JPH0832854B2 - Coating composition - Google Patents
Coating compositionInfo
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- JPH0832854B2 JPH0832854B2 JP62000208A JP20887A JPH0832854B2 JP H0832854 B2 JPH0832854 B2 JP H0832854B2 JP 62000208 A JP62000208 A JP 62000208A JP 20887 A JP20887 A JP 20887A JP H0832854 B2 JPH0832854 B2 JP H0832854B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング用組成物に関し、さらに詳細
にはステンレス、アルミニウムなどの非鉄金属、コンク
リート、スレートなどの無機質建材、またはプラスチッ
クの表面に硬度の高い塗膜を形成し、密着性、耐蝕性、
耐絶縁性、耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐候性、耐燃
性、耐水性、耐透水性、耐海水性、耐有機薬品性、耐酸
性、耐アルカリ性に優れた塗膜を提供するために好適な
コーティング用組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition, and more specifically, to a surface of a nonferrous metal such as stainless steel or aluminum, an inorganic building material such as concrete or slate, or a plastic. Form a coating film with high adhesion, adhesion, corrosion resistance,
To provide a coating film with excellent insulation resistance, abrasion resistance, heat resistance, moisture resistance, weather resistance, flame resistance, water resistance, water permeability, seawater resistance, organic chemical resistance, acid resistance, and alkali resistance. And a coating composition suitable for.
近年、密着性、耐蝕性、耐絶縁性、耐摩耗性、耐熱
性、耐湿性、耐候性、耐燃性、耐水性、耐透水性、耐海
水性、耐有機薬品性、耐酸性、耐アルカリ性などに優
れ、硬度の高い塗膜を形成させることのできるコーティ
ング用組成物が求められている。In recent years, adhesion, corrosion resistance, insulation resistance, wear resistance, heat resistance, moisture resistance, weather resistance, flame resistance, water resistance, water permeability, seawater resistance, organic chemical resistance, acid resistance, alkali resistance, etc. There is a demand for a coating composition which is excellent in heat resistance and can form a coating film having high hardness.
このような要求の一部を満たすコーティング用組成物
として、例えばシラノールの部分的縮合物にコロイド状
シリカを配合した酸性の水性組成物（特公昭52-39691号
公報）か提案されている。As a coating composition satisfying some of such requirements, for example, an acidic aqueous composition (part of JP-B-52-39691) in which colloidal silica is mixed with a partial condensate of silanol is proposed.
（発明が解決しようとする間題点〕 しかしながら、前記特公昭52-39691号公報に記載され
た透明塗膜を形成するコーティング用組成物は、水性組
成物であり、一般的に耐アルカリ性、保存安定性、密着
性に劣り、膜厚が20μｍ前後の薄膜ではピンホールが生
じ、調合してから使用が可能となるまでの熟成時間もか
かり、塗装条件が狭く、作業性が悪く、有機性の塗膜、
プラスチックなどに対する濡れ性が悪く、さらに重ね塗
りも困難である、などの問題点を有している。(Problems to be Solved by the Invention) However, the coating composition for forming a transparent coating film described in JP-B-52-39691 is an aqueous composition, and generally has alkali resistance and storage. Poor stability and adhesion, pinholes occur in thin films with a film thickness of around 20 μm, and it takes a long time to ripen the compound until it is ready for use. Narrow coating conditions, poor workability, and organic Paint film,
It has problems that it has poor wettability with respect to plastics and that it is difficult to apply multiple layers.
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたも
ので、密着性、保存安定性、分散性、耐蝕性、耐絶縁
性、耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐候性、耐燃性、耐水
性、耐透水性、耐海水性、耐有機薬品性、耐酸性、耐ア
ルカリ性に優れた硬度の高い塗膜を形成させることがで
き、特に重ね塗りが可能であり、有機性の塗膜、プラス
チックなどに対する濡れ性に優れ、ピンホールを生じる
ことなく熟成期間も短く、塗装条件および作業性の良好
なコーティング用組成物を提供することを目的とする。The present invention has been made against the background of the above-mentioned conventional technical problems, and is adhesion, storage stability, dispersibility, corrosion resistance, insulation resistance, abrasion resistance, heat resistance, humidity resistance, weather resistance, and flame resistance. , Water resistant, water permeable, sea water resistant, organic chemical resistant, acid resistant, alkali resistant, it is possible to form a high hardness coating film, especially multiple coatings are possible, organic coating film It is an object of the present invention to provide a coating composition which has excellent wettability with respect to plastics, has a short aging period without generating pinholes, and has good coating conditions and workability.
すなわち、本発明は、 （ａ） 一般式RSi（OR′）3（式中、Ｒは炭素数１〜８
の有機基、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数２〜４のアシル基を示す）で表されるオルガノアルコ
キシシラン、該オルガノアルコキシシランの加水分解物
および／または部分的縮合物をオルガノアルコキシシラ
ン換算で100重量部、 （ｂ） 水および／または親水性有機溶媒に分散された
コロイド状シリカを固形分換算で10〜100重量部、 （ｃ） 親水性有機溶媒（ただし、（ｂ）成分に存在す
ることのある親水性有機溶媒を含む）20〜400重量部、 （ｄ） 水（ただし、（ｂ）成分に存在することのある
水を含む）15〜200重量部、ならびに （ｅ） フッ素系界面活性剤0.005〜５重量部を含有す
ることを特徴とするコーティング用組成物を提供するも
のである。That is, the present invention provides (a) the general formula RSi (OR ') 3 (wherein R represents 1 to 8 carbon atoms).
