非結晶性ポリオレフィンの例をいくつか
例示すると、アタクチック・ポリプロピレン（レキセン
・プロダクツ社から品番「ＲＴ２３０４」として入手可
能）、アタクチック・ポリプロピレンとマレイン酸の共
重合体（レキセン・プロダクツ社から品番「Ｐ１８２４
−０１２」として入手可能）などがある。さらに、ポリ
ブテン、ポリヘキセン、ポリオクテン、ポリデセン、ポ
リドデセン、そしてその共重合体なども、いろいろな固
有粘度で任意に入手可能である。

【００１３】本発明のエアゾール型接着剤組成物におい
て、非結晶性ポリオレフィンは、接着剤有効成分の１員
として用いられる。ここで、「接着剤有効成分」なる語
は、エアゾール型接着剤組成物中において接着剤として
機能する成分（換言すると、接着作用に直接的に関与し
得る成分）を意味し、したがって、噴射用液化ガス、有
機溶剤などの揮発成分はこの語の範囲から除外される。
本発明の好ましい態様において、接着剤有効成分は、 i) 非結晶性ポリオレフィンを含んでなる基剤ポリマー
からなるか、さもなければ、 ii) 非結晶性ポリオレフィンを含んでなる基剤ポリマー
と、粘着付与剤とからなる。

【００１４】非結晶性ポリオレフィンを含んでなる基剤
ポリマーとは、基剤ポリマーが、非結晶性ポリオレフィ
ンだけからなるか、もしくは非結晶性ポリオレフィンと
１種以上のその他の基剤ポリマーとの混合物からなるこ
とを意味する。「その他の基剤ポリマー」の好ましい例
としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体など
のスチレン系共重合体、アクリル酸エステル共重合体な
どのアクリル系共重合体、アクリルニトリルゴム、天然
ゴム、クロロプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、シリコーン系共重合体などを挙げることが
できる。特に好ましくは、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体などのスチレン系共重合体を使用することが
できる。スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、例
えば、フィリップス・ペトロレウム社から商品名「ソル
プレン(Solprene)４１１Ｐ」として入手可能である。非
結晶性ポリオレフィンを上記のようなその他の基剤ポリ
マーと組み合わせて使用する場合、両者の混合割合は、
非結晶性ポリオレフィン１００重量部に対してその他の
基剤ポリマーを１００〜１０，０００重量部の割合で混
合するのが好ましい。

【００１５】本願明細書において用いた場合に、「基剤
ポリマー」及び「粘着付与剤」なる語は、それぞれ、こ
の技術分野において一般的に認識されている意味で用い
られており、前者は、接着剤の主たる成分であって、接
着剤自体の凝集力を発揮させるためのベースとなるポリ
マーを意味し、そして後者は、基剤ポリマーと組み合わ
せて、接着剤の界面接着力を向上させるための樹脂材料
を意味する。

【００１６】必要に応じて基剤ポリマーと組み合わせて
有利に用いることのできる粘着付与剤は、この技術分野
において一般的に用いられているもののなかから任意に
選択することができる。本発明において有用な粘着付与
剤としては、例えば、ロジン及びその誘導体（ロジンエ
ステル）やテルペン系樹脂などのような天然産出樹脂、
そして石油系樹脂などのような合成樹脂を挙げることが
できる。ロジンは、松に含まれる樹脂酸を精製したもの
であり、アビエチン酸を主成分として含有しかつ約７０
〜８０℃の軟化点を有する。ロジンは、例えば、荒川化
学工業株式会社から「ロジン」として入手可能である。
ロジンエステルは、ロジンをアルコール、グリセリンな
どでエステル化したもので、好ましくは７０〜１００℃
の軟化点を有する。ロジンエステルは、例えば、荒川化
学工業株式会社から商品名「スーパーエステルＡ１０
０」として、また、理化ハーキュレス株式会社から商品
名「ステベライトエステル１０」として、それぞれ入手
可能である。テルペン系樹脂は、ピネン、リモネンなど
のテルペン系重合体を包含し、好ましくは５５〜１３５
℃の軟化点を有する。このタイプの樹脂は、例えば、理
化ハーキュレス株式会社から商品名「ピコライト(Picco
lyte) Ａ１１５」及び「ピコライトＡ１３５」として、
また、アリゾナ・ケミカル社から商品名「ゾナレッツ(Z
onarez) ７１１５」として、それぞれ入手可能である。
石油系樹脂は、代表的には、炭素数５〜９の炭化水素樹
脂であり、好ましくは８０〜１４５℃の軟化点を有す
る。なお，、以上に記載の「軟化点」は、いずれもボー
ルアンドリング軟化点（ＪＩＳ Ｋ２２０７による）で
ある。このタイプの炭化水素樹脂は、例えば、荒川化学
工業株式会社から商品名「アルコンＰ−９０」として、
また、理化ハーキュレス株式会社から商品名「リガレッ
ツ（Regalrez) １０７８」及び「リガレッツ１１２６」
として、それぞれ入手可能である。

