JPH0834862A - Thermally shrinkable film - Google Patents

Thermally shrinkable film

Info

Publication number
JPH0834862A
JPH0834862A JP16952094A JP16952094A JPH0834862A JP H0834862 A JPH0834862 A JP H0834862A JP 16952094 A JP16952094 A JP 16952094A JP 16952094 A JP16952094 A JP 16952094A JP H0834862 A JPH0834862 A JP H0834862A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
film
resin
polypropylene resin
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16952094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Kusu
隆之 久須
Kozaburo Toshima
耕三郎 戸島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP16952094A priority Critical patent/JPH0834862A/en
Publication of JPH0834862A publication Critical patent/JPH0834862A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a thermally shrinkable film which is free from plasticizer blooming on the surface, a sweat-out phenomenone, loss of clarity, clouding, etc. CONSTITUTION:A thermally shrinkable film is formed from a resin compsn. obtd. by compounding 100 pts.wt. polypropylene resin with 5-60 pts.wt. plasticizer. The resin used has a wt. average mol.wt. of 80,000-500,000 and amts. of resin dissolution by the cross-fractionation method at 0-20 deg.C. at 20-70 deg.C, and at 70-110 deg.C of lower than 5 wt.%. 8-30 wt.%. and 70-95wt.%, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、可塑剤を含む熱収縮性
フィルムに関し、詳しくは、フィルム表面に可塑剤のに
じみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性
がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮
性フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、80
℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での
殺菌が可能な熱収縮性フィルムに関する。本発明はま
た、比重が小さく、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がなく
安全な熱収縮性フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-shrinkable film containing a plasticizer, and more specifically, bleeding (leaching) of the plasticizer on the film surface, a sweaty phenomenon (sweat), and loss of transparency. The present invention relates to a heat-shrinkable film that does not cause a phenomenon (devitrification) or cloudiness. More specifically, the present invention provides 80
The present invention relates to a heat-shrinkable film which can be heat-shrinked by 20% or more at around 0 ° C and can be sterilized at 85 ° C or more. The present invention also relates to a heat-shrinkable film which has a small specific gravity and is easy to separate and collect from a container when used as a shrink-wrapping material for a container and has no environmental problem and is safe.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、飲料用などの容器を収縮包装する
ための収縮ラベルとして、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリエステル系フィルムなどが用
いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, polyvinyl chloride film, polystyrene film, polyester film and the like have been used as shrink labels for shrink-wrapping beverage containers.

【0003】ポリ塩化ビニル樹脂は、可塑剤との相溶性
がよいため熱成形加工性がよく、またポリ塩化ビニルか
ら得られるフィルムは、透明性および光沢が優れてい
る。ポリ塩化ビニルフィルムは容器の収縮包装には好適
であるが、焼却時に有毒性ガスを発生するなどの環境上
の問題がある。さらにポリ塩化ビニルフィルムは、比重
が大きいため、容器との分別回収がしにくいなどの欠点
がある。
Polyvinyl chloride resin has good compatibility with a plasticizer and therefore has good thermoformability, and a film obtained from polyvinyl chloride has excellent transparency and gloss. Polyvinyl chloride film is suitable for shrink wrapping of containers, but has environmental problems such as generation of toxic gas when incinerated. Further, since the polyvinyl chloride film has a large specific gravity, it has a drawback that it is difficult to separate and collect it from the container.

【0004】ポリスチレンフィルムは容器の収縮包装に
は好適であるが、耐熱性が80℃以下であるため、85
℃以上の熱水による殺菌やレトルト食品の製造時におけ
る殺菌には不適である。
Polystyrene film is suitable for shrink wrapping of containers, but its heat resistance is 80 ° C. or lower, so
It is not suitable for sterilization with hot water above ℃ or sterilization during the production of retort pouch foods.

【0005】ポリエステル系フィルムは容器の収縮包装
に用いることはできるが、比重が大きいため、ポリ塩化
ビニルと同様に容器との分別回収がしにくいという欠点
がある。
Polyester films can be used for shrink wrapping of containers, but have a disadvantage that they are difficult to separate and collect from containers like polyvinyl chloride because of their large specific gravity.

【0006】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、通常、可塑剤との相溶性が悪く、例えば
ポリエチレン樹脂100重量部に対して可塑剤(例え
ば、クエン酸トリ−n−ブチル)を5〜10重量部程度
の少量添加した場合、両者は相溶性がないため、これを
用いて成形されたフィルムでは、可塑剤が全部フィルム
表面に移行してしまい、フィルム表面が可塑剤で覆われ
た、べたついたものとなる。
Polyolefins such as polyethylene and polypropylene generally have poor compatibility with plasticizers, and for example, 5 to 10 parts by weight of a plasticizer (for example, tri-n-butyl citrate) is added to 100 parts by weight of a polyethylene resin. When added in a small amount, the two are not compatible, so in the film formed using this, all the plasticizer migrates to the film surface, and the film surface is covered with the plasticizer and sticky. Becomes

【0007】実際、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エ
チレン−プロピレンランダムコポリマー単独またはこれ
ら樹脂のブレンド物100重量部に、各種可塑剤を5〜
60重量部添加したものでフィルムを成形したが、押出
時に変動してフィルムが成形できなかったり、可塑剤の
フィルム表面への浸出、白濁などが発生したりして、満
足するフィルムは得られなかった。
Actually, 100 parts by weight of low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene random copolymer alone or a blend of these resins are mixed with various plastics. 5 to 5
A film was molded with 60 parts by weight added, but the film could not be molded due to fluctuations during extrusion, and leaching of the plasticizer on the film surface, cloudiness, etc. occurred, and a satisfactory film could not be obtained. It was

