JPH08334865A - Undercoat film for photographic film - Google Patents

Undercoat film for photographic film

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JPH08334865A
JPH08334865A JP7139157A JP13915795A JPH08334865A JP H08334865 A JPH08334865 A JP H08334865A JP 7139157 A JP7139157 A JP 7139157A JP 13915795 A JP13915795 A JP 13915795A JP H08334865 A JPH08334865 A JP H08334865A
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layer
film
mol
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weight
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Sadami Miura
定美 三浦
Satoshi Kitazawa
諭 北澤
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain an undercoat film excellent in antistatic performance, causing little change of surface energy and excellent in adhesiveness to a photographic layer of a photosensitive agent by using a gelatin layer having a specified compsn. CONSTITUTION: A gelatin layer contg. 3-60wt.% copolymer contg. 60-98mol% constituent units (a) represented by formula I, 0-25mol% constituent unit (b) represented by formula II and 2-15mol% constituent units (c) represented by formula III is laminated on at least one side of a polyester film. In the formula II, each of R<1> and R<2> is H or CH3 and X is 1-6C satd. hydrocarbon. In the formula III, each of R<1> and R<2> is H or CH3 , R<3> is 2-10C alkylene, each of R<4> -R<6> is H or 1-5C satd. hydrocarbon and Y is halogen ion, etc. The units (a) are units obtained using ethylene as a monomer and the units (b) are units obtained using methyl methacrylate, etc., as a monomer and is represented by formula (III).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真フイルム用下引きフ
イルムに関し、更に詳しくはポリエステルフイルムに、
制電性に優れ、かつ写真用感光剤層との接着性に優れた
ゼラチン層を積層した写真フイルム用下引きフイルムに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an undercoat film for photographic film, and more specifically to a polyester film,
The present invention relates to an undercoat film for a photographic film, which has a gelatin layer having excellent antistatic property and excellent adhesiveness with a photographic photosensitive layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いた
ポリエステルフイルムは、写真フイルム用下引きフイル
ム等の写真材料用として広く使用されている。
2. Description of the Related Art Polyester films, particularly polyester films using polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, are widely used for photographic materials such as undercoat films for photographic films.

【0003】しかしながら、かかるポリエステルフイル
ムは帯電し易く、帯電によりフイルム表面にゴミやほこ
りが付着し易い欠点がある。
However, such a polyester film has a drawback that it is easily charged with electricity and dust and dirt are easily attached to the surface of the film due to the charging.

【0004】かかる帯電による欠点を改良するため、ポ
リエステルフイルムの表面に低分子帯電防止剤や高分子
帯電防止剤等を含む制電性塗膜を塗設する方法等が提案
され実用化されている。
In order to improve such defects due to electrification, a method of applying an antistatic coating film containing a low molecular weight antistatic agent or a high molecular weight antistatic agent on the surface of a polyester film has been proposed and put into practical use. .

【0005】この低分子型の帯電防止剤としては、例え
ばスルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物(特開平
4―28728号公報)等のような界面活性剤型のアニ
オン系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電
防止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有す
るポリマー(特開平3−255139号公報、特開平4
−288127号公報、特開平6−172562号公
報)や、スルホン酸塩変性ポリスチレン(特開平5−3
20390号公報)等が知られている。
As the low molecular type antistatic agent, for example, a surfactant type anionic antistatic agent such as a long chain alkyl compound having a sulfonate group (Japanese Patent Laid-Open No. 28728/1992) is known. In addition, as a polymer type antistatic agent, a polymer having an ionized nitrogen element in its main chain (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-255139, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-255139)
-288127, JP-A-6-172562) and sulfonate-modified polystyrene (JP-A-5-3).
No. 20390) is known.

【0006】しかし、このような低分子型の帯電防止剤
を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤が塗膜中を移動し
て表面に集積し、隣接するフイルム表面に転写(背面転
写)するため、フイルム転写面の表面エネルギーが変化
し、種々の塗膜を積層する際の接着性に悪影響を及ぼす
問題や、制電性が経時的に悪化するという問題がある。
一方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、
低湿度の状態では制電効果が低下し易いため帯電防止剤
を多量に配合する必要があり、また膜厚の厚い制電性塗
膜を形成させることが必要であるため経済的でなく、ま
た、写真用感光剤層を積層する際の接着性が不足する問
題がある。
However, in the antistatic coating film using such a low molecular type antistatic agent, the antistatic agent moves in the coating film and accumulates on the surface, and is transferred to the adjacent film surface (back surface transfer). Therefore, there is a problem that the surface energy of the film transfer surface changes, which adversely affects the adhesiveness when laminating various coating films, and the antistatic property deteriorates with time.
On the other hand, in the antistatic coating film using a polymer type antistatic agent,
In a low humidity state, the antistatic effect is likely to decrease, so it is necessary to add a large amount of antistatic agent, and since it is necessary to form a thick antistatic coating film, it is not economical, and However, there is a problem that the adhesiveness when laminating the photographic photosensitive layer is insufficient.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、制電性に優れ、表面エネ
ルギー変化が少なく、かつ写真用感光剤層との接着性に
優れたゼラチン層を積層した写真フイルム用下引きフイ
ルムを提供することにある。
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art, to have excellent antistatic property, to have little change in surface energy, and to have excellent adhesiveness with a photographic photosensitive layer. An object of the present invention is to provide an undercoat film for a photographic film having a gelatin layer laminated thereon.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルム(E層)の少なくとも
片面に、下記式(I)で示される構成単位(i)60〜
98モル%、下記式(II)で示される構成単位(ii)0
〜25モル%及び下記式(III)で示される構成単位(ii
i)2〜15モル%の共重合体(A)を3〜60重量%含
むゼラチン層(Z層)を積層した写真フイルム用下引き
フイルムによって達成される。
The object of the present invention is to provide, according to the present invention, a structural unit (i) 60-having a structural unit (i) represented by the following formula (I) on at least one surface of a polyester film (E layer).
98 mol%, structural unit (ii) 0 represented by the following formula (II)
To 25 mol% and a structural unit represented by the following formula (III) (ii
i) It is achieved by an undercoat film for a photographic film in which a gelatin layer (Z layer) containing 2 to 15 mol% of the copolymer (A) in an amount of 3 to 60% by weight is laminated.