【００１７】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、噴
射剤として噴射用液化ガスを含有する。噴射用液化ガス
は、非結晶性ポリオレフィンを含有する接着剤有効成分
を、エアゾール缶などの耐圧容器から噴射するために、
加圧により液化させたガスである。このような液化ガス
は、好ましくは、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンな
どの液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン１３４ａ
（CH₂FCF₃)、フロン１５２ａ（CH₃CHF₂)などの弗化炭化
水素、そしてその混合物である。

【００１８】接着剤有効成分は、有機溶剤の存在もしく
は不存在下において、噴射用液化ガス中に溶解もしくは
分散せしめられる。ここで、「溶解」もしくは「分散」
なる語は、ポリオレフィンが液化ガス中にいかなる形で
含まれていてもよいことを意味する。本発明において有
機溶剤を用いる場合において、適当な有機溶剤として
は、この技術分野において一般的に用いられているも
の、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族系
炭化水素溶剤を挙げることができる。

【００１９】本発明において特筆すべきこととして、非
結晶性ポリオレフィンを含有する接着剤有効成分を、有
機溶剤を用いずに、噴射用液化ガス中に溶解もしくは分
散せしめることができる。この場合に、噴射用液化ガス
は、噴射剤としての機能に加えて、溶剤としての機能を
奏するものであり、前記したように、好ましくは、液化
石油ガス、ジメチルエーテル、弗化炭化水素及びこれら
の混合物からなる群から選ばれる。

【００２０】本発明のエアゾール型接着剤組成物におい
て、基剤ポリマー、噴射用液化ガス、粘着付与剤及び有
機溶剤は、それぞれ、接着剤組成物に意図される使途、
所望とする効果、接着の条件、接着対象材料、その他の
ファクターに応じていろいろな割合で配合することがで
きる。噴射用液化ガスは、基剤ポリマー１００重量部に
対して１００〜３，５００重量部（固形分濃度で約３〜
２５％）の範囲で配合するのが好ましく、固形分濃度な
どを考慮して最適配合量を決定する。液化ガスの量が１
００重量部を下回ると、得られる組成物の粘度が高くな
るため、スプレーの形状が、好ましい形であるところの
「粒子状」（ポリマーが分散状態にある時）又は「レー
ス状」（ポリマーが溶解状態にある時）になりにくい。
スプレーの形状が「粒子状」又は「レース状」とならな
いと、接着剤組成物を広い範囲に均一に噴射することが
容易でなくなる。反対に、液化ガスの量が３，５００重
量部を上回ると、接着剤有効成分が希薄になるため（固
形分濃度で約３％以下）、高い接着力を得るために噴射
する回数を増やさなければならない。噴射用液化ガス
は、基剤ポリマー１００重量部に対して５００〜３，２
００重量部の範囲で配合するのが特に好ましい。

【００２１】粘着付与剤は、基剤ポリマー１００重量部
に対して０〜２００重量部の範囲で配合するのが好まし
い。即ち、粘着付与剤は、配合しなくてもよく、もしも
配合するのであるならば、接着力が低下する傾向を回避
するため、２００重量部以下であるのが好ましい。粘着
付与剤は、基剤ポリマー１００重量部に対して５０〜１
００重量部の範囲で配合するのが特に好ましい。