【0008】ポリプロピレン系樹脂フィルムは、透明
性、光沢、耐熱性、剛性、低比重などに優れているた
め、包装材料として用いるのに好適である。しかし、ポ
リプロピレン系樹脂フィルムは100℃以上の温度では
熱収縮するが、70〜80℃の低温領域ではほとんど収
縮しないため、収縮包装材料としては不適である。そこ
で、ポリプロピレン系樹脂フィルムを、低温熱収縮性
(80℃における熱収縮率が延伸方向で20%以上)を
有する収縮包装材料として用いるために、種々の研究が
なされている。低温熱収縮性を達成するためには、60
〜70℃の延伸領域でフィルムが白化せずに3〜4倍程
度の延伸が安定して行われ得るということが必要とな
る。そのため、2〜10重量%の割合でプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を用いたり、エチレン−α−オ
レフィン共重合体や石油樹脂をプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体に添加したりする試みが行われている。
それら手段によって通常、110〜120℃のポリプロ
ピレン系樹脂フィルムの延伸温度が80〜90℃程度ま
では引き下げられたが未だ不十分である。
The polypropylene resin film is excellent in transparency, gloss, heat resistance, rigidity, low specific gravity and the like, and is suitable for use as a packaging material. However, the polypropylene-based resin film is heat-shrinkable at a temperature of 100 ° C. or higher, but hardly shrinks in a low temperature range of 70 to 80 ° C., and thus is not suitable as a shrink-wrapping material. Therefore, various studies have been conducted in order to use a polypropylene resin film as a shrink wrapping material having low temperature heat shrinkability (heat shrinkage at 80 ° C. is 20% or more in the stretching direction). To achieve low temperature heat shrinkability, 60
It is necessary that the film can be stably stretched about 3 to 4 times without being whitened in a stretching region of 70 ° C. Therefore, attempts have been made to use a propylene-ethylene random copolymer in a proportion of 2 to 10% by weight or to add an ethylene-α-olefin copolymer or a petroleum resin to the propylene-ethylene random copolymer. There is.
By these means, the stretching temperature of the polypropylene resin film of 110 to 120 ° C. is usually lowered to about 80 to 90 ° C., but it is still insufficient.

【0009】ところで、従来のポリプロピレン系樹脂1
00重量部に、可塑剤を10〜60重量部、好ましくは
20〜30重量部添加することにより、60〜70℃の
延伸領域でも白化することなく、得られるフィルムを良
好に延伸することができるが、可塑剤のブリードアウ
ト、可塑化、光沢の低下などが起こり、実用的ではなか
った。
By the way, the conventional polypropylene resin 1
By adding 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight, to 00 parts by weight, the obtained film can be satisfactorily stretched without whitening even in the stretching region of 60 to 70 ° C. However, bleeding out of the plasticizer, plasticization, and loss of gloss occurred, which was not practical.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の欠
点を克服するものであり、特定のポリプロピレン系樹脂
を用いることによって、フィルム表面に可塑剤のにじみ
(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性がな
くなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮性フ
ィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、8
0℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上で
の殺菌が可能な熱収縮性フィルムを提供することを目的
とする。さらに本発明は、比重が小さく、容器の収縮包
装材として用いた場合に、容器との分別回収も容易でか
つ環境上の問題がなく安全な熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art. By using a specific polypropylene resin, plastic film bleeding (leaching) or sweating on the film surface may occur. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable film that does not cause a phenomenon (perspiration), a phenomenon that transparency is lost (devitrification), or cloudiness. The present invention also provides
It is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable film capable of 20% or more heat shrinkage at around 0 ° C and sterilizable at 85 ° C or more. A further object of the present invention is to provide a heat-shrinkable film which has a low specific gravity and is easy to separate and collect from a container when used as a shrink-wrapping material for a container and has no environmental problems and is safe.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、樹脂成分として、特定の重量平均分子量を有
し、かつ特定温度における樹脂溶出量が一定の範囲にあ
るポリプロピレン系樹脂をフィルムに成形し、これを該
熱収縮性フィルムに利用することにより、上記目的を達
成できることを見いだし、その知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have selected, as a resin component, a polypropylene resin having a specific weight average molecular weight and having a resin elution amount in a certain range at a specific temperature. It was found that the above object can be achieved by forming a film and using it in the heat-shrinkable film, and the present invention has been completed based on the finding.

【0012】本発明の熱収縮性フィルムは、重量平均分
子量が80,000〜500,000の範囲内にあるポ
リプロピレン系樹脂であり、クロス分別法による0℃以
上20℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
量の5重量%未満であり、20超70℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の8〜30重量%であ
り、そして70超110℃以下での樹脂溶出量が全ポリ
プロピレン系樹脂量の70〜95重量%である範囲内の
組成を有するポリプロピレン系樹脂100重量部に、可
塑剤5〜60重量部を含有させてなる樹脂組成物より成
形される。
The heat-shrinkable film of the present invention is a polypropylene resin having a weight average molecular weight in the range of 80,000 to 500,000, and has a resin elution amount at 0 ° C. or higher and 20 ° C. or lower by the cross fractionation method. It is less than 5% by weight of the total polypropylene-based resin amount, the resin elution amount at a temperature of more than 20 and 70 ° C. is 8 to 30% by weight of the total polypropylene-based resin amount, and the resin elution amount at a temperature of more than 70 and 110 ° C. is less than The resin composition is formed by adding 5 to 60 parts by weight of a plasticizer to 100 parts by weight of a polypropylene resin having a composition in the range of 70 to 95% by weight based on the total amount of the polypropylene resin.

【0013】好ましい実施態様においては、上記可塑剤
は、クエン酸トリ−n−ブチル、フタル酸ジイソデシ
ル、アジピン酸ジイソデシル、セバチン酸ジオクチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸−n−ブチルおよびア
ジピン酸ジイソブチルからなる群より選択される。
In a preferred embodiment, the plasticizer is tri-n-butyl citrate, diisodecyl phthalate, diisodecyl adipate, dioctyl sebacate,
It is selected from the group consisting of trioctyl phosphate, -n-butyl oleate and diisobutyl adipate.

【0014】好ましい実施態様においては、上記熱収縮
性フィルムは、80℃以下の温度にて少なくとも一方向
に2倍以上延伸されてなる。
In a preferred embodiment, the heat-shrinkable film is stretched at least twice in at least one direction at a temperature of 80 ° C. or lower.

