JPH08335311A - Binder for magnetic recording body and magnetic recording body - Google Patents

Binder for magnetic recording body and magnetic recording body

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JPH08335311A
JPH08335311A JP14183895A JP14183895A JPH08335311A JP H08335311 A JPH08335311 A JP H08335311A JP 14183895 A JP14183895 A JP 14183895A JP 14183895 A JP14183895 A JP 14183895A JP H08335311 A JPH08335311 A JP H08335311A
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JP
Japan
Prior art keywords
binder
magnetic recording
polyvinyl acetal
meth
acetal resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP14183895A
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Japanese (ja)
Inventor
Masazumi Okuto
正純 奥戸
Katsuaki Sakashita
勝章 坂下
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH08335311A publication Critical patent/JPH08335311A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To improve the dispersibility of polyvinyl acetal resin to a styrene- acrylic acid copolymer by grafting the polyvinyl acetal resin with a copolymer of a styrene monomer with (meth)acrylic ester. CONSTITUTION: This binder is based on a graft polymer consisting of 0.5-30wt.% polyvinyl acetal resin having a polymn. degree of 200-4,000 and 70-99.5wt.% copolymer of a styrene monomer with (meth)acrylic ester. This binder has superior magnetic powder dispersing ability and forms a heat resistant magnetic coating film excellent in wear resistance. The reason for the properties of the binder is that the dispersibility of the polyvinyl acetal resin to a styreneacrylic acid copolymer is extremely improved because the styrene monomer is copolymerized with the (meth)acrylic ester by soln. polymn. in the presence of the polyvinyl acetal resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録体用結着剤及
び磁気記録体に関し、特に、磁性粉の分散性に優れてお
り、かつ耐磨耗性及び耐熱性に優れた磁性塗膜を形成し
得る磁気記録体用結着剤並びに磁気記録体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a binder for a magnetic recording material and a magnetic recording material, and more particularly to a magnetic coating film having excellent dispersibility of magnetic powder and excellent abrasion resistance and heat resistance. And a binder for a magnetic recording body capable of forming a magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気テープあるいは磁気ディスク等の磁
気記録体は、一般に、磁性粉末と結着剤とを混合して得
られた磁性塗料を、ポリエステル等の基体上に塗布し、
乾燥させて磁性塗膜を形成することによって製造されて
いる。
2. Description of the Related Art A magnetic recording material such as a magnetic tape or a magnetic disk is generally prepared by applying a magnetic paint obtained by mixing magnetic powder and a binder onto a substrate such as polyester.
It is manufactured by drying to form a magnetic coating film.

【0003】上記磁気記録体では、電磁気特性及び磁気
ヘッドとの耐慴接性等の耐久性に優れていることが要求
される。従って、上記磁気記録体用結着剤には、磁気塗
料を構成した場合の磁性粉末の分散性が良好であるこ
と、耐磨耗性及び耐熱性に優れた磁性塗膜を形成し得る
ものであること等の種々の特性が要求される。
The above magnetic recording medium is required to have excellent electromagnetic characteristics and durability such as resistance to contact with a magnetic head. Therefore, the binder for a magnetic recording material can form a magnetic coating film having excellent dispersibility of magnetic powder in the case of forming a magnetic coating, and having excellent abrasion resistance and heat resistance. Various characteristics such as being present are required.

【0004】従来、上記の様な要求を満たす結着剤とし
て、塩化ビニル─酢酸ビニル─ビニルアルコール系ポリ
マーが広く用いられている(特公昭55−34493号
公報)。
Conventionally, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol polymer has been widely used as a binder satisfying the above requirements (Japanese Patent Publication No. 55-34493).

【0005】他方、近年の磁気記録の高密度化に伴っ
て、粒径のより小さな磁性粉を用いる必要が生じてきて
いる。その結果、上記塩化ビニル─酢酸ビニル─ビニル
アルコール系ポリマーを結着剤として用いた場合には、
微粒子状の磁性粉の分散性が十分ではないという問題点
が生じている。
On the other hand, with the recent increase in the density of magnetic recording, it has become necessary to use magnetic powder having a smaller particle size. As a result, when the above vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol polymer is used as a binder,
There is a problem that the dispersibility of fine magnetic powder is not sufficient.

【0006】そこで、上記ポリマーに代えて、磁性粉と
の親和性に優れており、微粒子状の磁性粉についても良
好な分散性を示す結着剤用樹脂として、ポリビニルアセ
タール樹脂が提案されている(特開昭61−22722
4号公報,特開平1−236290号公報)。
Therefore, in place of the above-mentioned polymer, a polyvinyl acetal resin has been proposed as a binder resin having excellent affinity with magnetic powder and exhibiting good dispersibility for fine magnetic powder. (JP-A-61-2722)
4 and JP-A-1-236290).

【0007】また、耐磨耗性に優れた磁気記録体用結着
剤として、脂肪族低級不飽和酸と、アクリロニトリル
と、脂肪族低級不飽和酸エステルとからなる共重合体を
用いることも提案されている。(特公昭48−5483
号公報)
It is also proposed to use a copolymer composed of an aliphatic lower unsaturated acid, acrylonitrile, and an aliphatic lower unsaturated acid ester as a binder for a magnetic recording material having excellent abrasion resistance. Has been done. (Japanese Patent Publication Sho 48-5483
Issue)

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
一層優れた磁性粉分散性を有し、かつ優れた耐磨耗性及
び耐熱性を有する磁性塗膜を形成し得る磁気記録体用結
着剤並びに磁気記録体を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording material which can form a magnetic coating film having more excellent magnetic powder dispersibility and excellent abrasion resistance and heat resistance. It is to provide a binder and a magnetic recording material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明の
磁気記録体用結着剤は、(a)重合度が200〜400
0であるポリビニルアセタール樹脂0.5〜30重量%
と、(b)スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エ
ステルとの共重合体70〜99.5重量%とからなるグ
ラフト重合体を主成分とすることを特徴とする。
The binder for a magnetic recording medium according to the invention of claim 1 has (a) a degree of polymerization of 200 to 400.
0.5 to 30% by weight of polyvinyl acetal resin which is 0
And (b) a copolymer of styrene monomer and (meth) acrylic acid ester in an amount of 70 to 99.5% by weight as a main component.

