JPH08323935A - Dewing preventing laminated film or sheet and production thereof - Google Patents

Dewing preventing laminated film or sheet and production thereof

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JPH08323935A
JPH08323935A JP7137569A JP13756995A JPH08323935A JP H08323935 A JPH08323935 A JP H08323935A JP 7137569 A JP7137569 A JP 7137569A JP 13756995 A JP13756995 A JP 13756995A JP H08323935 A JPH08323935 A JP H08323935A
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JP
Japan
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film
water
sheet
polyvinyl alcohol
isobutylene
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JP7137569A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Gonda
貴司 権田
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Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Etsu Polymer Co Ltd, Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Polymer Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To provide a dewing preventing film or sheet capable of preventing dewing under high humidity environment or on a boundary surface markedly different in humidity over along period of time and capable of being easily bonded or peeled without lowering water resistance. CONSTITUTION: A dewing prevent film or sheet 6 is obtained by laminating a water absorbable film or sheet 2 containing a polyvinyl alcohol resin (A) with a saponification value of 60mol% or more and a polymerization degree of 500-2,500 and an alkali hydrolysate (B) of an isobutylene/maleic anhydride copolymer wherein 25-50% of a carboxyl group is an alkali metal salt in a wt. ratio of (A)/B=99/1-70/30 and a water insoluble thermoplastic film or sheet 1 with haze of below 20% through an adhesive layer 3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、浴室等の鏡面、自動
車、電車、家屋等の窓ガラス、温室内のガラス板、眼鏡
のレンズ、ゴーグルまたはカーブミラー等、高湿度環境
下または温度が著しく異なる境界にあるガラス面等に貼
付して長期間結露防止するのに有用な、結露防止性積層
フィルムまたはシート(以下、単にフィルムとする)
と、その製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is applicable to a mirror surface of a bathroom, a window glass of an automobile, a train, a house, a glass plate in a greenhouse, a lens of eyeglasses, goggles or a curved mirror, etc., in a high humidity environment or under remarkable temperature. Condensation-preventing laminated film or sheet (hereinafter simply referred to as a film) that is useful for sticking to glass surfaces at different boundaries to prevent condensation for a long time
And a manufacturing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、透明なガラスまたはプラスチック
製品の結露を防止するために種々の提案がなされ採用さ
れてきた。これには例えば、次の方法がある。 1)成形品表面の水との接触角を限りなく0°に近ずけ
る方法:樹脂中に界面活性剤等の表面改質剤を練り込
み、成形後、樹脂との相溶性から成形品表面にブリード
アウトさせて結露を防止するか、成形品表面に界面活性
剤等の表面改質剤を塗布して結露を防止する方法等。 2)成形品表面の水との接触角を限りなく 180°に近ず
ける方法:成形品表面にシリコーンオイル、流動パラフ
ィン、ワセリン等の疎水性物質を塗布して水滴を流下さ
せる方法、フッ素系樹脂等の疎水性樹脂から成形品を得
る方法、特開昭48-47939号、同59−179684号、特開平3
−181586〜181589号各公報等に記載のように有機ケイ素
化合物により樹脂の撥水性を改質する方法等。 3)成形品表面に吸水層を設ける方法:水に対して親和
性の高い樹脂を成形品表面に塗布し、表面に付着した水
滴を吸収する方法等。 4)成形品の表面を常に露点以上の温度に保ち結露を防
ぐ方法:ガラスの内面に発熱体を取り付けて加熱し結露
を防止する方法等。
2. Description of the Related Art Conventionally, various proposals have been made and adopted in order to prevent dew condensation on transparent glass or plastic products. For example, the following methods are available. 1) Method of bringing the contact angle of water on the surface of the molded product as close as possible to 0 °: A surface modifier such as a surfactant is kneaded into the resin, and after molding, the surface of the molded product is considered to be compatible with the resin. To prevent dew condensation by bleeding it out or to prevent dew condensation by applying a surface modifier such as a surfactant to the surface of the molded product. 2) A method to make the contact angle of the surface of the molded product with water as close as possible to 180 °: A method in which a hydrophobic substance such as silicone oil, liquid paraffin, or vaseline is applied to the surface of the molded product so that water droplets flow down, and a fluorine-based method. Method for obtaining a molded article from a hydrophobic resin such as resin, JP-A-48-47939, JP-A-59-179684, JP-A-3
A method of modifying the water repellency of a resin with an organic silicon compound as described in JP-A-181586 to 181589, etc. 3) Method of providing a water absorbing layer on the surface of the molded product: a method of applying a resin having a high affinity for water to the surface of the molded product and absorbing water droplets adhering to the surface. 4) A method for preventing the dew condensation by keeping the surface of the molded product at a temperature always higher than the dew point: a method for attaching a heating element to the inner surface of the glass to heat the glass to prevent the dew condensation.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
1)の方法は、界面活性剤が水と繰り返し接触すると、
界面活性剤が水に溶解流出して結露防止効果を示さなく
なる。すなわち、この方法による結露防止効果は初期効
果のみで耐久性に乏しい。2)の方法は、細かい水滴に
は全く効果を示さない。3)の方法は、1)および2)
の方法よりは、結露防止効果の耐久性に優れているが、
水滴に接触した部分が膨張して皺あるいは剥離が生じ
る。更に吸水性フィルムをガラス等の表面に接着剤によ
り接着すると、吸水性フィルムを剥すときに部分的に外
観に問題を生じる。4)の方法は、初期投資が大きく電
力費も高く、特殊な用途にしか利用できない。したがっ
て、本発明の目的は高湿度環境下または湿度が著しく異
なる境界面で長期間結露を防止することができ、また耐
水性を低下させることなく、貼り付けや剥すことが容易
にできる、結露防止性積層フィルムと、その製造方法を
提供するものである。
However, in the method of 1) above, when the surfactant is repeatedly contacted with water,
The surfactant dissolves in water and flows out, so that the effect of preventing dew condensation is not exhibited. That is, the effect of preventing dew condensation by this method is only the initial effect and the durability is poor. The method 2) has no effect on fine water droplets. The method of 3) includes 1) and 2).
It is more durable than the method of preventing dew condensation,
The part in contact with the water droplets expands, causing wrinkles or peeling. Further, when the water-absorbent film is adhered to the surface of glass or the like with an adhesive, the appearance of the water-absorbent film is partially deteriorated when peeled off. The method 4) requires large initial investment and high power cost, and can be used only for special purposes. Therefore, the object of the present invention is to prevent dew condensation for a long period of time in a high humidity environment or at a boundary surface where the humidity is remarkably different, and can be easily attached or peeled without lowering the water resistance. PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film and a manufacturing method thereof.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、特開昭59-6
4650号および同60−210444号各公報に記載の吸水性フィ
ルムの吸水力に着目し研究を重ねた結果、吸水性フィル
ムと熱可塑性樹脂フィルムとの接着部には、吸湿、吸水
または排湿、排水に伴う吸水性フィルムの伸縮力よりも
強い剪断強度が与えられること、熱可塑性樹脂フィルム
の一方の面に、この吸水性フィルムを積層し、熱可塑性
樹脂フィルムの他方の面に粘着剤層を設ければ、得られ
た積層フィルムをガラス等の表面に貼付することが容易
になり、結露防止効果を付与できることを見出し、本発
明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventor of the present invention has disclosed in JP-A-59-6.
As a result of repeated research focusing on the water absorption capacity of the water-absorbent film described in each of the 4650 and 60-210444 publications, the adhesive portion between the water-absorbent film and the thermoplastic resin film absorbs moisture, absorbs water or discharges moisture, Shear strength that is stronger than the stretching force of the water-absorbent film accompanying drainage is given, one side of the thermoplastic resin film is laminated with this water-absorbent film, and the adhesive layer is provided on the other side of the thermoplastic resin film. The present invention has been accomplished by finding that, if provided, the obtained laminated film can be easily attached to the surface of glass or the like and a dew condensation preventing effect can be imparted, and the present invention has been achieved.