An organic group, R'represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms), a hydrolyzate and / or a partial condensate of the organoalkoxysilane. Is 100 parts by weight in terms of organoalkoxysilane, (b) 10 to 100 parts by weight of colloidal silica dispersed in water and / or hydrophilic organic solvent in terms of solid content, (c) hydrophilic organic solvent (however, ( b) 20 to 400 parts by weight of a hydrophilic organic solvent which may be present in the component, (d) 15 to 200 parts by weight of water (including water which may be present in the component (b)), and (E) A coating composition comprising 0.005 to 5 parts by weight of a fluorosurfactant.
次に、本発明の組成物を構成要件別に詳述する。 Next, the composition of the present invention will be described in detail for each constituent element.
（ａ） オルガノアルコキシシラン、該オルガノアルコ
キシシランの加水分解物および／または部分的縮合物 本発明に使用されるオルガノアルコキシシラン、該オ
ルガノアルコキシシランの加水分解物および／または部
分的縮合物は、水の存在により高分子量化し、さらに塗
膜となる場合に加熱または常温での放置により硬化する
もので、本発明で得られる組成物中においては結合剤と
しての働きをするものである。(A) Organoalkoxysilane, hydrolyzate and / or partial condensate of the organoalkoxysilane, used in the present invention, the organoalkoxysilane, hydrolyzate and / or partial condensate of the organoalkoxysilane is water. In the composition obtained by the present invention, it has a high molecular weight due to the presence of the above compound, and when it becomes a coating film, it is cured by heating or standing at room temperature, and it functions as a binder.
かかるオルガノアルコキシシラン中のＲは、炭素数１
〜８の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほ
かγ−クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフロ
ロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタ
クリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、
フェニル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、
γ−アミノプロピル基などが挙げられる。R in the organoalkoxysilane has 1 carbon atom
~ 8 organic groups, for example, methyl group, ethyl group, n-
Alkyl groups such as propyl group and i-propyl group, γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ- Mercaptopropyl group,
Phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group,
Examples include γ-aminopropyl group.
また、オルガノアルコキシシラン中のＲ′は、炭素数
１〜４のアルキル基、または炭素数２〜４のアシル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基など
が挙げられる。R'in the organoalkoxysilane is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i.
-Propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group and the like can be mentioned.
なお、前記Ｒ′の炭素数が５以上の場合には、オルガ
ノアルコキシシランの加水分解速度が遅くなるので好ま
しくない。When the carbon number of R'is 5 or more, the hydrolysis rate of the organoalkoxysilane becomes slow, which is not preferable.
これらのオルガノアルコキシシランの具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエト
キシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル
トリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラ
ン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリ−ｉ−プロ
ポキシシランなどを挙げることができる。Specific examples of these organoalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, and n-propyltrisilane. Ethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-
Examples thereof include mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane, methyltri-n-propoxysilane, methyltributoxysilane, and methyltri-i-propoxysilane.
一方、該オルガノアルコキシシランの加水分解物およ
び部分的縮合物は、オルガノアルコキシシランを加水分
解またはさらに重縮合することによって得られる親水性
有機溶媒に可溶なものである。On the other hand, the hydrolyzate and partial condensate of the organoalkoxysilane are soluble in a hydrophilic organic solvent obtained by hydrolyzing or further polycondensing the organoalkoxysilane.
すなわち、前記オルガノアルコキシシランは、酸性水
媒体中で加水分解によりアルコールを遊離して加水分解
物を生成し、さらに重縮合を生起し部分的縮合物、すな
わちオルガノポリシロキサンを生成する。That is, the organoalkoxysilane liberates an alcohol by hydrolysis in an acidic aqueous medium to produce a hydrolyzate, and further causes polycondensation to produce a partial condensate, that is, an organopolysiloxane.
これらの（ａ）成分のうち、特にメチルトリエトキシ
シランおよびメチルトリエトキシシランの加水分解物ま
たは部分的縮合物が好ましい。Of these components (a), methyltriethoxysilane and a hydrolyzate or partial condensate of methyltriethoxysilane are particularly preferable.
これらの（ａ）成分は、１種単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。These (a) components can be used alone or in combination of two or more.
（ｂ） 水および／または親水性有機溶媒に分散された
コロイド状シリカ （ｂ） 成分は、本発明の組成物の固形分を増すために
使用されるもので、該成分の量によって得られる塗膜の
厚さを制御することができる。(B) Colloidal silica dispersed in water and / or hydrophilic organic solvent (b) The component is used to increase the solid content of the composition of the present invention, and the coating obtained by the amount of the component. The thickness of the film can be controlled.
ここで、（ｂ）成分で使用される水を分散媒とするコ
ロイド状シリカとしては、高純度の無水ケイ酸の水性分
散液であり、通常、平均粒径が５〜30mμ、好ましくは1
0〜20mμ、固形分濃度が18〜30重量％程度である。Here, the colloidal silica having water as a dispersion medium used in the component (b) is an aqueous dispersion of high-purity silicic acid anhydride, and usually has an average particle size of 5 to 30 mμ, preferably 1
0 to 20 mμ, and solid concentration is about 18 to 30% by weight.
