JPH08157627A - Antistatic film - Google Patents

Antistatic film

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JPH08157627A
JPH08157627A JP6303774A JP30377494A JPH08157627A JP H08157627 A JPH08157627 A JP H08157627A JP 6303774 A JP6303774 A JP 6303774A JP 30377494 A JP30377494 A JP 30377494A JP H08157627 A JPH08157627 A JP H08157627A
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JP
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film
antistatic
polyester
coating
resin
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JP6303774A
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Japanese (ja)
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Sadami Miura
定美 三浦
Satoshi Kitazawa
諭 北澤
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To prepare a film useful as a magnetic card, an electronic material, etc., having excellent antistatic properties (stability with time) and antistatic properties at low humidity, by providing a polyester film with an antistatic coating film prepared by coating the surface of the polyester film with an aqueous coating solution containing a specific antistatic agent, drying and drawing. CONSTITUTION: The surface of a polyester film such as a white or transparent polyester film is coated with an aqueous coating solution of an antistatic agent (A) containing a monomer (e.g. a compound of the formula) containing a cationic nitrogen in the molecule or a polymer containing a cationic nitrogen at the side chain and tin oxide. The film is dried and drawn to give the objective film provided with an antistatic coating film. The aqueous coating solution is a composition comprising 5-10wt.% of the component A and 0-95wt.% of an (acrylic modified) polyester resin or an acrylic resin as a binder resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は制電性フイルムに関し、
更に詳しくは帯電防止性に優れた磁気カード(例えばテ
レホンカード、プリペイドカード)、電子材料、グラフ
ィック材料、製版フィルム、OHPフィルム、磁気テー
プ(例えばオーディオテープ、ビデオテープ)や磁気デ
ィスク(例えばフロッピーディスク)等の磁気記録材料
等に有用な制電性フイルムに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an antistatic film,
More specifically, magnetic cards having excellent antistatic properties (eg telephone cards, prepaid cards), electronic materials, graphic materials, plate making films, OHP films, magnetic tapes (eg audio tapes, video tapes) and magnetic disks (eg floppy disks). The present invention relates to an antistatic film useful for magnetic recording materials such as

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レンナフタレート等のポリエステルからなるフイルムは
磁気カード用として、また包装材料、写真材料、グラフ
ィック材料等の一般工業材料用や磁気テープ等の磁気記
録材料用として広く使用されている。しかしながら、か
かるポリエステルフイルムは表面固有抵抗が大きく、摩
擦等で帯電し易いという欠点を有している。フイルムが
帯電すると、フイルム表面にゴミやほこりが付着し、こ
れらによるトラブルが生じる。また、加工工程で放電が
起こり、有機溶剤を用いている場合には引火の危険が生
じる。
Films made of polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are widely used for magnetic cards, general industrial materials such as packaging materials, photographic materials and graphic materials, and magnetic recording materials such as magnetic tapes. Has been done. However, such a polyester film has a drawback that it has a large surface resistivity and is easily charged by friction or the like. When the film is charged, dust or dirt is attached to the surface of the film, which causes troubles. In addition, electric discharge occurs in the processing step, and there is a risk of ignition if an organic solvent is used.

【0003】このような帯電によるトラブルを防ぐ方法
の一つとして、フイルム表面に制電性塗膜を形成する方
法が種々提案され、かつ実用化されている。この制電性
塗膜に含有させる帯電防止剤としては低分子型のものや
高分子型のものが知られているが、それぞれ長短を有す
る。そこで、帯電防止剤はその特性を用途に合わせて使
い分けられている。
As one of the methods for preventing such troubles due to charging, various methods for forming an antistatic coating film on the film surface have been proposed and put into practical use. As the antistatic agent to be contained in the antistatic coating film, a low molecular weight type and a high molecular weight type are known, but each has its own advantages and disadvantages. Therefore, the antistatic agent is used properly according to its characteristics.

【0004】例えば低分子型の帯電防止剤としては、ス
ルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物(特開平4―
28728号)等のような界面活性剤型のアニオン系帯
電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止剤と
しては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマ
ー(特開平3−255139号、特開平4−28812
7号、特開平6−172562号)や、ポリスチレンス
ルホン酸塩(特開平5−320390号)等が知られて
いる。
For example, as a low molecular type antistatic agent, a long-chain alkyl compound having a sulfonate group (Japanese Patent Laid-Open No. 4-
No. 28728) and the like, and surfactant type anionic antistatic agents are known, and as a polymer type antistatic agent, a polymer having an ionized nitrogen element in its main chain (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-301). 255139, JP-A-4-28812.
No. 7, JP-A-6-172562), polystyrene sulfonate (JP-A-5-320390) and the like are known.

【0005】しかし、このような低分子型の帯電防止剤
を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤が塗膜中を移動し
て界面に集積しフイルムの反対面等に移行する(以下
『背面転写性』ということがある)という問題や、帯電
防止性(以下『制電性』ということがある)が経時的に
悪化するという問題がある。一方、高分子型の帯電防止
剤を用いた制電性塗膜では、制電性を良好なものとする
ため帯電防止剤を多量に配合することや、膜厚の厚い制
電性塗膜を形成させることが必要であるため経済的でな
く、また低湿度の条件では制電性が低下するという問題
がある。
However, in an antistatic coating film using such a low molecular type antistatic agent, the antistatic agent moves in the coating film, accumulates at the interface, and migrates to the opposite surface of the film (hereinafter There is a problem of "back surface transferability") and a problem of deterioration of antistatic property (hereinafter sometimes referred to as "antistatic property") over time. On the other hand, in the case of antistatic coatings that use high-molecular type antistatic agents, in order to improve antistatic properties, a large amount of antistatic agents must be blended and thick antistatic coatings should be used. Since it is necessary to form it, it is not economical, and there is a problem that the antistatic property deteriorates under low humidity conditions.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、制電性塗膜の肉厚が薄く
ても低い表面固有抵抗値を発現しうる制電性フィルムを
提供することにある。
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to exhibit a low surface resistivity even if the thickness of the antistatic coating film is thin. To provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に、分子内にカチオン性窒素原子を
有する単量体(A−1)及び/又は分子の側鎖にカチオ
ン性窒素原子を有する重合体(A−2)並びに酸化錫
(A−3)からなる帯電防止剤(A)を含む水性塗液を
塗布し、乾燥、延伸してつくられた制電性塗膜が設けら
れている制電性フイルム。
In order to achieve such an object, the present invention has the following constitution. On at least one side of the polyester film, a monomer (A-1) having a cationic nitrogen atom in the molecule and / or a polymer (A-2) having a cationic nitrogen atom in the side chain of the molecule and tin oxide (A-1). An antistatic film provided with an antistatic coating film prepared by applying an aqueous coating solution containing the antistatic agent (A) consisting of (3), drying and stretching.

