JPH08330740A - Manufacture of multilayered printed-wiring board and etching liquid used for that manufacturing method - Google Patents

Manufacture of multilayered printed-wiring board and etching liquid used for that manufacturing method

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JPH08330740A
JPH08330740A JP13508695A JP13508695A JPH08330740A JP H08330740 A JPH08330740 A JP H08330740A JP 13508695 A JP13508695 A JP 13508695A JP 13508695 A JP13508695 A JP 13508695A JP H08330740 A JPH08330740 A JP H08330740A
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wiring board
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浩 清水
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Abstract

PURPOSE: To manufacture a multilayered printed-wiring board, which has an IVH and is thinned, without reducing the working atmosphere by a method wherein a cured resin layer under a fine hole is removed with specified etching liquid to expose a conductor circuit on an internal layer board. CONSTITUTION: A thermosetting copper-clad bonding agent sheet 2 formed using a thermosetting epoxy resin composition containing epoxy polymer, which is compounded in such a way that bifunctional epoxy resin and bifunctional halogenated phenols are mixed in the ratio of epoxy group/phenolic hydroxyl group of 1:0.9 to 1.1, has a film formability and has molecular weight of 100000 or more, as its constituent component is superposed on an internal layer board 1 to laminate together. After that, an etching resist 4 is formed on an external layer copper foil, a fine hole is formed by a selective etching and the resist 4 is removed. A cured resin layer under the fine hole is etched away with etching liquid, which consists of amide solvent, an alkaline metal compound and alcoholic solvent, a via hole 5 is opened and a conductor circuit on the internal layer board 1 is exposed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、多層プリント配線板の
製造方法及びその製造方法に用いるエッチング液に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a multilayer printed wiring board and an etching solution used in the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】多層プリント配線板は、通常、銅張積層
板に回路を形成した内層板と片面銅張積層板または銅箔
との間にガラスクロスを基材とする樹脂プリプレグを介
し、加熱・加圧することにより加熱硬化させ、接着一体
化した内層回路入り銅張積層板の外層表面に回路を形成
して得られる。近年、電子機器の小型化、高性能化、多
機能化に伴い、多層プリント配線板は、より高密度化の
方向に進んでおり、高密度化を達成するため層間の薄型
化、配線の微細化、層間接続穴の小径化が進み、さらに
は隣接する配線層のみを接続するインタステイシャルバ
イアホール(以後、IVHという。)が用いられるよう
になって、さらに高密度化のため、このIVHの小径化
が求められる状況である。
2. Description of the Related Art A multilayer printed wiring board is usually heated by a resin prepreg containing glass cloth as a base material between an inner layer board having a circuit formed on the copper clad laminate and a single-sided copper clad laminate or copper foil. It can be obtained by forming a circuit on the outer layer surface of a copper clad laminate with an inner layer circuit, which is heat-cured by applying pressure and bonded and integrated. In recent years, with the miniaturization, high performance, and multi-functionalization of electronic devices, multilayer printed wiring boards have been moving toward higher density. In order to achieve higher density, thinner layers between layers and fine wiring And the diameter of the inter-layer connection hole is further reduced, and an interstitial via hole (hereinafter referred to as IVH) for connecting only adjacent wiring layers is used. This is a situation where a smaller diameter is required.

【0003】ここで、従来のIVHを有する多層プリン
ト配線板の製造方法は、図2(a)に示すように、銅張
積層板に回路を形成した内層回路板1と、片面銅張積層
板または銅箔3との間に複数枚のプリプレグ9を介し、
加熱・加圧することにより積層接着し、図2(b)に示
すように一体化し、この一体化した内層回路入り銅張積
層板に、図2(c)に示すように、所定の位置にドリル
により内層回路に到達するように穴加工を行い、IVH
用穴5を形成し、必要であれば、図2(d)に示すよう
に、従来のスルーホール6の穴加工を行い、図2(e)
に示すように、無電解銅めっき、電解銅めっき7を施
し、内層回路と外層銅箔の接続を行い、図2(f)に示
すように、外層銅箔上にエッチングレジスト8を形成
し、図2(g)、(h)に示すように、選択的にエッチ
ングを行い、図2(i)に示すように、エッチングレジ
ストを除去するものである。
Here, as shown in FIG. 2 (a), the conventional method for manufacturing a multilayer printed wiring board having IVH includes an inner layer circuit board 1 in which a circuit is formed on a copper clad laminate and a single sided copper clad laminate. Or, a plurality of prepregs 9 are interposed between the copper foil 3 and
By laminating and adhering by heating and pressurizing, they are integrated as shown in FIG. 2 (b), and this integrated copper clad laminate with inner layer circuit is drilled at a predetermined position as shown in FIG. 2 (c). Hole is drilled to reach the inner circuit by
The holes 5 are formed, and if necessary, the conventional through holes 6 are drilled as shown in FIG.
As shown in FIG. 2, electroless copper plating, electrolytic copper plating 7 are performed to connect the inner layer circuit and the outer layer copper foil, and as shown in FIG. 2F, an etching resist 8 is formed on the outer layer copper foil. As shown in FIGS. 2 (g) and 2 (h), etching is selectively performed, and the etching resist is removed as shown in FIG. 2 (i).

【0004】また、従来、IVHを形成するためにプラ
スチック部分を選択的にケミカルエッチングする方法が
提案されており、このようなケミカルエッチングが可能
な材料としては、特開昭50−4577号、特開昭51
−27464号、あるいは特開昭53−49068号公
報に開示されているように、ポリイミドフィルムを用
い、ヒドラジン等でエッチングする方法が知られてい
る。また、IVHを形成することが目的ではないが、プ
リント配線板に用いられるエポキシ樹脂硬化物を、濃硫
酸、クロム酸、過マンガン酸などで表面粗化、あるいは
デスミア処理する方法が、特開昭54−144968号
公報や、特開昭62−104197号公報により知られ
ている。
Further, conventionally, a method of selectively chemically etching a plastic part to form IVH has been proposed. As a material capable of such chemical etching, Japanese Patent Laid-Open No. 4577/1975 has been proposed. Kaisho 51
As disclosed in JP-A-27464 or JP-A-53-49068, a method of etching with hydrazine or the like using a polyimide film is known. Although not intended to form IVH, a method of surface roughening or desmearing a cured epoxy resin used for a printed wiring board with concentrated sulfuric acid, chromic acid, permanganate, etc. It is known from JP 54-144968 A and JP 62-104197 A.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このような従来の方法
のうち、IVH用穴の加工を、ドリルにより内層の配線
回路に達する位置まで穴明けを行う方法は、スルーホー
ルの穴明けとは違い、複数枚で重ね合わせて加工はでき
ず、一枚づつの加工となり非常に時間を要し、生産性が
低いという課題があった。また、ドリル先端の深さを制
御するために、銅配線パターンの深さを合致させる必要
があるが、多層プリント配線板の厚みには、通常、ある
程度のばらつきがあるため、設定した深さより層間の厚
さが厚いときには内層の配線回路に到達するしないこと
もあり、逆に設定した深さより層間の厚さが薄くなる
と、その下の層の配線回路にまで到達することもあるな
ど、断線や短絡の導通不良の原因となっている。さら
に、0.3mm以下の小径を明ける場合には、ドリルの
芯ぶれやガラスクロス基材を含む樹脂層の加工のため、
ドリルの寿命が著しく低下するという課題があった。
Among such conventional methods, the method of drilling the hole for IVH to the position reaching the wiring circuit in the inner layer is different from the method of drilling the through hole. However, it is impossible to stack and process a plurality of sheets, and it takes a very long time to process one sheet at a time, and there is a problem that productivity is low. Also, in order to control the depth of the drill tip, it is necessary to match the depth of the copper wiring pattern, but the thickness of the multilayer printed wiring board usually has some variation, so the depth of the interlayer When the thickness of the layer is large, it may not reach the wiring circuit in the inner layer, and when the thickness between layers becomes smaller than the set depth, it may reach the wiring circuit in the layer below it. This is the cause of poor continuity due to short circuit. Furthermore, when drilling a small diameter of 0.3 mm or less, because of processing of the core layer of the drill and the resin layer including the glass cloth base material,
There is a problem that the life of the drill is significantly reduced.