【0015】好適な実施態様では、上記ポリプロピレン
系樹脂は、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピ
レン−α−オレフィン共重合体である。これらの樹脂
は、チタン化合物触媒およびアルミニウム化合物触媒の
存在下で、まず第一のプロピレン系樹脂を第一段階目で
重合し、次いで第二段階目以降において、生成したチタ
ン含有プロピレン系樹脂と上記化合物触媒存在下で、プ
ロピレンとエチレン、あるいはプロピレンとα−オレフ
ィンとを共重合させ、さらにこれらの共重合体を架橋さ
せることにより得られる。
In a preferred embodiment, the polypropylene resin is a propylene-ethylene copolymer or a propylene-α-olefin copolymer. In the presence of a titanium compound catalyst and an aluminum compound catalyst, these resins are prepared by first polymerizing the first propylene-based resin in the first step, and then in the second and subsequent steps, the produced titanium-containing propylene-based resin and the above It can be obtained by copolymerizing propylene and ethylene, or propylene and α-olefin in the presence of a compound catalyst, and then crosslinking these copolymers.

【0016】さらに好適な実施態様では、第一段階目で
生成したチタン含有プロピレン系樹脂が、プロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、またはプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体である。
In a further preferred embodiment, the titanium-containing propylene resin produced in the first step is a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, or a propylene-α-olefin copolymer.

【0017】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0018】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
の重量平均分子量は、例えば、WATERS社製高温G
PC(150CV)で測定され得る。本発明に使用され
るポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は80,00
0〜500,000であり、好ましくは80,000〜
450,000であり、さらに好ましくは、100,0
00〜400,000である。重量平均分子量が80,
000未満ではフィルムの延伸が困難となり、500,
000を超えると十分な柔軟性が得られない。本発明で
用いたクロス分別法による樹脂の溶出量の測定は以下の
ように行われる。ポリプロピレン系樹脂をまず140℃
あるいはポリプロピレン系樹脂が完全に溶解する温度の
o−ジクロロベンゼンに溶解し、一定速度で冷却し、予
め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を結晶性の
高い順および分子量の大きい順に生成させる。次に、こ
の生成したポリマー層を連続または段階的に昇温し、順
次溶出した成分の濃度を検出し、その組成分布(結晶性
分布)を測定する<温度上昇溶離分別>。同時に、その
成分について高温型GPCにより分子量および分子量分
布を測定する。例えば、上記の温度上昇溶離分別(TR
EF=TemperatureRising Elution Fractionation)部
分と高温GPC(SEC=Size Exclution Chromatogra
ph)部分とをシステムとして備えているクロス分別クロ
マトグラフ装置<CFC−T150A型:三菱油化社製
>が使用され得る。
The weight average molecular weight of the polypropylene resin used in the present invention is, for example, High Temperature G manufactured by WATERS.
It can be measured on a PC (150 CV). The weight average molecular weight of the polypropylene resin used in the present invention is 80,000.
0 to 500,000, preferably 80,000 to
450,000, and more preferably 100,0
It is 00 to 400,000. Weight average molecular weight of 80,
If it is less than 000, stretching of the film becomes difficult, and 500,
If it exceeds 000, sufficient flexibility cannot be obtained. The amount of resin eluted by the cross fractionation method used in the present invention is measured as follows. Polypropylene resin is 140 ℃ first
Alternatively, the polypropylene resin is dissolved in o-dichlorobenzene at a temperature at which the polypropylene resin is completely dissolved and cooled at a constant rate to form a thin polymer layer on the surface of an inert carrier prepared in advance in the order of increasing crystallinity and increasing molecular weight. Next, the temperature of the generated polymer layer is continuously or stepwise increased, the concentrations of the components eluted in sequence are detected, and the composition distribution (crystallinity distribution) is measured <temperature rising elution fractionation>. At the same time, the molecular weight and molecular weight distribution of the component are measured by high temperature GPC. For example, the temperature rising elution fractionation (TR
EF = Temperature Rising Elution Fractionation part and high temperature GPC (SEC = Size Exclution Chromatogra)
A cross fractionation chromatograph <CFC-T150A type: manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.> that includes a ph) part as a system can be used.

【0019】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
上記クロス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であ
り、好ましくは2〜3重量%である。この溶出量が、5
重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢が低下す
る。
The polypropylene resin used in the present invention is
The resin elution amount at 0 ° C. or higher and 20 ° C. or lower by the cross fractionation method is less than 5% by weight, preferably 2 to 3% by weight, based on the total amount of polypropylene resin. This elution amount is 5
When the content is more than 5% by weight, the transparency and gloss of the film deteriorate.

【0020】この樹脂は、上記クロス分別法による20
℃超70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹
脂量の8〜30重量%であり、好ましくは10〜20重
量%である。8重量%未満ではフィルムの柔軟性に欠
け、30重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢
が低下し、延伸性が悪くなる。
This resin is 20% by the above-mentioned cross fractionation method.
The resin elution amount at a temperature higher than 70 ° C and lower than 70 ° C is 8 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the total amount of polypropylene resin. If it is less than 8% by weight, the film lacks flexibility, and if it exceeds 30% by weight, the transparency and gloss of the film are deteriorated and the stretchability is deteriorated.

【0021】最後に、上記クロス分別法による70℃超
110℃以下での樹脂溶出量は全ポリプロピレン系樹脂
量の70〜95重量%であり、好ましくは80〜90重
量%である。70重量%未満ではフィルムの剛性がなく
なり、95重量%を超えると可塑剤との相溶性が低下
し、またフィルムが裂け易くなる。
Finally, the resin elution amount by the above cross fractionation method at a temperature higher than 70 ° C. and lower than 110 ° C. is 70 to 95% by weight, preferably 80 to 90% by weight of the total amount of polypropylene resin. If it is less than 70% by weight, the rigidity of the film is lost, and if it exceeds 95% by weight, the compatibility with the plasticizer is lowered and the film is easily torn.

【0022】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
は、上記クロス分別法による0℃以上20℃以下、20
℃超70℃以下、70℃超110℃以下でのそれぞれの
溶出樹脂の重量平均分子量が25,000〜30,00
0、30,000〜90,000、100,000〜4
00,000の範囲内にあることが好ましい。
The polypropylene resin used in the present invention is 20 ° C. or more and 20 ° C. or less by the above cross fractionation method.
The weight average molecular weight of each elution resin at temperatures above 70 ° C and below 70 ° C and above 110 ° C and below 25,000 to 30,000.
0, 30,000 to 90,000, 100,000 to 4
It is preferably in the range of 0,000.