【0008】以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0009】[ベースフイルム]本発明において、ベー
スフイルムはポリエステルフイルムであり、該フイルム
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分からなる線状ポリエステルである。
[Base Film] In the present invention, the base film is a polyester film, and the polyester constituting the film is a linear polyester composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component.

【0010】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,4´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸がポリエステルフ
イルムの機械的特性、熱的特性等に優れるため好まし
い。
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. Among them, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferable because they have excellent mechanical properties and thermal properties of the polyester film.

【0011】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールがポリエステルフイルムの機械的特性、熱
的特性等に優れるため好ましい。
Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol. , Cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can be mentioned, and ethylene glycol is particularly preferable since the polyester film is excellent in mechanical properties and thermal properties.

【0012】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート或いはポリエチレン―2,6―ナフタ
レートを好ましく例示することができる。このポリエチ
レンテレフタレート或いはポリエチレン―2,6―ナフ
タレートは、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成
分等を共重合したポリエステルであってもよく、三官能
以上の多価カルボン酸成分或いはポリオール成分をポリ
エステルが実質的に線状となる範囲(例えば5モル%以
下)で少量共重合したポリエステルであってもよい。か
かるポリエステルは常法によりつくることができ、平均
分子量は10,000以上であることがフイルムの機械
的特性が良好となるため好ましい。
As the polyester, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate can be preferably exemplified. The polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate may be a polyester obtained by copolymerizing the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component, and the polyester may be a polyfunctional carboxylic acid component having a functionality of 3 or more or a polyol component. It may be a polyester copolymerized in a small amount in a linear range (for example, 5 mol% or less). Such a polyester can be produced by a conventional method, and it is preferable that the average molecular weight is 10,000 or more because the mechanical properties of the film will be good.

【0013】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため有機や無機の微粒子を滑剤と
して、例えば0.001〜5重量%の配合割合で含有さ
せることができる。かかる微粒子の具体例として、炭酸
カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化
チタン、グラファイト、カオリン、シリカ、アルミナ、
酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸
化錫、アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、
メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙
げることができる。
The above polyester may contain organic or inorganic fine particles as a lubricant, for example, in an amount of 0.001 to 5% by weight in order to improve the slipperiness of the film. Specific examples of such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, amylnium oxide, titanium oxide, graphite, kaolin, silica, alumina,
Silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles,
Preferable examples are melamine resin particles and silicone resin particles.

【0014】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、蛍光増白剤、可塑
剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要
に応じて添加することができる。
In addition to the above-mentioned fine particles, a colorant, a known antistatic agent, antioxidant, organic lubricant, catalyst, fluorescent whitening agent, plasticizer, cross-linking agent, slip agent, ultraviolet absorber, other resin, etc. are required. Can be added according to

【0015】本発明におけるベースフイルムには、制電
性フイルムの用途によって透明ポリエステルフイルムや
白色ポリエステルフイルムを用いることができる。この
透明ポリエステルフイルムとは、延伸後の光線透過率が
60%以上のものであり、特に80%以上のものが好ま
しい。また、白色ポリエステルフイルムとは、ポリエス
テルに例えば酸化チタン、硫酸バリウム或いは酸化珪素
等を5〜30重量%配合したものであり、延伸後の光線
透過率が60%未満のもの、特に30%以下のものが好
ましい。白色ポリエステルフイルムをベースフイルムに
用いた白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に好ま
しく用いられる。
As the base film in the present invention, a transparent polyester film or a white polyester film can be used depending on the use of the antistatic film. This transparent polyester film has a light transmittance of 60% or more after stretching, and particularly preferably 80% or more. The white polyester film is a polyester blended with, for example, titanium oxide, barium sulfate, or silicon oxide in an amount of 5 to 30% by weight, and has a light transmittance after stretching of less than 60%, particularly 30% or less. Those are preferable. A white antistatic film using a white polyester film as a base film is particularly preferably used for a magnetic card.

【0016】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸することで製造で
きる。さらに縦方向及び/又は横方向に再度延伸するこ
ともできる。延伸処理はポリエステルの二次転移点(T
g)より高い温度で、夫々の方向に2倍以上、さらには
3倍以上延伸することで行うのが好ましい。その際、面
積延伸倍率は8倍以上、さらには9倍以上とするのが望
ましい。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途にもよ
るが、35倍、さらには30倍とするのが好ましい。延
伸後に熱処理して配向結晶化を完結させることもでき
る。
The polyester film of the present invention is
It can be manufactured by a conventionally known method. For example, it can be produced by melting the polyester and casting it on a cooling drum to obtain an unstretched film, and then stretching the unstretched film in the machine direction and then in the transverse direction. Further, it can be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction. The stretching treatment is performed by the second-order transition point (T
g) It is preferable to carry out stretching at a temperature higher than 2) in each direction by a factor of 2 or more, more preferably 3 or more. At that time, the area stretching ratio is preferably 8 times or more, and more preferably 9 times or more. The upper limit of the area draw ratio depends on the use of the film, but is preferably 35 times, further preferably 30 times. The oriented crystallization can be completed by heat treatment after stretching.

【0017】[帯電防止剤(A)]本発明において、制
電性塗膜は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、分子内にカチオン性窒素原子を有する単量体(A−
1)及び/又は分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
る重合体(A−2)並びに酸化錫(A−3)からなる帯
電防止剤(A)を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸し
てつくられる。
[Antistatic Agent (A)] In the present invention, the antistatic coating film comprises a monomer (A-) having a cationic nitrogen atom in its molecule on at least one surface of the polyester film.
1) and / or an aqueous coating liquid containing a polymer (A-2) having a cationic nitrogen atom in the side chain of the molecule and an antistatic agent (A) consisting of tin oxide (A-3) is applied, and dried, It is made by stretching.