【0006】また、ケミカルエッチングを行なう方法に
おいては、ヒドラジンの毒性が強いこと、あるいは、濃
硫酸、クロム酸、過マンガン酸が特定化学物質に指定さ
れており、作業環境の整備等、設備にかかる費用や安全
面において課題があった。
Further, in the chemical etching method, hydrazine is highly toxic, or concentrated sulfuric acid, chromic acid, and permanganate are designated as specific chemical substances, which requires equipment such as working environment maintenance. There were problems in terms of cost and safety.

【0007】本発明は、接続信頼性、電気特性に優れた
IVHを有し、薄型化が可能であり、かつ効率的で作業
環境を低下させない多層プリント配線板の製造方法とそ
の製造方法に用いるエッチング液を提供するものであ
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used for a method of manufacturing a multilayer printed wiring board which has IVH excellent in connection reliability and electrical characteristics, can be thinned, is efficient and does not deteriorate the working environment, and a method for manufacturing the same. An etching solution is provided.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の多層プリント配
線板の製造方法は、 (1)二官能エポキシ樹脂とハロゲン化二官能フェノー
ル類とを、配合当量比がエポキシ基/フェノール性水酸
基=1:0.9〜1.1となるよう配合し、触媒の存在
下で加熱して重合させた、フィルム形成能を有する分子
量100,000以上のエポキシ重合体と、架橋剤と、
多官能エポキシ樹脂とを構成成分とする熱硬化性エポキ
シ樹脂組成物を、銅箔上に形成した熱硬化性銅張接着樹
脂シートを、予め導体回路を形成した内層板に、その熱
硬化性銅張接着シートの樹脂面を重ね合わせラミネート
する工程 (2)熱硬化性銅張接着樹脂シートの樹脂層を熱硬化さ
せる工程 (3)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に微細穴を形成する工程 (4)エッチングレジストを除去する工程 (5)微細穴の下の硬化樹脂層をアミド系溶媒、アルカ
リ金属化合物、アルコール系溶媒よりなるエッチング液
でエッチング除去し、バイアホールを明け、内層板の導
体回路を露出させる工程 (6)内層板の導体回路と外層銅箔を電気的に接続する
ための、めっきをする工程 (7)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に配線回路を形成する工程 (8)エッチングレジストを除去する工程 からなることを特徴とする。
Means for Solving the Problems The method for producing a multilayer printed wiring board according to the present invention comprises (1) a bifunctional epoxy resin and a halogenated bifunctional phenol, wherein the compounding equivalent ratio is epoxy group / phenolic hydroxyl group = 1. An epoxy polymer having a molecular weight of 100,000 or more and having a film-forming ability, which is blended so as to be 0.9 to 1.1 and is polymerized by heating in the presence of a catalyst, and a cross-linking agent.
A thermosetting epoxy resin composition having a polyfunctional epoxy resin as a constituent component, a thermosetting copper-clad adhesive resin sheet formed on a copper foil, and an thermosetting copper sheet on an inner layer board on which a conductor circuit is formed in advance. Step of laminating and laminating the resin surfaces of the adhesive sheet for adhesive bonding (2) Step of thermosetting the resin layer of the thermosetting copper-adhesive resin sheet (3) Forming an etching resist on the outer layer copper foil and selectively etching the copper foil Step of forming fine holes in the surface (4) Step of removing etching resist (5) Etching and removing the cured resin layer under the fine holes with an etching solution composed of an amide solvent, an alkali metal compound and an alcohol solvent, Step of making a hole and exposing the conductor circuit of the inner layer board (6) Step of plating for electrically connecting the conductor circuit of the inner layer board and the outer layer copper foil (7) On the outer layer copper foil Tsu quenching resist is formed, characterized by comprising the step of removing the step (8) etching resist to form a wiring circuit on the copper foil surface by selective etching.

【0009】本発明で使用する熱硬化性エポキシ樹脂組
成物としては、フィルム形成能を有するエポキシ重合体
および架橋剤、多官能エポキシ樹脂を構成成分とする。
フィルム形成能を有するエポキシ重合体は、分子量が1
00,000以上の、いわゆる高分子量エポキシ重合体
であり、二官能エポキシ樹脂とハロゲン化二官能フェノ
ール類との配合当量比が、エポキシ基/フェノール性水
酸基=1:0.9〜1.1となるように配合し、触媒の
存在下、沸点が130℃以上のアミド系またはケトン系
溶媒中、反応固形分濃度50重量%以下で、加熱して重
合させて得られる。
The thermosetting epoxy resin composition used in the present invention comprises a film-forming epoxy polymer, a cross-linking agent, and a polyfunctional epoxy resin as constituent components.
Epoxy polymer having film forming ability has a molecular weight of 1
It is a so-called high-molecular-weight epoxy polymer of at least 0,000, and the compounding equivalent ratio of the bifunctional epoxy resin and the halogenated bifunctional phenol is such that epoxy group / phenolic hydroxyl group = 1: 0.9 to 1.1. It is obtained by heating and polymerizing in the presence of a catalyst in an amide or ketone solvent having a boiling point of 130 ° C. or higher at a reaction solid content concentration of 50% by weight or less in the presence of a catalyst.

【0010】二官能エポキシ樹脂は、分子内に二個のエ
ポキシ基を持つ化合物であればどのようなものでもよ
く、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキ
シ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂などがあり、これらの
化合物は何種類かを併用することができる。また、二官
能エポキシ樹脂以外の成分が不純物として含まれていて
も構わない。
The bifunctional epoxy resin may be any compound as long as it is a compound having two epoxy groups in the molecule. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, There are aliphatic chain epoxy resins and the like, and several kinds of these compounds can be used together. Further, components other than the bifunctional epoxy resin may be included as impurities.