かかるコロイド状シリカを使用する場合には、通常、
pHが２〜６、好ましくは２〜５、特に好ましくは３〜４
の範囲にあるものとして使用される。コロイド状シリカ
中にはナトリウムが含有される場合があるが、含有され
るナトリウムは、得られる塗膜の耐酸防蝕性、電気絶縁
性を悪化させるので、コロイド状シリカのコロイドとし
ての安定度が失われない限度で少ないほど好ましく、通
常、0.01〜0.04重量％程度の含有量とされる。このよう
な水を分散媒としたコロイド状シリカとしては、例えば
日産化学工業（株）製、スノーテックス；触媒化成工業
（株）製、カタロイドSN;米国デュポン社製、Ludox;米
国モンサント社製、Syton;米国ナルコケミカル社製、Na
lcoagなどを挙げることができる。When using such colloidal silica, usually
pH 2-6, preferably 2-5, particularly preferably 3-4
Used as being in the range of. Although sodium may be contained in the colloidal silica, the contained sodium deteriorates the acid corrosion resistance and the electric insulation of the resulting coating film, so that the colloidal silica loses its stability as a colloid. The smaller the content is, the more preferable it is, and the content is usually about 0.01 to 0.04% by weight. Examples of such colloidal silica having water as a dispersion medium include Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex; Catalysis Co., Ltd., Cataloid SN; DuPont, USA, Ludox; Monsanto, USA, Syton; US Nalco Chemical Co., Na
Examples include lcoag.
また、水を分散媒とするコロイド状シリカとしては、
そのほかSi（OR′）4（式中、Ｒ′は前記に同じ）で表
されるテトラアルコキシシランを加水分解することによ
って得られる加水分解物および／またはその重縮合物
（以下、単に「テトラアルコキシシランの加水分解物」
という）を挙げることができる。ここで、前記テトラア
ルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
ラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブ
トキシシラン、テトラ−sec−ブトキシシラン、テトラ
−ｔ−ブトキシシランなどが挙げられる。Further, as colloidal silica having water as a dispersion medium,
In addition, a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a tetraalkoxysilane represented by Si (OR ') 4 (wherein R'is the same as above) and / or a polycondensate thereof (hereinafter, simply referred to as "tetraalkoxy"). Hydrolyzate of silane "
Can be mentioned. Here, as the tetraalkoxysilane, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, tetra-t. -Butoxysilane and the like.
これらのテトラアルコキシシランは、１種単独でもま
たは２種以上を混合して使用することもできる。These tetraalkoxysilanes may be used alone or in combination of two or more.
また、通常、（ｂ）成分としてテトラアルコキシシラ
ンの加水分解物を使用する場合には、好ましくはpH2〜
５、さらに好ましくはpH3〜４の酸性水性分散液で、平
均粒径が好ましくは100mμ以下、さらに好ましくは20〜
40mμ、固形分濃度が好ましくは５〜35重量％、さらに
好ましくは10〜25重量％のものとして使用される。When a tetraalkoxysilane hydrolyzate is used as the component (b), it is generally preferable that the pH is 2 to
5, more preferably an acidic aqueous dispersion having a pH of 3 to 4, and an average particle size of preferably 100 mμ or less, more preferably 20 to
It is used at 40 mμ and a solid content concentration of preferably 5 to 35% by weight, more preferably 10 to 25% by weight.
一方、（ｂ）成分で使用される親水性有機溶媒を分散
媒とするコロイド状シリカとしては、高純度の無水ケイ
酸を後記する（ｃ）親水性有機溶媒と同様の溶媒に分散
した分散液であり、通常、平均粒径が５〜30mμ、好ま
しくは10〜20mμ、固形分濃度が10〜40重量％程度のも
のである。On the other hand, as the colloidal silica having a hydrophilic organic solvent as a dispersion medium used in the component (b), a dispersion liquid in which high-purity silicic anhydride is dispersed in a solvent similar to the hydrophilic organic solvent (c) described later is used. The average particle size is usually 5 to 30 mμ, preferably 10 to 20 mμ, and the solid content concentration is about 10 to 40% by weight.
このような、親水性有機溶媒を分散媒とするコロイド
状シリカとしては、例えば日産化学工業（株）製、メタ
ノールシリカゾルおよびイソプロパノールシリカゾル；
触媒化成工業（株）製、オスカルなどが市販されてい
る。Examples of such colloidal silica having a hydrophilic organic solvent as a dispersion medium include, for example, Nissan Chemical Industries Ltd., methanol silica sol and isopropanol silica sol;
Okascal manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd. is commercially available.
以上のような（ｂ）成分の組成物中における割合は、
（ａ）成分100重量部に対して、固形分換算で10〜100重
量部、好ましくは20〜80重量部であり、10重量部未満で
はコーティングに供して得られる塗膜の厚膜化が達成さ
れ難く、一方100重量部を超えると厚膜化は容易に達成
されるが、塗膜に亀裂が生し易くなる。The proportion of the component (b) in the composition as described above is
It is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight in terms of solid content, relative to 100 parts by weight of the component (a), and if it is less than 10 parts by weight, thickening of the coating film obtained by coating is achieved. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, thickening can be easily achieved, but cracks are likely to occur in the coating film.