【0018】[分子内にカチオン性窒素原子を有する単
量体(A−1)]この分子内にカチオン性窒素原子を有
する単量体(A−1)(以下『単量体(A−2)』とい
う)とは、下記(I式)で示される化合物である。
[Monomer having a cationic nitrogen atom in the molecule (A-1)] A monomer (A-1) having a cationic nitrogen atom in the molecule (hereinafter referred to as "monomer (A-2 ) ”) Is a compound represented by the following (formula I).

【0019】[0019]

【化1】 Embedded image

【0020】(I式)でR1 、R2 、R3 およびR4
水素元素、炭素数が1〜40のアルキル基、アリール
基、アルケニル基、HOR5 −で示されるヒドロキシア
ルキル基またはR1 COOR5 −で示される基(R5
炭素数が1〜10のアルキレン基または2価のポリオキ
シアルキレン基(好ましい繰り返し単位2〜50));
Xはスルホネート基を有するイオン(R6 SO3 - )、
サルフェート基を有するイオン(R6 OSO3 - )、カ
ルボキシレート基を有するイオン(R6 COO-)、ナ
イトレートイオン(NO3 - )、ハロゲンイオン(Cl
- 、Br- 、I-)(R6 は炭素数が1〜30のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基)等を示す。かかる化
合物の例を下記に示す。
In formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen elements, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, an aryl group, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group represented by HOR 5- , or R A group represented by 1 COOR 5 — (R 5 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or a divalent polyoxyalkylene group (preferred repeating units 2 to 50));
X is an ion having a sulfonate group (R 6 SO 3 -),
Ion having a sulfate group (R 6 OSO 3 ), ion having a carboxylate group (R 6 COO ), nitrate ion (NO 3 ), halogen ion (Cl
-, Br -, I -) (R 6 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group). Examples of such compounds are shown below.

【0021】[0021]

【化2】 Embedded image

【0022】[側鎖にカチオン性窒素原子を有する重合
体(A−2)]分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
る重合体(A−2)(以下『重合体(A−2)という)
とは、下記(II式)の一般式で示される重合体である。
かかる重合体は、例えば分子内に不飽和二重結合とカチ
オン性窒素原子を有する下記(III 式)で示される化合
物を重合して得ることができる。
[Polymer having cationic nitrogen atom in side chain (A-2)] Polymer (A-2) having cationic nitrogen atom in side chain of molecule (hereinafter referred to as "polymer (A-2)" )
Is a polymer represented by the following general formula (formula II).
Such a polymer can be obtained, for example, by polymerizing a compound represented by the following formula (III) having an unsaturated double bond and a cationic nitrogen atom in the molecule.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】(II式)及び(III 式)でR7 は−R
5 −、−OR5 −、−C(=O)R5 −または−COO
5 −(R5 は炭素数が1〜10のアルキレン基または
2価のポリオキシアルキレン基);R8 、R9 およびR
10は水素元素、炭素数が1〜40のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、HOR5 −で示されるヒドロキシ
アルキル基またはR1 COOR5 −で示される基;Xは
スルホネート基を有するイオン(R6 SO3 - )、サル
フェート基を有するイオン(R6 OSO3 - )、カルボ
キシレート基を有するイオン(R6 COO- )、ナイト
レートイオン(NO 3 - )、ハロゲンイオン(Cl-
Br- 、I- )等;YおよびZは−H、−R 11H、−R
11X、−R11OH、−OH、−X、−COOH、−R11
COOH(R 11は炭素数が1〜6のアルキレン基)等で
示される基である。また、nは2〜300の整数であ
る。かかる化合物としては、例えば下記の化合物を挙げ
ることができる。
R in the formulas (II) and (III)7Is -R
Five-,-ORFive-, -C (= O) RFive-Or-COO
RFive-(RFiveIs an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or
Divalent polyoxyalkylene group); R8, R9And R
TenIs a hydrogen element, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, and aryl
Group, alkenyl group, HORFiveHydroxy represented by
Alkyl group or R1COORFiveA group represented by-; X is
Ions having a sulfonate group (R6SO3 -),monkey
Ions having a phosphate group (R6OSO3 -), Carbo
Ions having a xylate group (R6COO-), Night
Rate ion (NO 3 -), Halogen ions (Cl-,
Br-, I-) Etc .; Y and Z are -H, -R 11H, -R
11X, -R11OH, -OH, -X, -COOH, -R11
COOH (R 11Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
It is a group shown. In addition, n is an integer of 2 to 300
It Examples of such compounds include the following compounds.
Can be

【0025】[0025]

【化4】 [Chemical 4]

【0026】重合体(A−2)には分子内に不飽和二重
結合を有し、かつカチオン性窒素原子を有しない化合物
(以下『その他の成分』という)を共重合割合が0〜8
0モル%の範囲で共重合成分として用いることができ
る。その他の成分としては、例えばアクリル酸エチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエー
テル、メタリル酸ソーダ等を挙げることができる。
In the polymer (A-2), a compound having an unsaturated double bond in the molecule and having no cationic nitrogen atom (hereinafter referred to as "other component") has a copolymerization ratio of 0 to 8.
It can be used as a copolymerization component in the range of 0 mol%. Other components include, for example, ethyl acrylate,
Methyl acrylate, acrylic acid, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, N -Methoxymethylacrylamide, N-methylolacrylamide, styrene, α-methylstyrene,
Examples thereof include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl ether, sodium methacrylic acid and the like.

【0027】重合体(A−2)の平均分子量は任意であ
るが、1,000〜500,000であることがが好ま
しい。この平均分子量が1,000未満であると重合体
(A−2)の背面転写性が不良となるため好ましくな
い。また、平均分子量が500,000を越えると水性
塗液の粘度が高くなりすぎフイルムに均一に塗布し難く
なるため好ましくない。
The average molecular weight of the polymer (A-2) is arbitrary, but it is preferably 1,000 to 500,000. If the average molecular weight is less than 1,000, the back surface transferability of the polymer (A-2) becomes poor, which is not preferable. On the other hand, if the average molecular weight exceeds 500,000, the viscosity of the aqueous coating solution becomes so high that it becomes difficult to uniformly coat the film, which is not preferable.