【0010】請求項2に記載の発明の磁気記録体用結着
剤は、ポリビニルアセタール樹脂の存在下に、スチレン
系単量体及び(メタ)アクリル酸エステルが溶液重合法
によって共重合されてなる共重合体を主成分とすること
を特徴とする。
A binder for a magnetic recording medium according to a second aspect of the present invention is obtained by copolymerizing a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester by a solution polymerization method in the presence of a polyvinyl acetal resin. It is characterized in that the main component is a copolymer.

【0011】また、請求項3の発明の磁気記録体は、磁
性粉と請求項1または2に記載の上記磁気記録体用結着
剤とを含むことを特徴とする。以下、本発明の詳細を説
明する。
A magnetic recording medium according to a third aspect of the invention is characterized by containing magnetic powder and the binder for the magnetic recording medium according to the first or second aspect. Hereinafter, the details of the present invention will be described.

【0012】請求項1,2に記載の発明に用いられるポ
リビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをア
ルデヒドによってアセタール化することにより得られ
る。上記ポリビニルアルコールは、完全ケン化物でも良
く、部分ケン化物でも良い。好ましくは、ケン化度が8
8〜100モル%であるポリビニルアルコールが使用さ
れる。また、上記アルデヒドの具体例としては、アセト
アルデヒド、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルア
ルデヒド、ヘプチルアルデヒド、2−エチルヘキシルア
ルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、
グリオギザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また、上記のア
ルデヒドの内2種以上のアルデヒドを使用しても良い。
なお、ホルムアルデヒドにはパラホルムアルデヒドを含
み、アセトアルデヒドにはパラアセトアルデヒドを含む
ものとする。
The polyvinyl acetal resin used in the inventions of claims 1 and 2 is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol may be a completely saponified product or a partially saponified product. The saponification degree is preferably 8
Polyvinyl alcohol of 8-100 mol% is used. Specific examples of the aldehyde include acetaldehyde, formaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, amylaldehyde, hexylaldehyde, heptylaldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, cyclohexylaldehyde, furfural,
Gliogizar, glutaraldehyde and the like can be mentioned, but the invention is not limited thereto. Moreover, you may use 2 or more types of aldehydes among the said aldehydes.
Note that formaldehyde includes paraformaldehyde and acetaldehyde includes paraacetaldehyde.

【0013】また、請求項1の発明に用いられるポリビ
ニルアセタール樹脂の重合度は、200〜4000であ
ることが必要であり、好ましくは300〜2000であ
り、請求項2の発明では特に限定されるわけではない
が、重合度は好ましくは200〜4000、より好まし
くは300〜2000の範囲とされる。重合度が200
未満だと、基体に磁性粉と結着剤とを混合した磁性塗料
を塗布する際に一定の厚みが得られにくいことがある。
逆に、重合度が4000よりも大きいと粘度が高くな
り、塗布しにくくなり、膜にならないことがある。
The degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin used in the invention of claim 1 is required to be 200 to 4000, preferably 300 to 2000, and is particularly limited in the invention of claim 2. However, the degree of polymerization is preferably 200 to 4000, more preferably 300 to 2000. Degree of polymerization is 200
If it is less than the above range, it may be difficult to obtain a certain thickness when the magnetic coating material in which the magnetic powder and the binder are mixed is applied to the substrate.
On the other hand, when the degree of polymerization is more than 4000, the viscosity becomes high, coating becomes difficult, and a film may not be formed.

【0014】また、請求項1,2の発明に用いられるポ
リビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、60重量
%以上となることが好ましい。アセタール化度が60重
量%未満の場合、スチレン系単量体及び(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体とポリビニルアセタール樹脂との
相溶性が悪く、磁性粉の分散性と磁性塗料の乾燥後の磁
性膜強度との両方を満足することが困難となることがあ
る。
The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin used in the inventions of claims 1 and 2 is preferably 60% by weight or more. When the degree of acetalization is less than 60% by weight, the compatibility of the styrene-based monomer and (meth) acrylic acid ester copolymer with the polyvinyl acetal resin is poor, and the dispersibility of the magnetic powder and the magnetic properties of the magnetic coating after drying are low. It may be difficult to satisfy both the film strength.

【0015】本発明に用いられるスチレン系単量体の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
p−n−ブチルスチレン、p−ter−ブチルスチレ
ン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチ
レン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレ
ン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、3,
4−ジクロロスチレン等が挙げられる。この中でもスチ
レンが最も好ましい。
Specific examples of the styrene-based monomer used in the present invention include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene and 2,4- Dimethyl styrene,
p-n-butylstyrene, p-ter-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene, p -Methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,
4-dichlorostyrene etc. are mentioned. Of these, styrene is the most preferable.

【0016】また、前述の(メタ)アクリル酸エステル
の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イ
ソブチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)
アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリ
ル酸ステアリル、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、α−クロロアクリル酸メチル等が挙げられる。ま
た、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸等の酸基を含有する(メタ)アクリル酸エステル及
びジメチルアミノエチル、ジエチルアミノメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等の塩基
性基を含有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ
る。これ等の中でも、メタクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルが
好ましい。
Specific examples of the above-mentioned (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
N-Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, (meth)
Dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl α-chloroacrylate and the like can be mentioned. In addition, acid groups such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, styrenesulfonic acid, sodium styrenesulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc. Examples thereof include (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic acid esters containing a basic group such as dimethylaminoethyl, diethylaminomethacrylate and dimethylaminopropylmethacrylamide. Among these, methyl methacrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferred.

【0017】請求項1,2の発明では、スチレン系単量
体成分の含有率が40〜95重量%、より好ましくは6
0〜90重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分の含
有率が5〜60重量%、より好ましくは、10〜40重
量%となるように共重合することが好ましい。
In the first and second aspects of the invention, the content of the styrene-based monomer component is 40 to 95% by weight, more preferably 6%.
Copolymerization is preferably performed so that the content of the (meth) acrylic acid ester component is 0 to 90% by weight, and the content of the (meth) acrylic acid ester component is 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.