【００２２】有機溶剤は、基剤ポリマー１００重量部に
対して０〜２，０００重量部の範囲で配合するのが好ま
しい。即ち、有機溶剤は、環境汚染の防止等を目的とし
て配合しなくてもよく、むしろそのようにして無溶剤タ
イプとなすのが特に好ましい。有機溶剤は、もしも配合
するのであるならば、２，０００重量部以下であるのが
好ましい。これは、有機溶剤の量が２，０００重量部を
上回ると、噴射された組成物の乾燥が遅くなるため、噴
射塗布完了から接着力が発現するまでにかなりの時間が
かかり、また、先に液化ガスのところで述べたのと同
様、接着剤有効成分が希薄になるため、高い接着力を得
るために噴射する回数を増やさなければならないからで
ある。有機溶剤は、それを配合する場合、基剤ポリマー
１００重量部に対して９００重量部以下とするのが特に
好ましい。

【００２３】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、例
えばスチールなどの金属製のエアゾール缶、ガラス瓶な
どの耐圧容器に充填して用いられる。このような耐圧容
器は、任意の形状及び寸法を有することができ、また、
必要に応じて、容器内壁と接着剤組成物との間で不所望
の反応等が発生するのを防止するために、それに適した
材料からなるコーティングを容器内壁に施してもよい。
適当なコーティング材料としては、例えば、エポキシ樹
脂を挙げることができる。

【００２４】

【作用】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、非結晶
性ポリオレフィンを主たる有効成分として含有する。本
発明によると、前記したように、特にポリオレフィン系
のプラスチック材料に対して優れた接着力を得ることが
できるのであるが、その正確な理由は未だ解明されるに
至っていないというものの、接着剤有効成分中のポリオ
レフィンと接着対象材料のポリオレフィンとが化学的に
類似した構造を有するために、両者間において今までに
ない強固な結合が発現せしめられることも、関与するも
のと推測される。また、この優れた接着力は、注目すべ
きことに、紙や鋼板に対しても同様に有効である。

【００２５】非結晶性ポリオレフィンは、また、エアゾ
ール型接着剤組成物において噴射用液化ガスとして用い
られ、しかも比較的毒性の低いプロパン、ブタン、イソ
ブタン、ジメチルエーテルなどに完全に溶解又は分散可
能である。かかる液化ガスの使用は、環境汚染源となり
得る有機溶剤を排除した無溶剤タイプの製品の提供を可
能ならしめる。また、これらの液化ガスは、非常に早く
蒸発可能であるため、極めて短時間で接着剤の乾燥を終
了することができる。

【００２６】

【実施例】次いで、本発明を以下に記載する実施例及び
比較例を参照して詳細に説明する。なお、以下におい
て、組成物構成成分の使用量を部で示すけれども、これ
は、特に断りのある場合を除いて「重量部」を意味す
る。例１ 本例では、下記の成分を記載の量で含有するエアゾール
型接着剤組成物を調製した。

【００２７】 基剤ポリマー アタクチック・ポリプロピレン／マレイン酸共重合体 （レキセン社製のＰ１８２４−０１２） ５部 有機溶剤 なし 噴射用液化ガス ジメチルエーテル ９５部 粘着付与剤 なし 基剤ポリマーをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバル
ブをクリンプして缶を密閉した。次いで、ジメチルエー
テル（以下、ＤＭＥと呼ぶ）をエアゾール缶に充填し、
手で十分に振盪した後、目的のエアゾール型接着剤組成
物を得た。

【００２８】得られたエアゾール型接着剤組成物の接着
力を評価するため、ポリプロピレン（ＰＰ）板対ポリエ
ステル（ＰＥＴ）フィルム、紙対紙及び綿帆布対鋼板の
剥離接着強さをＪＩＳ Ｋ６８５４に規定される試験方
法に準拠して測定した。本例で試験に供したＰＰ板の板
厚は２．０mm、ＰＥＴフィルムの膜厚は０．１mm、綿帆
布はＪＩＳ Ｌ３１０２に規定の並綿帆布１２０９、そ
して鋼板はＪＩＳ Ｇ３１４１に規定の冷間圧延鋼板
（板厚０．８mm）であった。

【００２９】ＰＰ板／ＰＥＴフィルム及び綿帆布／鋼板
の接着力試験では、それぞれの接着対象材料の表面に、
２０cmの間隔をおいて、４回ずつ接着剤を噴射塗布し
た。５〜１０秒間放置後、２つの接着対象材料を貼り合
わせた。接着部を金属ローラ（５kg）で６往復かけて圧
着した。６０℃のオーブンで２４時間放置後、室温に戻
してから引っ張り試験機で２００mm／分の引っ張り速度
で剥離試験を行った。