【0023】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
において、各温度域での溶出量および重量平均分子量が
上記範囲内にあることは、フィルムの弾性率、強度、延
性、熱収縮性、耐熱性などの物性を制御する上で非常に
重要である。
In the polypropylene resin used in the present invention, the elution amount and the weight average molecular weight in each temperature range being within the above ranges indicate that the elastic modulus, strength, ductility, heat shrinkability and heat resistance of the film are high. It is very important for controlling physical properties.

【0024】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
は、例えば以下のような多段重合法により製造される。
まず、第一段階として、チタン化合物触媒およびアルミ
ニウム化合物触媒の存在下においてプロピレンモノマー
および必要に応じてプロピレン以外のα−オレフィンモ
ノマーを用いて重合を行い、第一のポリプロピレン系樹
脂を得る。このポリプロピレン系樹脂はプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
α−オレフィン共重合体などであり得る。第二段階とし
て、前記のチタン化合物触媒およびアルミニウム化合物
触媒を含有したままの上記第一のポリプロピレン系樹脂
と、オレフィンモノマー(例えば、エチレン、プロピレ
ン、またはα−オレフィン)とを共重合させて、第2の
ポリプロピレン系樹脂を得る。この二段階反応により得
られる第二のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン−エ
チレン共重合体またはプロピレン−α−オレフィン共重
合体であり得る。以下同様に目的に応じて多段階の共重
合反応を行い得る。この製造方法の特徴は、重合を一段
階で終了するのではなく、二段階以上の多段重合を行う
ことにある。このことにより、複数の種類のポリマーを
続けて作り上げることが可能であり、通常のポリマーブ
レンドとは全く異なる、分子レベルでのブレンドタイプ
の共重合体が生成される。
The polypropylene resin used in the present invention is produced, for example, by the following multistage polymerization method.
First, as a first step, polymerization is carried out in the presence of a titanium compound catalyst and an aluminum compound catalyst using a propylene monomer and optionally an α-olefin monomer other than propylene to obtain a first polypropylene resin. This polypropylene resin is a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-
It may be an α-olefin copolymer or the like. In the second step, the first polypropylene-based resin containing the titanium compound catalyst and the aluminum compound catalyst is copolymerized with an olefin monomer (for example, ethylene, propylene, or α-olefin), A polypropylene resin of 2 is obtained. The second polypropylene resin obtained by this two-step reaction may be a propylene-ethylene copolymer or a propylene-α-olefin copolymer. Similarly, a multi-step copolymerization reaction can be performed depending on the purpose. The feature of this production method is that the polymerization is not completed in one step, but multi-step polymerization of two or more steps is performed. This allows multiple types of polymers to be built up in succession, producing blend-type copolymers at the molecular level, which is quite different from conventional polymer blends.

【0025】通常、ポリマーブレンドの場合、適度の柔
軟性と伸縮性を向上させるには、ブレンドするゴム成分
の分子量を上げるのが一つの方法である。本発明に用い
られるポリプロピレン系樹脂の場合、このゴム成分にあ
たるのは上記の二段階以降の反応で生成する成分(α−
オレフィン−プロピレン、エチレン−プロピレン)であ
り、この成分は分子量が高いため、溶融粘度が高い。こ
のゴム成分は上記の多段重合法を用いることにより、ポ
リプロピレン系樹脂中に微分散させることができる。し
かし、通常の押出機などを用いたブレンド法では、この
ように分子量の高いゴム成分を用いると、溶融粘度が高
いため、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂のよ
うな微分散モルフォロジーを有する樹脂は作製し得な
い。そのため、前述のような可塑剤を混入しても相溶性
がないため、適用できないというのが実態であった。本
発明で用いるポリプロピレン系樹脂の微分散モルフォロ
ジーを有するものでは、PVCと同様に可塑剤を含有さ
せることが可能なポリプロピレン系樹脂が得られる。
Generally, in the case of polymer blending, one method is to increase the molecular weight of the rubber component to be blended in order to improve appropriate flexibility and elasticity. In the case of the polypropylene resin used in the present invention, the rubber component corresponds to the component (α-
(Olefin-propylene, ethylene-propylene), and this component has a high molecular weight, and therefore has a high melt viscosity. This rubber component can be finely dispersed in the polypropylene resin by using the above-mentioned multistage polymerization method. However, in a blending method using an ordinary extruder or the like, when a rubber component having such a high molecular weight is used, the melt viscosity is high. Therefore, a resin having a finely dispersed morphology like the polypropylene resin used in the present invention is It cannot be made. Therefore, even if the above-mentioned plasticizer is mixed, it is incompatible and cannot be applied. A polypropylene resin having a finely dispersed morphology of the polypropylene resin used in the present invention can obtain a polypropylene resin capable of containing a plasticizer, similar to PVC.

【0026】このような製造方法としては例えば、特開
平4−224809号公報に記載の方法がある。この方
法ではチタン化合物としては、例えば三塩化チタンと塩
化マグネシウムとを共粉砕し、これをオルトチタン酸n
−ブチル、2−エチル−1−ヘキサノール、p−トルイ
ル酸エチル、四塩化ケイ素、フタル酸ジイソブチルなど
で処理して得られる、平均粒子径15μmの球状固体チ
タン触媒が用いられている。この方法ではさらに重合槽
に電子供与体としてケイ素化合物、特にジフェニルジメ
トキシシランを添加し、さらにヨウ化エチルも添加して
いる。さらに、特開平3−97747号公報にはチタン
化合物として、塩化マグネシウムとアルコールの付加物
を四塩化チタンおよび電子供与体で処理したものを用い
ることが記載されている。これらの方法の他にも、例え
ば、特開平4−96912号公報、同4−96907号
公報、同3−174410号公報、同2−170803
号公報、同2−170802号公報、同3−20543
9号公報、同4−153203号公報、および特開昭6
1−42553号公報などに、このような製造方法の記
載がある。本発明の熱収縮性フィルムを形成するポリプ
ロピレン系樹脂を製造する際には、上記のような、公知
の任意の方法が使用し得る。このような製造方法により
得られる実際の樹脂としては徳山曹達社の「PER」お
よびハイモント社の「キャタロイ」などが挙げられる。
これらはいずれも本発明に用いられ得る。
As such a manufacturing method, for example, there is a method described in JP-A-4-224809. In this method, as a titanium compound, for example, titanium trichloride and magnesium chloride are co-ground, and this is orthotitanic acid n
A spherical solid titanium catalyst having an average particle diameter of 15 μm, which is obtained by treating with —butyl, 2-ethyl-1-hexanol, ethyl p-toluate, silicon tetrachloride, diisobutyl phthalate, or the like, is used. In this method, a silicon compound, especially diphenyldimethoxysilane, is added as an electron donor to the polymerization tank, and ethyl iodide is further added. Further, JP-A-3-97747 discloses that a titanium compound obtained by treating an adduct of magnesium chloride and alcohol with titanium tetrachloride and an electron donor is used. In addition to these methods, for example, JP-A-4-96912, JP-A-4-96907, JP-A-3-174410, and JP-A-2-170803.
No. 2, 170, 802 and No. 3, 20543.
No. 9, JP-A No. 4-153203, and JP-A-6-63
Such a manufacturing method is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 1-42553. In producing the polypropylene resin forming the heat-shrinkable film of the present invention, any known method as described above can be used. Examples of actual resins obtained by such a production method include "PER" manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd. and "Cataloy" manufactured by Highmont Co., Ltd.
Any of these can be used in the present invention.