【0018】スチレン系単量体成分の含有率が40重量
%よりも少なくなると、共重合体が硬くなり、粉砕が困
難となり微粉末化できなくなることがある。また、(メ
タ)アクリル酸エステル成分の含有率が5重量%よりも
少なくなると、磁気記録体の耐摩耗性や耐久性が低下す
ることがある。
When the content of the styrene-based monomer component is less than 40% by weight, the copolymer becomes hard and it is difficult to pulverize it, and it may not be possible to make fine powder. If the content of the (meth) acrylic acid ester component is less than 5% by weight, the wear resistance and durability of the magnetic recording material may be reduced.

【0019】請求項1の発明のグラフト重合体を得るに
は、官能基を含有するポリビニルアセタール樹脂と、該
官能基と反応可能な官能基を含有し、かつ(メタ)アク
リル酸エステル及びスチレン系単量体の共重合体とを反
応させればよい。反応方法としては、上記ポリビニルア
セタール樹脂の存在下に上記スチレン系単量体及び(メ
タ)アクリル酸エステルを溶液重合法によって共重合す
る方法及び、上記ポリビニルアセタール樹脂と、別途重
合されたスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エス
テルの共重合体とを溶液に溶解し加熱混合する方法が挙
げられる。
To obtain the graft polymer of the present invention, a polyvinyl acetal resin having a functional group, a functional group capable of reacting with the functional group, and a (meth) acrylic acid ester and a styrene-based resin are contained. It may be reacted with a copolymer of monomers. As the reaction method, a method of copolymerizing the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester by a solution polymerization method in the presence of the polyvinyl acetal resin, and the polyvinyl acetal resin and a styrene-based monomer separately polymerized Examples thereof include a method of dissolving a monomer and a (meth) acrylic acid ester copolymer in a solution, and heating and mixing.

【0020】また、ポリビニルアセタール樹脂に含有さ
れる上記官能基は、主として水酸基であるが、他にスル
ホン酸、スルホン酸ナトリウム、1級アミン、2級アミ
ン、3級アミン、カルボン酸及びリン酸等が挙げられ
る。よって、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸
エステルの共重合体に含有される官能基としては、上記
ポリビニルアセタール樹脂に含有される官能基と反応可
能な官能基であれば特に限定されるものではない。好ま
しくは、ポリビニルアセタール樹脂中の水酸基に対し
て、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エステル
の共重合体の官能基にはカルボン酸基が用いられる。
The above-mentioned functional group contained in the polyvinyl acetal resin is mainly a hydroxyl group, but in addition, sulfonic acid, sodium sulfonate, primary amine, secondary amine, tertiary amine, carboxylic acid, phosphoric acid, etc. Is mentioned. Therefore, the functional group contained in the copolymer of the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester is particularly limited as long as it is a functional group capable of reacting with the functional group contained in the polyvinyl acetal resin. Not a thing. Preferably, a carboxylic acid group is used as the functional group of the copolymer of the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester with respect to the hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin.

【0021】請求項1に記載の発明の結着剤に含有され
るポリビニルアセタール樹脂の量は、0.5〜30重量
%であることが必要である。含有量が0.5重量%より
も少ないと、ポリビニルアセタール樹脂を添加したこと
による効果が発現せず、磁性塗料乾燥後の磁性膜の強度
が弱くなることがある。逆に、含有量が30重量%より
も多いと結着剤が硬くなり、粉砕できなくなることがあ
る。
The amount of the polyvinyl acetal resin contained in the binder of the invention of claim 1 is required to be 0.5 to 30% by weight. When the content is less than 0.5% by weight, the effect due to the addition of the polyvinyl acetal resin is not exhibited, and the strength of the magnetic film after drying the magnetic coating may be weakened. On the contrary, if the content is more than 30% by weight, the binder becomes hard and may not be crushed.

【0022】請求項2の発明において、上記ポリビニル
アセタール樹脂の存在下に上記スチレン系単量体及び
(メタ)アクリル酸エステル溶液重合法によって共重合
して結着剤を得るには、一般に、上記ポリビニルアセタ
ール樹脂はスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エ
ステルの何れにも溶解しないので、適宜の溶剤にポリビ
ニルアセタール樹脂を入れて必要に応じて加熱しつつ溶
解した系に、上記スチレン系単量体及び(メタ)アクリ
ル酸エステルの混合物を少量ずつ加えながら、必要に応
じて加熱して上記溶剤の沸点領域で重合を行ない、共重
合反応終了後にもさらに反応系を加熱して上記溶剤を除
去する。この方法によれば、例えば、上記スチレン系単
量体及び(メタ)アクリル酸エステルを共重合して得ら
れた樹脂と上記ポリビニルアセタール樹脂との熱熔融ブ
レンド物に比べて樹脂同士が極めて均一に分散された請
求項2の発明の結着剤が得られる。
In the invention of claim 2, in order to obtain a binder by copolymerizing the styrene monomer and the (meth) acrylic acid ester solution in the presence of the polyvinyl acetal resin, a binder is generally used. Since the polyvinyl acetal resin does not dissolve in any of the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester, the polyvinyl acetal resin is put in an appropriate solvent and dissolved while heating if necessary. While adding the mixture of the monomer and the (meth) acrylic acid ester little by little, heating is carried out if necessary to carry out polymerization in the boiling point region of the solvent, and the reaction system is further heated after the completion of the copolymerization reaction to carry out the above solvent. Remove. According to this method, for example, compared to a hot melt blend of the resin obtained by copolymerizing the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester and the polyvinyl acetal resin, the resins are extremely uniform. The dispersed binder of the invention of claim 2 is obtained.

【0023】上記溶剤の具体例としては、トルエン、キ
シレン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。この中で
も、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトンが好ましく用いられ、トルエンが特に
好ましく用いられる。
Specific examples of the above solvent include toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, cyclohexane, dimethylformamide and the like. Among these, toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, and methyl ethyl ketone are preferably used, and toluene is particularly preferably used.