【0011】ハロゲン化二官能フェノール類は、ハロゲ
ン原子が置換し、しかも二個のフェノール性水酸基を持
つ化合物であればどのようなものでもよく、例えば、単
環二官能フェノールであるヒドロキノン、レゾルシノー
ル、カテコール、多環二官能フェノールであるビスフェ
ノールA、ビスフェノールF、ナフタレンジオール類、
ビスフェノール類、およびこれらのアルキル基置換体な
どのハロゲン化物などがあり、これらの化合物は、何種
類かを併用することができる。また、ハロゲン化二官能
フェノール類以外の成分が不純物として含まれていても
構わない。
The halogenated bifunctional phenols may be any compounds as long as they are compounds in which a halogen atom is substituted and have two phenolic hydroxyl groups, such as hydroquinone and resorcinol which are monocyclic bifunctional phenols. Catechol, polycyclic bifunctional phenol bisphenol A, bisphenol F, naphthalenediols,
There are bisphenols and halides such as substituted alkyl groups thereof, and several kinds of these compounds can be used in combination. Further, components other than the halogenated bifunctional phenols may be included as impurities.

【0012】触媒は、エポキシ基とフェノール性水酸基
のエーテル化反応を促進させるような触媒能を持つ化合
物であればどのようなものでもよく、例えば、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、イミダゾール
類、有機りん化合物、第二級アミン、第三級アミン、第
四級アンモニウム塩などがある。中でも、アルカリ金属
化合物が、最も好ましい触媒であり、アルカリ金属化合
物の例としては、ナトリウム、リチウム、カリウムの水
酸化物、ハロゲン化物、有機酸塩、アルコラート、フェ
ノラート、水素化物、ホウ水素化物、アミドなどがあ
り、これらの触媒は併用することができる。
The catalyst may be any compound as long as it has a catalytic ability to accelerate the etherification reaction of the epoxy group and the phenolic hydroxyl group, and examples thereof include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds and imidazoles. , Organic phosphorus compounds, secondary amines, tertiary amines, quaternary ammonium salts and the like. Among them, the alkali metal compound is the most preferable catalyst, and examples of the alkali metal compound include hydroxides of sodium, lithium and potassium, halides, organic acid salts, alcoholates, phenolates, hydrides, borohydrides, and amides. Etc., and these catalysts can be used in combination.

【0013】反応溶媒としては、アミド系またはケトン
系溶媒が好ましく、アミド系溶媒としては、沸点が13
0℃以上で、原料となるエポキシ樹脂とフェノール類を
溶解すれば、特に制限はないが、例えば、ホルムアミ
ド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,
N−ジメチルアセトアミド、N,N,N’,N’−テト
ラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロ
リドン、カルバミド酸エステルなどがあり、これらの溶
媒は併用することができる。また、ケトン系溶媒として
は、エーテル系溶媒などに代表されるその他の溶媒と併
用でき、例えば、シクロヘキサノン、アセチルアセト
ン、ジイソブチルケトン、ホロン、イソホロン、メチル
シクロヘキサノン、アセトフェノンなどがある。
The reaction solvent is preferably an amide solvent or a ketone solvent, and the amide solvent has a boiling point of 13
There is no particular limitation as long as the raw material epoxy resin and phenols are dissolved at 0 ° C. or higher. For example, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N,
There are N-dimethylacetamide, N, N, N ′, N′-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, carbamic acid ester and the like, and these solvents can be used in combination. The ketone solvent can be used in combination with other solvents such as ether solvents, and examples thereof include cyclohexanone, acetylacetone, diisobutyl ketone, phorone, isophorone, methylcyclohexanone, and acetophenone.

【0014】重合体の合成条件としては、二官能エポキ
シ樹脂とハロゲン化二官能フェノール類の配合当量比
は、エポキシ基/フェノール性水酸基=1:0.9〜
1.1であることが望ましい。触媒の配合量は、特に制
限はないが、一般にはエポキシ樹脂1モルに対して触媒
が0.0001〜0.2モル程度が好ましい。重合反応
温度は、60〜150℃であることが好ましく、60℃
未満であると高分子量化反応が著しく遅く、150℃を
越えると副反応が多くなり、直鎖状に高分子量化しな
い。溶媒を用いた重合反応の際の固形分濃度は、50%
以下が好ましく、さらには30%以下にすることがより
好ましい。
As the conditions for synthesizing the polymer, the compounding equivalent ratio of the bifunctional epoxy resin and the halogenated bifunctional phenol is: epoxy group / phenolic hydroxyl group = 1: 0.9-
It is preferably 1.1. The compounding amount of the catalyst is not particularly limited, but generally 0.0001 to 0.2 mol of the catalyst is preferable to 1 mol of the epoxy resin. The polymerization reaction temperature is preferably 60 to 150 ° C, 60 ° C
If it is less than 150 ° C., the high molecular weight reaction is remarkably slow, and if it exceeds 150 ° C., there are many side reactions and the polymer does not linearly increase in molecular weight. The solid content concentration during the polymerization reaction using a solvent is 50%.
The following is preferable, and further 30% or less is more preferable.

【0015】この高分子量エポキシ重合体の架橋剤とし
て、架橋剤の反応性制御が容易でワニスの保存安定性が
確保し易い、イソシアネート類を他の活性水素を持つ化
合物でマスク(ブロック)したマスクイソシアネート類
を用いることができる。このようなイソシアネート類と
しては、分子内に2個以上のイソシアネート基を有する
ものであればどのようなものでもよく、例えば、フェノ
ール類、オキシム類、アルコール類などのマスク剤でマ
スクされたヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。特
に、硬化物の耐熱性の向上のために、フェノール類でマ
スクされたイソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネートが好ましい。この架橋剤の量は高分子量エ
ポキシ重合体のアルコール性水酸基1.0当量に対し、
イソシアネート基を0.1〜1.0当量にすることが好
ましい。
As a cross-linking agent for this high-molecular-weight epoxy polymer, a mask obtained by masking (blocking) isocyanates with another compound having active hydrogen, in which the reactivity of the cross-linking agent can be easily controlled and the storage stability of the varnish can be easily ensured. Isocyanates can be used. As such isocyanates, any isocyanate may be used as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. For example, hexamethylene masked with a masking agent such as phenols, oximes and alcohols. Examples thereof include diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and tolylene diisocyanate. In particular, isophorone diisocyanate and tolylene diisocyanate masked with phenols are preferable for improving the heat resistance of the cured product. The amount of the crosslinking agent is 1.0 equivalent of the alcoholic hydroxyl group of the high molecular weight epoxy polymer,
It is preferable that the isocyanate group is 0.1 to 1.0 equivalent.