（ｃ） 親水性有機溶媒 親水性有機溶媒は、前記（ｂ）成分に存在することの
ある親水性有機溶媒を含み、主として（ａ）〜（ｂ）成
分を均一に混合させ、さらに前記（ａ）〜（ｂ）成分の
濃度調整剤であるとともに、（ａ）成分の硬化時の加水
分解速度を調整するためのものである。(C) Hydrophilic Organic Solvent The hydrophilic organic solvent contains a hydrophilic organic solvent that may be present in the component (b), and mainly the components (a) to (b) are uniformly mixed. ) To (b) are concentration adjusting agents, and are also for adjusting the hydrolysis rate of component (a) during curing.
かかる親水性有機溶媒としては、アルコール類または
沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶剤が好適であ
る。As such a hydrophilic organic solvent, alcohols or low-boiling hydrophilic organic solvents having a boiling point of 120 ° C. or lower are suitable.
アルコール類としては、例えば１価アルコール、２価
アルコールまたはグリコール誘導体を挙げることができ
る。これらのアルコール類の具体例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピ
ルアルコール、sec−ブチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなどを挙げることができる。Examples of alcohols include monohydric alcohols, dihydric alcohols and glycol derivatives. Specific examples of these alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene acetate. Examples thereof include glycol monoethyl ether.
また、沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶剤とし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフランなどを挙げることができる。Further, examples of the low boiling hydrophilic organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or lower include acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran.
これらの親水性有機溶媒のうち、好ましくはメタノー
ル、ｉ−プロピルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ジエチレングリコール、酢酸エチレングリコールモノエ
チルエーテルなどのアルコール類であり、特に好ましく
はメタノール、ｉ−プロピルアルコールおよび酢酸エチ
レングリコールモノエチルエーテルである。Of these hydrophilic organic solvents, preferably methanol, i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alcohols such as diethylene glycol and ethylene glycol monoethyl ether acetate, and particularly preferably methanol, i-propyl alcohol and ethylene glycol monoethyl ether acetate.
これらの親水性有機溶媒は、１種単独でまたは２種以
上を混合して使用することもできる。These hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
親水性有機溶媒の組成物中における割合は、（ａ）成
分100重量部に対して、20〜400重量部、好ましくは100
〜300重量部であり、20重量部未満では組成物の保存安
定性が悪化し、一方400重量部を超えると組成物自体の
保存安定性は良好化するが、組成物中の固形分が少なく
なり、コーティングに供して得られる塗膜の厚膜化を達
成することができず、また加水分解速度が低下して塗膜
の硬化も不充分となる。The proportion of the hydrophilic organic solvent in the composition is 20 to 400 parts by weight, preferably 100 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (a).
~ 300 parts by weight, the storage stability of the composition is deteriorated if less than 20 parts by weight, while the storage stability of the composition itself is improved if it exceeds 400 parts by weight, but the solid content in the composition is low. The coating film obtained by coating cannot be thickened, and the hydrolysis rate is reduced, resulting in insufficient curing of the coating film.
（ｄ） 水 水は、（ａ）オルガノアルコキシシランの加水分解ま
たはオルガノアルコキシシランの加水分解物もしくは部
分的縮合物の硬化に必須の成分である。(D) Water Water is an essential component for (a) hydrolysis of the organoalkoxysilane or curing of the hydrolyzate or partial condensate of the organoalkoxysilane.
かかる水としては、（ｂ）成分中に存在することのあ
る水のほかに、別途一般水道水、蒸留水、イオン交換水
などを用いることができる。特に、組成物を高純度にす
る場合には蒸留水またはイオン交換水が好ましく、電気
伝導度が２μS/cm以下のイオン交換水が特に好ましい。As such water, in addition to water that may be present in the component (b), general tap water, distilled water, ion-exchanged water, etc. can be used separately. In particular, when the composition is to be highly pure, distilled water or ion-exchanged water is preferable, and ion-exchanged water having an electric conductivity of 2 μS / cm or less is particularly preferable.
水の組成物中における割合は、（ａ）成分100重量部
に対して、15〜200重量部、好ましくは25〜150重量部で
あり、15重量部未満では（ａ）成分の加水分解または硬
化が充分に生起し難く、一方200重量部を超えると組成
物の安定性が悪化し、また塗膜中にふくれが生じやすく
なる。The ratio of water in the composition is 15 to 200 parts by weight, preferably 25 to 150 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (a), and if less than 15 parts by weight, the hydrolysis or curing of the component (a) is performed. Is less likely to occur sufficiently, on the other hand, when it exceeds 200 parts by weight, the stability of the composition is deteriorated and blisters are likely to occur in the coating film.
（ｅ） フッ素系界面活性剤 フッ素系界面活性剤は、（ａ）成分混合後の組成物の
熟成時間を短縮するとともに、対象物への濡れ性を良好
化し、組成物のレベリング性を改良し、塗膜のぶつぶつ
の発生、ゆず肌の発生を防止するものであり、また重ね
塗りを容易にし、さらに分散性を良好化し組成物の安定
化に役立つものである。(E) Fluorosurfactant The fluorosurfactant shortens the aging time of the composition after the component (a) is mixed, improves the wettability to an object, and improves the leveling property of the composition. In addition, it prevents the occurrence of bumps in the coating film and the appearance of orange peel, and also facilitates repeated coating, improves dispersibility, and helps stabilize the composition.