【0027】本発明の熱収縮性フィルムを成形するため
に用いられる樹脂組成物は、上記ポリプロピレン系樹脂
100重量部に、可塑剤5〜60重量部、好ましくは2
0〜30重量部を含有させることにより得られる。
The resin composition used for molding the heat-shrinkable film of the present invention contains 5 to 60 parts by weight of a plasticizer, preferably 2 to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
It is obtained by containing 0 to 30 parts by weight.

【0028】上記可塑剤としては、クエン酸トリ−n−
ブチル(ATBC)、フタル酸ジイソデシル(DID
P)、アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、セバチン
酸ジオクチル(DOS)、リン酸トリオクチル(TO
P)、オレイン酸−n−ブチル(Bu−OL)、アジピ
ン酸ジイソブチル(DIBA)などが挙げられる。
As the plasticizer, tri-n-citrate is used.
Butyl (ATBC), Diisodecyl phthalate (DID
P), diisodecyl adipate (DIDA), dioctyl sebacate (DOS), trioctyl phosphate (TO)
P), -n-butyl oleate (Bu-OL), diisobutyl adipate (DIBA) and the like.

【0029】上記ポリプロピレン系樹脂100重量部に
対し、上記可塑剤の含有量が5重量部未満の場合には、
60〜70℃の延伸領域で安定した延伸が得られず、逆
に60重量部を越える場合には、得られるフィルムの光
沢が低下して商品価値を損なう。
When the content of the plasticizer is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin,
Stable stretching cannot be obtained in the stretching region of 60 to 70 ° C. On the contrary, when it exceeds 60 parts by weight, the gloss of the obtained film is lowered and the commercial value is impaired.

【0030】本発明において、上記樹脂組成物には、さ
らに、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、沈降性
硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸化
チタンなどの充填剤、着色剤などを添加することができ
る。
In the present invention, the resin composition may further include a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, a filler such as precipitated barium sulfate, talc, calcium carbonate, mica and titanium oxide, a colorant and the like. Can be added.

【0031】本発明の熱収縮性フィルムは、例えば、上
記樹脂組成物を、通常のTダイ法、インフレーション
法、カレンダー法などにより、所定の厚みに成形する方
法により得られ得る。
The heat-shrinkable film of the present invention can be obtained, for example, by a method of molding the above resin composition to a predetermined thickness by a usual T-die method, inflation method, calender method or the like.

【0032】本発明の熱収縮性フィルムの厚みは、30
〜70μmが適用できる。
The heat-shrinkable film of the present invention has a thickness of 30.
˜70 μm can be applied.

【0033】本発明の熱収縮性フィルムは、80℃以下
の温度で、少なくとも1方向に2倍以上延伸して用いら
れ得る。低温延伸することにより、得られる熱収縮性フ
ィルムの低温収縮率がさらに良好になると考えられる。
The heat-shrinkable film of the present invention can be used by stretching it at least 80 ° C. or less and at least 2 times or more in one direction. It is considered that the low temperature shrinkage of the obtained heat shrinkable film is further improved by the low temperature stretching.

【0034】このフィルムは、無色透明のもの、着色さ
れた透明のもの、着色されて透明性のないものなどいず
れであってもよい。
The film may be a colorless and transparent film, a colored and transparent film, or a colored and nontransparent film.

【0035】[0035]

【作用】本発明の熱収縮性フィルムにおいては、特定の
ポリプロピレン系樹脂が用いられていることにより、フ
ィルム表面に可塑剤のにじみ(浸出)、汗をかいたよう
な現象(発汗)、透明性がなくなる現象(失透)、白濁
などが発生しない熱収縮性フィルムを提供することがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムはまた、80℃付近で
20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での殺菌が可
能である。さらに本発明の熱収縮性フィルムは比重が比
較的小さいので、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がな
い。
In the heat-shrinkable film of the present invention, due to the use of a specific polypropylene resin, plasticizer bleeding (leaching) on the film surface, a sweaty phenomenon (sweating), transparency It is possible to provide a heat-shrinkable film that does not cause the phenomenon (devitrification) or white turbidity. The heat-shrinkable film of the present invention can also have a heat shrinkage of 20% or more near 80 ° C and can be sterilized at 85 ° C or more. Further, since the heat-shrinkable film of the present invention has a relatively small specific gravity, when it is used as a shrink-wrapping material for a container, it can be easily separated and collected from the container and there is no environmental problem.