【0009】[0009]

【化4】 [Chemical 4]

【0010】[0010]

【化5】 Embedded image

【0011】[式(II)中、R1 、R2 はHまたはC
3 ;Xは炭素数が1〜6の飽和炭化水素基を示す。]
[In the formula (II), R 1 and R 2 are H or C
H 3 ; X represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. ]

【0012】[0012]

【化6】 [Chemical 6]

【0013】[式(III)中、R1 、R2 はHまたはCH
3 ;R3 は炭素数が2〜10アルキレン基;R4
5 、R6 はHまたは炭素数が1〜5の飽和炭化水素
基;Yはハロゲンイオン、アルキルサルフェートイオ
ン、アルキルスルホネートイオンまたはナイトレートイ
オンを示す。] 以下、本発明について詳細に説明する。
[In the formula (III), R 1 and R 2 are H or CH.
3 ; R 3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; R 4 ,
R 5 and R 6 are H or a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; Y is a halogen ion, an alkyl sulfate ion, an alkyl sulfonate ion or a nitrate ion. The present invention will be described in detail below.

【0014】[ポリエステルフイルム]本発明において
ポリエステルフイルム(E層)を構成するポリエステル
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポ
リエステルである。
[Polyester Film] In the present invention, the polyester constituting the polyester film (E layer) is a linear polyester comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component.

【0015】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,4´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. Among them, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferable.

【0016】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げ
ることができ、特にエチレングリコールが好ましい。
As the glycol component, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol. , Polytetramethylene glycol and the like, and ethylene glycol is particularly preferable.

【0017】上述のポリエステルは、ポリエステルフイ
ルムとゼラチン層(Z層)との接着性をより良好なもの
とする等のため、上記ジカルボン酸成分或いはグリコー
ル成分等を共重合したポリエステルであってもよく、更
に三官能以上の多価化合物をポリエステルが実質的に線
状となる範囲(例えば5モル%以下)で少量共重合した
ポリエステルであってもよい。
The above-mentioned polyester may be a polyester obtained by copolymerizing the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component in order to improve the adhesion between the polyester film and the gelatin layer (Z layer). Further, a polyester obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyvalent compound in a small amount within a range in which the polyester is substantially linear (for example, 5 mol% or less) may be used.

【0018】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレートもしくはポリエチレン―2,6―ナフタ
レートの単独重合体または共重合成分を30モル%以下
の割合で含むポリエチレンテレフタレートもしくはポリ
エチレン―2,6―ナフタレート共重合体が高ヤング率
である等の機械的特性に優れ、耐熱寸法安定性がよい等
の熱的特性等に優れたフイルムが得られるため好まし
い。
Among such polyesters, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate copolymer containing a homopolymer of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate in a proportion of 30 mol% or less is high. It is preferable because a film having excellent mechanical properties such as Young's modulus and excellent thermal properties such as good heat resistance dimensional stability can be obtained.

【0019】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができる。また、ポリエステルの固有粘度が0.45
以上であるとフイルムの剛性が大きい等の機械的特性が
良好となるため好ましい。
The polyester can be prepared by a conventional method. Also, the intrinsic viscosity of polyester is 0.45
The above is preferable because mechanical properties such as high rigidity of the film are improved.

【0020】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が0.
01〜1μm程度の有機や無機の微粒子を、例えば0.
001〜1重量%の配合割合で含有させることが好まし
い。かかる微粒子の具体例として、炭酸カルシウム、酸
化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化チタン、グラフ
ァイト、カオリン、シリカ、アルミナ、酸化珪素、酸化
亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、アクリル
樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒
子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙げることができ
る。
The above polyester has an average particle size of 0.1 as a lubricant in order to improve the slipperiness of the film.
An organic or inorganic fine particle having a particle size of about 0.
It is preferable to contain it in a blending ratio of 001 to 1% by weight. Specific examples of such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, amylnium oxide, titanium oxide, graphite, kaolin, silica, alumina, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles. Preferable examples include melamine resin particles and silicone resin particles.

【0021】前記微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、
酸化防止剤、有機滑剤、触媒、蛍光増白剤、可塑剤、架
橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要に応じ
て添加することができる。尚、帯電防止剤として共重合
体(A)を用いることもできる。
In addition to the fine particles, a colorant, an antistatic agent,
Antioxidants, organic lubricants, catalysts, optical brighteners, plasticizers, cross-linking agents, slip agents, UV absorbers, other resins and the like can be added as required. The copolymer (A) can also be used as the antistatic agent.

【0022】ポリエステルフイルムの厚さは、延伸後に
20〜500μm、特に、50〜200μmとなるもの
が好ましい。また、ポリエステルフイルムの光線透過率
は80%以上であることが好ましい。
The thickness of the polyester film after stretching is preferably 20 to 500 μm, and particularly preferably 50 to 200 μm. The light transmittance of the polyester film is preferably 80% or more.

【0023】本発明に用いるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸することで製造で
きる。さらに縦方向及び/又は横方向に再度延伸するこ
ともできる。延伸処理はポリエステルの二次転移点(T
g)より高い温度で、夫々の方向に2倍以上、さらには
3倍以上延伸することで行うのが好ましい。その際、面
積延伸倍率は8倍以上、さらには9倍以上とするのが望
ましい。面積延伸倍率の上限は、35倍、さらには30
倍とするのが好ましい。延伸後に熱処理して配向結晶化
を完結させることもできる。
The polyester film used in the present invention is
It can be manufactured by a conventionally known method. For example, it can be produced by melting the polyester and casting it on a cooling drum to obtain an unstretched film, and then stretching the unstretched film in the machine direction and then in the transverse direction. Further, it can be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction. The stretching treatment is performed by the second-order transition point (T
g) It is preferable to carry out stretching at a temperature higher than 2) in each direction by a factor of 2 or more, more preferably 3 or more. At that time, the area stretching ratio is preferably 8 times or more, and more preferably 9 times or more. The upper limit of the area stretching ratio is 35 times, and further 30
It is preferably doubled. The oriented crystallization can be completed by heat treatment after stretching.