【0016】多官能エポキシ樹脂としては、分子内に2
個以上のエポキシ基を持つ化合物であればどのようなも
のでもよく、例えば、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール
型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などの
フェノール類のグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂
や脂環式エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、グ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型
エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、可と
う性エポキシ樹脂などであり、エポキシ樹脂ならば何を
用いても構わないが、特に、フェノール型エポキシ樹
脂、またはフェノール型エポキシ樹脂と多官能エポキシ
樹脂との混合物が耐熱性の向上のために好ましい。この
多官能エポキシ樹脂の量は高分子量エポキシ重合体に対
し、20〜100重量%にすることが好ましい。また、
この多官能エポキシ樹脂は、接着成分および成形時の流
動成分として働くため、内層銅箔の厚みやその回路の密
度によって適正な量に調整することができ、単独でまた
は二種類以上混合して用いることができる。
As a polyfunctional epoxy resin, 2 in the molecule
Any compound having at least one epoxy group may be used, and examples thereof include glycidyl ethers of phenols such as phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, resol type epoxy resin, and bisphenol type epoxy resin. Epoxy resin, alicyclic epoxy resin, epoxidized polybutadiene, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, isocyanurate type epoxy resin, flexible epoxy resin, etc., and any epoxy resin may be used. However, in particular, a phenol type epoxy resin or a mixture of a phenol type epoxy resin and a polyfunctional epoxy resin is preferable for improving heat resistance. The amount of the polyfunctional epoxy resin is preferably 20 to 100% by weight based on the high molecular weight epoxy polymer. Also,
Since this polyfunctional epoxy resin acts as an adhesive component and a fluid component at the time of molding, it can be adjusted to an appropriate amount depending on the thickness of the inner layer copper foil and the density of the circuit, and used alone or in a mixture of two or more kinds. be able to.

【0017】これらの多官能エポキシ樹脂には、さら
に、多官能エポキシ樹脂の硬化剤および硬化促進剤を用
いる。このようなエポキシ樹脂の硬化剤および硬化促進
剤としては、ノボラック型フェノール樹脂、ジシアンジ
アミド、酸無水物、アミン類、イミダゾール類、フォス
フィン類などが挙げられ、これらを組み合わせて用いる
こともできる。さらにシランカップリング剤を添加する
ことによって、エポキシ接着フィルムの接着力、特に銅
箔との接着力を向上させることができるので好ましい。
このようなシランカップリング剤としては、エポキシシ
ラン、アミノシラン、尿素シラン等が好ましい。
Further, a curing agent and a curing accelerator for the polyfunctional epoxy resin are used for these polyfunctional epoxy resins. Examples of such epoxy resin curing agents and curing accelerators include novolac-type phenol resins, dicyandiamide, acid anhydrides, amines, imidazoles, and phosphines, and these can be used in combination. Further, by adding a silane coupling agent, the adhesive strength of the epoxy adhesive film, particularly the adhesive strength with the copper foil, can be improved, which is preferable.
As such a silane coupling agent, epoxy silane, amino silane, urea silane and the like are preferable.

【0018】以上の各構成成分を配合したワニスを、銅
箔上に塗布し、加熱乾燥してBステージの熱硬化性であ
る銅張接着樹脂シートを得ることができる。樹脂層の厚
さは内層回路の銅箔厚みにもよるが、25〜70μmが
好ましい。
A varnish containing the above components is applied onto a copper foil and dried by heating to obtain a B-stage thermosetting copper-clad adhesive resin sheet. The thickness of the resin layer depends on the copper foil thickness of the inner layer circuit, but is preferably 25 to 70 μm.

【0019】Bステージの熱硬化性銅張接着樹脂シート
を、予め作製した内層回路板と銅張接着樹脂シートの樹
脂面を重ね合わせながらラミネートし、Bステージ状態
の内層回路入り銅張積層板を得ることができる。このと
きのラミネート条件は、該銅張接着樹脂シートの樹脂組
成物が100℃以上で仮接着することから、100℃以
上であればよい。また、圧力も特に限定はされないが、
2kg/cm2以上が好ましい。また、ラミネート時は
真空状態にしておいてもよい。また、ロールは樹脂性や
メタル性に特に限定はされないが、ラミネート後の表面
平滑性が良好になるメタル性が好ましい。
The B-stage thermosetting copper-clad adhesive resin sheet is laminated while the resin surface of the previously prepared inner layer circuit board and the copper-clad adhesive resin sheet are overlapped with each other to obtain a copper clad laminate with an inner layer circuit in the B stage state. Obtainable. The laminating conditions at this time may be 100 ° C. or higher since the resin composition of the copper-clad adhesive resin sheet temporarily adheres at 100 ° C. or higher. Also, the pressure is not particularly limited,
It is preferably 2 kg / cm 2 or more. In addition, a vacuum may be applied during lamination. Further, the roll is not particularly limited in resin property and metal property, but metal property is preferable because the surface smoothness after lamination is good.

【0020】ラミネート後の銅張接着樹脂シートの樹脂
層の加熱硬化は、170℃で30分以上ならばBステー
ジの熱硬化性樹脂が完全に硬化する。特に加熱温度・時
間は硬化度合に影響し、後のエッチング速度におけるば
らつきの要因になるため、完全に硬化させる必要があ
る。
When the resin layer of the copper-clad adhesive resin sheet after lamination is heated and cured at 170 ° C. for 30 minutes or more, the B-stage thermosetting resin is completely cured. In particular, the heating temperature and time affect the degree of curing and cause variations in the etching rate afterwards, so it is necessary to completely cure.

【0021】得られた熱硬化性銅張接着樹脂シートで接
合された内層回路入り銅張積層板の外層銅箔上にエッチ
ングレジストを形成し、一般的に用いられるフォトグラ
フィー法により、現像・選択エッチングを行い、銅箔面
に微細穴を形成する。この微細穴はIVH用穴の開口部
となる。そして、エッチングレジストを除去する。微細
穴下の硬化樹脂層をアミド系溶媒、アルカリ金属化合
物、アルコール系溶媒を構成成分としたエッチング液で
エッチング除去し、内層回路を露出させる。熱硬化性銅
張接着樹脂シートの熱硬化性樹脂組成物の構成成分であ
る高分子量エポキシ重合体は、アルカリで分解される。
硬化樹脂層のエッチング作用は、アミド系溶媒・アルコ
ール系溶媒に伴って、硬化樹脂層に浸透したアルカリに
よって高分子量エポキシ重合体の骨格が切断分解し、低
分子量化したものからアミド系溶媒に溶解しエッチング
される。
An etching resist is formed on the outer layer copper foil of the copper clad laminate containing an inner layer circuit joined with the obtained thermosetting copper clad adhesive resin sheet, and development / selection is performed by a commonly used photography method. Etching is performed to form fine holes on the copper foil surface. This fine hole becomes an opening of the IVH hole. Then, the etching resist is removed. The cured resin layer under the fine holes is removed by etching with an etching solution containing an amide-based solvent, an alkali metal compound, and an alcohol-based solvent as constituent components to expose the inner layer circuit. The high molecular weight epoxy polymer, which is a constituent of the thermosetting resin composition of the thermosetting copper-clad adhesive resin sheet, is decomposed by alkali.
The etching effect of the cured resin layer is that the skeleton of the high molecular weight epoxy polymer is cleaved and decomposed by the alkali that permeates the cured resin layer along with the amide solvent / alcohol solvent, and the one with a low molecular weight dissolves in the amide solvent. Then etched.