【0028】[酸化錫(A−3)]この酸化錫(A−
3)は、酸化錫単体であってもよいが、他の酸化物(例
えば酸化アンチモン、酸化チタン、酸化イットリウム、
酸化セリウム等)との混合物であってもよい。特に、ア
ンチモン金属、酸化アンチモン等によりドーピングした
ものが制電性が優れるため好ましい。かかる酸化錫(A
−3)の平均粒径は1〜300nm、特に1〜30nm
であることが、制電性向上効果が優れるため好ましい。
[Tin oxide (A-3)] This tin oxide (A-
3) may be tin oxide alone, but other oxides (for example, antimony oxide, titanium oxide, yttrium oxide,
It may be a mixture with cerium oxide or the like). Particularly, those doped with antimony metal, antimony oxide or the like are preferable because they have excellent antistatic property. Such tin oxide (A
-3) has an average particle size of 1 to 300 nm, particularly 1 to 30 nm
Is preferable because the antistatic property improving effect is excellent.

【0029】本発明において、制電性塗膜中の単量体
(A−1)及び/又は重合体(A−2)並びに酸化錫
(A−3)の総重量に占める酸化錫(A−3)の割合は
5〜95重量%、特に20〜80重量%であることが好
ましい。この割合が5重量%未満であると低湿度におけ
る制電性が不足するため好ましくない。また、この割合
が95重量%以上であると制電性フイルムの表面固有抵
抗が不足となること及び制電性塗膜が硬くなり過ぎ塗膜
が割れ易くなるため好ましくない。
In the present invention, tin oxide (A-) accounts for the total weight of the monomer (A-1) and / or polymer (A-2) and tin oxide (A-3) in the antistatic coating. The proportion of 3) is preferably 5 to 95% by weight, particularly preferably 20 to 80% by weight. If this ratio is less than 5% by weight, the antistatic property at low humidity is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the proportion is 95% by weight or more, the surface specific resistance of the antistatic film becomes insufficient, and the antistatic coating becomes too hard and the coating becomes liable to crack, which is not preferable.

【0030】[バインダー樹脂]本発明における制電性
塗膜には、塗膜とベースフイルムとの接着をより強固な
ものとするため、帯電防止剤(A)とバインダー樹脂
(B)とからなる組成物が含まれることが好ましい。こ
のバインダー樹脂としてはポリエステル樹脂(B−
1)、アクリル樹脂(B−2)、アクリル変性ポリエス
テル樹脂(B−3)を例示することができ、これらの樹
脂から選ばれる1種以上の樹脂を用いることが好まし
い。特にポリエステル樹脂(B−1)或いはアクリル樹
脂(B−2)を用いると、制電性塗膜とベースフイルム
との接着性が良好になるためが好ましく、ポリエステル
樹脂(B−1)とアクリル樹脂(B−2)とを用いると
接着性が良好で、かつ制電性フイルムを回収し再使用す
る際に再生フイルムの着色を抑制できるため好ましい。
このときのポリエステル樹脂(B−1)比率は、アクリ
ル樹脂(B−2)の比率よりも大きいことが好ましい。
[Binder Resin] The antistatic coating film of the present invention comprises an antistatic agent (A) and a binder resin (B) in order to strengthen the adhesion between the coating film and the base film. It is preferred that a composition be included. As the binder resin, polyester resin (B-
1), acrylic resin (B-2), and acrylic modified polyester resin (B-3) can be exemplified, and it is preferable to use one or more resins selected from these resins. In particular, it is preferable to use the polyester resin (B-1) or the acrylic resin (B-2) because the adhesion between the antistatic coating film and the base film is improved, and the polyester resin (B-1) and the acrylic resin are used. It is preferable to use (B-2) because the adhesiveness is good and coloring of the regenerated film can be suppressed when the antistatic film is collected and reused.
The polyester resin (B-1) ratio at this time is preferably higher than the acrylic resin (B-2) ratio.

【0031】[ポリエステル樹脂(B−1)]ポリエス
テル樹脂(B−1)は、ジカルボン酸成分とグリコール
成分とを構成成分とする線状ポリエステルである。
[Polyester Resin (B-1)] The polyester resin (B-1) is a linear polyester having a dicarboxylic acid component and a glycol component as constituent components.

【0032】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。
As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 '
-Diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid,
Preferable examples include dodecanedicarboxylic acid and hexahydroterephthalic acid.

【0033】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールA−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールA−アルキ
レンオキシド付加体、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。
As the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diglycol Preferable examples include propylene glycol, triethylene glycol, bisphenol A-alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A-alkylene oxide adduct, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

【0034】このポリエステル樹脂(B−1)には親水
性を付与するためにスルホン酸塩基を有する成分を共重
合することが好ましい。ポリエステル樹脂(B−1)に
親水性を付与すると、水性塗液中での分散性が良好とな
るので好ましい。かかる成分としては、例えば5−Na
スルホイソフタル酸、5−Kスルホイソフタル酸等を挙
げることができる。
The polyester resin (B-1) is preferably copolymerized with a component having a sulfonate group in order to impart hydrophilicity. It is preferable to impart hydrophilicity to the polyester resin (B-1) because the dispersibility in the aqueous coating liquid becomes good. Examples of such components include 5-Na
Examples thereof include sulfoisophthalic acid and 5-K sulfoisophthalic acid.

【0035】ポリエステル樹脂(B−1)は、三官能以
上の多価カルボン酸成分、ポリオール成分を実質的に線
状のポリマーとなる範囲で少量(例えば5モル%以下)
共重合したものであってもよい。かかる三官能以上の多
価カルボン酸、ポリオールとしては、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ジメチロールプロピオン酸、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等を例示することができ
る。
The polyester resin (B-1) is a small amount (for example, 5 mol% or less) of the trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid component and the polyol component as long as it becomes a substantially linear polymer.
It may be a copolymer. Such trifunctional or higher polycarboxylic acid, as the polyol, trimellitic acid,
Pyromellitic acid, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane and the like can be exemplified.