【0024】請求項2の発明の結着剤に含有されるポリ
ビニルアセタール樹脂の量は、1〜50重量%であるこ
とが好ましい。含有量が1重量%よりも少ないと、ポリ
ビニルアセタール樹脂を添加した効果があらわれず、磁
性塗料乾燥後の磁性膜強度が弱くなることがある。逆
に、含有量が50重量%よりも多いと、結着剤が硬くな
り、粉砕できなくなることがある。
The amount of the polyvinyl acetal resin contained in the binder of the invention of claim 2 is preferably 1 to 50% by weight. When the content is less than 1% by weight, the effect of adding the polyvinyl acetal resin does not appear and the strength of the magnetic film after drying the magnetic coating may be weakened. On the contrary, if the content is more than 50% by weight, the binder becomes hard and may not be crushed.

【0025】さらに、請求項1,2に記載の発明による
磁気記録体用結着剤は、磁性膜強度(耐摩耗性)を一層
高めるために、多官能ポリイソシアネートを含有してい
てもよい。このような多官能ポリイソシアネートとして
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルイ
ソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリデ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネー
トとの反応付加物等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
Further, the binder for a magnetic recording medium according to the inventions of claims 1 and 2 may contain a polyfunctional polyisocyanate in order to further enhance the strength (wear resistance) of the magnetic film. Examples of such polyfunctional polyisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenyl isocyanate, dianisidine diisocyanate, tridene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, reaction adducts of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, and the like. It is not limited to.

【0026】上記多官能ポリイソシアネートは、ポリビ
ニルアセタール樹脂に残存するビニルアルコール部分
や、場合によりスチレン系単量体及び(メタ)アクリル
酸エステルの共重合体に含有されている水酸基と、磁性
塗膜形成時に架橋して耐摩耗性及び耐熱性に一層優れた
磁性塗膜を形成する。
The above-mentioned polyfunctional polyisocyanate includes a vinyl alcohol moiety remaining in the polyvinyl acetal resin, a hydroxyl group contained in the copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester in some cases, and a magnetic coating film. When formed, it is cross-linked to form a magnetic coating film having more excellent abrasion resistance and heat resistance.

【0027】しかし、多官能ポリイソシアネートの配合
量が多すぎる時は、架橋密度が過度に高くなるので磁性
塗膜が硬く、また、脆くなる欠点がある。一方、多官能
ポリイソシアネートの配合量が少なすぎる時は、耐摩耗
性や耐熱性の改善効果が乏しい。従って、多官能ポリイ
ソシアネートは、通常、前記結着剤100重量部に対し
て、0.3〜30重量部配合するのが好ましい。
However, when the amount of the polyfunctional polyisocyanate is too large, the cross-linking density becomes excessively high, so that the magnetic coating film becomes hard and brittle. On the other hand, when the blending amount of the polyfunctional polyisocyanate is too small, the effect of improving wear resistance and heat resistance is poor. Therefore, it is usually preferable to add 0.3 to 30 parts by weight of the polyfunctional polyisocyanate to 100 parts by weight of the binder.

【0028】請求項1,2に記載の発明にかかる前述の
磁気記録体用結着剤を用いて、磁性塗料を調製するに
は、磁性粉、例えば、コバルト−γ−酸化鉄磁性粉を、
必要に応じて界面活性剤その他の添加剤とともに、上記
結着剤に添加、混練すればよい。この磁性塗料の調製に
おいては、上記結着剤は、磁性粉100重量部に対し、
通常、10〜100重量部の範囲で用いられる。
In order to prepare a magnetic paint using the above-mentioned binder for a magnetic recording medium according to the present invention, magnetic powder, for example, cobalt-γ-iron oxide magnetic powder,
The binder may be added and kneaded together with a surfactant and other additives as necessary. In the preparation of this magnetic coating material, the above-mentioned binder was added to 100 parts by weight of magnetic powder.
Usually, it is used in the range of 10 to 100 parts by weight.

【0029】上記のようにして得られた磁性塗料を、常
法に従って基体表面に塗布し、磁性塗料に含まれる磁性
粉を配向させるとともに、磁性塗料を乾燥させ、基体表
面に磁性塗膜を形成することにより磁気記録体が作製さ
れる。上記基体としては限定されるものではないが、例
えば、ポリエステル、トリアセチルセルロース、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロースなどから形成
されたものが用いられ、特に好ましくはポリエステルか
らなる基体が用いられる。
The magnetic coating material obtained as described above is applied to the surface of a substrate by a conventional method to orient the magnetic powder contained in the magnetic coating material, and the magnetic coating material is dried to form a magnetic coating film on the surface of the substrate. By doing so, a magnetic recording body is produced. The substrate is not limited, for example, polyester, triacetyl cellulose, polyamide, polyimide, polyamide imide, polystyrene,
Those formed of polyvinyl alcohol, nitrocellulose or the like are used, and particularly preferably, a substrate made of polyester is used.

【0030】[0030]

【作用】請求項1に記載の磁気記録体用結着剤及びこれ
を用いた磁気記録体は、特定のポリビニルアセタール樹
脂がスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エステル
との共重合体にグラフトされているので、本来、非相溶
である両樹脂の間に、グラフト樹脂が存在することによ
り、部分的ではあるが相溶化された状態となる。このこ
とにより、スチレン−アクリル酸系共重合体中にポリビ
ニルアセタール樹脂が極めて良好に分散され、グラフト
化されていないものに比べて、磁性粉の分散性が良くな
り、光沢度が良好となる。また、ポリビニルアセタール
樹脂が均一に分散しているため、基体に磁性塗料を塗布
する際、塗布し易く均一な厚みで塗布可能となる。さら
に、磁性塗料を乾燥させた後の磁性塗膜の耐摩耗性、耐
熱性も優れたものとなる。
The binder for magnetic recording material and the magnetic recording material using the same according to claim 1, wherein the specific polyvinyl acetal resin is a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester. Since the graft resin is grafted, the graft resin is present between both resins which are originally incompatible with each other, so that the resin is in a partially but compatibilized state. As a result, the polyvinyl acetal resin is dispersed very well in the styrene-acrylic acid copolymer, and the dispersibility of the magnetic powder is improved and the glossiness is improved as compared with the case where it is not grafted. Further, since the polyvinyl acetal resin is uniformly dispersed, when the magnetic coating material is applied to the substrate, it is easy to apply and it is possible to apply it with a uniform thickness. Further, the magnetic coating film after drying the magnetic coating also has excellent wear resistance and heat resistance.