【0022】アミド系溶媒は何でも構わないが、例え
ば、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−
ジメチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセ
トアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N,
N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン、カルバミド酸エステルなどが
ある。特に低分子量化した硬化物を溶解させる作用が大
きいN,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドンが好まし
い。また、これらの混合液でもよい。また、ケトン系溶
媒、エーテル系溶媒などに代表されるその他の溶媒と併
用しても構わない。ここで併用できるケトン系溶媒は、
どのようなものでもよく、例えば、アセトン、エチルエ
チルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘ
キサノン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、
4−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどがある。ここで併用できるエーテル系溶媒は、ど
のようなものでもよく、例えば、ジプロピルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、アニソー
ル、フェネトール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど
がある。特に濃度は限定されないが、アミド系溶媒が5
0〜95重量%の濃度で溶液中に存在すれば、硬化物の
分解速度や溶解速度が速くなる。
Any amide solvent may be used, but for example, formamide, N-methylformamide, N, N-
Dimethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N,
N ', N'-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-
Examples include methyl-2-pyrrolidone and carbamic acid ester. Particularly, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and N-methyl-2-pyrrolidone having a large action of dissolving a cured product having a low molecular weight are preferable. Also, a mixed solution of these may be used. Further, it may be used in combination with other solvents such as a ketone solvent and an ether solvent. The ketone solvent that can be used here is
Any substance may be used, for example, acetone, ethyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone,
4-heptanone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and the like. The ether solvent that can be used here may be any solvent, for example, dipropyl ether,
Diisopropyl ether, dibutyl ether, anisole, phenetole, dioxane, tetrahydrofuran,
Examples include ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether. The concentration is not particularly limited, but the amide solvent is 5
When it exists in the solution at a concentration of 0 to 95% by weight, the decomposition rate and the dissolution rate of the cured product are increased.

【0023】アルカリ金属化合物は何でも構わないが、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム等のアルカリ金属化合物で、アルコール系溶媒に溶解
するものであればどのようなものでもよく、例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
等の金属、水素化物、水酸化物、ホウ水素化物、アミ
ド、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ホウ酸塩、
リン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、フェノ
ール塩などがある。特に水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムが硬化物の分解速度が速く好まし
い。特に濃度は限定されないが、0.5〜15重量%の
濃度で溶液中に存在すれば、硬化物の分解速度が速くな
り好ましい。
Any alkali metal compound may be used,
Alkali metal compounds such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, which may be any as long as they are soluble in an alcohol solvent, for example, metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, and hydrides. , Hydroxide, borohydride, amide, fluoride, chloride, bromide, iodide, borate,
Examples include phosphates, carbonates, sulfates, nitrates, organic acid salts, and phenolic salts. In particular, lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are preferable because of the rapid decomposition rate of the cured product. The concentration is not particularly limited, but if it exists in the solution at a concentration of 0.5 to 15% by weight, the rate of decomposition of the cured product becomes faster, which is preferable.

【0024】アルコール系溶媒は何でも構わないが、例
えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2
−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、is
o-ブタノール、tert−ブタノール、1−ペンタノール、
2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1
−ブタノール、iso-ペンチルアルコール、tert−ペンチ
ルアルコール、3−メチル−2−ブタノール、ネオペン
チルアルコール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−
ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エ
チル−1−ブタノール、1−へプタノール、2−ヘプタ
ノール、3−ヘプタノール、シクロヘキサノール、1−
メチルシクロヘキサノール、2−メチルシクロヘキサノ
ール、3−メチルシクロヘキサノール、4−メチルシク
ロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、1,2−プロパン
ジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、グリセリン、ジプロピレングリコールなどがあ
る。これらの溶媒は何種類かを併用することもできる。
特にアルカリ金属化合物の溶解性が高いメタノール、エ
タノールやジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルが好まし
く、これらの混合液でもよい。特に濃度は限定されない
が、4.5〜35重量%の濃度で溶解中に存在すれば、
硬化物の分解速度が速くなり好ましい。
Any alcohol solvent may be used, but for example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2
-Propanol, 1-butanol, 2-butanol, is
o-butanol, tert-butanol, 1-pentanol,
2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1
-Butanol, iso-pentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-
Pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, cyclohexanol, 1-
Methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 4-methylcyclohexanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol,
Triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1, Examples include 4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, glycerin and dipropylene glycol. Several kinds of these solvents can be used in combination.
Methanol, ethanol and diethylene glycol monomethyl ether, which have high solubility of alkali metal compounds,
Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether are preferable, and a mixture thereof may be used. The concentration is not particularly limited, but if present in the solution at a concentration of 4.5 to 35% by weight,
The decomposition rate of the cured product is high, which is preferable.

【0025】以上の各構成成分によりなるエッチング液
は、硬化物と溶液との接触時間および溶液の温度は望ま
れるエッチング速度および程度に相互依存するため、I
VH径や厚さにより適切な条件にする必要がある。ま
た、エッチング方法はスプレー方式やディップ方式など
特に限定されるものではなく、エッチング液の構成成分
であればエッチングされる。エッチング後、露出した内
層回路と外層銅箔とを電気的に接続するめっき方法は、
一般的に用いられる電気めっきがよく、小径IVHには
無電解銅めっきでもよい。また、電気的な接続は導電性
ペーストを塗布乾燥硬化させて接続してもよい。さらに
外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、一般的に用
いられるフォトグラフィー法により、現像・選択エッチ
ングを行い、外層銅箔面に配線回路を形成し、エッチン
グレジストを除去し、内層回路と外層回路がIVHで接
続された多層プリント配線板が得られる。上記のように
得られた多層プリント配線板を内層とし、さらに熱硬化
性銅張接着樹脂シートを重ね合わせ、これを繰り返すこ
とにより、6層以上のIVHで接続された多層プリント
配線板も得ることができる。
In the etching liquid composed of the above respective constituents, the contact time between the cured product and the solution and the temperature of the solution depend on the desired etching rate and degree.
It is necessary to set appropriate conditions depending on the VH diameter and thickness. The etching method is not particularly limited to a spray method or a dip method, and any constituent component of the etching solution can be used for etching. After etching, the plating method for electrically connecting the exposed inner layer circuit and outer layer copper foil is
Generally used electroplating is preferable, and electroless copper plating may be used for the small diameter IVH. Further, the electrical connection may be achieved by applying a conductive paste, drying and curing it. Furthermore, an etching resist is formed on the outer layer copper foil, and development / selective etching is performed by a commonly used photography method, a wiring circuit is formed on the outer layer copper foil surface, the etching resist is removed, and the inner layer circuit and the outer layer are formed. A multilayer printed wiring board having circuits connected by IVH is obtained. The multilayer printed wiring board obtained as described above is used as an inner layer, a thermosetting copper-clad adhesive resin sheet is further stacked, and this is repeated to obtain a multilayer printed wiring board connected by IVH of 6 layers or more. You can

【0026】[0026]