【0036】[アクリル樹脂(B−2)]アクリル樹脂
(B−2)は、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソー
ダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸グリシジル、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−
メトキシメチルアクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド等で示されるアクリル系単量体を主成分とする
重合体或いは共重合体であり、スチレン、α−メチルス
チレン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルスル
ホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等を共重合成分とした
共重合体であってもよい。
[Acrylic Resin (B-2)] The acrylic resin (B-2) is, for example, ethyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, ethyl methacrylate, methacryl. Methyl acid, methacrylic acid, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, N-
It is a polymer or copolymer mainly composed of an acrylic monomer such as methoxymethylacrylamide, N-methylolacrylamide, etc., and is styrene, α-methylstyrene, sodium styrenesulfonate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acetic acid. It may be a copolymer containing vinyl, vinyl ether, sodium vinyl sulfonate, sodium methacrylic acid, etc. as a copolymerization component.

【0037】[アクリル変性ポリエステル樹脂(B−
3)]アクリル変性ポリエステル樹脂(B−3)は、前
記ポリエステル樹脂の存在下でアクリル酸エチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メチロー
ルアクリルアミド等で示されるアクリル系単量体を重合
させてつくられた共重合体であり、スチレン、α−メチ
ルスチレン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニル
スルホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等の単量体を共重
合成分として含むものであってもよい。
[Acrylic modified polyester resin (B-
3)] The acrylic modified polyester resin (B-3) is ethyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid in the presence of the polyester resin. Made by polymerizing acrylic monomers such as methyl, methacrylic acid, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, and N-methylol acrylamide. Copolymer, styrene, α-methylstyrene, sodium styrene sulfonate, vinyl chloride,
It may contain a monomer such as vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl ether, sodium vinyl sulfonate, sodium methallylate as a copolymerization component.

【0038】[その他のバインダー樹脂]制電性塗膜に
は塗膜とベースフイルムとの接着性を調節するため上記
以外のバインダー樹脂を配合することができ、かかる樹
脂としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル
樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げることが
できる。
[Other Binder Resins] The antistatic coating film may contain a binder resin other than the above in order to adjust the adhesion between the coating film and the base film. Examples of such resins include polyurethane resins and epoxy resins. Examples thereof include resins, vinyl resins, polyether resins, water-soluble resins and the like.

【0039】[制電性塗膜]本発明における制電性塗膜
は、前記の帯電防止剤(A)を含む塗膜であるが、更に
バインダー樹脂(B)を含む組成物からなる塗膜である
ことが好ましい。制電性塗膜に含まれる帯電防止剤
(A)の割合は、制電性を良好なものにするため5重量
%以上であることが好ましく、10重量%以上であるこ
とが更に好ましい。帯電防止剤(A)の割合が5重量%
未満であると制電性が不足する。
[Antistatic Coating] The antistatic coating in the present invention is a coating containing the above-mentioned antistatic agent (A), but a coating comprising a composition further containing a binder resin (B). Is preferred. The proportion of the antistatic agent (A) contained in the antistatic coating film is preferably 5% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more in order to improve the antistatic property. The proportion of antistatic agent (A) is 5% by weight
If it is less than this, the antistatic property is insufficient.

【0040】[水性塗液]本発明においては、前記帯電
防止剤(A)を含む水性塗液を用いて制電性塗膜を塗設
するが、この水性塗液には制電性塗膜表面の滑り性を良
好なものとし、フイルムの耐ブロッキング性を良好なも
のとするため滑剤を添加することができる。かかる滑剤
としては、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等の微粒子を挙げることができる。これらの樹脂の
微粒子は、制電性塗膜に微粒子状で含まれるものであれ
ば熱可塑性であっても熱硬化性のものであってもよい。
[Aqueous Coating Liquid] In the present invention, an antistatic coating film is applied using an aqueous coating liquid containing the antistatic agent (A). A lubricant may be added in order to improve the surface slipperiness and the blocking resistance of the film. Examples of such lubricants include polystyrene resin, acrylic resin, melamine resin, silicone resin, fluororesin, urea resin,
Examples thereof include fine particles of benzoguanamine resin, polyamide resin, polyester resin and the like. The fine particles of these resins may be thermoplastic or thermosetting as long as they are contained in the antistatic coating in the form of fine particles.

【0041】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤(A)以外の帯電防
止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑
り剤(ワックス等の滑り性付与剤)、紫外線吸収剤等を
配合することができる。
In the aqueous coating liquid, as other components, a surfactant, an antioxidant, an antistatic agent other than the antistatic agent (A), a colorant, a pigment, an optical brightening agent, a plasticizer, a cross-linking agent, A slip agent (a slipperiness-imparting agent such as wax) and an ultraviolet absorber can be added.

【0042】水性塗液の固形分濃度は、1〜30重量%
が好ましく、特に2〜20重量%が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の溶剤が含まれていてもよい。
The solid content concentration of the aqueous coating solution is 1 to 30% by weight.
Is preferable, and 2 to 20% by weight is particularly preferable. When the solid content concentration is within this range, the viscosity of the aqueous coating liquid becomes suitable for coating. The aqueous coating solution used in the present invention can be used in any form such as an aqueous solution, an aqueous dispersion, and an emulsion. Also,
The aqueous coating liquid may contain a small amount of solvent.

【0043】[制電性塗膜の塗設]本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗
液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより制電性塗膜
を塗設するが、水性塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート法、リバ
ースロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リ
バースキスコート法、オフセットグラビアコート法、マ
イヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコ
ート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコー
ト法等を単独または組み合わせて適用することができ
る。水性塗液のWET塗布量は走行しているフイルム1
2 当り1〜20g、特に2〜12gが好ましい。塗布
量がこの範囲であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が
生じ難いので好ましい。
[Coating of antistatic coating film] In the present invention,
At least one surface of the polyester film is coated with the water-based coating solution, dried by heating, and stretched to apply an antistatic coating film.As a method for applying the water-based coating solution, any known coating method is applied. For example, gravure coating method, reverse roll coating method, die coating method, kiss coating method, reverse kiss coating method, offset gravure coating method, Meyer bar coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, impregnation method, curtain The coating method and the like can be applied alone or in combination. WET coating amount of the aqueous coating liquid is the running film 1
1 to 20 g, particularly 2 to 12 g per m 2 is preferable. When the coating amount is in this range, drying is easy and coating spots are less likely to occur, which is preferable.