かかるフッ素系界面活性剤は、フッ化アルキル基また
はパーフルオロアルキル基を有するアニオン性、カチオ
ン性または非イオン性界面活性剤のいずれでもよく、特
にC9F19CONHC12H25、C8F17SO2NH−（C2H4O）6Ｈ、C9F17
O（プルロニックＬ−35）C9F17、C9F17O（プルロニック
Ｐ−84）C9F17、C9F7O（テトロニック−704）（C9F17）
2、（ここで、プルロニックＬ−35:旭電化工業（株）
製、ポリオキシプロピレン（50重量％）−ポリオキシエ
チレン（50重量％）ブロック共重合体、平均分子量1,90
0;プルロニックＰ−84;旭電化工業（株）製、ポリオキ
シプロピレン（50重量％）−ポリオキシエチレン（40重
量％）ブロック共重合体、平均分子量4,200;テトロニッ
ク−704;旭電化工業（株）製、N,N,N′,N′−テトラキ
ス〈ポリオキシプロピレン（60重量％）−ポリオキシエ
チレン（40重量％）ブロック共重合体、平均分子量5,00
0である）などのCnF2n+1XR1（ここで、ｎは４〜25の整
数;Xは−CONH−、SO2NH−、−SO2NR2−、−Ｏ−（プル
ロニック）−、または−（テトロニック）R2−；R1およ
びR2は−CLH2L+1、−CkF2k+1、または−（CH2j+1O）mH;
lおよぴｋは４〜25の整数、ｊは２〜４の整数、ｍは２
〜20の整数である）で表される非イオン性フッ素系界面
活性剤が好ましい。Such a fluorinated surfactant may be an anionic, cationic or nonionic surfactant having a fluorinated alkyl group or a perfluoroalkyl group, and particularly C 9 F 19 CONHC 12 H 25 , C 8 F 17 SO 2 NH- (C 2 H 4 O) 6 H, C 9 F 17
O (Pluronic L-35) C 9 F 17 , C 9 F 17 O (Pluronic P-84) C 9 F 17 , C 9 F 7 O (Tetronic-704) (C 9 F 17 )
2 , (where Pluronic L-35: Asahi Denka Co., Ltd.
Made, polyoxypropylene (50% by weight) -polyoxyethylene (50% by weight) block copolymer, average molecular weight 1,90
0; Pluronic P-84; Asahi Denka Kogyo KK, polyoxypropylene (50% by weight) -polyoxyethylene (40% by weight) block copolymer, average molecular weight 4,200; Tetronic-704; Asahi Denka ( Co., Ltd., N, N, N ', N'-tetrakis <polyoxypropylene (60% by weight) -polyoxyethylene (40% by weight) block copolymer, average molecular weight 5,00
C n F 2n + 1 XR 1 (where n is an integer from 4 to 25; X is —CONH—, SO 2 NH—, —SO 2 NR 2 —, —O— (Pluronic). -, or - (Tetronic) R 2 -; R 1 and R 2 are -C L H 2L + 1, -C k F 2k + 1 or, - (CH 2j + 1 O ) m H;
l and k are integers from 4 to 25, j is an integer from 2 to 4, and m is 2
Is an integer of 20).
これらのフッ素系界面活性剤の具体例としては、エフ
トップEF301、同EF303、同EF352（新秋田化成（株）
製）、メガファックF171、同F173（大日本インキ（株）
製）、アサヒガードAG710（旭硝子（株）製）、特開昭5
7-178242号公報に例示されるフッ素系界面活性剤、フロ
ラードFC430、同FC431（住友スリーエム（株）製）、サ
ーフロンＳ−382、同SC101、同SC102、同SC103、同SC10
4、同SC105、同SC106（旭硝子（株）製）、BM-1000、同
1100〔ビー・エム・へミー（B.M-Chemie）社製、Schweg
o-Fluor〔シュベークマン（Schwegmann）社製〕などを
挙げるこができる。Specific examples of these fluorine-based surfactants include Ftop EF301, EF303, and EF352 (Shin-Akita Kasei Co., Ltd.).
Made), Megafac F171, F173 (Dainippon Ink Co., Ltd.)
Manufactured by Asahi Glass AG, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Fluorine-based surfactants exemplified in JP-A 7-178242, Florard FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC101, SC102, SC103, SC10.
4, SC105, SC106 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), BM-1000,
1100 [BM-Chemie, Schweg
o-Fluor (manufactured by Schwegmann) and the like can be mentioned.
これらのフッ素系界面活性剤は、１種単独でも、また
は２種以上を併用することもできる。These fluorine-based surfactants may be used alone or in combination of two or more.
