JP3212828B2 - Laminated film - Google Patents
Laminated filmInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は積層フイルムに関し、更
に詳しくは、磁気記録材料(例えばオーディオテープ、
ビデオテープ等の磁気テープ、フロッピーディスク等の
磁気ディスク、テレホンカード、プリペイドカード等の
磁気カード)、電子材料、グラフィック材料、製版フイ
ルム、OHPフイルム、包装材料、工程材料等に有用
な、特に磁気テープ用のベースフイルムに有用な積層フ
イルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film, and more particularly, to a magnetic recording material (for example, an audio tape,
Magnetic tape useful for magnetic tape such as video tape, magnetic disk such as floppy disk, telephone card, magnetic card such as prepaid card), electronic material, graphic material, plate making film, OHP film, packaging material, process material, etc. The present invention relates to a laminated film useful for a base film for use.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いた
ポリエステルフイルムは磁気テープ等の磁気記録材料用
として、また包装材料、写真材料、グラフィック材料等
の一般工業材料用として広く使用されている。2. Description of the Related Art Polyester films, especially polyester films using polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, are widely used for magnetic recording materials such as magnetic tapes and for general industrial materials such as packaging materials, photographic materials and graphic materials. ing.
【0003】しかしながら、かかるポリエステルフイル
ムは帯電し易い欠点を有しており、フイルムが帯電する
とその表面にゴミやほこりが付着し、品質上のトラブル
が生じる問題がある。また、フイルムの加工工程で有機
溶剤を用いる場合は、帯電したフイルムからの放電によ
り引火の危険が生じる等の問題がある。[0003] However, such a polyester film has a disadvantage that it is easily charged, and when the film is charged, there is a problem in that dust and dirt adhere to the surface of the film, causing quality problems. In addition, when an organic solvent is used in the film processing step, there is a problem that discharge from the charged film may cause ignition.
【0004】このような帯電による問題に対し、ポリエ
ステルフイルムの表面に低分子帯電防止剤や高分子帯電
防止剤等を含む制電性塗膜を塗設してフイルムの表面固
有抵抗値を低減する方法が提案され実用化されている。[0004] In order to solve the problem due to such charging, an antistatic coating containing a low molecular weight antistatic agent or a high molecular weight antistatic agent is applied on the surface of the polyester film to reduce the surface specific resistance of the film. A method has been proposed and put into practical use.
【0005】この低分子型の帯電防止剤としては、例え
ばスルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物(特開平
4―28728号公報)等のような界面活性剤型のアニ
オン系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電
防止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有す
るポリマー(特開平3−255139号公報、特開平4
−288127号公報、特開平6−172562号公
報)や、スルホン酸塩変性ポリスチレン(特開平5−3
20390号公報)等が知られている。As the low molecular weight antistatic agent, for example, a surfactant type anionic antistatic agent such as a long-chain alkyl compound having a sulfonate group (JP-A-4-28728) is known. The polymer type antistatic agent includes a polymer having an ionized nitrogen element in the main chain (JP-A-3-255139, JP-A-Hei.
-288127, JP-A-6-172562) and sulfonate-modified polystyrene (JP-A-5-3).
No. 20390) is known.
【0006】しかし、このような低分子型の帯電防止剤
を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤が塗膜中を移動し
て界面に集積しフイルムの表面エネルギーが変化し、そ
の結果フイルム表面に磁性層、離型層、易接着層等のト
ップコート層を積層する際の接着特性に悪影響を及ぼす
等の問題や、制電性が経時的に悪化するという問題があ
る。一方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜で
は、制電性を良好なものとするため帯電防止剤を多量に
配合することや、膜厚の厚い制電性塗膜を形成させるこ
とが必要であるため経済的でなく、また、製品とならな
い屑フイルム(例えば製品から切断除去したフイルム端
部等)を回収し、フイルム製造用の再生材料として使用
すると、溶融製膜の際に再生材料中に含まれる塗膜成分
が熱劣化し、得られたフイルムが著しく着色し実用性に
欠ける(回収性が劣る)ものとなる等の問題がある。However, in such an antistatic coating film using a low-molecular type antistatic agent, the antistatic agent moves in the coating film and accumulates at the interface to change the surface energy of the film. There are problems such as adversely affecting the adhesive properties when a top coat layer such as a magnetic layer, a release layer, and an easily adhesive layer is laminated on the film surface, and a problem that the antistatic property deteriorates with time. On the other hand, in the case of an antistatic coating using a polymer type antistatic agent, a large amount of an antistatic agent may be added to improve antistatic properties, or a thick antistatic coating may be used. It is not economical because it is necessary to form the film, and when a scrap film that does not become a product (for example, an end portion of a film cut and removed from a product) is collected and used as a recycled material for film production, a melted film cannot be formed. In this case, there is a problem that the coating film component contained in the recycled material is thermally degraded, and the obtained film is markedly colored and lacks practicality (recoverability is poor).