【0044】本発明で水性塗液を塗布するポリエステル
フイルムとは、延伸可能なポリエステルフイルムであ
り、例えばポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム;未延伸フイルムを縦方向
(長手方向)または横方向(幅方向)の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム;縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た(更に延伸可能な)二軸延伸フイルム、または未延伸
フイルムを縦方向および横方向の二方向に同時延伸せし
めた(更に延伸可能な)二軸延伸フイルム;二軸延伸フ
イルムを熱固定および/または熱弛緩せしめた(更に延
伸可能な)二軸延伸熱処理フイルムを挙げることができ
る。かかる延伸後のポリエステルフイルムの厚さは、1
〜300μmが好ましい。
The polyester film to which the aqueous coating solution is applied in the present invention is a stretchable polyester film, for example, an unstretched film obtained by heat-melting polyester to form a film as it is; the unstretched film in the longitudinal direction (longitudinal direction). ) Or a uniaxially-stretched film stretched in either the transverse direction (width direction); a biaxially-stretched film obtained by sequentially stretching a uniaxially stretched film in the machine direction or in the transverse direction or in the transverse direction (further stretchable). Or a biaxially stretched film obtained by simultaneously stretching the unstretched film in the machine direction and the transverse direction (further stretchable); heat fixing and / or heat relaxation of the biaxially stretched film (further stretchable) A biaxially stretched heat-treated film may be mentioned. The thickness of the polyester film after the stretching is 1
˜300 μm is preferred.

【0045】水性塗液は前記延伸可能なポリエステルフ
イルムのうち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸
フイルムに塗布することが、制電性塗膜の接着性が強固
なものになり、かつ効率良く制電性フイルムを製造でき
るため好ましい。例えば、ポリエステルを熱溶融し、シ
ート状に押出し冷却して未延伸フイルムとし、この未延
伸フイルムを縦方向に延伸して一軸延伸フイルムとした
後、水性塗液を塗布し、乾燥しつつ横方向に延伸し、必
要なら更に縦や横に再延伸した後熱処理して制電性塗膜
を塗設した制電性フィルムがつくられる。
When the aqueous coating solution is applied to a uniaxially stretched film of the above-mentioned stretchable polyester film, particularly a uniaxially stretched film in the longitudinal direction, the adhesion of the antistatic coating becomes strong and the coating efficiency is high. This is preferable because an antistatic film can be produced. For example, polyester is heat-melted, extruded into a sheet and cooled to obtain an unstretched film, and the unstretched film is stretched in the machine direction to form a uniaxially stretched film, and then an aqueous coating solution is applied and dried to obtain a transverse direction. The film is stretched, and if necessary, re-stretched in the longitudinal and transverse directions and then heat-treated to prepare an antistatic film coated with an antistatic coating.

【0046】本発明において水性塗液を塗布した後、乾
燥させる温度は80〜160℃とすることが塗液を迅速
に乾燥させることができるため好ましい。この乾燥のた
めの加熱はポリエステルフイルムを延伸する過程の加熱
を兼ねことができる。また、ポリエステルフイルムを熱
処理する温度は180〜250℃とすることができる。
In the present invention, it is preferable that the temperature for drying after applying the aqueous coating liquid is 80 to 160 ° C. because the coating liquid can be dried quickly. The heating for this drying can also serve as the heating during the process of stretching the polyester film. The temperature for heat-treating the polyester film may be 180 to 250 ° C.

【0047】塗設した制電性塗膜の厚さは0.005〜
3μm、特に0.015〜1μmが好ましい。塗膜の厚
さが0.005μmよりも薄いと制電性が不足すること
があり、1μmを超えると塗膜が削れ易くなることがあ
るため好ましくない。
The thickness of the applied antistatic coating film is 0.005 to 0.005.
3 μm, particularly 0.015 to 1 μm is preferable. If the thickness of the coating film is less than 0.005 μm, the antistatic property may be insufficient, and if it exceeds 1 μm, the coating film may be easily scraped, which is not preferable.

【0048】[制電性フイルム]本発明の制電性フイル
ムの表面固有抵抗は、1×108 〜1×1013Ωである
ことが好ましく、特に1×109 〜1×1012Ωである
ことが好ましい。
[Antistatic Film] The surface resistivity of the antistatic film of the present invention is preferably 1 × 10 8 to 1 × 10 13 Ω, and particularly 1 × 10 9 to 1 × 10 12 Ω. Preferably there is.

【0049】本発明の制電性フィルムは用途によって、
光線透過率が約60%以上の透明な制電性フイルムや、
光線透過率が約60%未満の白色の制電性フイルムとす
ることができる。透明な制電性フイルムのベースフイル
ムには延伸後の光線透過率が60%以上のポリエステル
フイルムを用い、白色の制電性フイルムのベースフイル
ムには延伸後の光線透過率が60%未満、特に30%以
下の白色ポリエステルフイルムを用いることが好まし
い。尚、制電性塗膜を塗設した制電性フイルムの光線透
過率は、制電性塗膜の厚さが0.005〜3μmであ
り、制電性塗膜に着色剤や顔料を高濃度で配合しない場
合はベースフイルムの光線透過率と殆ど変わらない。
The antistatic film of the present invention is
A transparent antistatic film with a light transmittance of about 60% or more,
It may be a white antistatic film having a light transmittance of less than about 60%. A polyester film having a light transmittance after stretching of 60% or more is used for the base film of the transparent antistatic film, and a light transmittance after stretching is less than 60% for the base film of the white antistatic film. It is preferable to use 30% or less of white polyester film. The light transmittance of the antistatic film coated with the antistatic coating is 0.005 to 3 μm for the thickness of the antistatic coating, and the antistatic coating contains a coloring agent or a pigment. The light transmittance of the base film is almost the same as that of the base film when it is not blended at a concentration.

【0050】白色ポリエステルフイルムをベースフイル
ムに用いた白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に
好ましく用いられる。尚、ここでいう磁気カードとは、
例えば制電性フイルムの片面に磁気記録層を設け、もう
一方の面にUVインキ等により絵柄層等を印刷したカー
ドのことであり、フイルムの厚みは例えば100〜30
0μm、特に150〜250μmのものが好ましく用い
られる。
A white antistatic film using a white polyester film as a base film is particularly preferably used for a magnetic card. The magnetic card here is
For example, it is a card in which a magnetic recording layer is provided on one surface of an antistatic film and a pattern layer or the like is printed on the other surface by UV ink or the like, and the thickness of the film is, for example, 100 to 30.
Those having a thickness of 0 μm, particularly 150 to 250 μm are preferably used.