このフッ素系界面活性剤の組成物中における割合は、
（ａ）成分100重量部に対して、0.005〜５重量部、好ま
しくは0.05〜３重量部、特に好ましくは0.05〜１重量部
であり、0.005重量部未満では均一な塗膜を形成するた
めの熟成時間が長くかかりすぎ、また重ね塗りか困難に
なり、一方５重量部を超えると得られる組成物が発泡し
易くなり、また熱変色を起こす場合があり、好ましくな
い。The ratio of this fluorine-based surfactant in the composition is
The amount is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the component (a), and less than 0.005 parts by weight to form a uniform coating film. Aging time is too long, and overcoating becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the resulting composition tends to foam, and thermal discoloration may occur, which is not preferable.
以上のように、本発明のコーティング用組成物は、前
記（ａ）〜（ｅ）成分を含有してなるが、その全固形分
濃度は、好ましくは８〜45重量％、さらに好ましくは10
〜30重量％であり、８重量％未満では固形分濃度が薄す
ぎて得られる塗膜の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候性
などの諸特性が発現されない場合かあり、また形成され
る塗膜にピンホールが発生する場合がある。一方、45重
量％を超えると固形分濃度が高すぎて組成物の保存安定
性が悪化したり、均一な塗膜の形成が困難となるなどの
弊害が生起する場合がある。As described above, the coating composition of the present invention contains the components (a) to (e), and the total solid content concentration thereof is preferably 8 to 45% by weight, more preferably 10%.
If it is less than 8% by weight, the solid content concentration may be too thin and the resulting coating film may not exhibit various properties such as heat resistance, water resistance, chemical resistance, and weather resistance. There may be pinholes in the coating film. On the other hand, if it exceeds 45% by weight, the solid content concentration may be too high and storage stability of the composition may be deteriorated, or it may be difficult to form a uniform coating film.
なお、本発明の組成物は、コーティング後の塗膜の硬
化を促進させるために、ナフテン酸、オクチル酸、亜硝
酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸、酢酸などのアルカリ金
属塩、有機スズ化合物などを組成物中に別途添加するこ
とも可能である。Incidentally, the composition of the present invention, in order to accelerate the curing of the coating film after coating, naphthenic acid, octylic acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate, carbonic acid, alkali metal salts such as acetic acid, organotin compounds and the like. It is also possible to add it separately to the composition.
さらに、本発明の組成物には、各種レベリング剤、増
粘剤、染料、顔料、顔料分散剤などのその他の添加剤を
添加することもできる。Furthermore, various additives such as various leveling agents, thickeners, dyes, pigments and pigment dispersants can be added to the composition of the present invention.
本発明のコーティング用組成物を調製するに際して
は、例えば（ａ）〜（ｅ）成分を一度に混合してもよい
が、（ｂ）〜（ｅ）成分の混合液に（ａ）成分、特にオ
ルガノアルコキシシランを添加することが好ましい。When preparing the coating composition of the present invention, for example, the components (a) to (e) may be mixed at once, but the component (a), especially the component (a), may be added to the mixed liquid of the components (b) to (e). It is preferable to add an organoalkoxysilane.
本発明の組成物は、（ａ）成分添加後、常温で30分程
度で高硬度の透明な均一塗膜を形成することが可能とな
る。また、調製後、３日以上経過して使用すると得られ
る塗膜の光沢が低下する場合がある。従って、本発明の
組成物は、調製後、30分〜３日の間に使用することが好
ましい。The composition of the present invention can form a highly uniform transparent uniform coating film at room temperature for about 30 minutes after the addition of the component (a). In addition, the gloss of the coating film obtained may decrease when used for 3 days or more after preparation. Therefore, the composition of the present invention is preferably used for 30 minutes to 3 days after preparation.
本発明のコーティング用組成物は、対象物である基材
の表面に刷毛、スプレー、ディッピングなどの塗装手段
により、１回塗りで厚さ１〜10μｍ程度の塗膜を形成す
ることができ、これを直ちにまたは自然乾燥後、例えば
80〜300℃程度の温度で10〜60分程度加熱することによ
り硬化する。さらに、該塗膜上に重ね塗りすることもで
きる。The coating composition of the present invention can form a coating film having a thickness of about 1 to 10 μm by a single coating on the surface of a target substrate by a coating means such as brush, spray, dipping, etc. Immediately or after natural drying, for example
It is cured by heating at a temperature of about 80 to 300 ° C for about 10 to 60 minutes. Further, it is also possible to apply multiple coatings on the coating film.
なお、コンクリート、無機系塗膜などの多孔質の基材
にコーティングすると、組成物の吸い込みが生じ、均一
な塗膜を形成しない場合があるが、この場合には基材を
加温、例えば30〜80℃程度に加温することにより、組成
物の吸い込みが起こらず、均一な塗膜の形成が可能とな
る。Incidentally, when a porous substrate such as concrete or an inorganic coating film is coated, suction of the composition may occur, and a uniform coating film may not be formed. In this case, the substrate is heated, for example, 30 By heating to about 80 ° C., the composition does not suck, and a uniform coating film can be formed.
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明す
るが、以下の実施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重
量基準である。In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
また、実施例中における各種の測定は、下記のとおり
である。In addition, various measurements in the examples are as follows.
重ね塗り性は、硬化塗膜の上に重ね塗りをしたときの
塗膜外観を観察したものである。The multi-coating property is a property of observing the appearance of the coating film when the cured coating film is over-coated.
塗膜外観は、目視および実体顕微鏡（倍率100倍）に
より観察した。The appearance of the coating film was observed visually and by a stereoscopic microscope (magnification: 100).