【0007】一方、これらのポリエステルフイルムは通
常ロール状に巻いた状態で保管され、フイルムに加工等
を施す際にはロールからフイルムを巻き出し、加工工程
でフイルムを高速度で長手方向に移動(走行)させなが
ら使用される。ところが、従来技術のような単に表面固
有抵抗値を低減したフイルムでは、フイルムをロールか
ら巻き出す際のフイルム同士の剥離による帯電(剥離帯
電)を低く抑えることが難かしく、この帯電によりフイ
ルムが加工用のロール等に密着して皺が生じたり切断す
る等加工工程で円滑にフイルムを走行させることが困難
となる欠点がある。On the other hand, these polyester films are usually stored in a rolled state, and when the film is processed or the like, the film is unwound from the roll, and the film is moved in the longitudinal direction at a high speed in the processing step ( It is used while running. However, in a film in which the surface resistivity is simply reduced as in the prior art, it is difficult to suppress the charge (peeling charge) due to peeling of the films when the film is unwound from a roll, and the film is processed by this charge. There is a disadvantage that it is difficult to smoothly run the film in a processing step such as forming wrinkles or cutting in close contact with a roll for use.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、フイルムをロールから巻
き出す際の耐剥離帯電性、フイルムの表面エネルギー安
定性、フイルムの回収性に優れた積層フイルムを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to improve the anti-peeling property when the film is unwound from a roll, the surface energy stability of the film, and the recoverability of the film. An object of the present invention is to provide an excellent laminated film.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
スルホン酸塩基を有する成分が2〜20モル%共重合さ
れ二次転移点が70〜160℃の共重合ポリエステル
(A)100重量部に対し、下記式(I)で示される構
成単位(i)60〜98モル%、下記式(II)で示され
る構成単位(ii)0〜25モル%及び下記式(III)で示
される構成単位(iii)1〜15モル%の共重合体(B)
を0.1〜10重量部含有する組成物を含む水性塗液を
塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられてい
る積層フイルムにより達成される。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide, according to the present invention, at least one side of a polyester film,
The structural unit (i) represented by the following formula (I) is added to 100 parts by weight of the copolymerized polyester (A) having a sulfonic acid salt group having a copolymerization ratio of 2 to 20 mol% and a secondary transition point of 70 to 160 ° C. Copolymer (B) comprising 60 to 98 mol%, structural unit (ii) represented by the following formula (II): 0 to 25 mol%, and structural unit (iii) represented by the following formula (III): 1 to 15 mol%
Is obtained by applying an aqueous coating liquid containing a composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a coating film, and drying and stretching the coated film.
【0010】[0010]
【化4】 Embedded image
【0011】[0011]
【化5】 Embedded image
【0012】[式(II)中、R1 、R2 はHまたはC
H3 ;Xは炭素数が1〜6の飽和炭化水素基][In the formula (II), R 1 and R 2 are H or C
H 3 ; X is a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms]
【0013】[0013]
【化6】 Embedded image
【0014】[式(III)中、R1 、R2 はHまたはCH
3 ;R3 は炭素数が2〜10アルキレン基;R4 、
R5 、R6 はHまたは炭素数が1〜5の飽和炭化水素
基;R7 は炭素数が1〜5の飽和炭化水素基を示す。]
以下、本発明について詳細に説明する。[In the formula (III), R 1 and R 2 are H or CH
3; R 3 is a carbon number 2-10 alkylene group; R 4,
R 5, R 6 is a saturated hydrocarbon radical H or carbons 1-5; R 7 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. ]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0015】[ベースフイルム]本発明においてベース
フイルムにはポリエステルフイルムを用いるが、ベース
フイルムを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分
とグリコール成分からなる線状ポリエステルである。[Base Film] In the present invention, a polyester film is used as the base film. The polyester constituting the base film is a linear polyester comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component.
【0016】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,4´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like. Among them, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferred.
【0017】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールが好ましい。Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. , Cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., and ethylene glycol is particularly preferred.
【0018】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレート或いはポリエチレン―2,6―ナフタレ
ートが、高ヤング率である等の機械的特性に優れ、耐熱
寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れたフイルムが得
られるため好ましい。Among these polyesters, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is a film having excellent mechanical properties such as a high Young's modulus and excellent thermal properties such as a good heat-resistant dimensional stability. It is preferable because it can be obtained.
【0019】上述のポリエステルは、ポリエステルフイ
ルムと塗膜との接着性をより良好なものとする等のた
め、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成分等を共
重合したポリエステルであってもよく、更に三官能以上
の多価化合物をポリエステルが実質的に線状となる範囲
(例えば5モル%以下)で少量共重合したポリエステル
であってもよい。The above-mentioned polyester may be a polyester obtained by copolymerizing the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component in order to improve the adhesion between the polyester film and the coating film. A polyester obtained by copolymerizing a small amount of the above polyvalent compound in a range in which the polyester becomes substantially linear (for example, 5 mol% or less) may be used.
【0020】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができる。また、ポリエステルの固有粘度が0.45
以上であるとフイルムの剛性が大きい等の機械的特性が
良好となるため好ましい。Such a polyester can be produced by a conventional method. Further, the intrinsic viscosity of the polyester is 0.45
The above is preferable because the mechanical properties such as high rigidity of the film are improved.
【0021】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため有機や無機の微粒子を滑剤と
して、例えば0.001〜5重量%の配合割合で含有さ
せることができる。かかる微粒子の具体例として、炭酸
カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化
チタン、グラファイト、カオリン、シリカ、アルミナ、
酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸
化錫等の無機微粒子、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチ
レン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の有機微粒
子を好ましく挙げることができる。The above-mentioned polyester may contain organic or inorganic fine particles as a lubricant in an amount of, for example, 0.001 to 5% by weight in order to improve the slipperiness of the film. Specific examples of such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, amylnium oxide, titanium oxide, graphite, kaolin, silica, alumina,
Preferable examples include inorganic fine particles such as silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, and tin oxide, and organic fine particles such as a crosslinked acrylic resin, a crosslinked polystyrene resin, a melamine resin, and a silicone resin.
【0022】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、蛍光増白剤、可塑
剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要
に応じて添加することができる。In addition to the fine particles, a coloring agent, a known antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, a catalyst, a fluorescent brightener, a plasticizer, a crosslinking agent, a slipping agent, an ultraviolet absorber, and other resins are required. It can be added according to.
【0023】ポリエステルフイルムの厚さは、延伸後に
1〜300μmとなるものが好ましい。また、フイルム
の用途によりポリエステルフイルムの光線透過率を調整
することができる。例えば透明性を要求される用途には
延伸後の光線透過率が80%以上のポリエステルフイル
ムを用いることができる。The thickness of the polyester film is preferably 1 to 300 μm after stretching. Further, the light transmittance of the polyester film can be adjusted depending on the use of the film. For example, for applications requiring transparency, a polyester film having a light transmittance of 80% or more after stretching can be used.