【0051】また、透明ポリエステルフイルムをベース
フイルムに用いた透明制電性フイルムは磁気テープ、磁
気ディスク等の磁気記録材料や電子材料、グラフィック
フイルム、製版フイルム、OHPフイルム用に好ましく
用いられ、フイルムの厚みは用途により変わるが、例え
ば15〜160μm、特に25〜100μmのものが好
ましく用いられる。
A transparent antistatic film using a transparent polyester film as a base film is preferably used for magnetic recording materials such as magnetic tapes and magnetic disks and electronic materials, graphic films, plate-making films and OHP films. Although the thickness varies depending on the application, for example, a thickness of 15 to 160 μm, particularly 25 to 100 μm is preferably used.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は数平均分子量を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. Each characteristic value was measured by the following method. The average molecular weight in the examples means the number average molecular weight.

【0053】1.表面固有抵抗 サンプルフイルムを21℃×52%RHで19時間放置
した後、フイルム塗布面の表面固有抵抗を振動容量型電
位差測定器TR―84M型(タケダ理研社製)を用いて
測定した。尚、印加電圧は100Voltとした。
1. Surface resistivity After leaving the sample film at 21 ° C. × 52% RH for 19 hours, the surface resistivity of the film coated surface was measured using a vibration capacitance type potentiometer TR-84M type (manufactured by Takeda Riken). The applied voltage was 100 Volt.

【0054】また、別途サンプルフイルムを24℃×2
8%RHで6時間放置した後、同様の方法で表面固有抵
抗を用いて測定した。
Separately, a sample film is separately prepared at 24 ° C. × 2.
After standing at 8% RH for 6 hours, the surface resistivity was measured by the same method.

【0055】[実施例1]固有粘度0.62のポリエチ
レンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャスト
し、次いで89℃にて縦方向に3.4倍延伸して一軸延
伸フイルムとした。この一軸延伸フイルムの片面に、
[CH2 =CHCOO(CH2 3 + (CH3 3
[CH3 NO3 - ](32モル%)、メタクリル酸メチ
ル(32モル%)及びアクリル酸ブチル(36モル%)
を重合して得られた共重合体(a−1:平均分子量:
9,600)23重量%、アンチモンドープ酸化錫(a
−2)42重量%、ジカルボン酸成分がテレフタル酸
(36モル%)及びイソフタル酸(64モル%)、グリ
コール成分がエチレングリコール(69モル%)、ジエ
チレングリコール(13モル%)及びポリエチレングリ
コ−ル(平均分子量:3,400)(18モル%)の共
重合体(平均分子量:18,600)であるポリエステ
ル樹脂(b−1)20重量%並びにポリオキシエチレン
ノニルフェニルエ−テル(c−1:平均分子量:85
0)15重量%からなる組成物の4重量%水性液をグラ
ビアコーターで塗布した。次いで塗布フイルムを98℃
で乾燥後、109℃で横方向に3.8倍延伸し、215
℃で熱処理して制電性塗膜を塗設した厚さ74μmのフ
イルムをつくった。フイルムの制電性塗膜の厚さは0.
18μm、光透過率は85%であった。このフイルムの
特性を表1に示す。
[Example 1] Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was melted, cast on a cooling drum, and then stretched 3.4 times in the machine direction at 89 ° C to obtain a uniaxially stretched film. On one side of this uniaxially stretched film,
[CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 3 ]
[CH 3 NO 3 -] ( 32 mol%), methyl methacrylate (32 mole%) and butyl acrylate (36 mole%)
A copolymer (a-1: average molecular weight:
9,600) 23% by weight, antimony-doped tin oxide (a
-2) 42% by weight, dicarboxylic acid component terephthalic acid (36 mol%) and isophthalic acid (64 mol%), glycol component ethylene glycol (69 mol%), diethylene glycol (13 mol%) and polyethylene glycol ( 20% by weight of a polyester resin (b-1) which is a copolymer (average molecular weight: 18,600) of an average molecular weight: 3,400 (18 mol%) and polyoxyethylene nonylphenyl ether (c-1: Average molecular weight: 85
0) A 4% by weight aqueous solution of a composition consisting of 15% by weight was applied with a gravure coater. Next, apply the coating film at 98 ° C.
And then stretched 3.8 times in the transverse direction at 109 ° C to give 215
A film having a thickness of 74 μm coated with an antistatic coating was prepared by heat treatment at ℃. The thickness of the antistatic coating film is 0.
The light transmittance was 18 μm and the light transmittance was 85%. The characteristics of this film are shown in Table 1.

【0056】[比較例1]水性液を塗布しない以外は実
施例1と同様にして得たフイルムの特性を表1に示す。
[Comparative Example 1] Table 1 shows the characteristics of the film obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid was not applied.

【0057】[実施例2〜7および比較例2、3]塗液
の組成、塗布厚さを表1に記載のように変更した以外は
実施例1と同様にして得たフイルムの特性を表1に示
す。
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 2 and 3] The characteristics of the film obtained in the same manner as in Example 1 are shown, except that the composition and coating thickness of the coating liquid are changed as shown in Table 1. Shown in 1.

【0058】[実施例8]酸化チタンを13重量%含む
固有粘度0.63のポリエチレンテレフタレ−トをベー
スフィルムに使用し、塗液の組成、塗布厚さを表1に記
載のように変更した以外は実施例1と同様にして得た光
線透過率が2%のフイルムの特性を表1に示す。
Example 8 Polyethylene terephthalate containing 13% by weight of titanium oxide and having an intrinsic viscosity of 0.63 was used as a base film, and the composition of the coating liquid and the coating thickness were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the characteristics of the film having a light transmittance of 2% obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】表1の制電性塗膜組成において帯電防止剤
[a−1]、[a−2]、[a−3]、バインダー樹脂
[b−1]、[a−2]、[a−3]およびその他の成
分[c−1]はそれぞれ下記の共重合体、化合物あるい
は混合物である。
In the antistatic coating composition of Table 1, antistatic agents [a-1], [a-2], [a-3], binder resins [b-1], [a-2], [a]. -3] and the other component [c-1] are the following copolymers, compounds or mixtures, respectively.