【0036】本発明の熱収縮性フィルムが、浸出、発
汗、失透、白濁などが発生しないという優れた特徴を有
する理由は、以下のように推定される。本発明に用いら
れるポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン樹脂にエ
チレン−プロピレン共重合体などに代表される非晶性ポ
リマーが重合中に大量に導入されてアロイされたように
なっていると考えられる。非常に活性が高く、寿命が長
いチタン系触媒の使用により、この種の樹脂の製造が一
部のメーカーで可能になっているようである。このよう
な重合によるポリマー中には、分子構造の異なる共重合
体が数種存在し、そのためポリプロピレンなどの通常樹
脂部とこれら共重合体部のアロイにおいて特徴あるモル
フォロジーが発現していると考えられる。この結果、本
発明の熱収縮性フィルムは、可塑剤を含有することがで
きると考えられる。
The reason why the heat-shrinkable film of the present invention has an excellent feature that leaching, perspiration, devitrification, cloudiness and the like do not occur is presumed as follows. It is considered that the polypropylene resin used in the present invention is alloyed by introducing a large amount of an amorphous polymer represented by ethylene-propylene copolymer into the polypropylene resin during the polymerization. The use of titanium-based catalysts, which are very active and have a long life, appears to have enabled some manufacturers to make resins of this type. There are several kinds of copolymers having different molecular structures in the polymer obtained by such polymerization, and therefore it is considered that a characteristic morphology is expressed in the alloy of the ordinary resin part such as polypropylene and these copolymer parts. . As a result, it is considered that the heat-shrinkable film of the present invention can contain a plasticizer.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.

【0038】<実施例1>重量平均分子量260,00
0、クロス分別法による各温度での溶出量が0℃以上2
0℃以下で2.5重量%、20℃超70℃以下で11重
量%、70℃超110℃以下で86.5重量%である、
ポリプロピレン系樹脂(ハイモント社製、キャタロイK
T−011P、MFR5.0、密度0.900g/cm
3)100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジイソブ
チル(三建化工社製D14A)20重量部を加えて樹脂
組成物を得、その後、この樹脂組成物を用いて50mm
インフレーション押出設備にて厚み50μmのフィルム
を作成した。
<Example 1> Weight average molecular weight 260,00
0, the elution amount at each temperature by the cross fractionation method is 0 ° C or more 2
2.5% by weight below 0 ° C., 11% by weight above 20 ° C. and below 70 ° C., 86.5% by weight above 70 ° C. and below 110 ° C.,
Polypropylene resin (manufactured by Highmont, Catalloy K
T-011P, MFR5.0, density 0.900g / cm
3 ) To 100 parts by weight, 20 parts by weight of diisobutyl adipate (D14A manufactured by Sanken Kako Co., Ltd.) as a plasticizer was added to obtain a resin composition, and then 50 mm was prepared using this resin composition.
A film having a thickness of 50 μm was prepared using an inflation extrusion facility.

【0039】得られた樹脂組成物またはフィルムについ
て、下記の方法により、可塑剤の白濁現象および発汗現
象の有無、透明度、引張強度、伸度および引裂強度を評
価した。
With respect to the obtained resin composition or film, the presence or absence of clouding phenomenon and perspiration phenomenon of the plasticizer, transparency, tensile strength, elongation and tear strength were evaluated by the following methods.

【0040】(白濁現象)得られたフィルムの外観を目
視にて評価した。
(White turbidity phenomenon) The appearance of the obtained film was visually evaluated.

【0041】(発汗現象)得られたフィルムの外観を目
視にて評価した。
(Sweating phenomenon) The appearance of the obtained film was visually evaluated.

【0042】(透明度)積分球式光線透過率測定装置を
用いて、JIS K 7105に準拠し、ヘイズ(曇
価)を評価した。
(Transparency) Using an integrating sphere type light transmittance measuring device, haze (cloudiness value) was evaluated according to JIS K 7105.

【0043】(引張強度および伸度)JIS Z 17
02に準拠して測定した。
(Tensile Strength and Elongation) JIS Z 17
It measured based on 02.

【0044】(引裂強度)JIS P 8116に準拠
して測定した。
(Tear strength) Measured in accordance with JIS P 8116.

【0045】得られた結果を表1に示す。以下の実施例
2および比較例1〜4の結果についてもあわせて表1に
示す。
The results obtained are shown in Table 1. The results of Example 2 and Comparative Examples 1 to 4 below are also shown in Table 1.

【0046】<実施例2>アジピン酸ジイソブチルの添
加量を40重量部に変更したこと以外は、実施例1と同
様の方法で厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1
と同様の試験を行った。
Example 2 A film having a thickness of 50 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of diisobutyl adipate added was changed to 40 parts by weight.
The same test was performed.

【0047】<比較例1>アジピン酸ジイソブチルを全
く添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
Comparative Example 1 A film having a thickness of 50 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that diisobutyl adipate was not added, and the same test as in Example 1 was conducted.

【0048】<比較例2>ポリプロピレン系樹脂を低密
度ポリエチレン(三菱油化社製ユカロンZE41、MF
R0.5、密度0.922g/cm3)に変更したこと
以外は、実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィル
ムを作製し、同様の試験を行った。
<Comparative Example 2> Polypropylene resin was used as low density polyethylene (Yukaron ZE41, MF manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.).
A film having a thickness of 50 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the R was 0.5 and the density was 0.922 g / cm 3 ), and the same test was performed.

【0049】<比較例3>ポリプロピレン系樹脂をエチ
レン6%含有のランダムコポリマーポリプロピレン樹脂
(昭和電工社製ショウアロマFD332 MFR5.
0、密度0.90g/cm3)に変更したこと以外は、
実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィルムを作製
し、実施例1と同様の試験を行った。
<Comparative Example 3> Polypropylene resin is a random copolymer polypropylene resin containing 6% of ethylene (Showaroma FD332 MFR5.
0, except that the density was 0.90 g / cm 3 )
A film having a thickness of 50 μm was produced in the same manner as in Example 1, and the same test as in Example 1 was performed.

【0050】<比較例4>ポリプロピレン系樹脂を、ポ
リプロピレン樹脂(昭和電工社製ショウアロマFD33
2)100重量部にエチレン−α−オレフィン共重合体
(三井石油化学社製タフマーP−0280、MFR2.
9、密度0.87g/cm3)20重量部をブレンドし
たものに変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
<Comparative Example 4> Polypropylene resin was replaced with polypropylene resin (Showaroma FD33 manufactured by Showa Denko KK).
2) 100 parts by weight of an ethylene- [alpha] -olefin copolymer (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Tuffmer P-0280, MFR2.
9, a density of 0.87 g / cm 3 ) was changed to a blend of 20 parts by weight, and a film having a thickness of 50 μm was produced in the same manner as in Example 1, and the same test as in Example 1 was performed. .