【実施例】【Example】

実施例1 高分子量エポキシ重合体、フェノール樹脂マスク化ジイ
ソシアネート、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂か
らなる樹脂組成物を、銅箔粗化面に塗布した、樹脂層厚
さが50μmの熱硬化性銅張接着樹脂シートMCF−3
000E(日立化成工業株式会社製、商品名)を、予め
作製した内層回路板に重ね合わせ、温度130℃、エア
ー圧3kg/cm2のメタル性ロールで真空状態でラミ
ネートし(図1(a)に示す。)、Bステージ状態の内
層回路入り銅張積層板を得た(図1(b)に示す。)。
このBステージ状態の樹脂層を完全に硬化させるため、
170℃の熱風型乾燥機にて30分加熱した。上記内層
回路入り銅張積層板の外層銅箔の表面にエッチングレジ
ストを形成し(図1(c)に示す。)、フォトグラフィ
ー法により、IVHを形成させる箇所に、直径50〜3
00μmのレジストを除去し(図1(d)に示す。)、
さらに、IVHを形成させる箇所の外層銅箔を除去した
(図1(e)に示す。)。その後、エッチングレジスト
を除去し、IVHを形成したい場所の硬化エポキシ接着
フィルムを露出させた(図1(f)に示す。)。引き続
き、50℃に加熱したN−メチル−2−ピロリドン90
重量%、水酸化カリウム3重量%、メタノール7重量%
よりなるエッチング液を15分間接触させ、硬化エポキ
シ接着フィルムをエッチングし、内層回路を露出させ、
IVH用穴を形成した。ここで、分解物の除去が不完全
な場合のために、超音波を連続的にかけて、穴中を水洗
した(図1(g)に示す。)。次に、スルーホールのド
リル加工を行った(図1(h)に示す。)。引き続き、
内層回路と外層銅箔を電気的に接続するため、IVH用
穴とスルーホールに15〜20μmの銅めっきを行った
(図1(i)に示す。)。次に、外層面にエッチングレ
ジストを形成し(図1(j)に示す。)、選択エッチン
グにより配線回路を形成し(図1(k),(l)に示
す。)、エッチングレジストを除去(図1(m)に示
す。)、4層の多層プリント配線板が得られた。上記実
施例で得た多層プリント配線板の耐電食性試験、はんだ
耐熱性試験および表面銅箔のピール強度を測定した。耐
電食性試験は、導体間隔0.1mmの櫛型パターンを内
層回路に作製し、120℃、湿度85%、100Vの条
件で絶縁抵抗の変化を測定した。初期値は1013Ωで、
1,000時間経過後は1012Ωであった。はんだ耐熱
性は260℃で3分間のはんだフロート試験で異常がな
かった。表面銅箔のピール強度は1.7kg/cmで得
られた。
Example 1 A thermosetting copper-clad adhesive resin having a resin layer thickness of 50 μm, in which a resin composition comprising a high molecular weight epoxy polymer, a phenol resin masked diisocyanate, and a cresol novolac type epoxy resin was applied to a roughened surface of a copper foil. Sheet MCF-3
000E (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) is overlaid on a preliminarily prepared inner layer circuit board and laminated in a vacuum state with a metal roll having a temperature of 130 ° C. and an air pressure of 3 kg / cm 2 (FIG. 1 (a)). , And a copper clad laminate with an inner layer circuit in the B stage was obtained (shown in FIG. 1 (b)).
In order to completely cure the resin layer in the B stage state,
It was heated for 30 minutes in a hot air dryer at 170 ° C. An etching resist is formed on the surface of the outer layer copper foil of the copper clad laminate containing the inner layer circuit (shown in FIG. 1 (c)), and the diameter of 50 to 3 is formed at a place where IVH is formed by a photography method.
The 00 μm resist is removed (as shown in FIG. 1D),
Further, the outer layer copper foil at the portion where IVH was formed was removed (shown in FIG. 1 (e)). Then, the etching resist was removed to expose the cured epoxy adhesive film at the place where IVH was desired to be formed (shown in FIG. 1 (f)). Subsequently, N-methyl-2-pyrrolidone 90 heated to 50 ° C.
Wt%, potassium hydroxide 3 wt%, methanol 7 wt%
The cured epoxy adhesive film is etched to expose the inner layer circuit,
A hole for IVH was formed. Here, in the case where the decomposition product was not completely removed, ultrasonic waves were continuously applied to wash the inside of the hole with water (shown in FIG. 1 (g)). Next, the through hole was drilled (shown in FIG. 1 (h)). Continued
In order to electrically connect the inner layer circuit and the outer layer copper foil, the IVH hole and the through hole were plated with 15 to 20 μm of copper (shown in FIG. 1 (i)). Next, an etching resist is formed on the outer layer surface (shown in FIG. 1J), a wiring circuit is formed by selective etching (shown in FIGS. 1K and 1), and the etching resist is removed (shown in FIG. 1K). (Shown in FIG. 1 (m).) A multilayer printed wiring board having four layers was obtained. The electrolytic corrosion resistance test, the solder heat resistance test, and the peel strength of the surface copper foil of the multilayer printed wiring board obtained in the above examples were measured. In the electrolytic corrosion resistance test, a comb pattern having a conductor interval of 0.1 mm was formed in an inner layer circuit, and a change in insulation resistance was measured under the conditions of 120 ° C., humidity 85%, and 100V. The initial value is 10 13 Ω,
It was 10 12 Ω after 1,000 hours had passed. The solder heat resistance was not abnormal in the solder float test at 260 ° C. for 3 minutes. The peel strength of the surface copper foil was 1.7 kg / cm.

【0027】実施例2 実施例1のエッチング液を、70℃に加熱したN−メチ
ル−2−ピロリドン50重量%、水酸化カリウム15重
量%、メタノール35重量%よりなるエッチング液に
し、硬化エポキシ接着フィルムに30分間接触させた結
果、エッチングすることができ、同様の4層の多層プリ
ント配線板を得ることができた。
Example 2 The etching solution of Example 1 was changed to an etching solution containing 50% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone heated to 70 ° C., 15% by weight of potassium hydroxide and 35% by weight of methanol, and cured epoxy adhesive was used. As a result of being brought into contact with the film for 30 minutes, it was possible to perform etching, and a similar 4-layer multilayer printed wiring board could be obtained.

【0028】実施例3 実施例1のエッチング液を、70℃に加熱したN,N−
ジメチルアセトアミド90重量%、水酸化カリウム1重
量%、ジエチレングリコールモノメチルエーテル9重量
%よりなるエッチング液にし、硬化エポキシ接着フィル
ムに15分間接触させた結果、エッチングすることがで
き、同様の4層の多層プリント配線板を得ることができ
た。
Example 3 The etching solution of Example 1 was heated to 70 ° C. for N, N-.
Dimethylacetamide 90% by weight, potassium hydroxide 1% by weight, diethylene glycol monomethyl ether 9% by weight was used as an etching solution, and the cured epoxy adhesive film was contacted for 15 minutes. As a result, etching was possible. I was able to obtain a wiring board.

【0029】実施例4 実施例1のエッチング液を、50℃に加熱したN,N−
ジメチルホルムアミド80重量%、水酸化ナトリウム4
重量%、メタノール16重量%よりなるエッチング液に
し、硬化エポキシ接着フィルムに15分間接触させた結
果、エッチングすることができ、同様の4層の多層プリ
ント配線板を得ることができた。
Example 4 The etching solution of Example 1 was heated to 50 ° C. to produce N, N-.
Dimethylformamide 80% by weight, sodium hydroxide 4
As a result of using an etching liquid containing 16% by weight of methanol and contacting the cured epoxy adhesive film for 15 minutes, it was possible to perform etching, and a similar multilayer printed wiring board with four layers could be obtained.