【0061】[0061]

【化5】[a−1]:[CH2 =CHCOO(CH2
3 + (CH3 3 ][CH3 NO3 - ](32モル
%)、メタクリル酸メチル(32モル%)及びアクリル
酸ブチル(36モル%)を重合して得られた共重合体
(a−1:平均分子量:9,600) [a−2]:アンチモンドープ酸化錫 [a−3]:[C1837−N+ (CH3 3 ][CH3
OSO3 -
Embedded image [a-1]: [CH 2 = CHCOO (CH 2)
3 N + (CH 3) 3 ] [CH 3 NO 3 -] (32 mol%), methyl methacrylate (32 mole%) and the copolymer obtained by polymerizing butyl acrylate (36 mole%) ( a-1: average molecular weight: 9,600) [a-2] : antimony-doped tin oxide [a-3]: [C 18 H 37 -N + (CH 3) 3] [CH 3
OSO 3 -]

【0062】[0062]

【化6】[b−1]:ジカルボン酸成分がテレフタル酸
(36モル%)及びイソフタル酸(64モル%)、グリ
コール成分がエチレングリコール(69モル%)、ジエ
チレングリコール(13モル%)及びポリエチレングリ
コール(平均分子量:3,400)(18モル%)の共
重合体(平均分子量:18,600) [b−2]:[b−1]のポリエステル樹脂(55重量
%)とアクリル酸エチル(14モル%)、アクリル酸ソ
ーダ(2モル%)、メタクリル酸エチル(60モル
%)、アクリル酸グリシジル(8モル%)、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート(14モル%)及びN−メトキ
シメチルアクリルアミド(2モル%)を重合して得られ
た共重合体(平均分子量:56,000)(45重量
%)の混合物 [b−3]:[b−1]のポリエステル樹脂(51重量
%)に対してアクリル酸メチル(6モル%)、アクリル
酸アンモニウム(2モル%)、メタクリル酸エチル(7
2モル%)、メタクリル酸グリシジル(11モル%)及
び2−ヒドロキシエチルメタクリレート(9モル%)
(49重量%)をグラフト重合して得られた共重合体。
(平均分子量:39,000) [c−1]:ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テ
ル(平均分子量:850)
Embedded image [b-1]: terephthalic acid (36 mol%) and isophthalic acid (64 mol%) as dicarboxylic acid component, ethylene glycol (69 mol%), diethylene glycol (13 mol%) and polyethylene glycol as glycol component (Average molecular weight: 3,400) (18 mol%) copolymer (average molecular weight: 18,600) [b-2]: [b-1] polyester resin (55% by weight) and ethyl acrylate (14 Mol%), sodium acrylate (2 mol%), ethyl methacrylate (60 mol%), glycidyl acrylate (8 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (14 mol%) and N-methoxymethyl acrylamide (2 mol%). %) Of the copolymer (average molecular weight: 56,000) (45% by weight) obtained by polymerizing [b-3]: [b-1] Riesuteru resin (51 wt%) with respect to methyl acrylate (6 mol%), ammonium acrylate (2 mole%), ethyl methacrylate (7
2 mol%), glycidyl methacrylate (11 mol%) and 2-hydroxyethyl methacrylate (9 mol%)
A copolymer obtained by graft polymerization of (49% by weight).
(Average molecular weight: 39,000) [c-1]: Polyoxyethylene nonylphenyl ether (average molecular weight: 850)

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の制電性フイルムは、特定構造の
帯電防止剤を用いるので比較的薄い制電性塗膜でも高い
制電性が得られ、磁気カ−ドや包装材料、写真材料、グ
ラフィック材料、製版フィルム、OHPフィルム、磁気
記録媒体等に有用である。
Since the antistatic film of the present invention uses an antistatic agent having a specific structure, a high antistatic property can be obtained even with a relatively thin antistatic coating film, and magnetic cards, packaging materials and photographic materials can be obtained. It is useful for graphic materials, plate-making films, OHP films, magnetic recording media and the like.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B05D 7/24 303 C 7415−4F E 7415−4F B32B 27/18 D 9349−4F 27/36 9349−4F G11B 5/704 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical indication location B05D 7/24 303 C 7415-4F E 7415-4F B32B 27/18 D 9349-4F 27/36 9349-4F G11B 5/704

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、分子内にカチオン性窒素原子を有する単量体(A−
1)及び/又は分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
る重合体(A−2)並びに酸化錫(A−3)からなる帯
電防止剤(A)を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸し
てつくられた制電性塗膜が設けられている制電性フイル
ム。
1. A monomer (A-) having a cationic nitrogen atom in its molecule on at least one surface of a polyester film.
1) and / or an aqueous coating liquid containing a polymer (A-2) having a cationic nitrogen atom in the side chain of the molecule and an antistatic agent (A) consisting of tin oxide (A-3) is applied, and dried, An antistatic film provided with an antistatic coating film formed by stretching.
【請求項2】 水性塗液が、帯電防止剤(A)5〜10
0重量%と、ポリエステル樹脂(B−1)、アクリル樹
脂(B−2)およびアクリル変性ポリエステル樹脂(B
−3)からなる群から選ばれた少なくとも1種のバイン
ダー樹脂(B)0〜95重量%からなる組成物を含む水
性塗液である請求項1記載の制電性フイルム。
2. An antistatic agent (A) 5-10 is used as the aqueous coating liquid.
0% by weight of polyester resin (B-1), acrylic resin (B-2) and acrylic modified polyester resin (B
The antistatic film according to claim 1, which is an aqueous coating solution containing a composition comprising 0 to 95% by weight of at least one binder resin (B) selected from the group consisting of (3).
【請求項3】 ポリエステルフイルムが白色ポリエステ
ルフイルムであり、磁気カードに用いる請求項1記載の
制電性フイルム。
3. The antistatic film according to claim 1, wherein the polyester film is a white polyester film and is used for a magnetic card.
【請求項4】 ポリエステルフイルムが透明ポリエステ
ルフイルムである請求項1記載の制電性フイルム。
4. The antistatic film according to claim 1, wherein the polyester film is a transparent polyester film.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002265860A (en) * 2001-03-07 2002-09-18 Unitika Ltd Transparent antistatic coating material and transparent antistatic film
JP2002273834A (en) * 2001-03-19 2002-09-25 Toray Ind Inc Laminated film

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