【００３０】紙対紙の接着力試験では、上質紙の片面
に、２０cmの間隔をおいて、１回及び２回にわたって接
着剤を噴射塗布した。５〜１０秒間放置後、それらの接
着剤塗布面を有する上質紙に接着剤が塗布されていない
上質紙を貼り合わせた。接着部をゴムローラ（２kg）で
２回にわたってローラがけした。室温で２４時間放置
後、引っ張り試験機で３００mm／分の引っ張り速度で剥
離試験を行った。

【００３１】剥離試験の結果を以下に示す。 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ７００ 紙／紙 １回塗り ２４０ ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 ５０００ また、得られた接着剤組成物の缶内における状態（溶解
〜分散）を評価するため、エアゾール缶に代えてガラス
製耐圧瓶を使用して上記の手法を繰り返した。耐圧瓶内
において組成物が完全な溶解状態にあることを目視によ
り確認できた。さらにまた、この接着剤組成物を使用し
て得られるスプレーの形状は、レース状であり、周辺部
への飛び散りなどは認められなかった。例２ 調製１：前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本
例の場合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイ
ン酸共重合体に代えて同量（５部）のポリヘキセン（固
有粘度、ＩＶ＝０．８）を使用し、また、ＤＭＥに代え
て同量（９５部）のプロパンを使用した。得られた結果
を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １１００ 紙／紙 １回塗り ２８０ ２回塗り ９８０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状 調製２：上記調製１をポリヘキセン及びプロパンの使用
量を変更して繰り返し、ＰＰ板／ＰＥＴフィルムの剥離
接着強さを測定するとともに、缶内における溶解状態及
びスプレーの形状を評価した。次のような結果が得られ
た（参考のため、上記調製１の結果も併記する）。

【００３２】 ポリヘキセン プロパン 溶解状態 スプレーの形状 剥離接着強さ １５部 ８５部 完全溶解 レース状 １２００ ５部 ９５部 完全溶解 レース状 １１００ ３部 ９７部 完全溶解 レース状 ７００ 剥離接着強さ＝ｇ／２５mm 調製３：上記調製１をポリヘキセンの使用量を変更し
（プロパンは同量）かつ粘着付与剤としてアルコンＰ−
９０（ 荒川化学工業株式会社から入手可能な石油系炭
化水素樹脂）を併用して繰り返し、ＰＰ板／ＰＥＴフィ
ルムの剥離接着強さを測定するとともに、缶内における
溶解状態及びスプレーの形状を評価した。次のような結
果が得られた（参考のため、上記調製１の結果も併記す
る）。

【００３３】 ポリヘキセン アルコンP-90 溶解状態 スプレーの形状 剥離接着強さ ５部 ０部 完全溶解 レース状 １１００ ３部 ２部 完全溶解 レース状 １８００ ２部 ３部 完全溶解 レース状 １５００ 剥離接着強さ＝ｇ／２５mm 調製４：上記調製１をポリヘキセン及びプロパンの使用
量を変更しかつ有機溶剤としてｎ−ヘキサンを併用して
繰り返し、ＰＰ板／ＰＥＴフィルムの剥離接着強さを測
定するとともに、缶内における溶解状態及びスプレーの
形状を評価した。次のような結果が得られた（参考のた
め、上記調製１の結果も併記する）。ポリヘキセン プロパン 有機溶剤 溶解状態 スプレーの形状 剥離接着強さ ５部 ９５部 ０部 完全溶解 レース状 １１００ ５部 ４０部 ５５部 完全溶解 レース状 １２００ ３部 ３７部 ６０部 完全溶解 レース状 ６００ 剥離接着強さ＝ｇ／２５mm