【0024】[ゼラチン]本発明においては、ポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に共重合体(A)を含む
ゼラチン層(Z層)を積層するが、このゼラチンは牛、
豚、羊、鯨等の真皮のコラーゲンや骨のオセインから得
ることができる。真皮からゼラチンを得るには、例え
ば、真皮を石灰漬けし、脱毛した後、更に石灰漬けし、
水洗、酸中和、水洗、抽出、凝固、切断、乾燥の工程を
経て得ることができる。骨からゼラチンを得るには、例
えば、塩酸でリン酸カルシウム分を除去してオセインを
取り除き、以後、真皮の場合と同様にして得ることがで
きる。
[Gelatin] In the present invention, a gelatin layer (Z layer) containing the copolymer (A) is laminated on at least one side of a polyester film.
It can be obtained from collagen in the dermis of porcine, sheep, whale, etc., or ossein in bone. To obtain gelatin from the dermis, for example, the dermis is lime-pickled, dehaired, and then lime-pickled,
It can be obtained through the steps of washing with water, neutralization with acid, washing with water, extraction, coagulation, cutting and drying. In order to obtain gelatin from bone, for example, the calcium phosphate component can be removed with hydrochloric acid to remove ossein, and thereafter the same can be obtained as in the case of dermis.

【0025】[共重合体(A)]ゼラチン層に配合する
共重合体(A)は、前記式(I)で示される構成単位
(i)60〜98モル%、前記式(II)で示される構成
単位(ii)0〜25モル%及び前記式(III)で示される
構成単位(iii)2〜15モル%の共重合体であり、構成
単位(i)が80〜95モル%、構成単位(ii)が2〜
15モル%及び構成単位(iii)が5〜10モル%である
とフイルムの制電性や耐熱性がより優れたものとなるた
め好ましい。
[Copolymer (A)] The copolymer (A) to be blended in the gelatin layer is 60 to 98 mol% of the structural unit (i) represented by the above formula (I) and represented by the above formula (II). A structural unit (ii) of 0 to 25 mol% and a structural unit (iii) of the formula (III) of 2 to 15 mol%, wherein the structural unit (i) is 80 to 95 mol% Unit (ii) is 2
It is preferable that the content of 15 mol% and the content of the structural unit (iii) be 5 to 10 mol% because the film has more excellent antistatic property and heat resistance.

【0026】この構成単位(i)は単量体としてエチレ
ンを用いて得られる単位であり、構成単位(ii)は例え
ば単量体としてメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の
アクリル酸系単量体を用いて得られる単位である。
The structural unit (i) is a unit obtained by using ethylene as a monomer, and the structural unit (ii) is, for example, a monomer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate or methyl acrylate. A unit obtained by using an acrylic acid-based monomer such as butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate.

【0027】また、構成単位(iii)は前記式(III)で示
されるものであるが、式(III)におけるR3 の好ましい
例としては、プロピレン基(−(CH2 3 −)、ブチ
レン基(−(CH2 4 −)等のアルキレン基を挙げる
ことができ、R4 、R5 、R 6 の好ましい例としては、
メチル基(CH3 −)、エチル基(C2 5 −)等のア
ルキル基を挙げることができる。また、Yの好ましい例
としては、Cl、Br、F、I等のハロゲンイオン、C
3 OSO3 、C2 5 OSO3 等のアルキルサルフェ
ートイオン、CH3 SO3 、C2 5 SO3 等のアルキ
ルスルホネートイオン、NO3 等のナイトレートイオン
を挙げることができる。
The structural unit (iii) is represented by the above formula (III).
R in formula (III)3Of
As an example, a propylene group (-(CH2)3-),
Ren group (-(CH2)Four-) And other alkylene groups
Can, RFour, RFive, R 6As a preferred example of
Methyl group (CH3-), Ethyl group (C2HFive-) Etc.
A rukyi group can be mentioned. Also, preferred examples of Y
Are halogen ions such as Cl, Br, F and I, and C
H3OSO3, C2HFiveOSO3Alkylsulfe such as
Toon, CH3SO3, C2HFiveSO3Archi etc.
Rusulfonate ion, NO3Nitrate ion such as
Can be mentioned.

【0028】構成単位(iii)の具体例としては、例えば
下記式(III-1)、式(III-2)を挙げることができ
る。
Specific examples of the structural unit (iii) include the following formulas (III-1) and (III-2).

【0029】[0029]

【化7】 [Chemical 7]

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】尚、共重合体(A)の平均分子量は2,0
00〜50,000であることが好ましい。平均分子量
が2,000未満ではフイルムの耐熱性が不足すること
があり、50,000を超えると水性塗液中への分散性
や溶解性が不良となることがある。
The average molecular weight of the copolymer (A) is 2,0.
It is preferably from 00 to 50,000. If the average molecular weight is less than 2,000, the heat resistance of the film may be insufficient, and if it exceeds 50,000, dispersibility or solubility in the aqueous coating liquid may be poor.

【0032】[ゼラチン層(Z層)]本発明において
は、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に共重合体
(A)を3〜60重量%含むゼラチン層(Z層)を積層
するが、共重合体(A)の配合割合が3重量%未満では
制電性が不足し、60重量%を超えるとゼラチン層の写
真用感光剤層との接着性やゼラチン層の耐水性が不良と
なる。
[Gelatin layer (Z layer)] In the present invention, a gelatin layer (Z layer) containing 3 to 60% by weight of the copolymer (A) is laminated on at least one side of the polyester film. If the proportion of A) is less than 3% by weight, the antistatic property is insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the adhesion of the gelatin layer to the photographic photosensitive layer and the water resistance of the gelatin layer are poor.

【0033】ゼラチン層には共重合体(A)以外にバイ
ンダー樹脂を含有させることができる。このバインダー
樹脂には、例えば共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹
脂、セルロース系樹脂、ビニル樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン等を
用いることができる。
The gelatin layer may contain a binder resin in addition to the copolymer (A). Examples of the binder resin include copolymer polyester resin, acrylic resin, acrylic modified polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, cellulosic resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethyleneimine. Can be used.

【0034】更に、ゼラチン層には前記成分以外にフィ
ラー、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤、顔料、蛍光増
白剤、可塑剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、共重合
体(A)以外の帯電防止剤等を添加することができる。
Further, in the gelatin layer, in addition to the above components, a filler, a surfactant, an antioxidant, a colorant, a pigment, a fluorescent whitening agent, a plasticizer, a cross-linking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, a copolymer ( Antistatic agents other than A) can be added.