光沢は、JIS K5400による60°反射率に拠った。 The gloss is based on the 60 ° reflectance according to JIS K5400.
硬度は、JIS K5400による鉛筆硬度に拠った。 The hardness was based on the pencil hardness according to JIS K5400.
密着性は、JIS K5400による1mm角碁盤目テスト後、セ
ロテープ剥離テストに拠った。Adhesion was based on a 1 mm square cross-cut test according to JIS K5400 and then a cellotape peeling test.
耐候性は、JIS K5400により、ウエザーメーターで2,0
00時間照射試験を実施し、塗膜の状態を前記塗膜外観に
準じて観察したものである。Weather resistance is 2,0 with a weather meter according to JIS K5400.
An irradiation test was carried out for 00 hours, and the state of the coating film was observed according to the appearance of the coating film.
耐熱性は、電気炉で400℃×100時間保持し、自然放冷
し、塗膜の状熊を観察した。The heat resistance was maintained at 400 ° C. for 100 hours in an electric furnace, allowed to cool naturally, and the bear pattern was observed.
耐溶剤性は、アセトン浸漬100日後、塗膜の外観およ
びセロテープ剥離テストに拠った。The solvent resistance was based on the appearance of the coating film and a cellotape peeling test after 100 days of immersion in acetone.
耐酸性は、濃度20％の塩酸を塗膜上に1ml滴下し、
蓋付きシャーレ中で１日静置後、水洗し、塗膜の状態を
観察した。For acid resistance, drop 1 ml of 20% hydrochloric acid onto the coating film,
After standing in a petri dish with a lid for 1 day, it was washed with water and the state of the coating film was observed.
耐酸性は、濃度20％の硫酸を塗膜上に1ml滴下し、
蓋付きシャーレ中で１日静置後、水洗し、塗膜の状態を
観察した。For acid resistance, 1 ml of 20% sulfuric acid is dropped on the coating film,
After standing in a petri dish with a lid for 1 day, it was washed with water and the state of the coating film was observed.
耐アルカリ性は、濃度２％の水酸化ナトリウム水溶液
を塗膜上に1ml滴下し、蓋付きシャーレ中で１日静置
後、水洗して塗膜の状態を観察した。Regarding the alkali resistance, 1 ml of a 2% aqueous sodium hydroxide solution was dropped on the coating film, and the mixture was left standing in a petri dish with a lid for 1 day and washed with water to observe the state of the coating film.
耐水性は、水道水に常温で60日間浸漬し、塗膜の状態
を観察した。For water resistance, the coating film was immersed in tap water at room temperature for 60 days, and the state of the coating film was observed.
耐塩水性は、４％食塩水で120時間煮沸し、塗膜の状
態を観察した。For salt water resistance, the state of the coating film was observed by boiling in 4% saline for 120 hours.
実施例１〜６および比較例１〜２ 本発明の組成物の性状および得られる塗膜の物性を調
べるために、第１表に示す組成物Ａ〜Ｆ（実施例１〜
６）の６種類の組成物を調製した。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 In order to investigate the properties of the composition of the present invention and the physical properties of the coating films obtained, compositions AF shown in Table 1 (Examples 1 to 1)
Six compositions of 6) were prepared.
なお、組成物は、全て（ｂ）〜（ｅ）成分の混合液に
（ａ）成分を添加することにより調製したものである。The compositions were all prepared by adding the component (a) to the mixed liquid of the components (b) to (e).
また、本発明の効果を比較するために、第１表に示す
組成物Ｇ〜Ｈ（比較例１〜２）を、前記組成物Ａ〜Ｆと
同様にして調製した。In order to compare the effects of the present invention, compositions G to H (Comparative Examples 1 to 2) shown in Table 1 were prepared in the same manner as the compositions A to F.
次いで、これらの組成物の塗膜性能を試験するため、
アルカリ脱脂したアルミニウム製プレート（JIS H−400
0、A2024P）に、前記組成物Ａ〜Ｈをそれぞれスプレー
し、150℃で30分間加熱した。このようにして得られた
試験片を用い、各種のテストを行った結果を第１表に併
せて示す。Then, to test the coating performance of these compositions,
Alkali degreased aluminum plate (JIS H-400
0, A2024P) was sprayed with each of the above compositions A to H and heated at 150 ° C. for 30 minutes. Table 1 also shows the results of various tests using the test pieces thus obtained.
実施例７および比較例３ 前記で得られた組成物Ａ（実施例７〉およびＧ（比較
例３）（いずれも成熟時間は30分）をポリエチレンテレ
フタレートフィルムにそれぞれスプレーした結果、組成
物Ａは均一に塗布することかできたが、組成物Ｇは一部
にはじき現象が生じた。Example 7 and Comparative Example 3 Composition A (Example 7>) and G (Comparative Example 3) obtained above (both having a maturation time of 30 minutes) were sprayed onto a polyethylene terephthalate film. Although the composition G could be applied uniformly, the composition G partially had a repellency phenomenon.
また、前記で得られた組成物ＡおよびＧの熟成時間を
変え、アルカリ脱脂したアルミニウム製プレート（JIS
H−4000、A1030P）に、前記組成物ＡおよびＧをそれぞ
れスプレーした結果を第２表に示す。Also, by changing the aging time of the compositions A and G obtained above, alkali-degreased aluminum plates (JIS
H-4000, A1030P) is sprayed with the above compositions A and G, respectively, and the results are shown in Table 2.