【0024】本発明に用いるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸することで製造で
きる。さらに縦方向及び/又は横方向に再度延伸するこ
ともできる。延伸処理はポリエステルの二次転移点(T
g)より高い温度で、夫々の方向に2倍以上、さらには
3倍以上延伸することで行うのが好ましい。その際、面
積延伸倍率は8倍以上、さらには9倍以上とするのが望
ましい。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途にもよ
るが、35倍、さらには30倍とするのが好ましい。延
伸後に熱処理して配向結晶化を完結させることもでき
る。The polyester film used in the present invention comprises:
It can be manufactured by a conventionally known method. For example, it can be produced by melting the polyester and casting it on a cooling drum to form an unstretched film, and then stretching the unstretched film in the machine direction and then in the transverse direction. Further, it can be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction. The stretching treatment is performed at the secondary transition point (T
g) Preferably, the stretching is performed at a higher temperature by stretching at least twice, and more preferably at least three times in each direction. At this time, the area stretching ratio is preferably 8 times or more, more preferably 9 times or more. The upper limit of the area stretching ratio depends on the use of the film, but is preferably 35 times, and more preferably 30 times. After the stretching, heat treatment may be performed to complete the oriented crystallization.
【0025】[共重合ポリエステル(A)]本発明に用
いる共重合ポリエステル(A)は、ジカルボン酸成分と
グリコール成分からなる線状ポリエステルであり、スル
ホン酸塩基を有する成分が全酸成分当たり2〜20モル
%共重合された、二次転移点が70〜160℃の共重合
ポリエステルである。[Copolyester (A)] The copolyester (A) used in the present invention is a linear polyester comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component, and a component having a sulfonate group is contained in an amount of 2 to 2 per total acid component. It is a copolymerized polyester having a secondary transition point of 70 to 160 ° C., copolymerized by 20 mol%.
【0026】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、フ
ェニルインダンジカルボン酸等を好ましく例示すること
ができ、グリコール成分としてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、ビスフェノールA−アルキレンオキ
シド付加体、水添ビスフェノールA−アルキレンオキシ
ド付加体、ポリエチレングリコール等を好ましく例示す
ることができる。The dicarboxylic acid component includes terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 '
-Diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid,
Preferred examples include dodecanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, and phenylindanedicarboxylic acid, and the glycol component is ethylene glycol.
Diethylene glycol, propylene glycol, 1,3
-Propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6
Preferred examples include -hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, bisphenol A-alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A-alkylene oxide adduct, and polyethylene glycol.
【0027】共重合ポリエステル(A)に用いるスルホ
ン酸塩基を有する成分とは、スルホン酸塩基を有するジ
カルボン酸成分或いはスルホン酸塩基を有するグリコー
ル成分であり、例えば、5−Naスルホイソフタル酸、
5−Kスルホイソフタル酸、5−Naスルホテレフタル
酸、5−Liスルホテレフタル酸、5−トリブチルフォ
スフォニウムスルホイソフタル酸、1−Naスルホコハ
ク酸、3,3´−ジKスルホビスフェノールAエチレン
オキシド付加物等を挙げることができる。The component having a sulfonate group used in the copolymerized polyester (A) is a dicarboxylic acid component having a sulfonate group or a glycol component having a sulfonate group, for example, 5-Na sulfoisophthalic acid,
5-K sulfoisophthalic acid, 5-Na sulfoterephthalic acid, 5-Li sulfoterephthalic acid, 5-tributylphosphonium sulfoisophthalic acid, 1-Na sulfosuccinic acid, 3,3'-di-K sulfobisphenol A ethylene oxide adduct And the like.
【0028】このスルホン酸塩基を有する成分の共重合
割合は全酸成分当たり2〜20モル%であり、スルホン
酸塩基を有するジカルボン酸成分のみ、或いはスルホン
酸塩基を有するグリコール成分のみであってもよく、両
方の成分(両成分の和が全酸成分当たり2〜20モル
%)であってもよい。この割合が2モル%未満であると
水性塗液での共重合ポリエステル(A)の分散性が不足
し、20モル%を超えると耐湿熱性が低下する。The copolymerization ratio of the component having a sulfonate group is 2 to 20 mol% based on the total acid component. Even when only the dicarboxylic acid component having a sulfonate group or only the glycol component having a sulfonate group is used, Alternatively, both components (the sum of both components is 2 to 20 mol% based on the total acid component) may be used. If the proportion is less than 2 mol%, the dispersibility of the copolymerized polyester (A) in the aqueous coating liquid will be insufficient, and if it exceeds 20 mol%, the wet heat resistance will be reduced.
【0029】また、共重合ポリエステル(A)の二次転
移点は70〜160℃であり、特に70〜110℃であ
ることが好ましい。二次転移点が70℃未満であると積
層フイルムの耐ブロッキング性が劣り、160℃を超え
ると低剥離帯電性塗膜が削れ易くなる。尚、二次転移点
が70〜160℃の共重合ポリエステルは、ジカルボン
酸成分として芳香族ジカルボン酸を主成分として用い、
グリコール成分を二次転移点が上記の範囲となるよう選
ぶことにより得ることができる。The secondary transition point of the copolymerized polyester (A) is from 70 to 160 ° C., preferably from 70 to 110 ° C. When the secondary transition point is lower than 70 ° C., the blocking resistance of the laminated film is inferior. When the secondary transition point is higher than 160 ° C., the low peeling chargeable coating film is easily shaved. Incidentally, the copolymerized polyester having a secondary transition point of 70 to 160 ° C. uses an aromatic dicarboxylic acid as a main component as a dicarboxylic acid component,
The glycol component can be obtained by selecting the secondary transition point so as to fall within the above range.
【0030】また、共重合ポリエステル(A)の平均分
子量は5,000〜40,000であることが低剥離帯
電性塗膜の強度が良好となるため好ましい。The average molecular weight of the copolymerized polyester (A) is preferably from 5,000 to 40,000, since the strength of the low-peelable charging coating film is improved.
【0031】[共重合体(B)]本発明における共重合
体(B)は、前記式(I)で示される構成単位(i)6
0〜98モル%、前記式(II)で示される構成単位(i
i)0〜25モル%及び前記式(III)で示される構成単
位(iii)1〜15モル%の共重合体であるが、更に好ま
しい共重合割合は、構成単位(i)が80〜95モル
%、構成単位(ii)が2〜15モル%及び構成単位(ii
i)が2〜10モル%である。[Copolymer (B)] The copolymer (B) according to the present invention comprises the structural unit (i) 6 represented by the above formula (I).