【0035】[ゼラチン層の塗設]本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、ゼラチン層
を積層するが、積層する方法としては、例えばゼラチン
層の構成成分を含む水性塗液または有機溶剤溶液等の塗
液をポリエステルフイルムの表面に塗布した後、加熱し
て乾燥或いは溶剤を除去し塗設する方法を挙げることが
できる。塗液は通常、1〜40重量%の濃度で使用する
が、特に2〜20重量%とすることが好ましい。
[Coating of Gelatin Layer] In the present invention,
The gelatin layer is laminated on at least one surface of the polyester film.The method for laminating is, for example, applying a coating solution such as an aqueous coating solution or an organic solvent solution containing the constituents of the gelatin layer to the surface of the polyester film and then heating. Then, a method of coating by drying or removing the solvent can be mentioned. The coating liquid is usually used at a concentration of 1 to 40% by weight, but particularly preferably 2 to 20% by weight.

【0036】塗液の塗工には、例えばグラビアコータ
ー、リバースロールコーター、ダイコーター等を用いる
ことができる。塗設したゼラチン層の厚さは0.01〜
10μm、特に0.015〜5μmが好ましい。厚さが
0.01μm未満であると制電性や接着性が不足し、1
0μmを超えると透明性が低下することがある。
For coating the coating liquid, for example, a gravure coater, a reverse roll coater, a die coater or the like can be used. The thickness of the applied gelatin layer is 0.01-
10 μm, particularly 0.015 to 5 μm is preferable. When the thickness is less than 0.01 μm, antistatic property and adhesiveness are insufficient, and 1
If it exceeds 0 μm, the transparency may decrease.

【0037】塗液を塗布するポリエステルフイルムに
は、未延伸フイルム、一軸延伸フイルムまたは二軸延伸
フイルムを用いることができるが、塗液に水性塗液を用
いる場合は、一軸延伸フイルムに水性塗液を塗布した
後、乾燥し、更に二軸方向の延伸することがゼラチン層
の耐削れ性が良好なものになり、かつ効率良く塗工でき
るため好ましい。例えば、ポリエステルを押出機にて熱
溶融し、シート状に押出し冷却して未延伸フイルムと
し、この未延伸フイルムを縦方向に2〜8倍延伸して一
軸延伸フイルムとした後、水性塗液を塗布し、加熱乾燥
し、次いでで横方向に2〜9倍延伸し、必要なら更に縦
方向や横方向に再延伸及び/又は熱処理してゼラチン層
の耐削れ性が良好な積層フイルムをつくることができ
る。
An unstretched film, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film can be used as the polyester film to which the coating liquid is applied. When an aqueous coating liquid is used as the coating liquid, the aqueous coating liquid is used as the uniaxially stretched film. It is preferable that the gelatin layer is dried and then biaxially stretched, because the gelatin layer has good abrasion resistance and can be coated efficiently. For example, polyester is heat-melted by an extruder, extruded into a sheet and cooled to obtain an unstretched film, and the unstretched film is stretched 2 to 8 times in the machine direction to form a uniaxially stretched film. Coating, heat-drying, then stretching in the transverse direction by 2 to 9 times, and if necessary, re-stretching in the longitudinal direction and / or transverse direction and / or heat treatment to form a laminated film with good abrasion resistance of the gelatin layer. You can

【0038】塗液として有機溶剤溶液を用いる場合は、
二軸延伸ポリエステルフイルムに塗布することが好まし
い。
When an organic solvent solution is used as the coating liquid,
It is preferably applied to a biaxially stretched polyester film.

【0039】[プライマー被覆層(P層)]本発明にお
いては、ポリエステルフイルム(E層)の少なくとも片
面に、プライマー被覆層(P層)を設け、該プライマー
被覆層の上に、更にゼラチン層(Z層)を積層すること
ができる。
[Primer coating layer (P layer)] In the present invention, a primer coating layer (P layer) is provided on at least one surface of a polyester film (E layer), and a gelatin layer (on the primer coating layer). Z layer) can be laminated.

【0040】このプライマー層(P層)を構成する樹脂
としては共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂樹脂、
アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、セル
ロース系樹脂、ビニル樹脂等を挙げることができる。
As the resin constituting the primer layer (P layer), a copolymer polyester resin, an acrylic resin,
Examples thereof include acrylic modified polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, cellulosic resin and vinyl resin.

【0041】この共重合ポリエステル樹脂はジカルボン
酸成分とグリコール成分からなる線状ポリエステルであ
り、ジカルボン酸成分としては例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4−ジフエ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、フェニルイ
ンダンジカルボン酸、5−Kスルホイソフタル酸等を挙
げることができる。また、グリコール成分としては例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ビスフェノールA−アルキレンオキシド
付加体、水添ビスフェノールA−アルキレンオキシド付
加体、ポリエリレングリコール等を挙げることができ
る。
This copolyester resin is a linear polyester composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component, and examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid and adipic acid. , Sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, phenylindanedicarboxylic acid, 5-Ksulfoisophthalic acid and the like. Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-
Examples include butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, bisphenol A-alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A-alkylene oxide adduct, and polyerylene glycol. .

【0042】アクリル樹脂はアクリル系モノマーを共重
合して得られる共重合体である。このアクリル系モノマ
ーとは、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、アクリルニトリル、アクリル酸、アクリルアミ
ド、N−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸グリ
シジル、2−ヒドロキシエチルアクリレート等である。
アクリル樹脂にはこの他に共重合成分として酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、スチレン等の不飽和モノマー用いるこ
とができ、架橋型の成分を用いることもできる。
The acrylic resin is a copolymer obtained by copolymerizing acrylic monomers. The acrylic monomer is, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, acrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate. Etc.
In addition to the above, unsaturated monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride and styrene can be used in the acrylic resin as a copolymerization component, and a crosslinkable component can also be used.

【0043】アクリル変性ポリエステル樹脂はポリエス
テル鎖とアクリル重合体鎖とが結合した樹脂であり、前
記の共重合ポリエステル樹脂の存在下で前記のアクリル
系モノマーを共重合させることにより得ることができ
る。
The acrylic modified polyester resin is a resin in which a polyester chain and an acrylic polymer chain are bonded, and can be obtained by copolymerizing the acrylic monomer in the presence of the copolymer polyester resin.