【００３４】例３ 前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のポリオクテン（固有粘度、ＩＶ＝
０．８）を使用し、また、ＤＭＥに代えて同量のプロパ
ンを使用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １０００ 紙／紙 １回塗り １７０ ２回塗り ４９０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００３５】例４ 前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のポリオクテン／ポリデセン共重合
体を使用し、また、ＤＭＥに代えて同量のプロパンを使
用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ９００ 紙／紙 １回塗り ２２０ ２回塗り ８８０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００３６】例５ 前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてのポリプロピレン／マレイン酸
共重合体の使用量を３部に変更し、また、基剤ポリマー
の減少を補うため、粘着付与剤（荒川化学工業株式会社
から「アルコンＰ−９０」として入手可能な石油系炭化
水素樹脂）２部を使用した。得られた結果を以下に示
す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １２００ 紙／紙 １回塗り −（紙の破け） ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 １８００ 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００３７】例６ 前記例５に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のアタクチック・ポリプロピレン
（レキセン社から「ＲＴ２３０４」として入手可能）を
使用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ２００ 紙／紙 １回塗り １４０ ２回塗り ２５０ 綿帆布／鋼板 ９００ 缶内における溶解状態： 分散 スプレーの形状： 粒子状

【００３８】例７ 前記例５に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のポリヘキセン（固有粘度、ＩＶ＝
０．８）を使用し、また、ＤＭＥに代えて同量のプロパ
ンを使用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １８００ 紙／紙 １回塗り ２２０ ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００３９】例８ 前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、ＤＭＥの使用量を５５部に変更し、また、その代わ
りとして、有機溶剤としてのｎ−ヘキサン４０部を使用
した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ８００ 紙／紙 １回塗り ３００ ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 ４６００ 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４０】例９ 前記例８に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のポリヘキセン（固有粘度、ＩＶ＝
０．８）を使用し、ＤＭＥに代えてプロパン４０部を使
用し、さらに有機溶剤としてのｎ−ヘキサン５５部を使
用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １２００ 紙／紙 １回塗り ２００ ２回塗り ７００ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４１】例１０ 前記例８に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／マレイン酸共
重合体に代えて同量のポリオクテン（固有粘度、ＩＶ＝
０．８）を使用し、ＤＭＥに代えてプロパン４０部を使
用し、さらに有機溶剤としてのｎ−ペンタン５５部を使
用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １０００ 紙／紙 １回塗り ２００ ２回塗り ５５０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４２】例１１（比較例） 前記例８に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、比較のため、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／
マレイン酸共重合体に代えて６部のアクリルゴム（米国
３Ｍ社から「ＲＤ−９８４」として入手可能な部分架橋
アクリル酸エステル共重合体）を使用し、ＤＭＥを４０
部に変更して使用し、さらに有機溶剤としてのｎ−ヘキ
サン５４部を使用した。得られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ８０ 紙／紙 １回塗り ４０ ２回塗り ９０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 分散 スプレーの形状： 粒子状

【００４３】例１２（比較例） 前記例８に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、比較のため、基剤ポリマーとしてポリプロピレン／
マレイン酸共重合体に代えて４部のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（フィリップス・ペトロレウム社か
ら「ソルプレン４１１Ｐ」として入手可能）を使用し、
ＤＭＥを５０部に変更して使用し、さらに有機溶剤とし
てのトルエン４６部を使用した。得られた結果を以下に
示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ０ 紙／紙 １回塗り ０ ２回塗り ０ 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４４】例１３ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、ポリヘキセン（固有粘度、ＩＶ＝０．８）の使用量
を３部に変更し、プロパンの使用量を４０部に変更し、
さらに有機溶剤としてのｎ−ヘキサン５５部を使用し、
また、基剤ポリマーの減少を補うため、粘着付与剤（荒
川化学工業株式会社から「アルコンＰ−９０」として入
手可能な石油系炭化水素樹脂）２部を使用した。得られ
た結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ２３００ 紙／紙 １回塗り ３１０ ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４５】例１４ 前記例１３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてポリヘキセンに代えて同量のポ
リオクテン（固有粘度、ＩＶ＝０．８）を使用した。得
られた結果を以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム ２０００ 紙／紙 １回塗り ２８０ ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 − 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４６】例１５（比較例） 前記例１１（比較例）に記載の手法を繰り返した。但
し、本例の場合、有機溶剤としてのｎ−ヘキサンを５０
部に変更して使用し、さらに、粘着付与剤として、テル
ペン樹脂（理化ハーキュレス社から「ピコライトＡ１１
５」として入手可能）４部を使用した。得られた結果を
以下に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １１０ 紙／紙 １回塗り １１０ ２回塗り ２００ 綿帆布／鋼板 １２００ 缶内における溶解状態： 分散 スプレーの形状： 粒子状