0 to 98 mol% of the structural unit (i) represented by the formula (II)
i) a copolymer of 0 to 25 mol% and the structural unit (iii) of 1 to 15 mol% represented by the formula (III), and a more preferable copolymerization ratio is such that the structural unit (i) is 80 to 95; Mol%, 2 to 15 mol% of the structural unit (ii) and the structural unit (ii)
i) is 2 to 10 mol%.
【0032】構成単位(i)の割合が60モル%未満で
はポリエステル組成物の耐熱溶融安定性(耐熱性)が不
足しフイルムの色相が悪くなり、98モル%を超えると
トップコート剤との接着性が低下する。また、構成単位
(ii)が25モル%を超えるとフイルムの耐剥離帯電性
や耐熱性が不足し、構成単位(iii)が1モル%未満では
フイルムの耐剥離帯電性が不足し、15モル%を超える
とフイルムの耐熱性が不足する。When the proportion of the structural unit (i) is less than 60 mol%, the heat-resistant melt stability (heat resistance) of the polyester composition is insufficient and the hue of the film deteriorates, and when it exceeds 98 mol%, adhesion to the top coat agent is caused. Is reduced. When the structural unit (ii) exceeds 25 mol%, the film has insufficient peeling charge resistance and heat resistance. When the structural unit (iii) is less than 1 mol%, the film has insufficient peeling charge resistance and 15 mol. %, The heat resistance of the film becomes insufficient.
【0033】この共重合体(B)は、例えばエチレン・
アクリル酸共重合体またはエチレン・アクリル酸・アク
リル酸エステル(アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等)共重合
体のアクリル酸成分の一部もしくは全部、エチレン・メ
タクリル酸共重合体またはエチレン・メタクリル酸・メ
タクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸成分の一部
もしくは全部、エチレン・クロトン酸共重合体またはエ
チレン・クロトン酸・クロトン酸エステル共重合体のク
ロトン酸成分の一部もしくは全部と、N,N−ジアルキ
ルアミノアルキルアミンとを反応させてアミド化し、次
いで4級アルキル化反応をおこなわせることにより得る
ことができる。The copolymer (B) is, for example, ethylene
Part or all of the acrylic acid component of the acrylic acid copolymer or ethylene / acrylic acid / acrylic acid ester (methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, etc.) copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer Part or all of the methacrylic acid component of the polymer or ethylene / methacrylic acid / methacrylic acid ester copolymer, and part of the crotonic acid component of the ethylene / crotonic acid copolymer or the ethylene / crotonic acid / crotonic acid ester copolymer Alternatively, it can be obtained by reacting all with N, N-dialkylaminoalkylamine to amidate and then performing a quaternary alkylation reaction.
【0034】例えば、重量平均分子量が10,000〜
500,000のエチレン・アクリル酸エステル共重合
体に水を加え、オートクレーブ内にて加圧高温下で反応
させ分解減成を行って、重量平均分子量が1,000〜
300,000のエチレン・アクリル酸共重合体または
エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体を
生成させる。次いで、このエチレン・アクリル酸共重合
体またはエチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共
重合体のアクリル酸成分の一部または全部と、N,N−
ジアルキルアミノアルキルアミン(例えば、N,N−ジ
メチルアミノプロピルアミン、N,N−ジエチルアミノ
プロピルアミン等)とを反応させてアミド化し、最後に
4級アルキル化反応をおこなわせて4級カチオンイオン
対を導入することにより共重合体(A)を得ることがで
きる。かくして得られる共重合体(B)において、エチ
レン成分が構成単位(i)、アクリル酸エステル成分及
びアミド化しないアクリル酸成分が構成単位(ii)、ア
ミド化及び4級アルキル化反応により4級カチオンイオ
ン対が導入されたアクリル酸成分が構成単位(iii)とな
る。この構成単位(iii)の具体例としては、例えば下記
式(III-1)、式(III-2)を挙げることができる。For example, when the weight average molecular weight is 10,000 to
Water is added to a 500,000 ethylene-acrylate copolymer, and the mixture is reacted under high pressure and high temperature in an autoclave to decompose and decompose.
Produce 300,000 ethylene-acrylic acid copolymers or ethylene-acrylic acid-acrylate copolymers. Next, a part or all of the acrylic acid component of the ethylene / acrylic acid copolymer or ethylene / acrylic acid / acrylic acid ester copolymer and N, N-
Reaction with a dialkylaminoalkylamine (for example, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, etc.) causes amidation, and finally a quaternary alkylation reaction to form a quaternary cation ion pair. By introduction, the copolymer (A) can be obtained. In the copolymer (B) thus obtained, the ethylene component is the structural unit (i), the acrylate component and the non-amidated acrylic acid component are the structural unit (ii), and the quaternary cation is obtained by the amidation and quaternary alkylation reaction. The acrylic acid component into which the ion pair has been introduced becomes the structural unit (iii). Specific examples of the structural unit (iii) include, for example, the following formulas (III-1) and (III-2).
【0035】[0035]
【化7】 Embedded image
【0036】[0036]
【化8】 Embedded image
【0037】共重合体(B)には、この他にアクリルア
ミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、スチレン、
塩化ビニル、メタリル酸ソーダ等の他の単量体成分も少
量であれば共重合することができる。The copolymer (B) further includes acrylamide, N-methoxymethylacrylamide, styrene,
Other monomer components such as vinyl chloride and sodium methacrylate can be copolymerized if they are in small amounts.
【0038】共重合体(B)の重量平均分子量は任意で
あるが、2,000〜50,000であることが水性塗
液に対する分散性が良好であり、かつ耐熱性が良好とな
るため好ましい。The weight average molecular weight of the copolymer (B) is arbitrary, but is preferably from 2,000 to 50,000 because the dispersibility in the aqueous coating liquid is good and the heat resistance is good. .