なお、硬化条件は、１回コーティングの場合は、120
℃、30分加熱し、２回コーティング（重ね塗り）の場合
には、１回目は120℃、10分加熱し、２回目は120℃、30
分加熱した。The curing condition is 120 for one-time coating.
In the case of coating (overcoating) twice, heating at 120 ° C for 10 minutes, then heating at 120 ° C for 30 minutes
Heated for minutes.
［発明の効果〕 本発明の組成物は、密着性、保存安定性、分散性、耐
蝕性、耐絶縁性、耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐候性、
耐燃性、耐水性、耐透水性、耐海水性、耐有機薬品性、
耐酸性、耐アルカリ性などを大幅に改善することがで
き、硬度の高い塗膜を形成することができ、特に重ね塗
りが可能であり、かつピンホールを生じることなく、熟
成時間も短く対象物への濡れ性およびレベリング性が良
好であり、塗膜のぶつぶつの発生、ゆず肌の発生が防止
されたコーティング用組成物を提供することができる。 [Effects of the Invention] The composition of the present invention has adhesiveness, storage stability, dispersibility, corrosion resistance, insulation resistance, abrasion resistance, heat resistance, moisture resistance, weather resistance,
Flame resistance, water resistance, water permeability resistance, seawater resistance, organic chemical resistance,
Acid resistance, alkali resistance, etc. can be greatly improved, a coating film with high hardness can be formed, especially overcoating is possible, pinholes do not occur, and the aging time is short It is possible to provide a coating composition which has good wettability and leveling property, and in which the occurrence of crushing of the coating film and the occurrence of orange peel skin are prevented.
このような本発明の組成物は、ステンレス、アルミニ
ウムなどの非鉄金属、コンクリート、スレートなどの無
機質建材、またはプラスチックのコーティングに好適で
ある。Such a composition of the present invention is suitable for coating nonferrous metals such as stainless steel and aluminum, inorganic building materials such as concrete and slate, or plastics.
Claims (1)
炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル
基または炭素数２〜４のアシル基を示す）で表されるオ
ルガノアルコキシシラン、該オルガノアルコキシシラン
の加水分解物および／または部分的縮合物をオルガノア
ルコキシシラン換算で100重量部、 （ｂ） 水および／または親水性有機溶媒に分散された
コロイド状シリカを固形分換算で10〜100重量部、 （ｃ） 親水性有機溶媒（ただし、（ｂ）成分に存在す
ることのある親水性有機溶媒を含む）20〜400重量部、 （ｄ） 水（ただし、（ｂ）成分に存在することのある
水を含む）15〜200重量部、ならびに （ｅ） フッ素系界面活性剤0.005〜５重量部、を含有
することを特徴とするコーティング用組成物。(A) General formula RSi (OR ') 3 (wherein R is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R'is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms). 100 parts by weight of an organoalkoxysilane represented by the formula (1), a hydrolyzate and / or a partial condensate of the organoalkoxysilane, in terms of organoalkoxysilane, (b) dispersed in water and / or a hydrophilic organic solvent. 10 to 100 parts by weight of the obtained colloidal silica in terms of solid content, (c) 20 to 400 parts by weight of a hydrophilic organic solvent (however, including a hydrophilic organic solvent which may be present in the component (b)), d) A coating containing 15 to 200 parts by weight of water (including water that may be present in component (b)), and (e) 0.005 to 5 parts by weight of a fluorosurfactant. Composition.
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|---|---|---|---|---|
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| US5902851A (en) * | 1996-12-24 | 1999-05-11 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Resinous composition for foul releasing coat and coating articles |
| EP1188757A4 (en) | 1999-06-18 | 2002-07-24 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | Process for producing silicone oligomer solution and organopolysiloxane film formed from the solution |
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| US20070212534A1 (en) | 2004-03-31 | 2007-09-13 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Article With Silica-Based Film and Process for Producing the Same |
| JP2005314616A (en) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone coating composition and article to be coated |
| JP4803342B2 (en) | 2004-10-19 | 2011-10-26 | 信越化学工業株式会社 | Silicone coating composition for forming scratch-resistant surface film and coated article using the same |
| DE102004063762A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Wacker Chemie Ag | Reactive silica suspensions |
| JP4840899B2 (en) * | 2005-03-25 | 2011-12-21 | 石原薬品株式会社 | Hydrophilic antifouling coating composition, film forming method using the same and use thereof |
| CN101277815A (en) | 2005-10-05 | 2008-10-01 | 日本板硝子株式会社 | Article having organic-inorganic composite film formed therein |
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| JP5185867B2 (en) * | 2009-03-26 | 2013-04-17 | パナソニック株式会社 | Hydrophilic silicone resin composition and coated product |
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| US8361607B2 (en) * | 2011-04-14 | 2013-01-29 | Exatec Llc | Organic resin laminate |
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Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS6017380B2 (en) * | 1979-06-06 | 1985-05-02 | ダイセル化学工業株式会社 | Composition for surface coating |
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- 1987-01-06 JP JP62000208A patent/JPH0832854B2/en not_active Expired - Lifetime
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