【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気カー
ド、フロッピーディスク等の磁気記録媒体に関するもの
であり、特には強磁性微粉末の結合剤用としてすぐれた
性能を示す特殊な単量体を共重合して得られる（メタ）
アクリル系共重合体を用いてなる改良された磁気記録媒
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】磁気テープ、磁気カード、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録媒体は、一般にポリエステルフィル
ムなどの支持体表面に磁性粉末と結合剤（合成樹脂）と
からなる塗膜（磁性層）を設けることによりつくられて
いる。近年、磁気記録媒体は記録密度、耐久性、保存安
定性などの性能を同時に満足するものが要求されるよう
になってきた。磁性粉としては、記録密度を向上させる
ためにより微細な磁性粉が用いられるようになり、さら
に鉄、ニッケル、コバルトのような強磁性の金属あるい
はこれらを含む合金が使用されるようになってきてい
る。また、結合剤用合成樹脂としては、従来塩ビ系共重
合体が使用されているが、磁性塗料を調製する際に発生
する塩酸によって磁性粉末が劣化するため、塩ビ系共重
合体を含まないアクリル系共重合体を結合剤用として使
用することが先行技術に開示されている。
【０００３】しかしながら、アクリル系共重合体には磁
性塗料液製造時に併用するポリウレタン樹脂との相溶性
が悪いために磁気特性が劣り、磁気塗料の粘度が高く粘
度の経日変化が大きいという欠点がある。その対策とし
て、特開平6-4853号公報には、ラジカル重合性基を有す
るエーテル化合物系単量体及び含窒素単量体を含有する
単量体混合物を共重合させた特殊なアクリル系共重合体
を用いることが提案されており、この共重合体を含む結
合剤により磁性塗料の粘度が低下し、ポリウレタン樹脂
との相溶性も改善されたが、それでもなお耐久性、走行
性などの性能の点で実用上不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来技術が有するような問題点がなく、微細な磁性粉末に
対して分散性が良好で、ポリウレタン樹脂などとの相溶
性が良く、得られる塗膜の耐久性や走行性にも優れた磁
性塗料を与える結合剤用樹脂を開発し、特性の優れた磁
性層をもつ磁気記録媒体を提供するためになされたもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は前記の課題を解
決したものであり、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層
を設けてなる磁気記録媒体において、該結合剤が
（１）環中に酸素と窒素を含む複素環基を有するラジカル重合性単量体
10〜40重量％
（２）水酸基を有するラジカル重合性単量体 1〜30重量％
（３）カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基から選ばれた極性基を有するラ
ジカル重合性単量体 1〜20重量％
（４）その他の（メタ）アクリル系単量体 10〜88重量％
の割合で共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合
体を主剤とすることを特徴とするものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは前記の課題を解決
するため鋭意検討の結果、環中に酸素と窒素を含む複素
環基を有する単量体、水酸基を有する単量体、カルボキ
シル基、スルホン酸基、リン酸基から選ばれた極性基を
有する単量体及びその他の（メタ）アクリル系単量体を
必須の単量体として共重合して得られる（メタ）アクリ
ル系共重合体を結合剤の主剤に用いると、前記単量体の
組合せによる特長として、強磁性粉末の分散性が良くな
り、ポリウレタン樹脂との相溶性が良くなり、さらに磁
性塗膜の耐久性、走行性が向上することを見出し、単量
体の量比等について検討して本発明に至った。なお、
（メタ）アクリルはアクリルとメタクリルの総称であ
る。
【０００７】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で使用する環中に酸素と窒素を含む複素環基を有す
るラジカル重合性単量体の例としては、
【化１】などがあげられる。
【０００８】これらの単量体は１種類のみ用いても２種
類以上を併用してもよいが、その量が少なすぎるとポリ
ウレタン樹脂との相溶性が低下して得られる塗膜の耐久
性が悪くなり、多すぎる場合には得られる塗膜がもろく
なる。したがって、全単量体中の10〜40重量％とする
が、好ましくは10〜30重量％である。
【０００９】本発明で使用する水酸基を有するラジカル
重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）
アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノ（メタ）ア
リルエーテル、ヒドロキシプロピルモノ（メタ）アリル
エーテル、ヒドロキシブチルモノ（メタ）アリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテ
ル、グリセリルモノ（メタ）アリルエーテル、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、
（メタ）アリルアルコール、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミドなどがあげられる。なお、水酸基は酢酸ビ
ニルを共重合し溶媒中苛性アルカリによってケン化反応
させてビニルアルコールの形として導入することもでき
る。
【００１０】この水酸基を有するラジカル重合性単量体
は１種類のみ用いても２種類以上を併用してもよいが、
その量が少なすぎると分散性が低下し、さらには、得ら
れる塗膜の耐久性も低下する。多すぎる場合には後記の
イソシアネートプレポリマーを配合した場合に粘度上昇
が大きくなる。したがって、この水酸基を有するラジカ
ル重合性単量体は全単量体中の１〜30重量％とするが、
好ましくは３〜20重量％である。
【００１１】本発明で使用する極性基を有するラジカル
重合性単量体のうち、カルボキシル基含有単量体の例で
は、
【化２】
（式中、ＸおよびＹは水素原子または１価炭化水素基を
示すが、少なくとも一方は水素原子である。）などがあ
げられる。
【００１２】スルホン酸基含有単量体の例では、CH2=CH
SO3M、CH2=CHCH2SO3M 、CH2=CHC6H4SO3M、
【化３】
（式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、Ｒはアルキル基を示す。）などがあげられ
る。
【００１３】リン酸基含有単量体の例では、モノ［（メ
タ）アクリロイルオキシエチル］アシッドホスフェー
ト、モノ［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アシ
ッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシエチル］アシッドホスフェート、
モノ［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシエチレン
グリコール］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）ア
クリロイルオキシプロポキシプロピル］アシッドホスフ
ェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシ
プロピレングリコール］アシッドホスフェート、モノ
［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシブチレングリ
コール］アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイル
オキシエチルメチルアシッドホスフェート、（メタ）ア
クリロイルオキシエチルブチルアシッドホスフェート、
（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルアシッドホ
スフェート、（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチ
ルメチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイル
オキシポリオキシエチレングリコールブチルアシッドホ
スフェート、（メタ）アクリロイルオキシポリオキシプ
ロピレングリコールエチルアシッドホスフェート及びそ
れらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩などがあげら
れる。
【００１４】これらのカルボキシル基、スルホン酸基、
リン酸基含有単量体は１種類のみ用いても２種類以上を
併用してもよいが、その量が少なすぎると分散性が低下
し、多すぎる場合には塗料粘度が高くなる。したがっ
て、この極性基を有する単量体は全単量体中の１〜20重
量％とするが、好ましくは１〜15重量％である。
【００１５】本発明で使用するその他の（メタ）アクリ
ル系単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなどのアルキル（メタ）アクリレート類；ベンジル
（メタ）アクリレートなどの芳香族アルコールの（メ
タ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、ダイア
セトン（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル
アミド類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メト
キシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
アリル（メタ）アクリレートなどがあげられ、この（メ
タ）アクリル系単量体は１種類のみ用いても２種類以上
を併用してもよいが、（メタ）アクリル系共重合体の特
性を出すため全単量体中の10〜88重量％とする。
【００１６】また、必要に応じて上記以外のラジカル重
合性単量体を共重合させることができる。このような単
量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレン、ブタジエン；さらにメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘ
キシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ステ
アリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類
などがあげられる。これらの単量体は、本発明の効果を
損なわないかぎり、単量体全量の10重量％以下の範囲で
使用することができる。
【００１７】以上に説明した各単量体の組み合わせから
構成される共重合体は、分子量が低すぎると磁性塗膜が
もろくなるなどの物理的強度が低下し、また磁気テープ
等の耐久性も低下するし、逆に分子量が高すぎると所定
濃度における塗料粘度が高くなって作業性が悪くなり取
扱が困難となってくるので、その平均分子量はＧＰＣ法
により測定して 5,000〜100,000 であることが好まし
く、より好ましくは10,000〜60,000の範囲である。分子
量の調整にはｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル、トリクロロエチレンなどの分子量調整剤を用いるこ
とができる。このような共重合体は、一般の溶液重合
法、沈殿重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製
造することができる。
【００１８】共重合体の製造に際して使用される重合開
始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素；ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオキサイドな
どの有機過酸化物系開始剤；アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリルなどの窒素含有開始剤
が例示され、これらを単独で使用するかあるいは必要に
応じこれらと酸性亜硫酸ソーダ、ロンガリット、Ｌ−ア
スコルビン酸、糖類、アミン類などの環元剤を併用して
常法により重合を行うことができる。
【００１９】溶液重合の場合、溶剤としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類が例示され、沈殿重合の場合の溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；ヘキサン、ペンタン等の炭化水素類が例示され
る。
【００２０】懸濁重合の場合の懸濁安定剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物等の
ポリビニルアルコール系重合体；メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、マ
レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体等の合成高分
子；でんぷん、ゼラチン等の天然高分子などが例示され
る。
【００２１】また、乳化重合用の乳化剤としては、アル
キルまたはアルキルアリル硫酸塩、アルキルまたはアル
キルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホコハク
酸塩等のアニオン性乳化剤；アルキルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロ
ライド等のカチオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノ
ニオン性乳化剤などが例示される。
【００２２】重合に際しては、以上に記した単量体、重
合開始剤、懸濁安定剤、乳化剤などを重合開始時に一括
して重合系に添加してもよいし、重合中に分割して添加
することもできる。乳化重合の場合には、重合後に公知
の塩析法に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫
酸ナトリウムのような無機塩の水溶液を加えるか、水溶
性有機溶剤などを加えるなどして粒子を凝集させたの
ち、ろ過、洗浄し乾燥すればよい。
【００２３】磁性塗料製造時に上記共重合体を結合剤用
樹脂として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量以下
の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂としては
ポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重合体
または共重合体などの各種樹脂が例示される。これらの
うちではポリウレタン樹脂が好適である。この他にポリ
イソシアネート系硬化剤を併用することは望ましいこと
であり、この硬化剤としてはコロネートＬ［日本ポリウ
レタン工業（株）製商品名］、ディスモジュールＬ（バ
イエル社製商品名）等の３官能性イソシアネート、両末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーな
どが例示される。これらの硬化剤の使用量は前記の併用
される樹脂を含めた結合剤樹脂 100重量部当り５〜40重
量部とすることが好ましい。
【００２４】本発明に使用される強磁性微粉末として
は、γ−Fe2O3 、Fe3O4 及びこれらにコバルトイオンを
吸着またはドープしたもの、CrO2、さらにFe、Co、Fe−
Co、Ni等を含有させた金属または合金の針状微粒子など