【0039】[制電易滑性塗膜]本発明における制電易
滑性塗膜は、共重合ポリエステル(A)100重量部に
対し、共重合体(B)を0.1〜10重量部、好ましく
は1〜8重量部含有する組成物を含む水性塗液を塗布
し、乾燥、延伸してつくられる。共重合体(B)の配合
が0.1重量部未満では剥離帯電性抑止効果が不足し、
10重量部を超える塗膜のベースフイルムとの接着性、
塗膜の耐削れ性が低下する。[Electrostatic Anti-Slip Coating Film] The anti-static anti-slip coating film of the present invention contains 0.1 to 10 parts by weight of the copolymer (B) per 100 parts by weight of the copolymerized polyester (A). Preferably, the composition is prepared by applying an aqueous coating solution containing a composition containing preferably 1 to 8 parts by weight, drying and stretching. If the blending amount of the copolymer (B) is less than 0.1 part by weight, the effect of suppressing peeling electrification is insufficient,
Adhesion of the coating film to the base film exceeding 10 parts by weight,
The abrasion resistance of the coating film decreases.
【0040】上記の組成物には、フイルムの滑り性を良
好なものとするため、滑剤として平均粒径が0.01〜
20μm程度の有機や無機の微粒子を、例えば0.00
1〜5重量%の配合割合で含有させることができる。か
かる微粒子の具体例として、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、グ
ラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭化珪素、
酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂
粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等を
好ましく挙げることができる。In order to improve the slipperiness of the film, the above composition has an average particle size of 0.01 to 0.01 as a lubricant.
Organic or inorganic fine particles of about 20 μm, for example, 0.00
It can be contained at a blending ratio of 1 to 5% by weight. Specific examples of such fine particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, calcium oxide, titanium oxide, graphite, carbon black, zinc oxide, silicon carbide,
Preferable examples include tin oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles, and the like.
【0041】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤(滑り剤)、触媒、可塑
剤、架橋剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、着色剤、顔
料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて添加す
ることができる。In addition to the fine particles, coloring agents, known antistatic agents, antioxidants, organic lubricants (sliding agents), catalysts, plasticizers, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, surfactants, coloring agents, pigments, fluorescent light A whitening agent, an ultraviolet absorber and the like can be added as needed.
【0042】また、上記の組成物には、塗膜とベースフ
イルムとの密着性を調節するため共重合ポリエステル
(A)、共重合体(B)以外の樹脂としてアクリル樹
脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹脂、水
溶性樹脂等を少量配合することができる。Further, the above-mentioned composition includes an acrylic resin, an acrylic-modified polyester resin as a resin other than the copolymerized polyester (A) and the copolymer (B) for adjusting the adhesion between the coating film and the base film, A small amount of a polyurethane resin, an epoxy resin, a vinyl resin, a polyether resin, a water-soluble resin, or the like can be blended.
【0043】[水性塗液]本発明においては、前記組成
物を含む水性塗液を用いて塗膜を塗設するが、水性塗液
の固形分濃度は、1〜30重量%が好ましく、特に2〜
20重量%が好ましい。固形分濃度がこの範囲にあると
水性塗液の粘度が塗布に適したものになる。本発明に用
いる水性塗液は、水溶液、水分散液、乳化液等任意の形
態で用いることができる。また、水性塗液には少量の溶
剤が含まれていてもよい。[Aqueous coating liquid] In the present invention, a coating film is applied using an aqueous coating liquid containing the above composition, and the solid content concentration of the aqueous coating liquid is preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably Two
20% by weight is preferred. When the solid content concentration is within this range, the viscosity of the aqueous coating liquid becomes suitable for coating. The aqueous coating liquid used in the present invention can be used in any form such as an aqueous solution, an aqueous dispersion, and an emulsion. Further, the aqueous coating liquid may contain a small amount of a solvent.
【0044】[塗膜の塗設]本発明においては、ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗液を塗
布し、加熱乾燥、延伸することにより塗膜を塗設する
が、水性塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法
が適用でき、例えばグラビアコート法、リバースロール
コート法、ダイコート法、キスコート法、リバースキス
コート法、オフセットグラビアコート法、マイヤーバー
コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エ
アーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単
独または組み合わせて適用することができる。水性塗液
のWET塗布量は走行しているフイルム1m2 当り1〜
20g、特に2〜12gが好ましい。塗布量がこの範囲
であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が生じ難いので
好ましい。[Coating of Coating] In the present invention, the coating is applied by coating the aqueous coating solution on at least one surface of the polyester film, drying by heating and stretching. As the method, any known coating method can be applied, for example, gravure coating, reverse roll coating, die coating, kiss coating, reverse kiss coating, offset gravure coating, Meyer bar coating, roll brushing, spraying A coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be applied alone or in combination. The WET application amount of the aqueous coating solution is 1 to 1 m 2 of the running film.
20 g, especially 2 to 12 g, is preferred. It is preferable that the coating amount is in this range because drying becomes easy and coating unevenness hardly occurs.
【0045】本発明で水性塗液を塗布するポリエステル
フイルムとは、延伸可能なポリエステルフイルムであ
り、例えばポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム;未延伸フイルムを縦方向
(長手方向)または横方向(幅方向)の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム;縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た(更に延伸可能な)二軸延伸フイルム、または未延伸
フイルムを縦方向および横方向の二方向に同時延伸せし
めた(更に延伸可能な)二軸延伸フイルム;二軸延伸フ
イルムを熱固定および/または熱弛緩せしめた(更に延
伸可能な)二軸延伸熱処理フイルムを挙げることができ
る。The polyester film to which the aqueous coating solution is applied in the present invention is a stretchable polyester film, for example, an unstretched film which is obtained by melting a polyester by heating and forming the film as it is; ) Or a uniaxially stretched film stretched in either the transverse direction (width direction); a biaxially stretched film in which a longitudinally or transversely uniaxially stretched film is sequentially stretched in the transverse or longitudinal direction (more stretchable). Or a biaxially stretched film in which an unstretched film is simultaneously stretched in two directions (longitudinal and transverse) (further stretchable); a biaxially stretched film is heat-set and / or thermally relaxed (further stretchable) A biaxially stretched heat treatment film can be used.
【0046】かかるポリエステルフイルムの厚さは、未
延伸フイルムでは10〜1000μm、一軸延伸フイル
ムでは2〜500μm、二軸延伸フイルムおよび二軸延
伸熱処理フイルムでは1〜300μmが好ましい。The thickness of the polyester film is preferably 10 to 1000 μm for an unstretched film, 2 to 500 μm for a uniaxially stretched film, and 1 to 300 μm for a biaxially stretched film and a biaxially stretched heat-treated film.