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1によれば、実施例1および2で得られ
たフィルムでは、浸出現象、白濁現象および発汗現象は
みられず、物性上も大きな変化はなく、可塑剤が樹脂中
に溶け込んでいることは明らかである。比較例2および
3で得られたフィルムは、白濁現象および発汗現象が見
られ、実用的ではなかった。
According to Table 1, in the films obtained in Examples 1 and 2, no leaching phenomenon, white turbidity phenomenon and perspiration phenomenon were observed, and there was no significant change in physical properties, and the plasticizer was dissolved in the resin. It is clear that The films obtained in Comparative Examples 2 and 3 were not practical because they had a clouding phenomenon and a sweating phenomenon.

【0053】<実施例3>実施例1で用いたポリプロピ
レン系樹脂100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジ
イソブチル(三建化工社製 D14A)20重量部を加
え、二軸混練機により混練し、ペレット状の混合物を得
た。この混合物を220℃に保ったTダイにてシート状
に押出し、冷却ロールで30℃まで冷却した。厚み16
0μmのこの未延伸シートを65℃に加熱したロール延
伸機にて縦方向に4倍延伸した。次いで、この延伸フィ
ルムを60℃の熱ロールを通して、5秒間アニールして
厚み43μmのフィルムを作製した。
Example 3 20 parts by weight of diisobutyl adipate (D14A manufactured by Sanken Kako Co., Ltd.) as a plasticizer was added to 100 parts by weight of the polypropylene resin used in Example 1 and kneaded with a biaxial kneader, A pelletized mixture was obtained. This mixture was extruded into a sheet with a T die kept at 220 ° C. and cooled to 30 ° C. with a cooling roll. Thickness 16
This unstretched sheet of 0 μm was stretched 4 times in the machine direction by a roll stretching machine heated to 65 ° C. Then, this stretched film was annealed for 5 seconds through a 60 ° C. hot roll to prepare a film having a thickness of 43 μm.

【0054】得られたフィルムを用いて以下の方法によ
りラベリングを行い、得られた包装体について、外観密
着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特
性を評価した。
The obtained film was labeled by the following method, and the resulting package was evaluated for adhesiveness in appearance, shrinkage back after cooling, boil characteristic and retort characteristic.

【0055】(ラベリング方法)フィルムを縦(延伸方
向と直角方向)117mm、横(延伸方向)223mm
に切除後、縦方向に平行な端同士をインパルスシールに
より端同士が5mm重なり合うようにして、円筒状物を
作製した。この円筒状物を高さ140mm、胴部の直径
68.5mm、底からの高さ117mmの肩の位置の直
径が約55mmの300ml容量のガラス瓶の瓶肩部か
ら底部まで保護されるように瓶に装着した後、200℃
のオーブン中に10秒間放置し、当該延伸フィルムを熱
収縮させてラベリングしたガラス瓶包装体を得た。
(Labeling method) The film is set to 117 mm in length (direction perpendicular to the stretching direction) and 223 mm in width (stretching direction).
After excision, the ends parallel to the longitudinal direction were made to overlap each other by impulse sealing so that the ends overlap each other by 5 mm to produce a cylindrical article. This cylindrical object is a bottle of a 300 ml glass bottle with a height of 140 mm, a body diameter of 68.5 mm, and a height of 117 mm from the bottom, the diameter of the shoulder is about 55 mm. The bottle is protected from the shoulder to the bottom. After mounting on 200 ℃
It was left in the oven for 10 seconds, and the stretched film was heat-shrinked to obtain a labeled glass bottle package.

【0056】(外観密着性)得られた包装体の外観を目
視にて評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 瓶に完全に密着していた。 × ・・・ 瓶に完全には密着せず収縮が不十分であった。
(Appearance of appearance) The appearance of the obtained package was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. ○ ・ ・ ・ It was completely attached to the bottle. ×: The bottle did not completely adhere to the bottle and the shrinkage was insufficient.

【0057】(冷却後の収縮戻り)得られた包装体を室
温で24時間放置した後、その包装体の外観を目視にて
評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 収縮包装後冷却された状態でも、瓶肩からフィ
ルムが離れなかった。 × ・・・ 収縮包装後冷却されることにより瓶肩の部分で
フィルムが瓶から離れた。
(Reduction of shrinkage after cooling) After leaving the obtained package for 24 hours at room temperature, the appearance of the package was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. O: The film did not separate from the bottle shoulder even after being cooled after shrink-wrapping. ×: The film separated from the bottle at the bottle shoulder by cooling after shrink-wrapping.

【0058】(ボイル特性)得られた包装体を、90℃
の熱水中に20分間浸漬処理後、取出した時の外観を評
価した。その評価基準は次のとおりである。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
(Boiled property) The obtained package was heated at 90 ° C.
After being immersed in hot water for 20 minutes, the appearance when taken out was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ○: There was no change from before treatment. ×: Partial loosening or clouding occurred.

【0059】(レトルト特性)得られた包装体を、12
0℃、40分間スチーム処理後、取出した時の外観を評
価した。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
(Retort characteristics)
After steam treatment at 0 ° C. for 40 minutes, the appearance when taken out was evaluated. ○: There was no change from before treatment. ×: Partial loosening or clouding occurred.

【0060】得られた結果を表2に示す。以下の実施例
4および比較例5〜7の結果についてもあわせて表2に
示す。
The results obtained are shown in Table 2. The results of Example 4 and Comparative Examples 5 to 7 below are also shown in Table 2.

【0061】<実施例4>可塑剤の添加量を40重量部
としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作
製し、実施例3と同様の試験を行った。
Example 4 A film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of the plasticizer added was 40 parts by weight, and the same test as in Example 3 was performed.

【0062】<比較例5>可塑剤を全く添加せず延伸倍
率を2倍としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィ
ルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
Comparative Example 5 A film was prepared in the same manner as in Example 3 except that no plasticizer was added and the draw ratio was set to 2. The same test as in Example 3 was performed.

【0063】<比較例6>可塑剤を全く添加せず延伸温
度を90℃としたこと以外は、実施例3と同様にしてフ
ィルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
Comparative Example 6 A film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the plasticizing agent was not added and the stretching temperature was 90 ° C., and the same test as in Example 3 was conducted.

【0064】<比較例7>延伸温度を80℃としたこと
以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作製し、実施
例3と同様の試験を行った。
Comparative Example 7 A film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the stretching temperature was 80 ° C., and the same test as in Example 3 was conducted.