【0030】実施例5 実施例1のエッチング液を、60℃に加熱したN,N−
ジメチルホルムアミド80重量%、水酸化リチウム0.
5重量%、メタノール19.5重量%よりなるエッチン
グ液にし、硬化エポキシ接着フィルムに25分間接触さ
せた結果、エッチングすることができ、同様の4層の多
層プリント配線板を得ることができた。
Example 5 The etching solution of Example 1 was heated to 60 ° C. for N, N-.
Dimethylformamide 80% by weight, lithium hydroxide 0.
As a result of using an etching solution containing 5% by weight of methanol and 19.5% by weight of methanol and bringing it into contact with a cured epoxy adhesive film for 25 minutes, it was possible to perform etching, and a similar four-layer multilayer printed wiring board could be obtained.

【0031】比較例1 実施例1のエッチング液を、50℃に加熱したN,N−
ジメチルアセトアミドをエッチング液にした結果、硬化
エポキシ接着フィルムはエッチングされず、IVH用穴
を形成することができなかった。
Comparative Example 1 The etching solution of Example 1 was heated to 50 ° C. to obtain N, N-.
As a result of using dimethylacetamide as an etching solution, the cured epoxy adhesive film was not etched and the IVH hole could not be formed.

【0032】比較例2 実施例1のエッチング液を、50℃に加熱したメタノー
ルをエッチング液にした結果、硬化エポキシ接着フィル
ムはエッチングされず、IVH用穴を形成することがで
きなかった。
Comparative Example 2 The etching solution of Example 1 was changed to methanol which was heated to 50 ° C., and as a result, the cured epoxy adhesive film was not etched and IVH holes could not be formed.

【0033】比較例3 実施例1のエッチング液を、70℃の水酸化ナトリウム
5重量%、過マンガン酸カリウム5重量%よりなる水溶
液をエッチング液にした結果、硬化エポキシ接着フィル
ムは表面が粗化されただけで内層回路を露出させること
ができず、IVH用穴を形成することができなかった。
Comparative Example 3 The etching solution of Example 1 was changed to an aqueous solution containing 5% by weight of sodium hydroxide and 5% by weight of potassium permanganate at 70 ° C. As a result, the surface of the cured epoxy adhesive film was roughened. However, the inner layer circuit could not be exposed and the hole for IVH could not be formed.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明によれば、ケミカルエッチングに
よりIVHの形成が一括してでき、100μm以下の小
径加工が可能であるため、従来のドリル加工に比べ生産
性が大幅に向上し、ドリルで加工が困難な径も可能とな
った。また、熱硬化性銅張接着樹脂シートを用い、ロー
ルラミネート、連続加熱硬化であるため、従来のプリプ
レグの構成およびプレスのバッチ方式に比べ、連続で成
形可能であるため生産性が飛躍的に向上する。熱硬化性
銅張接着樹脂シートに用いる樹脂組成物は、多層プリン
ト配線板に用いられるFR−4グレードと同等の一般特
性を有する。従って、各種の電子機器で高密度実装に使
用される多層プリント配線板の製造方法としては極めて
有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, IVH can be collectively formed by chemical etching and small diameter machining of 100 μm or less is possible. Therefore, productivity is greatly improved as compared with conventional drilling. A diameter that is difficult to process is now possible. In addition, because it uses a thermosetting copper-clad adhesive resin sheet and roll lamination and continuous heat curing, it is possible to continuously mold as compared with the conventional prepreg structure and batch method of press, so productivity is dramatically improved. To do. The resin composition used for the thermosetting copper-clad adhesive resin sheet has the same general characteristics as FR-4 grade used for a multilayer printed wiring board. Therefore, it is extremely useful as a method for manufacturing a multilayer printed wiring board used for high-density mounting in various electronic devices.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】(a)〜(m)は、それぞれ、本発明の一実施
例を説明するための各工程における概略断面図である。
1A to 1M are schematic cross-sectional views in respective steps for explaining an embodiment of the present invention.

【図2】(a)〜i)は、それぞれ、従来例を説明する
ための各工程における概略断面図である。
2A to 2I are schematic cross-sectional views in each step for explaining a conventional example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 内層回路板 2 熱硬化性銅張
接着樹脂シート 3 外層銅箔 4 エッチングレ
ジスト 5 IVH用穴 6 スルーホール 7 めっき 8 エッチングレ
ジスト 9 プリプレグ
1 inner layer circuit board 2 thermosetting copper-clad adhesive resin sheet 3 outer layer copper foil 4 etching resist 5 IVH hole 6 through hole 7 plating 8 etching resist 9 prepreg

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中祖 昭士 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akashi Nakaso 1500 Ogawa, Shimodate City, Ibaraki Prefecture Hitachi Chemical Co., Ltd. Shimodate Research Center