【0031】請求項2に記載の磁気記録体用結着剤及び
これを用いた磁気記録体では、結着剤がポリビニルアセ
タール樹脂の存在下にスチレン系単量体及び(メタ)ア
クリル酸エステルを溶液重合法により共重合されてお
り、スチレン−アクリル酸系共重合体中にポリビニルア
セタール樹脂が極めて良好に分散されている。従って、
単に両樹脂を混合したものに比べて、磁性粉の分散性が
非常に良好となり、光沢度が良好となる。また、ポリビ
ニルアセタール樹脂が均一に分散するため、基体に磁性
塗料を塗布する際、塗布し易く均一な厚みで塗布可能と
なる。さらに、磁性塗料を乾燥させた後の磁性塗膜の耐
摩耗性、耐熱性も優れたものとなる。
In the binder for a magnetic recording material and the magnetic recording material using the same according to claim 2, the binder comprises a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester in the presence of a polyvinyl acetal resin. It is copolymerized by the solution polymerization method, and the polyvinyl acetal resin is very well dispersed in the styrene-acrylic acid copolymer. Therefore,
The dispersibility of the magnetic powder becomes very good and the glossiness becomes good as compared with a mixture of both resins. Further, since the polyvinyl acetal resin is uniformly dispersed, when the magnetic coating material is applied to the substrate, it is easy to apply and it is possible to apply it with a uniform thickness. Further, the magnetic coating film after drying the magnetic coating also has excellent wear resistance and heat resistance.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。
EXAMPLES The present invention will be clarified by giving non-limiting examples and comparative examples of the present invention.

【0033】実施例1 重合度1000、アセタール化度63重量%のポリビニ
ルブチラール樹脂15重量部とトルエン50重量部とを
フラスコに投入し、このフラスコ内を窒素ガスで置換し
た後、トルエンの沸点まで加熱した。トルエンの還流が
起きた状態で攪拌しながら、スチレン60重量%、メタ
クリル酸メチル10重量%、アクリル酸n−ブチル15
重量%、アクリル酸10重量%、アクリル酸β−ヒドロ
キシエチル5重量%及びベンゾイルパーオキサイド(重
合開始剤)2重量%の混合溶液85重量部を、2.5時
間かけて滴下し、溶液重合を行った。滴下終了後、トル
エンの還流下で攪拌しながら、2時間熟成を行った。そ
の後、フラスコ内の温度を180℃まで徐々に高めつ
つ、減圧下にトルエンを脱溶剤して、磁気記録体用結着
剤を得た。
Example 1 15 parts by weight of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1000 and an acetalization degree of 63% by weight and 50 parts by weight of toluene were charged into a flask, and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas until the boiling point of toluene was reached. Heated. 60% by weight of styrene, 10% by weight of methyl methacrylate, 15% by weight of n-butyl acrylate while stirring under reflux of toluene.
By weight, 85 parts by weight of a mixed solution of 10% by weight of acrylic acid, 5% by weight of β-hydroxyethyl acrylate and 2% by weight of benzoyl peroxide (polymerization initiator) was added dropwise over 2.5 hours to carry out solution polymerization. went. After completion of the dropping, aging was carried out for 2 hours while stirring under reflux of toluene. Then, while gradually raising the temperature in the flask to 180 ° C., the solvent was removed from the toluene under reduced pressure to obtain a binder for a magnetic recording body.

【0034】上記により得られた磁気記録体用結着剤に
おいて、ポリビニルアセタール樹脂と、スチレン系単量
体及び(メタ)アクリル酸エステルの共重合体とがグラ
フトしているか否かを、官能基の減少により確認した。
具体的には、官能基としてスチレン−アクリル酸系共重
合体に含有されているカルボン酸基の減少によりグラフ
ト化の確認を行った。その方法としては、両樹脂をグラ
フトさせずに混合した状態での酸価と、加熱混合により
グラフトさせた状態での酸価を比較することにより行っ
た。酸価の測定は、一定の試料をメチルエチルケトンに
溶解し、フェノールフタレイン溶液を指示薬として、水
酸化カリウム/イソプロピルアルコール溶液にて滴定す
ることにより行った。なお、その際、試料1gを中和す
るのに要した水酸化カリウムの消費量(mg)で酸価を
表す。
In the binder for magnetic recording material obtained as described above, it is determined whether or not the polyvinyl acetal resin and the copolymer of the styrene monomer and the (meth) acrylic acid ester are grafted. It was confirmed by the decrease of.
Specifically, the grafting was confirmed by the reduction of the carboxylic acid group contained in the styrene-acrylic acid copolymer as a functional group. The method was carried out by comparing the acid value in the state where both resins were mixed without grafting and the acid value in the state where they were grafted by heating and mixing. The acid value was measured by dissolving a certain sample in methyl ethyl ketone and titrating with a potassium hydroxide / isopropyl alcohol solution using a phenolphthalein solution as an indicator. At that time, the acid value is represented by the consumption amount (mg) of potassium hydroxide required for neutralizing 1 g of the sample.

【0035】上記により得られた磁気記録体用結着剤の
酸価は48KOHmg/gであり、別途スチレン−アク
リル酸系共重合体を重合し、同添加比率でポリビニルブ
チラール樹脂を混合しただけの場合の酸価は65KOH
mg/gであった。このことより、官能基であるカルボ
ン酸基がポリビニルブチラール樹脂中の水酸基と反応し
減少していることがわかる。
The binder for magnetic recording material obtained as described above had an acid value of 48 KOHmg / g, and a styrene-acrylic acid copolymer was separately polymerized, and polyvinyl butyral resin was mixed at the same addition ratio. In case of acid value is 65KOH
It was mg / g. From this, it is understood that the carboxylic acid group which is a functional group reacts with the hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin and decreases.