【0044】ポリウレタン樹脂はポリエーテル又はポリ
エステル、ポリイソシアネート、鎖延長剤、親水基含有
モノマー等からつくられる。
The polyurethane resin is made of polyether or polyester, polyisocyanate, chain extender, hydrophilic group-containing monomer and the like.

【0045】この他、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹
脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ビニル樹脂等通
常知られている樹脂を用いることができる。これらの樹
脂は単独又は混合して使用することができる。更に、P
層には滑剤としてシリカ、アルミナ、酸化チタン、カー
ボン等の無機微粒子、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アク
リル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機微粒子を
配合して用いることもできる。
In addition, commonly known resins such as polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, cellulose resin and vinyl resin can be used. These resins can be used alone or in combination. Furthermore, P
Inorganic fine particles such as silica, alumina, titanium oxide, carbon, etc. as a lubricant, crosslinked polystyrene resin, crosslinked acrylic resin, melamine resin, silicone resin, fluororesin, urea resin, benzoguanamine resin, etc. You can also

【0046】P層には前記成分以外に界面活性剤、酸化
防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、
滑り剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を配合することが
できる。尚、帯電防止剤として共重合体(A)を用いる
こともできる。
In the P layer, in addition to the above components, a surfactant, an antioxidant, a colorant, a pigment, an optical brightening agent, a plasticizer, a crosslinking agent,
A slip agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent and the like can be added. The copolymer (A) can also be used as the antistatic agent.

【0047】ポリエステルフイルムの表面に、P層を積
層する方法としては、例えばP層の構成成分を含む水性
塗液または有機溶剤溶液等の塗液をポリエステルフイル
ムの表面に塗布した後、加熱して乾燥或いは溶剤を除去
し塗設する方法を挙げることができる。
As a method for laminating the P layer on the surface of the polyester film, for example, a coating liquid such as an aqueous coating solution or an organic solvent solution containing the constituents of the P layer is applied to the surface of the polyester film and then heated. Examples thereof include a method of drying or removing a solvent and coating.

【0048】この塗液は通常、1〜30重量%の濃度で
使用するが、特に2〜20重量%の濃度が好ましい。塗
液は溶剤系の溶液であってもよく、水性塗液であっても
よいが、ポリエステルフイルムの製膜工程中で塗布する
場合は水性塗液を用いることが好ましい。ポリエステル
フイルムに水性塗液を塗布する場合は、例えば縦方向に
一軸延伸したフイルムの少なくとも片面に、水性塗液を
グラビアコーター、リバースロールコーター、ダイコー
ター等によって塗布した後、乾燥し、更に横方向に延伸
することにより塗設するのがP層の耐削れ性が良好なも
のになり、かつ効率良く塗工できるため好ましい。水性
塗液の塗布量は、WETで1〜20g/m2 、特に2〜
12g/m2 が好ましい。このP層の厚さは0.01〜
1μm、特に0.015〜0.4μmが好ましい。
The coating liquid is usually used in a concentration of 1 to 30% by weight, but a concentration of 2 to 20% by weight is particularly preferable. The coating liquid may be a solvent-based solution or an aqueous coating liquid, but when the coating is performed in the film forming process of the polyester film, it is preferable to use the aqueous coating liquid. When the aqueous coating solution is applied to the polyester film, for example, at least one surface of the film uniaxially stretched in the longitudinal direction, the aqueous coating solution is applied by a gravure coater, a reverse roll coater, a die coater, etc., and then dried, and then the transverse direction. It is preferable to apply the film by stretching it so that the P layer has good abrasion resistance and can be applied efficiently. The coating amount of the aqueous coating liquid is 1 to 20 g / m 2 by WET, especially 2 to
12 g / m 2 is preferred. The thickness of this P layer is 0.01-
1 μm, particularly 0.015 to 0.4 μm is preferable.

【0049】[写真フイルム用下引きフイルム]本発明
の写真フイルム用下引きフイルムの構成は、ポリエステ
ルフイルム(E層)/ゼラチン層(Z層)の2層構造ま
たはゼラチン層(Z層)/ポリエステルフイルム(E
層)/ゼラチン層(Z層)の3層構造であるが、プライ
マー被覆層(P層)を積層する場合は、E層/P層/Z
層の3層構造、Z層/P層/E層/Z層の4層構造、Z
層/P層/E層/P層/Z層の5層構造を挙げることが
できる。
[Undercoat film for photographic film] The undercoat film for a photographic film of the present invention has a two-layer structure of polyester film (E layer) / gelatin layer (Z layer) or gelatin layer (Z layer) / polyester. Film (E
Layer) / gelatin layer (Z layer), but when a primer coating layer (P layer) is laminated, E layer / P layer / Z
3-layer structure of layers, 4-layer structure of Z layer / P layer / E layer / Z layer, Z
A five-layer structure of layer / P layer / E layer / P layer / Z layer can be mentioned.

【0050】[0050]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は数平均分子量を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Each characteristic value was measured by the following method. The average molecular weight in the examples means the number average molecular weight.

【0051】1.表面固有抵抗値(制電性) フイルムのゼラチン層(Z層)の表面固有抵抗値を23
℃、42%RHの条件で振動容量型電位差測定器(タケ
ダ理研(株)製・TR−84M型)を用いて測定した。
尚、表面固有抵抗値が1×109 〜1×1012Ωの範囲
であれば、フイルムの制電性が優れたものとなる。
1. Surface resistivity (antistatic property) The surface resistivity of the gelatin layer (Z layer) of the film is set to 23.
The measurement was performed using a vibration capacitance type potentiometer (TR-84M type, manufactured by Takeda Riken Co., Ltd.) under the conditions of ° C and 42% RH.
When the surface resistivity is in the range of 1 × 10 9 to 1 × 10 12 Ω, the film has excellent antistatic property.