をはじめ、その他の従来公知の各種磁性粉末が例示され
る。強磁性微粉末と結合剤樹脂との混合割合は、強磁性
微粉末 100重量部当り結合剤樹脂８〜50重量部とするこ
とが望ましい。なお、強磁性微粉末と結合剤樹脂とを均
一に分散させるに当り、従来一般に使用されている潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添加す
ること、さらに塗布媒体としてメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン等
のほか各種の有機溶剤を使用することは従来と同様でよ
く、これらの点に特別の制限はない。また、乳化重合の
場合には前記した重合後の塩析を行うことなく、重合後
の乳化分散液そのままへ磁性粉末を分散助剤などと加
え、混合分散して水性エマルジョン系磁性塗料を調製す
る方法も可能である。
【００２５】支持体としてはポリエステル、ポリオレフ
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリング
処理等の平滑化処理を施すことにより、本発明の目的と
する高性能磁気記録媒体が得られる。
【００２６】
【実施例】つぎに、結合剤の主剤となる共重合体の合成
例及びこの共重合体を用いた具体的実施例ならびに比較
例をあげるが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中の部および％はそれぞれ重量部と重
量％を示す。
【００２７】合成例１（ポリマー１の合成）
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、脱イオン水 365部、過硫酸カリウム
５部、炭酸ソーダ 1.6部を仕込み、窒素置換後70℃に昇
温した。一方、あらかじめ脱イオン水 400部、アクリロ
イルモルホリン115部、エチレングリコールモノアリル
エーテル80部、アデカリアソープＳＥ−10Ｎ［旭電化工
業（株）製、商品名］15部、メチルメタクリレート 290
部、ラウリル硫酸ナトリウム10部、ｎ−ドデシルメルカ
プタン 0.5部をホモミキサーで混合乳化したものを上記
重合容器中へ５時間を要して均一に滴下させ、さらに70
℃で２時間反応させ重合を完結させた後、メタノール 5
00部、硫酸ナトリウム50部を添加しポリマーを析出させ
た。析出したポリマーをメタノール 5,000部／回で２
回、次いで脱イオン水 5,000部／回で４回洗浄し、ろ
過、乾燥してポリマー１を得た。このポリマー中の窒素
含有量は 2.5％、水酸基含有量は 0.6％、スルホン酸(-
SO3NH4) 基含有量は 0.5％であり、その平均分子量は2
7,000であった。なお、単量体の量比（％）を表１に示
す。
【００２８】合成例２（ポリマー２の合成）
反応温度を65℃にした以外は、合成例１と同様にして表
１に示される単量体の種類、量比（％）で共重合し、同
様の方法で塩析してポリマー２を得た。このポリマー中
の窒素含有量は 3.0％、水酸基含有量は 1.8％、スルホ
ン酸(-SO3NH4) 基含有量は 0.7％であり、その平均分子
量は40,000であった。
【００２９】合成例３（ポリマー３の合成）
合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー３
を得た。このポリマー中の窒素含有量は 0.7％、水酸基
含有量は 2.6％、カルボキシル基含有量は 4.0％であ
り、その平均分子量は25,000であった。
【００３０】合成例４（ポリマー４の合成）
反応温度を60℃にした以外は、合成例１と同様にして表
１に示される単量体の種類、量比（％）で共重合し、同
様の方法で塩析してポリマー４を得た。このポリマー中
の窒素含有量は 1.5％、水酸基含有量は 0.8％、スルホ
ン酸（-SO3Na）基含有量は 2.0％であり、その平均分子
量は55,000であった。
【００３１】合成例５（ポリマー５の合成）
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、脱イオン水 1,300部、ベンゾイルパ
ーオキサイド１部、部分ケン化ポリビニルアルコール５
部を仕込み、窒素置換後70℃に昇温した。一方、あらか
じめアクリロイルモルホリン 125部、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート 100部、アシッドホスホキシエチルメタ
クリレート10部、メチルメタクリレート 215部、ベンジ
ルメタクリレート50部を混合したものを上記重合容器中
へ６時間を要して注入し、さらに70℃で２時間反応させ
て重合を完結させた後、脱イオン水 5,000部／回で２回
洗浄し、ろ過、乾燥してポリマー５を得た。このポリマ
ー中の窒素含有量は 2.4％、水酸基含有量は 2.7％、燐
含有量 0.3％であり、その平均分子量は20,000であっ
た。
【００３２】合成例６（ポリマー６の合成）
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に窒素置換後、メタノール 1,500部、ア
クリロイルモルホリン 150部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート50部、アデカリアソープＳＥ−10Ｎ（前
出）15部、メチルメタクリレート 250部、グリシジルメ
タクリレート35部、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート５部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら
45℃に昇温し、20時間反応させた後、メタノール 5,000
部／回で３回、脱イオン水 5,000部／回で２回洗浄し、
ろ過、乾燥してポリマー６を得た。このポリマー中の窒
素含有量は 3.5％、水酸基含有量は 1.2％、スルホン酸
（−SO3NH4）基含有量は 0.5％、エポキシ基含有量 2.5
％であり、その平均分子量は12,000であった。
【００３３】合成例７（ポリマー７の合成）
合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー７
を得た。このポリマー中の窒素含有量は 1.1％、水酸基
含有量は 0.5％、スルホン酸(-SO3NH4) 基含有量は 0.5
％であり、その平均分子量は25,000であった。
【００３４】合成例８（ポリマー８の合成）
合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー８
を得た。このポリマー中の水酸基含有量は 1.4％、スル
ホン酸（-SO3Na）基含有量は 1.3％であり、その平均分
子量は40,000であった。
【００３５】合成例９（ポリマー９の合成）
合成例６と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー９
を得た。このポリマー中の窒素含有量は 2.4％、水酸基
含有量は 0.7％であり、その平均分子量は13,000であっ
た。
【００３６】合成例１０（ポリマー１０の合成）
合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー１
０を得た。このポリマー中の窒素含有量は 2.8％、カル
ボキシル基含有量は 4.8％であり、その平均分子量は5
1,000であった。
【００３７】
【表１】【００３８】実施例１〜６、比較例１〜４
Ａ液
結合剤樹脂（ポリマー１〜１０） 18部
比表面積45m2/gの Co-γ-Fe2O3 100部
ポリウレタン樹脂［Ｎ−2304：日本ポリウレタン工業（株）製
商品名］ 7部
カーボンブラック 5部
レシチン 2部
メチルエチルケトン 75部
シクロヘキサノン 75部
トルエン 75部
上記成分をラボミキサーで90分間混合し、さらにガラス
ビーズの入ったアイガーミルで３時間混練後ろ過して塗
料Ａ液を得た。
【００３９】
Ｂ液
Ａ液 355部
ポリイソシアネート［コロネートＬ：日本ポリウレタン工業（株）製
商品名］ 5部