【0047】水性塗液は前記ポリエステルフイルムのう
ち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸フイルムに
塗布することが、塗膜の接着性が強固なものになり、か
つ効率良く積層フイルムを製造できるため好ましい。例
えば、ポリエステルを熱溶融し、シート状に押出し冷却
して未延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを縦方向
に延伸して一軸延伸フイルムとした後、水性塗液を塗布
し、乾燥しつつ横方向に延伸し、必要なら更に縦や横に
再延伸した後熱処理して塗膜を塗設した積層フィルムが
つくられる。When the aqueous coating liquid is applied to a uniaxially stretched film among the polyester films, particularly to a longitudinally uniaxially stretched film, the adhesiveness of the coating film becomes strong and a laminated film can be produced efficiently. preferable. For example, the polyester is hot-melted, extruded into a sheet and cooled to form an unstretched film, and the unstretched film is stretched in the longitudinal direction to form a uniaxially stretched film. Then, if necessary, the film is further stretched in the vertical and horizontal directions, and then heat-treated to produce a laminated film coated with a coating film.
【0048】塗設した塗膜の厚さは0.01〜0.1μ
m、特に0.015〜0.08μmであることが好まし
い。塗膜の厚さが0.01μm未満では剥離帯電性抑止
効果が不足することがあり、0.1μmを超えると塗膜
面が粗れたり、削れ易くなることがあるため好ましくな
い。The thickness of the applied coating film is 0.01 to 0.1 μm
m, particularly preferably 0.015 to 0.08 μm. If the thickness of the coating film is less than 0.01 μm, the effect of suppressing peeling electrification may be insufficient, and if it exceeds 0.1 μm, the coating film surface may be rough or easily shaved, which is not preferable.
【0049】[乾燥及び延伸条件]本発明で水性塗液を
塗布した後、乾燥させる温度は80〜150℃とするこ
とが塗液を迅速に乾燥させることができるため好まし
い。この乾燥のための加熱はポリエステルフイルムを延
伸する過程の加熱を兼ねことができる。また、ポリエス
テルフイルムを熱処理温度は180〜250℃とするこ
とができる。[Drying and Stretching Conditions] After applying the aqueous coating liquid in the present invention, the drying temperature is preferably from 80 to 150 ° C., since the coating liquid can be dried quickly. The heating for drying can also serve as the heating in the process of stretching the polyester film. The heat treatment temperature of the polyester film can be set to 180 to 250 ° C.
【0050】[積層フイルム]本発明の積層フイルムは
用途によって、光透過率が60%以上の透明な積層フイ
ルムや、光線透過率が60%未満の白色の積層フイルム
とすることができる。透明な積層フイルムのベースフイ
ルムには光透過率が60%以上のポリエステルフイルム
を用い、白色の積層フイルムのベースフイルムには光透
過率が60%未満、特に30%以下の白色ポリエステル
フイルムを用いることが好ましい。[Laminated Film] The laminated film of the present invention can be made into a transparent laminated film having a light transmittance of 60% or more or a white laminated film having a light transmittance of less than 60% depending on the application. Use a polyester film having a light transmittance of 60% or more for the base film of the transparent laminated film, and use a white polyester film having a light transmittance of less than 60%, particularly 30% or less for the base film of the white laminated film. Is preferred.
【0051】本発明の積層フイルムは、積層フイルムの
少なくとも片面に磁気記録層を設け、磁気テープ用に用
いることができ、このときの積層フイルムの厚さは2〜
25μm、塗膜の厚さは0.01〜0.1μmであるこ
とが好ましい。The laminated film of the present invention is provided with a magnetic recording layer on at least one side of the laminated film and can be used for a magnetic tape.
The thickness of the coating is preferably 25 μm and the thickness of the coating is 0.01 to 0.1 μm.
【0052】[0052]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は重量平均分子量を意味する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Each characteristic value was measured by the following method. The average molecular weight in the examples means a weight average molecular weight.
【0053】1.剥離帯電量(耐剥離帯電性) ロール状に巻いた幅1,000mm、長さ3,400m
のフイルムを、温度20℃、湿度50%RHに調整した
後、75m/分の速度でロールから巻き出したの剥離帯
電量を電位計(ヒューグル社製・Model203型
機)で計測した。剥離帯電量は、フイルムの剥離位置
(ロール状に巻いてあるフイルムがロールから剥離して
取り出される位置)からフイルムの走行方向に約10c
m離れた箇所で走行するフイルムの表面から約50mm
離れた位置に電位計の検出端を設置して測定した。評価
した。 A:剥離帯電量が1.5KV未満(耐剥離帯電性が特に
良好) B:剥離帯電量が1.5KV以上、2.0KV未満(耐
剥離帯電性が良好) C:剥離帯電量が2.0KV以上(耐剥離帯電性が不良
で実用上問題となる)1. Peeling electrification amount (peeling electrification resistance) Wound in a roll shape 1,000 mm, length 3,400 m
Was adjusted to a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH, and the amount of peeling charge of the film unwound from the roll at a speed of 75 m / min was measured with a potentiometer (Model 203 manufactured by Hugle Co., Ltd.). The peeling charge amount is about 10c from the film peeling position (the position where the film wound in a roll is peeled off from the roll and taken out) in the running direction of the film.