【0052】2.接着性 (イ)感光性乳剤の調製 1Nの臭化アンモニウム溶液10ml、1Nのヨウ化カ
リウム0.5ml、ゼラチン6g及び水40mlを混合
し、40〜50℃に保って撹拌しながら1Nのアンモニ
ア性硝酸銀溶液10mlを2分かけて滴下し感光性乳剤
を調製した。
2. Adhesiveness (a) Preparation of photosensitive emulsion 1N ammonium bromide solution (10 ml), 1N potassium iodide (0.5 ml), gelatin (6 g) and water (40 ml) were mixed, and the mixture was kept at 40 to 50 ° C. with stirring to give 1N ammoniacal property. 10 ml of silver nitrate solution was added dropwise over 2 minutes to prepare a photosensitive emulsion.

【0053】(ロ)接着性の評価 サンプルフイルムのゼラチン層(Z層)表面に、上記
(イ)で調製した感光性乳剤を塗布し、乾燥して3μm
の感光性被膜を形成させた。この感光性被膜を形成させ
たサンプルをPH11の水酸化ナトリウム水溶液に32
℃で2分間浸漬し、次いでPH4.2の酢酸水溶液(酢
酸ナトリウム1%含有)に32℃で2分間浸漬し、更に
水洗した後、1日風乾した。この風乾したサンプルの感
光性被膜面にセロテープを貼付けハンドロールで密着さ
せた後、セロテープを300mm/分の速度で剥離した
際の剥離状況を観察し下記の基準により接着性を評価し
た。 A:セロテープ粘着面と感光性被膜面の間で剥離(接着
性良好) B:Z層が部分的に凝集破壊し、セロテープ粘着面にZ
層の一部が付着した状態で剥離(接着性やや良好) C:セロテープにZ層全体が付着した状態でZ層とE層
間で剥離またはセロテープにZ層全体が付着した状態で
Z層とP層間で剥離(接着性不良)
(B) Evaluation of Adhesiveness The surface of the gelatin layer (Z layer) of the sample film was coated with the photosensitive emulsion prepared in the above (a) and dried to 3 μm.
Was formed into a photosensitive film. The sample on which this photosensitive film was formed was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution of PH11 32
It was dipped at 2 ° C. for 2 minutes, then dipped in a pH 4.2 acetic acid aqueous solution (containing 1% sodium acetate) at 32 ° C. for 2 minutes, further washed with water, and then air dried for 1 day. Cellophane tape was attached to the surface of the photosensitive film of this air-dried sample and brought into close contact with it with a hand roll, and then the state of peeling when the cellophane tape was peeled off at a speed of 300 mm / min was observed and the adhesiveness was evaluated according to the following criteria. A: Peeling off between the adhesive surface of the cellophane tape and the surface of the photosensitive coating (adhesiveness is good) B: The Z layer is partially cohesively broken, and Z is formed on the adhesive surface of the cellophane tape
Peeling off with part of the layer attached (slightly good adhesion) C: Peeling between the Z layer and E layer with the entire Z layer attached to the cellophane tape, or Z layer and P with the entire Z layer attached to the cellophane tape Peeling between layers (adhesion is poor)

【0054】3.表面エネルギー(表面エネルギー安定
性) 帯電防止剤の塗膜表面へのブリードの程度を表面エネル
ギー安定性にて評価した。即ち、表面エネルギーがE0
dyne/cm のブランクフイルム(塗膜を塗設しないポリエ
ステルフイルム)の片面と、サンプルフイルムの塗膜塗
設面とを重ね、5 kg/cm2 の荷重を加えた状態で48
℃、70%RHの雰囲気で18時間保持した後剥離し、
ブランクフイルムのサンプルフイルムとの接触面の表面
エネルギー(E1 dyne/cm )を測定し、得られた測定結
果から下記の基準により表面エネルギー安定性を評価し
た。 A: E1 /E0 ≧0.950(表面エネルギー安定性良好) B:0.950>E1 /E0 ≧0.925(表面エネルギー安定性やや良好) C:0.925>E1 /E0 (表面エネルギー安定性不良) 尚、表面エネルギーは、JIS−K6768−1977
の濡れ試験法に準じた濡れ指数を測定する方法により求
めた。
3. Surface Energy (Surface Energy Stability) The degree of bleeding of the antistatic agent on the coating film surface was evaluated by the surface energy stability. That is, the surface energy is E 0
One side of a dyne / cm blank film (polyester film without coating) and the coating side of the sample film are overlaid and a load of 5 kg / cm 2 is applied.
Hold for 18 hours in an atmosphere of 70 ° C and 70% RH, then peel off
The surface energy (E 1 dyne / cm 2) of the contact surface of the blank film with the sample film was measured, and the surface energy stability was evaluated according to the following criteria from the obtained measurement results. A: E 1 / E 0 ≧ 0.950 (good surface energy stability) B: 0.950> E 1 / E 0 ≧ 0.925 (somewhat good surface energy stability) C: 0.925> E 1 / E 0 (poor surface energy stability) The surface energy is JIS-K6768-1977.
It was determined by the method of measuring the wetting index in accordance with the wetting test method.