【0036】上記のようにして得られた磁気記録体用結
着剤を混合溶媒〔メチルエチルケトン/トルエン=50
/50(重量比)〕に溶解させ、10重量%濃度の磁気
記録体用結着剤溶液を得た。この結着剤溶液に、重量で
結着剤溶液の2.5倍量のコバルト−γ−酸化鉄からな
る磁性粉末(粒径0.8μm)と、磁気記録体用結着剤
に対し20重量%量のトリレンジイソシアネートとを加
え、ペイントコンディショナーにより4時間混練した。
The binder for magnetic recording material obtained as described above was mixed with a mixed solvent [methyl ethyl ketone / toluene = 50.
/ 50 (weight ratio)] to obtain a binder solution for a magnetic recording material having a concentration of 10% by weight. In this binder solution, magnetic powder (particle size 0.8 μm) made of cobalt-γ-iron oxide in an amount 2.5 times as much as the binder solution by weight, and 20% by weight with respect to the binder for magnetic recording material. % Of tolylene diisocyanate was added, and the mixture was kneaded for 4 hours with a paint conditioner.

【0037】上記のようにして調製された磁性塗料を、
14μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に、乾燥後の厚みが5μmとなるように塗布し
た。次に、該塗膜に磁場配向処理を行った後に、該塗膜
を乾燥し、一方面に磁性塗膜が形成されたPETフィル
ムを巻き取った。さらに上記磁性塗膜の形成されたPE
Tフィルムにカレンダー処理を施し、1/2インチ幅に
裁断し、磁気記録体を作製した。なお、本明細書の実施
例及び比較例の説明における重合度の測定は、JISK
−6728に従って行った。
The magnetic paint prepared as described above was added to
It was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 14 μm so that the thickness after drying would be 5 μm. Next, after subjecting the coating film to magnetic field orientation treatment, the coating film was dried, and a PET film having a magnetic coating film formed on one surface was wound up. Further, PE having the above magnetic coating film formed thereon.
The T film was calendered and cut into a 1/2 inch width to prepare a magnetic recording material. In addition, the measurement of the degree of polymerization in the description of Examples and Comparative Examples in this specification is performed according to JISK.
Done according to -6728.

【0038】実施例2 フラスコにトルエン50重量部を投入し、このフラスコ
内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し
た。トルエンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチ
レン72重量%、メタクリル酸メチル10重量%、アク
リル酸2−エチルヘキシル10重量%、メタクリル酸5
重量%、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル3重量%及
びベンゾイルパーオキサイド(重合開始剤)2重量%の
混合溶液を、2.5時間かけて滴下し、溶液重合を行っ
た。その後、フラスコ内の温度を180℃まで徐々に高
めつつ、減圧下にトルエンを脱溶剤して、スチレン系単
量体及び(メタ)アクリル酸エステルの共重合体を得
た。この共重合体97重量部と重合度3500、アセタ
ール化度72重量%のポリビニルブチラール樹脂3重量
部及びトルエン100重量部をフラスコ内に投入し、こ
のフラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点
まで加熱した。トルエンの還流が起きた状態で2時間攪
拌を行ない、その後フラスコ内の温度を180℃まで徐
々に高めつつ、減圧下にトルエンを脱溶剤して、磁気記
録体用結着剤を得た。
Example 2 50 parts by weight of toluene was put into a flask, the inside of the flask was replaced with nitrogen gas, and then heated to the boiling point of toluene. While stirring under reflux of toluene, 72% by weight of styrene, 10% by weight of methyl methacrylate, 10% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5% of methacrylic acid were stirred.
By weight, a mixed solution of 3% by weight of β-hydroxyethyl methacrylate and 2% by weight of benzoyl peroxide (polymerization initiator) was added dropwise over 2.5 hours to carry out solution polymerization. Then, toluene was removed under reduced pressure while gradually increasing the temperature in the flask to 180 ° C. to obtain a copolymer of a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester. 97 parts by weight of this copolymer, 3500 parts by weight of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 3500 and an acetalization degree of 72% by weight, and 100 parts by weight of toluene were charged into a flask, and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas. Heat to boiling. Stirring was carried out for 2 hours in the state where toluene was refluxed, and then the temperature in the flask was gradually increased to 180 ° C. and the toluene was removed under reduced pressure to obtain a binder for magnetic recording media.

【0039】上記により得られた磁気記録体用結着剤の
酸価は28KOHmg/gであり、別途スチレン−アク
リル系共重合体を重合し、同添加比率でポリビニルブチ
ラール樹脂を混合しただけの場合の酸価は36KOHm
g/gであった。さらに、上記磁気記録体用結着剤を用
いて、実施例1と同様にして、磁気記録体を作製した。
The binder for magnetic recording material obtained as described above has an acid value of 28 KOHmg / g, and is obtained by separately polymerizing a styrene-acrylic copolymer and mixing polyvinyl butyral resin at the same addition ratio. Has an acid value of 36 KOHm
It was g / g. Further, a magnetic recording material was produced in the same manner as in Example 1 using the above-mentioned binder for magnetic recording material.

【0040】実施例3 下記の表1に示すように、モノマー組成等を変更した以
外は実施例1と同様にして磁気記録体用結着剤を得、さ
らに磁気記録体を作製した。
Example 3 As shown in Table 1 below, a binder for a magnetic recording body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition and the like were changed, and further a magnetic recording body was prepared.

【0041】上記により得られた磁気記録体用結着剤の
酸価は31KOHmg/gであり、別途スチレン−アク
リル酸系共重合体を重合し、同添加比率でポリビニルア
セトアセタール樹脂を混合しただけの場合の酸価は45
KOHmg/gであった。
The acid value of the binder for magnetic recording bodies obtained as described above was 31 KOHmg / g, and a styrene-acrylic acid copolymer was separately polymerized, and a polyvinyl acetoacetal resin was mixed at the same addition ratio. Acid value is 45
It was KOH mg / g.

【0042】実施例4 下記の表1に示すように、モノマー組成等を変更した以
外は実施例1と同様にして、実施例4の磁気記録体用結
着剤を作製し、かつ実施例1と同様にして磁気記録体を
得た。
Example 4 As shown in Table 1 below, a binder for a magnetic recording medium of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition and the like were changed, and Example 1 A magnetic recording material was obtained in the same manner as in.

【0043】実施例5 下記の表1に示すように、モノマー組成等を変更した以
外は実施例1と同様にして、実施例5の磁気記録体用結
着剤を作製し、かつ実施例1と同様にして磁気記録体を
得た。
Example 5 As shown in Table 1 below, a binder for a magnetic recording medium of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition and the like were changed, and Example 1 A magnetic recording material was obtained in the same manner as in.