about 50mm from the surface of the film running at a distance of m
The measurement was performed with the detection end of the electrometer installed at a remote position. evaluated. A: Peeling charge amount is less than 1.5 KV (peeling charge resistance is particularly good) B: Peeling charge amount is 1.5 KV or more and less than 2.0 KV (peeling charge resistance is good) C: Peeling charge amount is 2. 0 KV or more (Practical problem due to poor peeling electrification resistance)
【0054】2.表面エネルギー(表面エネルギー保持
性) 表面エネルギーがE0 dyne/cm のブランクフイルム(塗
膜を塗設しないポリエステルフイルム)の片面と、サン
プルフイルムの塗膜塗設面とを重ね、5 kg/cm 2 の荷重
を加えた状態で55℃、70%RHの雰囲気で20時間
保持した後剥離し、ブランクフイルムのサンプルフイル
ムとの接触面の表面エネルギー(E1 dyne/cm )を測定
し、得られた測定結果から下記の基準により表面エネル
ギー保持性を評価した。 A: E1 /E0 ≧0.950(表面エネル
ギー保持性良好) B:0.950>E1 /E0 ≧0.925(表面エネル
ギー保持性やや良好) C:0.925>E1 /E0 (表面エネル
ギー保持性不良) 尚、表面エネルギーは、JIS−K6768−1977
の濡れ試験法に準じた濡れ指数を測定する方法により求
めた。2. Surface energy (surface energy retention
E) Surface energy is E0dyne / cm blank film
One side of a polyester film without a film
5 kg / cm TwoLoad
In an atmosphere of 55 ° C. and 70% RH for 20 hours
After holding, peel off, sample film of blank film
Surface energy (E1dyne / cm)
Surface energy from the measurement results obtained according to the following criteria.
Gee retention was evaluated. A: E1/ E0≧ 0.950 (Surface energy
B: 0.950> E1/ E0≧ 0.925 (Surface energy
C: 0.925> E1/ E0 (Surface energy
The surface energy is JIS-K6768-1977.
By measuring the wetting index according to the wetting test method
I did.
【0055】3.着色度(フイルムの回収性) 塗膜を塗設しないポリエステルフイルムを粉砕し、押出
機にて約300℃にて溶融しチップ化した。次いで、得
られたチップを用いて溶融製膜し、厚さ9μmの二軸延
伸したブランクフイルムを作成した。一方、塗膜を塗設
したサンプルフイルムを粉砕し、押出機にて約300℃
にて溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを用
いて同様に溶融製膜し、厚さ9μmの二軸延伸した再生
フイルムを作成した。この再生フイルムの着色度とブラ
ンクフイルムの着色度とを比較し、サンプルフイルムの
評価を下記の基準により行なった。 ランクA:着色度がブランクフイルム並み(回収性良
好) ランクB:フイルムがやや着色している (回収性やや
良好) ランクC:フイルムの着色度が大で実用性に欠ける(回
収性不良)3. Degree of coloring (film recoverability) A polyester film without a coating film was pulverized and melted at about 300 ° C with an extruder to form chips. Next, a melt film was formed using the obtained chip, and a biaxially stretched blank film having a thickness of 9 μm was prepared. On the other hand, the sample film coated with the coating film was pulverized,
And melted into chips. Next, a melt film was formed in the same manner using the obtained chip, and a biaxially stretched regenerated film having a thickness of 9 μm was prepared. The degree of coloring of the recycled film was compared with the degree of coloring of the blank film, and the sample film was evaluated according to the following criteria. Rank A: The degree of coloring is comparable to that of a blank film (good recoverability) Rank B: The film is slightly colored (slightly good recoverability) Rank C: The degree of coloring of the film is large and lacks practicality (poor recoverability)
【0056】[実施例1]固有粘度0.62のポリエチ
レンテレフタレートを溶融し、冷却ドラム上にキャスト
して未延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを100
℃に加熱し縦方向に3.5倍延伸して一軸延伸フイルム
とした。次いでこの一軸延伸フイルムの片面に、ジカル
ボン酸成分としてテレフタル酸11モル%、イソフタル
酸1モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸69モル
%、4,4´−ジフェニルジカルボン酸11モル%及び
5−Kスルホイソフタル酸10モル%、グリコール成分
としてエチレングリコール85モル%、ネオペンチルグ
リコール3モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール12モル%を用いて得られた共重合ポリエステル
(A1:Tg=84℃、平均分子量=20,500)8
4重量%、エチレン成分85モル%、アクリル酸エチル
成分7モル%及び前記式(III −1)で示される成分
(−CH2 CH−[(CONH)(CH2 )3 N+ (C
H3 )3 ][CH3SO3 - ])7モル%の共重合体
(B1)5重量%並びにポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(C−1)10重量%からなる組成物の4
重量%水性塗液をグラビアコーターで塗布した。次いで
102℃で乾燥後、106℃で横方向に3.8倍延伸
し、224℃で熱処理して総厚み9μm、塗膜厚み0.
02μmの積層フイルムを得た。このフイルムの特性を
表1に示す。[Example 1] Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was melted and cast on a cooling drum to form an unstretched film.
C. and stretched 3.5 times in the machine direction to obtain a uniaxially stretched film. Next, 11 mol% of terephthalic acid, 1 mol% of isophthalic acid, 69 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 11 mol% of 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and 5-mol Copolyester obtained using 10 mol% of K sulfoisophthalic acid, 85 mol% of ethylene glycol, 3 mol% of neopentyl glycol and 12 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol as glycol components (A1: Tg = 84 ° C.) , Average molecular weight = 20,500) 8
4 wt%, ethylene component 85 mol%, component represented by the ethyl acrylate component 7 mol% and the formula (III -1) (-CH 2 CH - [(CONH) (CH 2) 3 N + (C
H 3) 3] [CH 3 SO 3 -]) of 7 mole% of the copolymer (B1) 5% by weight and polyoxyethylene nonylphenyl ether (C-1) a composition consisting of 10 wt% 4
A weight% aqueous coating solution was applied with a gravure coater. Next, after drying at 102 ° C., the film is stretched 3.8 times in the transverse direction at 106 ° C., and heat-treated at 224 ° C. to obtain a total thickness of 9 μm and a coating thickness of 0.1 μm.
A laminated film of 02 μm was obtained. Table 1 shows the characteristics of this film.
【0057】[実施例2〜8及び比較例1〜4]共重合
体または化合物の種類、配合量を表1に示すように変更
した以外は実施例1と同様にして積層フイルムを得た。
これらのフイルムの特性を表1に示す。[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 4] Laminated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the copolymers or compounds were changed as shown in Table 1.
Table 1 shows the characteristics of these films.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】表1において[A1]、[B1]、[B
2]、[B3]、[B4]、[B5]及び[C1]は下
記の共重合体または化合物を示す。In Table 1, [A1], [B1], [B
[2], [B3], [B4], [B5] and [C1] represent the following copolymers or compounds.