【0055】[実施例1]固有粘度0.65のポリエチ
レン−2,6−ナフタレンジカルキシレート(E−1)
を溶融し、冷却ドラム上にキャストして未延伸フイルム
とし、この未延伸フイルムを118℃に加熱し縦方向に
3.3倍延伸して一軸延伸フイルムとした。次いでこの
一軸延伸フイルムの両面に、酸成分としてテレフタル酸
(54モル%)、イソフタル酸(39モル%)及び5−
Kスルホイソフタル酸(7モル%)、グリコール成分と
してエチレングリコール(58モル%)、ネオペンチル
グリコール(25モル%)及びジエチレングリコール
(17モル%)を用いて得られた共重合ポリエステル
(平均分子量:17,500)45重量%、メタクリル
酸メチル成分71モル%、メタクリル酸グリシジル成分
4モル%、アクリル酸エチル成分12モル%、アクリル
酸2−ヒドロキシエチル成分8モル%及びN−メチロー
ルアクリルアミド成分5モル%の共重合体(平均分子
量:76,000)36重量%、ポリエチレンイミン
(平均分子量:8,700)7重量%並びにエチレンオ
キシド・プロピレンオキシド共重合体(平均分子量:
7,250)12重量%からなる組成物の4重量%水性
塗液をグラビアコーターで塗布した。次いで106℃で
乾燥後、121℃で横方向に4.4倍延伸し、209℃
で熱処理してプライマー被覆層(P1)を塗設した積層
フイルム(P層/E層/P層)をつくった。この積層フ
イルムの総厚みは172μm、プライマー被覆層(P
1)の厚みは0.08μmであった。
Example 1 Polyethylene-2,6-naphthalene dicalcylate (E-1) having an intrinsic viscosity of 0.65
Was melted and cast on a cooling drum to obtain an unstretched film, and this unstretched film was heated to 118 ° C. and stretched 3.3 times in the machine direction to obtain a uniaxially stretched film. Then, terephthalic acid (54 mol%), isophthalic acid (39 mol%) and 5-
K Sulfoisophthalic acid (7 mol%), ethylene glycol (58 mol%) as a glycol component, neopentyl glycol (25 mol%) and diethylene glycol (17 mol%) obtained by using a copolyester (average molecular weight: 17 , 500) 45% by weight, methyl methacrylate component 71 mol%, glycidyl methacrylate component 4 mol%, ethyl acrylate component 12 mol%, 2-hydroxyethyl acrylate component 8 mol% and N-methylolacrylamide component 5 mol% Copolymer (average molecular weight: 76,000) 36% by weight, polyethyleneimine (average molecular weight: 8,700) 7% by weight, and ethylene oxide / propylene oxide copolymer (average molecular weight:
7,250) 12% by weight of a composition of 4% by weight aqueous coating solution was applied by a gravure coater. Then, after drying at 106 ° C, the film was stretched 4.4 times in the transverse direction at 121 ° C and then 209 ° C
And a primer coating layer (P1) was applied to form a laminated film (P layer / E layer / P layer). The total thickness of this laminated film is 172 μm, and the primer coating layer (P
The thickness of 1) was 0.08 μm.

【0056】更に、このフイルムの両面に小牛の骨から
つくられたオセインゼラチン37重量%、酸化チタン
(平均粒径0.05μm)17重量%及びエチレン成分
85モル%、アクリル酸エチル成分7モル%、前記式
(III −1)で示される成分(−CH2 CH−[(CO
NH)(CH2 3 + (CH3 3 ][CH3
3 -])7モル%の共重合体(K−1、平均分子量:
5,250)31重量%及びエチレンオキシド・プロピ
レンオキシド共重合体(平均分子量:6,550)15
重量%からなる組成物の8重量%水性塗液をリバースロ
ールコーターで塗布し、110℃で2分間乾燥してゼラ
チン層(Z1)を形成させた積層フイルム(Z層/P層
/E層/P層/Z層)をつくった。このゼラチン層の厚
さは0.82μmであった。得られた積層フイルムの特
性を表1に示す。
Further, on both sides of this film, 37% by weight of ossein gelatin made from the bones of cows, 17% by weight of titanium oxide (average particle size 0.05 μm), 85 mol% of ethylene component, and 7% of ethyl acrylate component. mole%, component represented by the formula (III -1) (-CH 2 CH - [(CO
NH) (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 3 ] [CH 3 S
O 3 ]) 7 mol% of copolymer (K-1, average molecular weight:
5,250) 31% by weight and ethylene oxide / propylene oxide copolymer (average molecular weight: 6,550) 15
A laminated film (Z layer / P layer / E layer / E layer / E layer / Z layer) was formed by coating an 8% by weight aqueous coating solution of a composition of 10% by weight with a reverse roll coater and drying at 110 ° C. for 2 minutes. P layer / Z layer) was prepared. The thickness of this gelatin layer was 0.82 μm. Table 1 shows the properties of the obtained laminated film.

【0057】[実施例2〜7及び比較例1〜2]P層と
Z層の組成及び厚みを表1に示すように変更した以外は
実施例1と同様にして積層フイルムを得た。これらのフ
イルムの特性を表1に示す。
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2] Laminated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and thickness of the P layer and the Z layer were changed as shown in Table 1. The characteristics of these films are shown in Table 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】表1の結果から明らかなように、本発明の
写真フイルム用下引きフイルムは制電性、写真感光剤層
との接着性、表面エネルギー安定性に優れたものであっ
た。尚、表1において[P2]、[Z2]、[Z3]及
び[Z4]は下記の組成物を示す。
As is clear from the results shown in Table 1, the undercoat film for a photographic film of the present invention was excellent in antistatic property, adhesion to a photographic photosensitive material layer and surface energy stability. In Table 1, [P2], [Z2], [Z3], and [Z4] represent the following compositions.

【0060】[P2]:酸性分としてテレフタル酸(5
4モル%)、イソフタル酸(39モル%)及び5−Kス
ルホイソフタル酸(7モル%)、グリコール成分として
エチレングリコール(58モル%)、ネオペンチルグリ
コール(25モル%)及びジエチレングリコール(17
モル%)を用いて得られた共重合ポリエステル(平均分
子量:17,500)40重量%、メタクリル酸メチル
成分71モル%、メタクリル酸グリシジル成分4モル
%、アクリル酸エチル成分12モル%、アクリル酸2−
ヒドロキシエチル成分8モル%及びN−メチロールアク
リルアミド5モル%の共重合体(平均分子量:76,0
00)26重量%、ポリエチレンイミン(平均分子量:
8,700)7重量%、エチレンオキシド・プロピレン
オキシド共重合体(平均分子量:7,800)12重量
%並びに前記の共重合体(K−1)15重量%からなる
組成物
[P2]: Terephthalic acid (5
4 mol%), isophthalic acid (39 mol%) and 5-Ksulfoisophthalic acid (7 mol%), ethylene glycol (58 mol%) as a glycol component, neopentyl glycol (25 mol%) and diethylene glycol (17 mol%).
40% by weight of a copolyester (average molecular weight: 17,500) obtained by using (mol%), 71 mol% of methyl methacrylate component, 4 mol% of glycidyl methacrylate component, 12 mol% of ethyl acrylate component, acrylic acid 2-
Copolymer of 8 mol% of hydroxyethyl component and 5 mol% of N-methylolacrylamide (average molecular weight: 76.0)
00) 26% by weight, polyethyleneimine (average molecular weight:
8,700) 7% by weight, ethylene oxide / propylene oxide copolymer (average molecular weight: 7,800) 12% by weight, and the above copolymer (K-1) 15% by weight.