シクロヘキサノン 30部
上記成分をラボミキサーで90分間混合分散させ塗料Ｂ液
を得た。ポリエステルフィルム上に上記塗料Ｂ液を６μ
ｍ厚に塗布し、磁場配向処理を行なって乾燥し、ついで
スーパーカレンダーにより表面処理して磁気テープを作
った。上記のようにして得た塗料Ａ液の粘度安定性、磁
気テープの塗膜特性および磁性特性を調べた。また、結
合剤樹脂（ポリマー１〜10）のポリウレタン樹脂との相
溶性を調べた。結果は表２に示すとおりであった。
【００４０】なお、各特性の測定は下記のようにして行
なった。
ａ．塗料Ａ液の粘度安定性
混練調製したＡ液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を密栓下に25℃で48時間放置後再度粘度を
測定した。初期粘度を 100としたときの48時間後の粘度
の比率をもとに４段階で評価した。
◎：粘度変化のほとんどないもの（120 ％未満）
○：少し増粘（120 〜 200％）
△：増粘大（200 ％超）
×：ゲル化
ｂ．光沢
グロスメーター（村上色彩技研製）によりカレンダー処
理前の60度反射率を標準ガラス板と比較した。
【００４１】ｃ．残留磁束密度（Br）および角型比
振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定した。
ｄ．耐久性
作成した磁気テープを65℃、相対湿度90％の恒温恒湿室
で 168時間放置後、荷重100gをかけ、研摩紙を貼りつけ
た回転ドラムに接触させて、150rpmで 5,000回だけ回転
させ、磁性塗料が研摩紙に付着した程度を目視により４
段階評価した。
◎：研摩紙の汚れなし、○：ごく僅かに汚れあり、△：
汚れ少しあり、×：汚れ多い
ｅ．走行性
耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を、65℃、相対湿度80％の雰囲気でＵゲージにより測
定し、走行抵抗が低い方から順に４段階評価した。
◎：超低、○：低、△：中、×：高
【００４２】ｆ．ポリウレタン樹脂との相溶性
メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエ
ン＝１／１／１（部）の混合溶剤を用いたポリマー１〜
10の各々の20％溶液 100部と各種のポリウレタン樹脂の
20％溶液 100部を混合し、スターラーで１時間攪拌後ガ
ラス板上に塗布乾燥させ、塗膜のツブの有無、くもり度
から相溶性を目視により４段階評価した。
◎：優、○：良、△：可、×：不可
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明により、新規に開発された結合剤
用樹脂を用いた、特性の優れた磁性層をもつ磁気記録媒
体が提供された。この新規に開発された結合剤用樹脂は
磁性粉に対し優れた分散性を示し、ポリウレタン樹脂と
の相溶性も改良され、得られた磁性塗料の粘度は塗布作
業に適したものであった。磁性粉の分散性が向上し、ポ
リウレタン樹脂との相溶性が改良されたことにより、塗
膜表面の平滑性が良くなり、耐摩耗性が向上し、磁気記
録媒体の耐久性、走行性が優れたものとなった。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic card, a floppy disk, etc. (Meta) obtained by copolymerizing special monomers with excellent performance
The present invention relates to an improved magnetic recording medium using an acrylic copolymer. [0002] A magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic card, a floppy disk or the like generally has a coating (magnetic layer) comprising a magnetic powder and a binder (synthetic resin) on a surface of a support such as a polyester film. It is made by providing. In recent years, magnetic recording media are required to simultaneously satisfy performances such as recording density, durability, and storage stability. As magnetic powders, finer magnetic powders have been used to improve recording density, and ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt or alloys containing these have been used. I have. Conventionally, as a synthetic resin for a binder, a vinyl chloride copolymer has been used.However, since the magnetic powder is deteriorated by hydrochloric acid generated at the time of preparing a magnetic coating material, an acrylic resin containing no vinyl chloride copolymer is used. It has been disclosed in the prior art to use based copolymers for binders. [0003] However, acrylic copolymers have the disadvantage that the magnetic properties are inferior due to poor compatibility with the polyurethane resin used at the time of producing the magnetic coating liquid, and the viscosity of the magnetic coating is high and the viscosity changes over time. is there. As a countermeasure, JP-A-6-4853 discloses a special acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an ether compound monomer having a radical polymerizable group and a nitrogen-containing monomer. It has been proposed to use coalescing, and the binder containing the copolymer reduced the viscosity of the magnetic paint and improved the compatibility with the polyurethane resin, but still improved the performance such as durability and running properties. This is not practically sufficient. [0004] The present invention does not have the above-mentioned problems of the prior art, has good dispersibility in fine