【0060】[A1]:ジカルボン酸成分としてテレフ
タル酸11モル%、イソフタル酸1モル%、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸69モル%、4,4´−ジフェニ
ルジカルボン酸11モル%及び5−Kスルホイソフタル
酸10モル%、グリコール成分としてエチレングリコー
ル85モル%、ネオペンチルグリコール3モル%及び
1,4−シクロヘキサンジメタノール12モル%を用い
て得られた共重合ポリエステル(Tg=84℃、平均分
子量=20,500) [B1]:エチレン成分85モル%、アクリル酸エチル
成分7モル%及び前記式(III −1)で示される成分
(−CH2 CH−[(CONH)(CH2 )3 N + (C
H3 )3 ][CH3 SO3 - ])7モル%の共重合体
(平均分子量=6,210) [B2]:エチレン成分89モル%、アクリル酸エチル
成分5モル%及び前記式(III −2)で示される成分
(−CH2 CH−[(CONH)(CH2 )3 N + (C
H3 )2 (C2 H5 )][C2 H5 SO3 - ])6モル
%の共重合体(平均分子量=5,920) [B3]:エチレン成分88モル%、アクリル酸エチル
成分5モル%及び下記式(VI−2)で示される成分(−
CH2 CH−[(CONH)(CH2 )4 N+(C
H3 )3 ][CH3 SO3 - ])7モル%の共重合体
(平均分子量=6,850) [B4]:C12H25SO3 Na [B5]:下記式(VI−1)で示される繰り返し単位
(−CH2 CH−[CH 2 N+ (CH3 )3 ][C
l- ])の重合体(平均分子量=16,700)[A1]: Tereph as a dicarboxylic acid component
Tallic acid 11 mol%, isophthalic acid 1 mol%, 2,6-na
69 mol% of phthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl
11 mol% of rudicarboxylic acid and 5-K sulfoisophthal
10 mol% of acid, ethylene glycol as glycol component
85 mol%, neopentyl glycol 3 mol% and
Using 12 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol
(Tg = 84 ° C., average
[B1]: 85 mol% of ethylene component, ethyl acrylate
7 mol% of the component and the component represented by the formula (III-1)
(-CHTwoCH-[(CONH) (CHTwo)ThreeN +(C
HThree)Three] [CHThreeSOThree -]) 7 mol% of copolymer
(Average molecular weight = 6,210) [B2]: 89 mol% of ethylene component, ethyl acrylate
5 mol% of the component and the component represented by the formula (III-2)
(-CHTwoCH-[(CONH) (CHTwo)ThreeN +(C
HThree)Two(CTwoHFive)] [CTwoHFiveSOThree -]) 6 mol
% (Average molecular weight = 5,920) [B3]: 88 mol% of ethylene component, ethyl acrylate
5 mol% of the component and the component (-) represented by the following formula (VI-2)
CHTwoCH-[(CONH) (CHTwo)FourN+(C
HThree)Three] [CHThreeSOThree -]) 7 mol% of copolymer
(Average molecular weight = 6,850) [B4]: C12Htwenty fiveSOThreeNa [B5]: a repeating unit represented by the following formula (VI-1)
(-CHTwoCH- [CH TwoN+(CHThree)Three] [C
l-]) (Average molecular weight = 16,700)
【0061】[0061]
【化9】 Embedded image
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 27/00 - 27/42 C08J 7/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 27/00-27/42 C08J 7/04
Claims (2)
に、スルホン酸塩基を有する成分が2〜20モル%共重
合され二次転移点が70〜160℃の共重合ポリエステ
ル(A)100重量部に対し、下記式(I)で示される
構成単位(i)60〜98モル%、下記式(II)で示さ
れる構成単位(ii)0〜25モル%及び下記式(III)で
示される構成単位(iii)1〜15モル%の共重合体
(B)を0.1〜10重量部含有する組成物を含む水性
塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けら
れている積層フイルム。 【化1】 【化2】 [式(II)中、R1 、R2 はHまたはCH3 ;Xは炭素数
が1〜6の飽和炭化水素基] 【化3】 [式(III)中、R1 、R2 はHまたはCH3 ;R3 は炭
素数が2〜10アルキレン基;R4 、R5 、R6 はHま
たは炭素数が1〜5の飽和炭化水素基;R7 は炭素数が
1〜5の飽和炭化水素基を示す。]1. A polyester film having a sulfonic acid group-containing component copolymerized on at least one surface thereof in an amount of 2 to 20 mol% and having a secondary transition point of 70 to 160 ° C. 100 parts by weight of a copolymerized polyester (A), Structural unit (i) represented by the formula (I): 60 to 98 mol%, structural unit (ii) represented by the following formula (II): 0 to 25 mol%, and structural unit (iii) represented by the following formula (III) A laminated film provided with a coating film formed by applying an aqueous coating liquid containing a composition containing 0.1 to 10 parts by weight of a copolymer (B) in an amount of 1 to 15 mol%, drying and stretching. . Embedded image Embedded image [In the formula (II), R 1 and R 2 are H or CH 3 ; X is a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.] [In the formula (III), R 1 and R 2 are H or CH 3 ; R 3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; R 4 , R 5 and R 6 are H or saturated carbon atoms having 1 to 5 carbon atoms. A hydrogen group; R 7 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. ]
μm、低剥離帯電性塗膜の厚さが0.01〜0.1μm
の積層フイルムであって、更にその少なくとも片面に磁
性層を設けた磁気記録媒体に用いる請求項1記載の積層
フイルム。2. The polyester film has a thickness of 2 to 25.
μm, the thickness of the low peel electrification coating film is 0.01 to 0.1 μm
The laminated film according to claim 1, wherein the laminated film is used for a magnetic recording medium further provided with a magnetic layer on at least one surface thereof.
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JP11996995A JP3212828B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Laminated film |
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JP11996995A JP3212828B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Laminated film |
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JP11996995A Expired - Lifetime JP3212828B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Laminated film |
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JP2009262443A (en) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Film for in-mold transfer foil |
-
1995
- 1995-05-18 JP JP11996995A patent/JP3212828B2/en not_active Expired - Lifetime
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JPH08311219A (en) | 1996-11-26 |
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