【0044】実施例6 下記の表1に示すように、モノマー組成等を変更した以
外は実施例1と同様にして、実施例6の磁気記録体用結
着剤を作製し、かつ実施例1と同様にして磁気記録体を
得た。
Example 6 As shown in Table 1 below, a binder for a magnetic recording medium of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition and the like were changed, and Example 1 A magnetic recording material was obtained in the same manner as in.

【0045】比較例1 実施例3において、ポリビニルアセトアセタール樹脂を
用いなかったこと以外は、実施例3と同様にして磁気記
録体用結着剤を得、さらに磁気記録体を作製した。
Comparative Example 1 A binder for a magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 3 except that the polyvinyl acetoacetal resin was not used, and a magnetic recording medium was prepared.

【0046】比較例2 実施例1において、アクリル酸10重量%に代えてメタ
クリル酸メチルを20重量%とした以外は、実施例1と
同様にして磁気記録体用結着剤を得、さらに磁気記録体
を作製した。
Comparative Example 2 A binder for a magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20% by weight of methyl methacrylate was used instead of 10% by weight of acrylic acid. A recording body was prepared.

【0047】比較例3 実施例6において、ポリビニルブチラール樹脂を用いな
かったこと以外は、実施例6と同様にして磁気記録体用
結着剤を得、さらに磁気記録体を作製した。
Comparative Example 3 A binder for a magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 6 except that the polyvinyl butyral resin was not used, and a magnetic recording medium was prepared.

【0048】参考例 実施例4において、ポリビニルブチラール樹脂を用いな
かったこと以外は、実施例4と同様にして溶液重合を行
ない、スチレン−アクリル系共重合体を得た。
Reference Example Solution polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 except that the polyvinyl butyral resin was not used to obtain a styrene-acrylic copolymer.

【0049】この共重合体90重量部と、ポリビニルブ
チラール樹脂10重量部及びトルエン100重量部とを
フラスコ内に投入し、フラスコ内を窒素ガスで置換した
後、トルエンの沸点まで加熱した。トルエンの還流が起
きた状態で2時間攪拌を行ない、その後フラスコ内の温
度を180℃まで徐々に上げながら、減圧下にトルエン
を脱溶剤して、磁気記録体用結着剤を得た。この磁気記
録体用結着剤は、実施例4における磁気記録体用結着剤
と組成、配合共に同じであるが、スチレン−アクリル系
共重合体とポリビニルブチラール樹脂との混合方法が異
なる。上記のようにして得られた磁気記録体用結着剤を
用い、実施例1と同様にして磁気記録体を作製した。
90 parts by weight of this copolymer, 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin and 100 parts by weight of toluene were put into a flask, the inside of the flask was replaced with nitrogen gas, and then heated to the boiling point of toluene. Stirring was carried out for 2 hours in the state where toluene was refluxed, and then the temperature in the flask was gradually raised to 180 ° C. and the toluene was removed under reduced pressure to obtain a binder for magnetic recording media. This magnetic recording material binder has the same composition and formulation as the magnetic recording material binder in Example 4, but the mixing method of the styrene-acrylic copolymer and the polyvinyl butyral resin is different. Using the binder for magnetic recording medium obtained as described above, a magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 1.

【0050】評価 以上の実施例1〜6、比較例1〜3及び参考例のスチレ
ン−アクリル系共重合体のモノマー組成や官能基の種
類、ポリビニルアセタール樹脂の組成、重合度、アセタ
ール化度、官能基の種類及び添加比率を、表1に示し
た。
Evaluation The monomer composition and functional group type of the styrene-acrylic copolymers of Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3 and Reference Example, the composition of the polyvinyl acetal resin, the degree of polymerization, the degree of acetalization, Table 1 shows the types of functional groups and the addition ratios.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1におけるモノマーの略号は以下の内容
を意味する。 ST:スチレン、MMA:メチルメタクリレート、B
A:ブチルアクリレート、2EHA:2−エチルヘキシ
ルアクリレート、AAc:アクリル酸、MAAc:メタ
クリル酸、β−HEMA:β−ヒドロキシエチルメタク
リレート
Abbreviations of monomers in Table 1 have the following meanings. ST: Styrene, MMA: Methyl Methacrylate, B
A: butyl acrylate, 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate, AAc: acrylic acid, MAAc: methacrylic acid, β-HEMA: β-hydroxyethyl methacrylate.

【0053】上記のようにして作製した実施例1〜6、
比較例1〜3及び参考例の核磁気記録体の光沢度、耐摩
耗性、耐熱性を以下の要領で測定し、かつ評価した。結
果を表2に示す。
Examples 1 to 6 produced as described above,
The glossiness, abrasion resistance and heat resistance of the nuclear magnetic recording materials of Comparative Examples 1 to 3 and Reference Example were measured and evaluated in the following manner. Table 2 shows the results.

【0054】(1)光沢度:光沢度計(グロスメーター
・村上色彩研究社製)を用い、入射角及び反射角を共に
60°として測定した。
(1) Gloss: A gloss meter (Gloss meter, manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd.) was used, and both the incident angle and the reflection angle were set to 60 °.

【0055】(2)耐摩耗性:50cm/秒の走行速度
で磁気記録体を磁気ヘッドと摺接させながら、走行さ
せ、300回走行させた後の該走行テストにより摩耗減
量を測定した。表2では、比較例1の摩耗減量を100
%とし、実施例1〜3及び比較例2の摩耗減量について
は、該比較例1の摩耗減量に対しての相対的な値で示し
た。
(2) Abrasion resistance: The magnetic recording material was made to run at a running speed of 50 cm / sec while being in sliding contact with the magnetic head, and the running loss test was carried out 300 times to measure the amount of wear loss. In Table 2, the wear reduction of Comparative Example 1 is 100
%, And the wear reductions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 are shown as values relative to the wear reduction of Comparative Example 1.