【００４７】例１６（比較例） 前記例１２（比較例）に記載の手法を繰り返した。但
し、本例の場合、有機溶剤としてのトルエンを４２部に
変更して使用し、さらに、粘着付与剤として、テルペン
樹脂（理化ハーキュレス社から「ピコライトＡ１３５」
として入手可能）４部を使用した。得られた結果を以下
に示す。 剥離接着強さ： 接着対象材料 剥離接着強さ（ｇ／２５mm） ＰＰ板／ＰＥＴフィルム １６０ 紙／紙 １回塗り −（紙の破け） ２回塗り −（紙の破け） 綿帆布／鋼板 ３５００ 缶内における溶解状態： 完全溶解 スプレーの形状： レース状

【００４８】例１７ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のイ
ソブタンを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内に
おける状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して
評価したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解
状態にあることを目視により確認できた。また、この接
着剤を使用して得られるスプレーの形状は、レース状で
あり、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００４９】例１８ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のｎ
−ブタンを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内に
おける状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して
評価したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解
状態にあることを目視により確認できた。また、この接
着剤を使用して得られるスプレーの形状は、レース状で
あり、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００５０】例１９ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のＤ
ＭＥを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内におけ
る状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して評価
したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解状態
にあることを目視により確認できた。また、この接着剤
を使用して得られるスプレーの形状は、レース状であ
り、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００５１】例２０ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてのポリヘキセン（固有粘度、Ｉ
Ｖ＝０．８）に代えて同量のポリヘキセン（固有粘度、
ＩＶ＝１．６）を使用しかつ噴射用液化ガスとしてのプ
ロパンに代えて同量のイソブタンを使用した。 得られ
た接着剤組成物の缶内における状態（溶解〜分散）をガ
ラス製耐圧瓶を使用して評価したところ、耐圧瓶内にお
いて組成物が完全な溶解状態にあることを目視により確
認できた。また、この接着剤を使用して得られるスプレ
ーの形状は、レース状であり、周辺部への飛び散りなど
は認められなかった。

【００５２】例２１ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてのポリヘキセン（固有粘度、Ｉ
Ｖ＝０．８）に代えて同量のポリヘキセン（固有粘度、
ＩＶ＝１．８）を使用しかつ噴射用液化ガスとしてのプ
ロパンに代えて同量のイソブタンを使用した。 得られ
た接着剤組成物の缶内における状態（溶解〜分散）をガ
ラス製耐圧瓶を使用して評価したところ、耐圧瓶内にお
いて組成物が完全な溶解状態にあることを目視により確
認できた。また、この接着剤を使用して得られるスプレ
ーの形状は、レース状であり、周辺部への飛び散りなど
は認められなかった。

【００５３】例２２ 前記例３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のイ
ソブタンを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内に
おける状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して
評価したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解
状態にあることを目視により確認できた。また、この接
着剤を使用して得られるスプレーの形状は、レース状で
あり、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００５４】例２３ 前記例３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のｎ
−ブタンを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内に
おける状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して
評価したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解
状態にあることを目視により確認できた。また、この接
着剤を使用して得られるスプレーの形状は、レース状で
あり、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００５５】例２４ 前記例３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、噴射用液化ガスとしてのプロパンに代えて同量のＤ
ＭＥを使用した。 得られた接着剤組成物の缶内におけ
る状態（溶解〜分散）をガラス製耐圧瓶を使用して評価
したところ、耐圧瓶内において組成物が完全な溶解状態
にあることを目視により確認できた。また、この接着剤
を使用して得られるスプレーの形状は、レース状であ
り、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。

【００５６】例２５ 前記例３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてのポリオクテン（固有粘度、Ｉ
Ｖ＝０．８）に代えて同量のポリオクテン（固有粘度、
ＩＶ＝２．０）を使用しかつ噴射用液化ガスとしてのプ
ロパンに代えて同量のイソブタンを使用した。 得られ
た接着剤組成物の缶内における状態（溶解〜分散）をガ
ラス製耐圧瓶を使用して評価したところ、耐圧瓶内にお
いて組成物が完全な溶解状態にあることを目視により確
認できた。また、この接着剤を使用して得られるスプレ
ーの形状は、レース状であり、周辺部への飛び散りなど
は認められなかった。