magnetic powder, and has good compatibility with polyurethane resin and the like. The purpose of the present invention is to develop a resin for a binder which gives a magnetic paint excellent in durability and running property of the obtained coating film, and to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer having excellent characteristics. The present invention has solved the above-mentioned problems, and the magnetic recording medium of the present invention comprises dispersing a ferromagnetic fine powder in a binder on a non-magnetic support. In a magnetic recording medium provided with a magnetic layer, the binder is (1) a radically polymerizable monomer having a heterocyclic group containing oxygen and nitrogen in the ring 10 to 40% by weight (2) a radical having a hydroxyl group Polymerizable monomer 1 to 30% by weight (3) Radical polymerizable monomer having a polar group selected from carboxyl group, sulfonic acid group and phosphate group 1 to 20% by weight (4) Other (meth) The (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing the acrylic monomer at a ratio of 10 to 88% by weight is the main component. That is, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a monomer having a heterocyclic group containing oxygen and nitrogen in the ring, a monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfone A (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer having a polar group selected from an acid group and a phosphoric acid group and other (meth) acrylic monomers as essential monomers When used as a main component of a binder, the combination of the above-mentioned monomers has the following advantages: the dispersibility of the ferromagnetic powder is improved, the compatibility with the polyurethane resin is improved, and the durability and running properties of the magnetic coating film are improved. The present inventors have found that the ratios of monomers and the like are examined, and have reached the present invention. In addition,
(Meth) acryl is a general term for acryl and methacryl. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the radical polymerizable monomer having a heterocyclic group containing oxygen and nitrogen in the ring used in the present invention include: And so on. These monomers may be used alone or in combination of two or more. If the amount is too small, the compatibility with the polyurethane resin is reduced and the durability of the coating film obtained is poor. If it is too bad, the resulting coating film becomes brittle. Therefore, the content is 10 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight of the total monomers. Examples of the radical polymerizable monomer having a hydroxyl group used in the present invention include hydroxyethyl (meth)
Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycerol mono (meth)
Acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxypropyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl mono (meth) allyl ether, hydroxypropyl mono (meth) allyl ether, hydroxybutyl mono (meth) ) Allyl ether, diethylene glycol mono (meth) allyl ether, dipropylene glycol mono (meth) allyl ether, glyceryl mono (meth) allyl ether, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) allyl ether,
(Meth) allyl alcohol, N-methylol (meth) acrylamide and the like. The hydroxyl group can be introduced as vinyl alcohol by copolymerizing vinyl acetate and causing a saponification reaction with caustic alkali in a solvent. The radical polymerizable monomer having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.