【0056】(3)耐熱性:加熱密着試験により評価し
た。すなわち、複数の磁気記録体を用意し、120℃の
温度で15分間加熱した後、複数の磁気記録体を重ねて
ブロック性を調べた。評価2の評価記号の意味は、以下
の通りである。 ○……良好、△……やや不良、×……不良
(3) Heat resistance: evaluated by a heat adhesion test. That is, a plurality of magnetic recording bodies were prepared, heated at a temperature of 120 ° C. for 15 minutes, and then a plurality of magnetic recording bodies were stacked to examine the block property. The meanings of the evaluation symbols of evaluation 2 are as follows. ○ …… Good, △ …… Slightly bad, × …… Poor

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】表2から明らかなように、、比較例1で
は、ポリビニルアセトアセタール樹脂が添加されていな
いために、磁性粉の分散が悪くなり、光沢度が低下した
と考えられ、また、塗膜の強度も弱く、耐熱性も良好で
はなかった。これらの結果は全て実施例3の結果より劣
るものであった。
As is clear from Table 2, in Comparative Example 1, it is considered that the dispersion of the magnetic powder was deteriorated and the glossiness was lowered because the polyvinyl acetoacetal resin was not added. The strength was weak and the heat resistance was not good. All of these results were inferior to those of Example 3.

【0059】比較例2では、実施例1に比べてポリビニ
ルブチラール樹脂がグラフト化されていない。よって、
ポリビニルブチラール樹脂の分散性が実施例1ほど良好
ではないために、光沢度は良好なものの、耐摩耗性が悪
く、実施例1の結果よりも劣るものであった。
In Comparative Example 2, the polyvinyl butyral resin was not grafted as compared with Example 1. Therefore,
Since the dispersibility of the polyvinyl butyral resin was not as good as that of Example 1, the glossiness was good, but the abrasion resistance was poor, and the result was inferior to the result of Example 1.

【0060】比較例3では、ポリビニルブチラール樹脂
が添加されていないために、磁性粉の分散が悪くなり、
光沢度が低下したと考えられ、また、塗膜の強度も弱
く、耐熱性も良好ではなかった。これらの結果は全て、
実施例6の結果より劣るものであった。
In Comparative Example 3, since the polyvinyl butyral resin was not added, the magnetic powder was poorly dispersed,
It is considered that the glossiness was decreased, the strength of the coating film was weak, and the heat resistance was not good. All these results
It was inferior to the result of Example 6.

【0061】なお、参考例では、実施例4に比べてポリ
ビニルブチラール樹脂の混合方法が異なり、ポリビニル
ブチラール樹脂の分散性が実施例4に比べて劣るため
か、光沢度は比較的良好なものの、耐摩耗性において実
施例4の結果よりも劣っていた。
In the reference example, the mixing method of the polyvinyl butyral resin is different from that of Example 4, and the dispersibility of the polyvinyl butyral resin is inferior to that of Example 4, although the glossiness is relatively good, The wear resistance was inferior to the result of Example 4.

【0062】[0062]

【発明の効果】以上のように、請求項1に記載の発明の
磁気記録体用結着剤及びこれを用いた磁気記録体では、
ポリビニルアセタール樹脂が、スチレン系単量体及び
(メタ)アクリル酸エステルの共重合体とグラフト化さ
れているので、スチレン−アクリル酸系共重合体へのポ
リビニルアセタール樹脂の分散性が非常に良好とされて
いる。また、請求項2に記載の発明の磁気記録体用結着
剤及びこれを用いた磁気記録体では、ポリビニルアセタ
ール樹脂の存在下において、スチレン系単量体及び(メ
タ)アクリル酸エステルが溶液重合法によって共重合さ
れているため、スチレン−アクリル酸系共重合体に対す
るポリビニルアセタール樹脂の分散性が非常に良好にさ
れている。従って、請求項1,2に記載の発明では、磁
性粉の分散性が良好となり、得られた磁気記録体の光沢
度が良好となる。また、磁性塗料を調製し、該磁性塗料
を塗布する際、塗布が容易であり、均一な厚みの膜が得
られ、かつ得られた磁性膜は、耐熱性、耐摩耗性に優れ
たものとなる。
As described above, in the binder for a magnetic recording medium and the magnetic recording medium using the same according to the first aspect of the present invention,
Since the polyvinyl acetal resin is grafted with the copolymer of the styrene monomer and the (meth) acrylic acid ester, the dispersibility of the polyvinyl acetal resin in the styrene-acrylic acid copolymer is very good. Has been done. Further, in the binder for a magnetic recording medium and the magnetic recording medium using the same according to the second aspect of the invention, in the presence of the polyvinyl acetal resin, the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester are solution-weighted. Since the copolymerization is carried out by the legal method, the dispersibility of the polyvinyl acetal resin in the styrene-acrylic acid copolymer is very good. Therefore, according to the first and second aspects of the invention, the dispersibility of the magnetic powder becomes good, and the glossiness of the obtained magnetic recording medium becomes good. In addition, when a magnetic coating material is prepared and the magnetic coating material is applied, coating is easy, a film having a uniform thickness is obtained, and the obtained magnetic film is excellent in heat resistance and abrasion resistance. Become.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)重合度が200〜4000である
ポリビニルアセタール樹脂0.5〜30重量%と、
(b)スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エステ
ルとの共重合体70〜99.5重量%とからなるグラフ
ト重合体を主成分とすることを特徴とする磁気記録体用
結着剤。
1. (a) 0.5 to 30% by weight of a polyvinyl acetal resin having a degree of polymerization of 200 to 4000,
(B) A binder for a magnetic recording material, which comprises, as a main component, a graft polymer composed of 70 to 99.5% by weight of a copolymer of a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester. .
【請求項2】 ポリビニルアセタール樹脂の存在下に、
スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エステルが溶
液重合法によって共重合されてなる共重合体を主成分と
することを特徴とする磁気記録体用結着剤。
2. In the presence of a polyvinyl acetal resin,
A binder for a magnetic recording material, which comprises, as a main component, a copolymer obtained by copolymerizing a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester by a solution polymerization method.
【請求項3】 磁性粉と、請求項1または2に記載の磁
気記録体用結着剤とを含むことを特徴とする磁気記録
体。
3. A magnetic recording body comprising magnetic powder and the binder for a magnetic recording body according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011216157A (en) * 2010-03-31 2011-10-27 Fujifilm Corp Binder for magnetic recording medium, composition for magnetic recording medium, and magnetic recording medium

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