【００５７】例２６ 前記例３に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、基剤ポリマーとしてのポリオクテン（固有粘度、Ｉ
Ｖ＝０．８）に代えて同量のポリオクテン（固有粘度、
ＩＶ＝２．８）を使用しかつ噴射用液化ガスとしてのプ
ロパンに代えて同量のイソブタンを使用した。 得られ
た接着剤組成物の缶内における状態（溶解〜分散）をガ
ラス製耐圧瓶を使用して評価したところ、耐圧瓶内にお
いて組成物が完全な溶解状態にあることを目視により確
認できた。また、この接着剤を使用して得られるスプレ
ーの形状は、レース状であり、周辺部への飛び散りなど
は認められなかった。

【００５８】例２７ 前記例２に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場
合、エアゾール缶に充填する接着剤組成物の組成を次の
ように変更した。

【００５９】 基剤ポリマー ポリヘキセン（固有粘度、ＩＶ＝０．８） ０．４部 スチレン−ブタジエンブロック共重合体（フィリップス・ ペトロレウム社製のソルプレン４１１Ｐ） ４部 有機溶剤 トルエン ４１．６部 噴射用液化ガス ジメチルエーテル ５０部 粘着付与剤 テルペン系樹脂 ４部 （理化ハーキュレス社製のピコライトＡ１３５） 得られたエアゾール型接着剤組成物の接着力をＰＰ板対
ＰＥＴフィルムに関して評価したところ、その剥離接着
強さは１１００ｇ／２５mmであった。

【００６０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
紙、フィルムなどの薄物から鋼板までの広い範囲の接着
対象材料に対して、そして特に、例えばポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン系のプラスチック
材料に対する良好な接着力を呈示するエアゾール型接着
剤を提供することができる。また、本発明では、接着剤
組成物の組成及び配合を変更することを通じて、これら
の各種の材料に対する接着力の程度も任意にコントロー
ルすることができる。例えば、紙に対する接着力の場
合、一度貼付した紙を破くことなく剥離できるようにし
たり、反対に紙が破けるような強固な接着とすることが
できる。

【００６１】また、本発明の接着剤組成物は、エアゾー
ル容器のなかで均一な溶解又は分散状態を示すことがで
き、よって、それを容器から噴射する時、ノズルの詰ま
りが起こることもなければ、掠れを生じることもない。
そして、組成物を溶解状態とするか分散状態とするかは
該組成物中で使用する基剤ポリマーの選択によりコント
ロールすることが可能であるので、均一なレース状パタ
ーン（溶解状態）から粒子状パターン（分散状態）まで
のパターンを任意の段階で得ることができる。加えて、
スプレーの飛び散りが極めて少なく、周囲を汚さないと
いう効果も得られる。

【００６２】さらにまた、本発明によれば、有機溶剤を
全く含まないエアゾール型接着剤の製造が可能であり、
したがって、環境汚染や人体への害を回避することがで
きかつ、溶剤不使用のため、接着剤の乾燥を著しく短縮
することができる。この場合、液化ガスを溶剤としても
利用するわけであるが、液化ガスは比較的低毒性である
ため、人間の健康への影響を極めて少なくするという効
果も得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉井 新治 神奈川県相模原市南橋本３丁目８番８号 住友スリーエム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非結晶性ポリオレフィンを含有する、エ
   アゾール型接着剤組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィンが、アタクチック・
   ポリプロピレンであるかもしくはアタクチック・ポリプ
   ロピレンと１種以上のビニルモノマーとの共重合体であ
   る、請求項１に記載のエアゾール型接着剤組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリオレフィンが、炭素数４〜１６
   のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体である、請
   求項１に記載のエアゾール型接着剤組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリオレフィンが、有機溶剤の不存
   在下において、噴射用液化ガス中に溶解もしくは分散せ
   しめられている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   エアゾール型接着剤組成物。
5. 【請求項５】 前記液化ガスが、液化石油ガス、ジメチ
   ルエーテル、弗化炭化水素及びその混合物からなる群か
   ら選ばれる、請求項４に記載のエアゾール型接着剤組成
   物。