If the amount is too small, the dispersibility decreases, and the durability of the resulting coating film also decreases. If the amount is too large, the increase in viscosity will be large when the isocyanate prepolymer described below is blended. Therefore, the radical polymerizable monomer having a hydroxyl group accounts for 1 to 30% by weight of all monomers,
Preferably it is 3 to 20% by weight. Among the radically polymerizable monomers having a polar group used in the present invention, examples of the carboxyl group-containing monomer include: (Wherein X and Y represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, at least one of which is a hydrogen atom). In the example of the sulfonic acid group-containing monomer, CH 2 CHCH
SO 3 M, CH 2 = CHCH 2 SO 3 M, CH 2 = CHC 6 H 4 SO 3 M, (In the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal or ammonium salt, and R represents an alkyl group.). Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include mono [(meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypropyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxybutyl] acid phosphate, Mono [(meth) acryloyloxyethoxyethyl] acid phosphate,
Mono [(meth) acryloyloxypolyoxyethylene glycol] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypropoxypropyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypolyoxypropylene glycol] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxy Polyoxybutylene glycol] acid phosphate, (meth) acryloyloxyethyl methyl acid phosphate, (meth) acryloyloxyethyl butyl acid phosphate,
(Meth) acryloyloxypropylethyl acid phosphate, (meth) acryloyloxyethoxyethylmethyl acid phosphate, (meth) acryloyloxypolyoxyethylene glycol butyl acid phosphate, (meth) acryloyloxypolyoxypropylene glycol ethyl acid phosphate and alkalis thereof Metal salts and ammonium salts. These carboxyl groups, sulfonic groups,
The phosphoric acid group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more. When the amount is too small, the dispersibility decreases, and when the amount is too large, the paint viscosity increases. Therefore, the amount of the monomer having a polar group is 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight of the total monomers. Examples of other (meth) acrylic monomers used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. ) Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth)
Alkyl (meth) acrylates such as acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) of aromatic alcohol such as benzyl (meth) acrylate Acrylates; (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide and diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate , Glycidyl (meth) acrylate,
Allyl (meth) acrylates and the like may be mentioned. These (meth) acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more. It is 10 to 88% by weight of the total monomers. Further, if necessary, a radical polymerizable monomer other than the above can be copolymerized. Examples of such monomers include vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene,
Butylene, isobutylene, butadiene; further, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether;
Examples thereof include alkyl vinyl ethers such as lauryl vinyl ether, cetyl vinyl ether, and stearyl vinyl ether. These monomers can be used in a range of 10% by weight or less based on the total amount of the monomers as long as the effects of the present invention are not impaired. If the molecular weight of the copolymer composed of the above-described monomers is too low, the physical strength such as the magnetic coating film becomes brittle and the physical strength is reduced. Conversely, if the molecular weight is too high, the viscosity of the paint at a given concentration will increase and workability will deteriorate, making handling difficult.The average molecular weight shall be 5,000 to 100,000 as measured by the GPC method. And more preferably in the range of 10,000 to 60,000. For adjusting the molecular weight, a molecular weight modifier such as n-dodecyl mercaptan, thioglycol, or trichloroethylene can be used. Such a copolymer can be produced by a general solution polymerization method, precipitation polymerization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, or the like. The polymerization initiator used in the production of the copolymer includes ammonium persulfate, potassium persulfate,
Persulfates such as sodium persulfate; hydrogen peroxide; organic peroxide-based initiators such as diisopropylperoxydicarbonate, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, dibutyl peroxide; azobis Examples include nitrogen-containing initiators such as isobutyronitrile and azobisisovaleronitrile. These may be used alone or as necessary with sodium acid sulfite, Rongalit, L-ascorbic acid, saccharides, amines and the like. Polymerization can be carried out by a conventional method using a reducing agent in combination. In the case of solution polymerization, examples of the solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate.
Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; and hydrocarbons such as hexane and pentane. Examples of suspension stabilizers in the case of suspension polymerization include polyvinyl alcohol-based polymers such as polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl acetate; cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose; polyvinylpyrrolidone; Synthetic polymers such as acrylamide, maleic acid-styrene copolymer, and maleic acid-methyl vinyl ether copolymer; and natural polymers such as starch and gelatin. Examples of the emulsifier for emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as alkyl or alkyl allyl sulfate, alkyl or alkyl allyl sulfonate, and alkyl allyl sulfosuccinate; alkyl trimethyl ammonium chloride, alkyl benzyl ammonium chloride and the like. Cationic emulsifiers; examples include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene carboxylate. In the polymerization, the monomers, polymerization initiators, suspension stabilizers, emulsifiers, etc. described above may be added to the polymerization system at once at the start of the polymerization, or may be added separately during the polymerization. You can also. In the case of emulsion polymerization, after polymerization, according to a known salting-out method, an aqueous solution of an inorganic salt such as sodium chloride, calcium chloride, or sodium sulfate was added, or the particles were aggregated by adding a water-soluble organic solvent or the like. Then, it may be filtered, washed and dried. When the above copolymer is used as a binder resin in the production of a magnetic coating material, other resins may be used in an equal amount or less, if necessary. Nitrocellulose, polyester resin, epoxy resin, polyamide resin, phenol resin,
Various resins such as polymers or copolymers such as alkyd resins and polyvinyl butyral resins are exemplified. Of these, polyurethane resins are preferred. In addition, it is desirable to use a polyisocyanate-based curing agent in combination. Examples of the curing agent include Coronate L (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and Dismodur L (trade name, manufactured by Bayer AG). Examples thereof include functional isocyanates and urethane prepolymers having isocyanate groups at both terminals. The amount of these curing agents used is preferably 5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin including the resin used in combination. The ferromagnetic fine powder used in the present invention includes γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 and those obtained by adsorbing or doping cobalt ions thereon, CrO 2 , and further, Fe, Co, Fe—
Other conventionally known magnetic powders, such as acicular fine particles of metals or alloys containing Co, Ni, etc., are exemplified. The mixing ratio of the ferromagnetic fine powder and the binder resin is preferably 8 to 50 parts by weight of the binder resin per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. In order to uniformly disperse the ferromagnetic fine powder and the binder resin, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, a dispersing aid, a rust inhibitor, etc., which are conventionally used in general, are added, and further coated. The use of various organic solvents other than methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, toluene and the like as the medium may be the same as the conventional one, and there is no particular limitation on these points. In addition, in the case of emulsion polymerization, without performing salting-out after the above-described polymerization, a magnetic powder is added to the emulsified dispersion liquid itself after polymerization as a dispersion aid and the like, mixed and dispersed to prepare an aqueous emulsion-based magnetic paint. A method is also possible. As the support, synthetic resins such as polyester, polyolefin, cellulose acetate, polycarbonate and the like, non-magnetic metals, ceramics and the like are used. The form is used as a film, tape, sheet, plate or the like. A known method may be used as a coating means for forming a magnetic layer on a support, and a high-performance magnetic recording medium aimed at by the present invention is obtained by appropriately performing a smoothing treatment such as a calendering treatment. Can be EXAMPLES Next, a synthesis example of a copolymer as a main component of a binder, specific examples using the copolymer and comparative examples will be described. However, the present invention is not limited to these examples. Not something. In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively. Synthesis Example 1 (Synthesis of Polymer 1) In a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet, 365 parts of deionized water, 5 parts of potassium persulfate, and 1.6 parts of sodium carbonate were charged. After the replacement, the temperature was raised to 70 ° C. On the other hand, 400 parts of deionized water, 115 parts of acryloylmorpholine, 80 parts of ethylene glycol monoallyl ether, 15 parts of Adecaria Soap SE-10N (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), 15 parts of methyl methacrylate 290
, 10 parts of sodium lauryl sulfate and 0.5 part of n-dodecylmercaptan were mixed and emulsified with a homomixer, and the mixture was dropped uniformly over 5 hours into the polymerization vessel.