【0065】[0065]

【表2】 [Table 2]

【0066】表2によれば、実施例3および4で得られ
た熱収縮性フィルムは、65℃という低温延伸温度にお
いても十分に熱収縮し、得られた熱収縮性フィルムの外
観密着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトル
ト特性は優れていることがわかる。比較例5〜7で得ら
れた熱収縮性フィルムは、熱収縮率、外観密着性、冷却
後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特性が不十分
であり、実用に適さない。
According to Table 2, the heat-shrinkable films obtained in Examples 3 and 4 were sufficiently heat-shrinked even at a low stretching temperature of 65 ° C., and the appearance adhesion of the heat-shrinkable films obtained was It can be seen that the shrinkage return after cooling, the boil characteristics and the retort characteristics are excellent. The heat-shrinkable films obtained in Comparative Examples 5 to 7 are not suitable for practical use because they have insufficient heat shrinkage, appearance adhesion, shrinkage reversion after cooling, boil characteristics and retort characteristics.

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明によれば、フィルム表面に可塑剤
のにじみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透
明性がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱
収縮性フィルムを得ることができる。本発明によればま
た、80℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃
以上での殺菌が可能な熱収縮性フィルムを得ることがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムは、比重が小さく、容
器の収縮包装材として用いた場合に、容器との分別回収
も容易でかつ環境上の問題がなく安全である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, heat shrinkage that does not cause bleeding of plasticizer (leaching), sweating phenomenon (sweat), loss of transparency (devitrification), white turbidity, etc. according to the present invention A transparent film can be obtained. According to the present invention, a heat shrinkage of 20% or more can be achieved at around 80 ° C and at 85 ° C.
A heat-shrinkable film that can be sterilized as described above can be obtained. The heat-shrinkable film of the present invention has a small specific gravity, and when it is used as a shrink-wrapping material for a container, it can be easily separated and collected from the container and is safe without environmental problems.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重量平均分子量が、80,000〜50
0,000の範囲内にあるポリプロピレン系樹脂であ
り、クロス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であ
り、20超70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレ
ン系樹脂量の8〜30重量%であり、そして70超11
0℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の
70〜95重量%である範囲内の組成を有するポリプロ
ピレン系樹脂100重量部に、可塑剤5〜60重量部を
含有させてなる樹脂組成物より成形される、熱収縮性フ
ィルム。
1. A weight average molecular weight of 80,000 to 50.
The polypropylene resin is in the range of 10,000, and the resin elution amount at 0 ° C or more and 20 ° C or less by the cross fractionation method is less than 5% by weight of the total polypropylene resin amount, and at 20 ° C or more and 70 ° C or less. The resin elution amount is 8 to 30% by weight of the total polypropylene resin amount, and is more than 70 11
Resin composition in which 5 to 60 parts by weight of a plasticizer is added to 100 parts by weight of a polypropylene resin having a composition in which the amount of resin eluted at 0 ° C. or less is 70 to 95% by weight of the total amount of polypropylene resin. A heat-shrinkable film molded from a material.
【請求項2】 前記可塑剤が、クエン酸トリ−n−ブチ
ル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソデシル、
セバチン酸ジオクチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸−n−ブチルおよびアジピン酸ジイソブチルからなる
群より選択される、請求項1に記載の熱収縮性フィル
ム。
2. The plasticizer is tri-n-butyl citrate, diisodecyl phthalate, diisodecyl adipate,
The heat-shrinkable film according to claim 1, which is selected from the group consisting of dioctyl sebacate, trioctyl phosphate, -n-butyl oleate and diisobutyl adipate.
【請求項3】 80℃以下の温度にて少なくとも一方向
に2倍以上延伸されてなる請求項1または2に記載の熱
収縮性フィルム。
3. The heat-shrinkable film according to claim 1, which is stretched at least twice in at least one direction at a temperature of 80 ° C. or lower.
JP16952094A 1994-07-21 1994-07-21 Thermally shrinkable film Pending JPH0834862A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16952094A JPH0834862A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Thermally shrinkable film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16952094A JPH0834862A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Thermally shrinkable film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0834862A true JPH0834862A (en) 1996-02-06

Family

ID=15888034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16952094A Pending JPH0834862A (en) 1994-07-21 1994-07-21 Thermally shrinkable film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0834862A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313752A (en) * 1999-04-28 2000-11-14 Mitsui Chemicals Inc High-molecular weight polyolefin transparent film having high elongation and its production
WO2012036018A1 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 日東電工株式会社 Surface protective film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313752A (en) * 1999-04-28 2000-11-14 Mitsui Chemicals Inc High-molecular weight polyolefin transparent film having high elongation and its production
WO2012036018A1 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 日東電工株式会社 Surface protective film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0721967B1 (en) Thermoplastic seal and wrapping film
US4960820A (en) Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends
JP4844091B2 (en) Propylene resin composition and film thereof
CA2049611A1 (en) Resin composition and heat shrinkable film comprising the same composition layer
EP0441027B1 (en) Modified polyolefin film with stable twist retention, dead fold properties and barrier characteristics
JPH0834862A (en) Thermally shrinkable film
JP6949270B2 (en) Laminated film for packaging and heat-shrinkable laminated film
US7566485B2 (en) Medical container
JP4065612B2 (en) Polypropylene film
JP4507807B2 (en) Polypropylene resin composition and film comprising the same
JPH01306448A (en) Polypropylene resin composition, sheets and production thereof
JP3381427B2 (en) Olefin polymer composition container
JPH07256754A (en) Heat-shrinkable polypropylene film
JP3894822B2 (en) Resin composition and stretched molded body
JP2000198171A (en) Laminate
KR101459677B1 (en) Film for packaging retort food
JP3292757B2 (en) Stretch packaging film
JP3625497B2 (en) Medical container base material
JPH11152378A (en) Ethylene-alpha-olefin copolymer composition for medical use and molded article made thereof
JPS62158729A (en) Heat-resistant shrinkable film
JPH10152596A (en) Sealant film for retort
KR101273049B1 (en) Polyolefin resin composition and multi-layer film including it
JP2005097559A (en) Propylene copolymer composition and film thereof
JPH0631796A (en) Polyolefin resin-made hollow container
JP2005097558A (en) Propylene copolymer composition and film thereof