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1)二官能エポキシ樹脂とハロゲン化二
官能フェノール類とを、配合当量比がエポキシ基/フェ
ノール性水酸基=1:0.9〜1.1となるよう配合
し、触媒の存在下で加熱して重合させた、フィルム形成
能を有する分子量100,000以上のエポキシ重合体
と、架橋剤と、多官能エポキシ樹脂とを構成成分とする
熱硬化性エポキシ樹脂組成物を、銅箔上に形成した熱硬
化性銅張接着樹脂シートを、予め導体回路を形成した内
層板に、その熱硬化性銅張接着シートの樹脂面を重ね合
わせラミネートする工程 (2)熱硬化性銅張接着樹脂シートの樹脂層を熱硬化さ
せる工程 (3)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に微細穴を形成する工程 (4)エッチングレジストを除去する工程 (5)微細穴の下の硬化樹脂層をアミド系溶媒、アルカ
リ金属化合物、アルコール系溶媒よりなるエッチング液
でエッチング除去し、バイアホールを明け、内層板の導
体回路を露出させる工程 (6)内層板の導体回路と外層銅箔を電気的に接続する
ための、めっきをする工程 (7)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に配線回路を形成する工程 (8)エッチングレジストを除去する工程 からなることを特徴とする多層プリント配線板の製造方
法。
(1) A bifunctional epoxy resin and a halogenated bifunctional phenol are compounded in such a manner that the compounding equivalent ratio is epoxy group / phenolic hydroxyl group = 1: 0.9 to 1.1, and the A thermosetting epoxy resin composition containing a film-forming epoxy polymer having a molecular weight of 100,000 or more, a cross-linking agent, and a polyfunctional epoxy resin, which are polymerized by heating in the presence of copper, Step of laminating the thermosetting copper-clad adhesive resin sheet formed on the foil to the inner layer board on which a conductor circuit is formed in advance and laminating the resin surface of the thermosetting copper-clad adhesive sheet (2) thermosetting copper-clad adhesive sheet Step of thermosetting the resin layer of the adhesive resin sheet (3) Step of forming etching resist on the outer layer copper foil and forming fine holes on the copper foil surface by selective etching (4) Step of removing etching resist (5 ) A step of etching away the cured resin layer under the fine holes with an etching solution composed of an amide solvent, an alkali metal compound and an alcohol solvent to open a via hole and expose the conductor circuit of the inner layer board (6) Step of plating for electrically connecting the conductor circuit and the outer layer copper foil (7) Step of forming an etching resist on the outer layer copper foil and forming a wiring circuit on the copper foil surface by selective etching (8) Etching A method of manufacturing a multilayer printed wiring board, comprising the step of removing a resist.
【請求項2】エッチング液のアミド系溶媒が、N,N−
ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N−メチル−2−ピロリドンまたはこれらの組み合
わせからなる群から選ばれ、50〜95重量%の濃度で
溶液中に存在することを特徴とする請求項1に記載の多
層プリント配線板の製造方法。
2. The amide solvent of the etching solution is N, N-
The dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, or a combination thereof, which is present in the solution at a concentration of 50 to 95% by weight. A method for producing the multilayer printed wiring board described.
【請求項3】エッチング液のアルカリ金属化合物が、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから
選ばれ、0.5〜15重量%の濃度で溶液中に存在する
ことを特徴とする請求項1または2に記載の多層プリン
ト配線板の製造方法。
3. The alkali metal compound of the etching solution is selected from lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and is present in the solution at a concentration of 0.5 to 15% by weight. 3. The method for manufacturing a multilayer printed wiring board according to 1 or 2.
【請求項4】エッチング液のアルコール系溶媒が、メタ
ノール、エタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルまたはこれらの組み合わせからなる群から選ばれ、
4.5〜35重量%の濃度で溶液中に存在することを特
徴とする請求項1〜3のうちいずれかに記載の多層プリ
ント配線板の製造方法。
4. An alcoholic solvent for an etching solution is methanol, ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Selected from the group consisting of diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether or combinations thereof,
The method for producing a multilayer printed wiring board according to claim 1, wherein the solution is present in the solution at a concentration of 4.5 to 35% by weight.
【請求項5】工程(5)の、内層板の導体回路と外層銅
箔を電気的に接続する工程に代えて、導電性ペーストを
塗布乾燥硬化させて接続する工程とすることを特徴とす
る請求項1〜4のうちいずれかに記載の多層プリント配
線板の製造方法。
5. The step of electrically connecting the conductor circuit of the inner layer plate and the outer layer copper foil in the step (5) is a step of applying a conductive paste and drying and curing it to make a connection. A method for manufacturing a multilayer printed wiring board according to claim 1.
【請求項6】バイアホールを有する多層プリント配線板
の製造方法において、 (1)二官能エポキシ樹脂とハロゲン化二官能フェノー
ル類とを、配合当量比がエポキシ基/フェノール性水酸
基=1:0.9〜1.1となるよう配合し、触媒の存在
下で加熱して重合させた、フィルム形成能を有する分子
量100,000以上のエポキシ重合体と、架橋剤と、
多官能エポキシ樹脂とを構成成分とする熱硬化性エポキ
シ樹脂組成物を、銅箔上に形成した熱硬化性銅張接着樹
脂シートを、予め導体回路を形成した内層板に、その熱
硬化性銅張接着シートの樹脂面を重ね合わせラミネート
する工程 (2)熱硬化性銅張接着樹脂シートの樹脂層を熱硬化さ
せる工程 (3)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に微細穴を形成する工程 (4)エッチングレジストを除去する工程 (5)微細穴の下の硬化樹脂層をアミド系溶媒、アルカ
リ金属化合物、アルコール系溶媒よりなるエッチング液
でエッチング除去し、バイアホールを明け、内層板の導
体回路を露出させる工程 (6)内層板の導体回路と外層銅箔を電気的に接続する
ための、めっきをする工程 (7)外層銅箔上にエッチングレジストを形成し、選択
エッチングにより銅箔面に配線回路を形成する工程 (8)エッチングレジストを除去する工程 からなる多層プリント配線板の製造方法の、工程(5)
に用いるエッチング液のアミド系溶媒が、N,N−ジメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N
−メチル−2−ピロリドンまたはこれらの組み合わせか
らなる群から選ばれ、50〜95重量%の濃度で溶液中
に存在することを特徴とする多層プリント配線板の製造
方法に用いるエッチング液。
6. A method for producing a multilayer printed wiring board having a via hole, wherein (1) a bifunctional epoxy resin and a halogenated bifunctional phenol are mixed in an equivalence ratio of epoxy group / phenolic hydroxyl group = 1: 0. An epoxy polymer having a molecular weight of 100,000 or more and having a film-forming ability, which is compounded so as to be 9 to 1.1 and heated and polymerized in the presence of a catalyst;
A thermosetting epoxy resin composition having a polyfunctional epoxy resin as a constituent component, a thermosetting copper-clad adhesive resin sheet formed on a copper foil, and an thermosetting copper sheet on an inner layer board on which a conductor circuit is formed in advance. Step of laminating and laminating the resin surfaces of the adhesive sheet for adhesive bonding (2) Step of thermosetting the resin layer of the thermosetting copper-adhesive resin sheet (3) Forming an etching resist on the outer layer copper foil and selectively etching the copper foil Step of forming fine holes in the surface (4) Step of removing etching resist (5) Etching and removing the cured resin layer under the fine holes with an etching solution composed of an amide solvent, an alkali metal compound and an alcohol solvent, Step of making a hole and exposing the conductor circuit of the inner layer board (6) Step of plating for electrically connecting the conductor circuit of the inner layer board and the outer layer copper foil (7) On the outer layer copper foil The Tsu quenching resist is formed, the method for manufacturing a multilayer printed wiring board comprising a step of removing the step (8) etching resist to form a wiring circuit on the copper foil surface by selective etching, step (5)
The amide-based solvent of the etching solution used for N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N
-Methyl-2-pyrrolidone or an etching solution used in the method for producing a multilayer printed wiring board, which is selected from the group consisting of these and is present in the solution at a concentration of 50 to 95% by weight.
【請求項7】エッチング液のアルカリ金属化合物が、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから
選ばれ、0.5〜15重量%の濃度で溶液中に存在する
ことを特徴とする請求項6に記載の多層プリント配線板
の製造方法に用いるエッチング液。
7. The alkali metal compound of the etching solution is selected from lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and is present in the solution in a concentration of 0.5 to 15% by weight. An etching solution used in the method for producing a multilayer printed wiring board according to item 6.
【請求項8】エッチング液のアルコール系溶媒が、メタ
ノール、エタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルまたはこれらの組み合わせからなる群から選ばれ、
4.5〜35重量%の濃度で溶液中に存在することを特
徴とする請求項6または7に記載の多層プリント配線板
の製造方法に用いるエッチング液。
8. An alcoholic solvent of an etching solution is methanol, ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Selected from the group consisting of diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether or combinations thereof,
The etching solution used in the method for producing a multilayer printed wiring board according to claim 6 or 7, which is present in the solution at a concentration of 4.5 to 35% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002265913A (en) * 2001-03-06 2002-09-18 Hitachi Chem Co Ltd Method for bonding by using epoxy adhesive film
KR20190069891A (en) * 2017-12-12 2019-06-20 한국제이씨씨(주) Method of manufacturing porous current collector

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