C. for 2 hours to complete the polymerization.
00 parts and 50 parts of sodium sulfate were added to precipitate a polymer. The precipitated polymer was dissolved in methanol at 5,000 parts / time.
The polymer 1 was washed four times with 5,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain a polymer 1. The nitrogen content in this polymer is 2.5%, the hydroxyl content is 0.6%, and the sulfonic acid (-
(SO 3 NH 4 ) group content is 0.5%, average molecular weight is 2
7,000. Table 1 shows the monomer ratio (%). Synthesis Example 2 (Synthesis of Polymer 2) Copolymerization was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the reaction temperature was changed to 65 ° C., using the types of monomers and the amount ratio (%) shown in Table 1. The polymer 2 was obtained by salting out in the same manner. The nitrogen content in this polymer was 3.0%, the hydroxyl content was 1.8%, the sulfonic acid (-SO 3 NH 4 ) group content was 0.7%, and the average molecular weight was 40,000. Synthetic Example 3 (Synthesis of Polymer 3) In the same manner as in Synthetic Example 1, the monomers were copolymerized in the types and ratios (%) of the monomers shown in Table 1, and salted out by the same method to obtain Polymer 3.
Got. The nitrogen content in this polymer was 0.7%, the hydroxyl content was 2.6%, the carboxyl content was 4.0%, and the average molecular weight was 25,000. Synthesis Example 4 (Synthesis of Polymer 4) Copolymerization was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the reaction temperature was changed to 60 ° C., using the types of monomers and the ratios (%) shown in Table 1. The polymer 4 was obtained by salting out in the same manner. The nitrogen content in this polymer was 1.5%, the hydroxyl group content was 0.8%, the sulfonic acid (—SO 3 Na) group content was 2.0%, and the average molecular weight was 55,000. Synthesis Example 5 (Synthesis of Polymer 5) In a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet, 1,300 parts of deionized water, 1 part of benzoyl peroxide, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol 5
Then, the temperature was raised to 70 ° C. after replacement with nitrogen. On the other hand, a mixture of 125 parts of acryloylmorpholine, 100 parts of hydroxypropyl acrylate, 10 parts of acid phosphoxyethyl methacrylate, 215 parts of methyl methacrylate, and 50 parts of benzyl methacrylate was injected into the polymerization vessel in 6 hours, After the reaction was further completed at 70 ° C. for 2 hours to complete the polymerization, the polymer was washed twice with 5,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain Polymer 5. The nitrogen content in this polymer was 2.4%, the hydroxyl content was 2.7%, the phosphorus content was 0.3%, and the average molecular weight was 20,000. Synthesis Example 6 (Synthesis of Polymer 6) A polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet was replaced with nitrogen, and then 1500 parts of methanol, 150 parts of acryloylmorpholine, 50 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 15 parts of Adecaria Soap SE-10N (described above), 250 parts of methyl methacrylate, 35 parts of glycidyl methacrylate, and 5 parts of diisopropyl peroxydicarbonate are charged and stirred under a nitrogen gas atmosphere.
After heating to 45 ° C and reacting for 20 hours, methanol 5,000
Parts / times 3 times, deionized water 5,000 parts / times 2 times,
After filtration and drying, polymer 6 was obtained. Nitrogen content of this polymer 3.5%, a hydroxyl content of 1.2%, a sulfonic acid (-SO 3 NH 4) group content of 0.5%, an epoxy group content 2.5
% And its average molecular weight was 12,000. Synthetic Example 7 (Synthesis of Polymer 7) In the same manner as in Synthetic Example 1, the monomers were copolymerized in the types and ratios (%) of the monomers shown in Table 1, and salted out by the same method to give Polymer 7.
Got. The nitrogen content in this polymer is 1.1%, the hydroxyl content is 0.5%, and the sulfonic acid (—SO 3 NH 4 ) content is 0.5%.