【0061】[Z2]:クジラ皮ゼラチン37重量%、
酸化チタン(平均粒径0.05μm)14重量%、エチ
レン成分85モル%、アクリル酸エチル成分8モル%、
前記式(III −1)で示される成分(−CH2 CH−
[(CONH)(CH2 3 + (CH3 3 ][CH
3 SO3 -])6モル%の共重合体(K−2、平均分子
量:5,950)34重量%並びにエチレンオキシド・
プロピレンオキシド共重合体(平均分子量:6,55
0)15重量%からなる組成物
[Z2]: 37% by weight of whale skin gelatin,
Titanium oxide (average particle size 0.05 μm) 14% by weight, ethi
Ren component 85 mol%, ethyl acrylate component 8 mol%,
The component represented by the formula (III-1) (-CH2CH-
[(CONH) (CH2)3N +(CH3)3] [CH
3SO3 -]) 6 mol% of copolymer (K-2, average molecule)
Amount: 5,950) 34% by weight and ethylene oxide
Propylene oxide copolymer (average molecular weight: 6,55
0) Composition consisting of 15% by weight

【0062】[Z3]:メタクリル酸メチル成分61モ
ル%、メタクリル酸グリシジル成分4モル%、アクリル
酸エチル成分22モル%、アクリル酸2−ヒドロキシエ
チル成分8モル%及びN−メチロールアクリルアミド成
分5モル%の共重合体(平均分子量:76,000)3
1重量%、牛骨からつくられたオセインゼラチン37重
量%、酸化チタン(平均粒径:0.05μm)17重量
%及びエチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体
(平均分子量:6,150)15重量%からなる組成物
[Z3]: 61 mol% methyl methacrylate component, 4 mol% glycidyl methacrylate component, 22 mol% ethyl acrylate component, 8 mol% 2-hydroxyethyl acrylate component and 5 mol% N-methylol acrylamide component. Copolymer (average molecular weight: 76,000) 3
1% by weight, 37% by weight ossein gelatin made from cow bone, 17% by weight titanium oxide (average particle size: 0.05 μm) and 15% by weight ethylene oxide / propylene oxide copolymer (average molecular weight: 6,150) Composition consisting of

【0063】[Z4]:メタクリル酸メチル成分61モ
ル%、メタクリル酸グリシジル成分4モル%、アクリル
酸エチル成分22モル%、アクリル酸2−ヒドロキシエ
チル成分8モル%及びN−メチロールアクリルアミド成
分5モル%の共重合体(平均分子量:85,000)2
1重量%、牛骨からつくられたオセインゼラチン37重
量%、酸化チタン(平均粒径:0.05μm)17重量
%、C1123SO3 K10重量%及びエチレンオキシド
・プロピレンオキシド共重合体(平均分子量:6,15
0)15重量%からなる組成物
[Z4]: 61 mol% of methyl methacrylate component, 4 mol% of glycidyl methacrylate component, 22 mol% of ethyl acrylate component, 8 mol% of 2-hydroxyethyl acrylate component and 5 mol% of N-methylolacrylamide component. Copolymer (average molecular weight: 85,000) 2
1% by weight, 37% by weight of ossein gelatin made from bovine bone, 17% by weight of titanium oxide (average particle diameter: 0.05 μm), 10% by weight of C 11 H 23 SO 3 K and ethylene oxide / propylene oxide copolymer ( Average molecular weight: 6,15
0) Composition consisting of 15% by weight

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明においては、特定組成のゼラチン
層を用いるため、制電性に優れ、表面エネルギー変化が
少なく、写真用感光剤層との接着性に優れた写真フイル
ム用下引きフイルムを提供することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, since a gelatin layer having a specific composition is used, an undercoat film for a photographic film which is excellent in antistatic property, has little change in surface energy, and is excellent in adhesiveness with a photographic photosensitive layer. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/85 G03C 1/85 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G03C 1/85 G03C 1/85

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフイルム(E層)の少なく
とも片面に、下記式(I)で示される構成単位(i)6
0〜98モル%、下記式(II)で示される構成単位(i
i)0〜25モル%及び下記式(III)で示される構成単
位(iii)2〜15モル%の共重合体(A)を3〜60重
量%含むゼラチン層(Z層)を積層した写真フイルム用
下引きフイルム。 【化1】 【化2】 [式(II)中、R1 、R2 はHまたはCH3 ;Xは炭素数
が1〜6の飽和炭化水素基] 【化3】 [式(III)中、R1 、R2 はHまたはCH3 ;R3 は炭
素数が2〜10アルキレン基;R4 、R5 、R6 はHま
たは炭素数が1〜5の飽和炭化水素基;Yはハロゲンイ
オン、アルキルサルフェートイオン、アルキルスルホネ
ートイオンまたはナイトレートイオンを示す。]
1. A structural unit (i) 6 represented by the following formula (I) on at least one surface of a polyester film (E layer).
0 to 98 mol%, the structural unit (i represented by the following formula (II)
A photograph in which a gelatin layer (Z layer) containing 3 to 60% by weight of the copolymer (A) of i) 0 to 25% by mole and the structural unit (iii) represented by the following formula (III) is 2 to 15% by mole is laminated. Undercoat film for film. Embedded image Embedded image [In the formula (II), R 1 and R 2 are H or CH 3 ; X is a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms] [In the formula (III), R 1 and R 2 are H or CH 3 ; R 3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; R 4 , R 5 , and R 6 are H or saturated carbon atoms having 1 to 5 carbon atoms. Hydrogen group; Y represents a halogen ion, an alkyl sulfate ion, an alkyl sulfonate ion or a nitrate ion. ]
【請求項2】 ポリエステルフイルム(E層)の少なく
とも片面に、プライマー被覆層(P層)を設け、該プラ
イマー被覆層の上に、更にゼラチン層(Z層)を積層し
た請求項1記載の写真フイルム用下引きフイルム。
2. The photograph according to claim 1, wherein a primer coating layer (P layer) is provided on at least one surface of the polyester film (E layer), and a gelatin layer (Z layer) is further laminated on the primer coating layer. Undercoat film for film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015019950A1 (en) * 2013-08-08 2015-02-12 日東電工株式会社 Release sheet and silicone resin sheet with release sheet

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