% And its average molecular weight was 25,000. Synthesis Example 8 (Synthesis of Polymer 8) In the same manner as in Synthesis Example 1, the copolymers were copolymerized at the types and ratios (%) of the monomers shown in Table 1, and salted out in the same manner to give Polymer 8.
Got. The content of the hydroxyl group in this polymer was 1.4%, the content of the sulfonic acid (—SO 3 Na) group was 1.3%, and the average molecular weight was 40,000. SYNTHESIS EXAMPLE 9 (Synthesis of Polymer 9) In the same manner as in Synthesis Example 6, copolymerization was carried out with the types of monomers shown in Table 1 and in the amount ratio (%).
Got. The nitrogen content in this polymer was 2.4%, the hydroxyl content was 0.7%, and the average molecular weight was 13,000. SYNTHESIS EXAMPLE 10 (Synthesis of Polymer 10) In the same manner as in Synthesis Example 1, the copolymers were copolymerized at the types and ratios (%) of the monomers shown in Table 1 and salted out in the same manner as in Polymer 1.
0 was obtained. The polymer has a nitrogen content of 2.8%, a carboxyl group content of 4.8%, and an average molecular weight of 5%.
1,000. [Table 1] Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4 Solution A Binder resin (Polymer 1 to 10) 18 parts Co-γ-Fe 2 O 3 having a specific surface area of 45 m 2 / g 100 parts Polyurethane resin [N-2304 : Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] 7 parts Carbon black 5 parts Lecithin 2 parts Methyl ethyl ketone 75 parts Cyclohexanone 75 parts Toluene 75 parts After kneading, the mixture was filtered to obtain a coating liquid A. Liquid B Liquid A 355 parts Polyisocyanate [Coronate L: trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] 5 parts Cyclohexanone 30 parts The above components were mixed and dispersed by a lab mixer for 90 minutes to obtain a coating liquid B. 6μ of the above coating liquid B on a polyester film
It was applied to a thickness of m, subjected to a magnetic field orientation treatment, dried, and then subjected to a surface treatment with a super calender to produce a magnetic tape. The viscosity stability of the coating solution A obtained as described above, and the coating properties and magnetic properties of the magnetic tape were examined. Further, the compatibility of the binder resin (Polymers 1 to 10) with the polyurethane resin was examined. The results were as shown in Table 2. The measurement of each characteristic was performed as follows. a. Viscosity Stability of Coating Liquid A The viscosity of the prepared Liquid A was measured with an E-type viscometer (initial viscosity). The evaluation was made in four steps based on the ratio of the viscosity after 48 hours when the initial viscosity was 100. ◎: Little change in viscosity (less than 120%) ○: Slightly thickening (120 to 200%) △: Large thickening (more than 200%) ×: Gelation b. The 60-degree reflectance before calendering was compared with a standard glass plate using a gloss gloss meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory). C. The residual magnetic flux density (Br) and the square specific vibration sample type magnetometer (manufactured by Toei Kogyo) were measured. d. Durability After leaving the created magnetic tape in a constant temperature and humidity room at 65 ° C and a relative humidity of 90% for 168 hours, apply a load of 100 g, contact the rotating drum with the abrasive paper on it, and rotate it 5,000 times at 150 rpm. And the degree to which the magnetic paint adhered to the abrasive paper
It was rated on a scale. ◎: no stain on the abrasive paper, ○: very slight stain, △:
There is a little dirt, x: Lots of dirt e. The force generated between the coating film and the rotating drum was measured using a U gauge in an atmosphere of 65 ° C. and a relative humidity of 80% in the same manner as in the evaluation of running durability. ◎: very low, ○: low, Δ: medium, ×: high f. Polymer 1 using mixed solvent of methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone / toluene = 1/1/1 (part) compatible with polyurethane resin
10 parts of each 20% solution 100 parts and various polyurethane resin
100 parts of a 20% solution were mixed, stirred for 1 hour with a stirrer, applied and dried on a glass plate, and the compatibility was visually evaluated on a 4-point scale based on the presence or absence of a hump and the degree of cloudiness. ◎: Excellent, ○: Good, △: Acceptable, ×: Not Acceptable [0043] [Table 2] According to the present invention, there has been provided a magnetic recording medium having a magnetic layer having excellent characteristics, using a newly developed binder resin. The newly developed binder resin exhibited excellent dispersibility in magnetic powder, improved compatibility with polyurethane resin, and the viscosity of the obtained magnetic paint was suitable for the coating operation. Improved dispersibility of the magnetic powder and improved compatibility with the polyurethane resin improve the smoothness of the coating surface, improve abrasion resistance, and improve the durability and running properties of the magnetic recording medium. It became something.
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(56)参考文献 特開 昭61−105727（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−133520（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−25232（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−8228（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−4853（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−176016（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−20668（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−228490（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−182176（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G11B 5/702 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-105727 (JP, A) JP-A-57-133520 (JP, A) JP-A-56-25232 (JP, A) JP-A-2- 8228 (JP, A) JP-A-6-4853 (JP, A) JP-A-4-176016 (JP, A) JP-A-5-20668 (JP, A) JP-A-6-228490 (JP, A) JP-A-5-182176 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G11B 5/702