【0005】すなわち、本発明による結露防止性積層フ
ィルムは、ケン化度60モル%以上、重合度 500〜 2,500
のポリビニルアルコール系樹脂(A)と、カルボキシル
基の25〜50%がアルカリ金属塩であるイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物(B)と
を、重量比(A)/(B)=99/1〜70/30で含有する
吸水性フィルムと、水不溶性のヘーズが20%未満の熱可
塑性樹脂フィルムとを、接着剤層を介して積層してなる
ことを特徴とするものであり、また、その製造方法は、
ケン化度60モル%以上、重合度 500〜 2,500のポリビニ
ルアルコール系樹脂(A)と、カルボキシル基の25〜50
%がアルカリ金属塩であるイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ加水分解物(B)とを、重量比
(A)/(B)=99/1〜70/30の割合で混合して製膜
した後、表面温度 130〜 200℃で1〜60秒間熱処理を施
して得られた吸水性フィルムを、水不溶性のヘーズが20
%未満の熱可塑性樹脂フィルムに、接着剤層を介して圧
着することを特徴とするものである。
That is, the dew condensation preventing laminated film according to the present invention has a saponification degree of 60 mol% or more and a polymerization degree of 500 to 2,500.
Of polyvinyl alcohol resin (A) and an alkali hydrolyzate (B) of an isobutylene-maleic anhydride copolymer in which 25 to 50% of carboxyl groups are alkali metal salts, in a weight ratio (A) / (B ) = 99/1 to 70/30, and a water-insoluble thermoplastic resin film having a haze of less than 20% are laminated via an adhesive layer. Yes, and its manufacturing method is
Polyvinyl alcohol resin (A) having a saponification degree of 60 mol% or more and a polymerization degree of 500 to 2,500, and a carboxyl group of 25 to 50
% Of an alkali metal salt of an isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate (B) are mixed at a weight ratio (A) / (B) = 99/1 to 70/30. After the film is formed, the water-absorbent film obtained by heat treatment at a surface temperature of 130 to 200 ° C for 1 to 60 seconds has a water-insoluble haze of 20.
%, The thermoplastic resin film is pressure-bonded via an adhesive layer.

【0006】以下、本発明による結露防止性積層フィル
ムの一実施態様を縦断面図で示した図1に基づいて説明
する。本発明による結露防止性積層フィルムは、水不溶
性のヘーズが20%未満の熱可塑性樹脂フィルム1、上記
吸水性フィルム2および接着剤層3から構成されるが、
実施に際しては、図示のように、上記熱可塑性樹脂フィ
ルム1の反対側の面に、さらに粘着剤層4と離型紙5を
重ね合わせて使用される。
An embodiment of the dew condensation preventing laminated film according to the present invention will be described below with reference to FIG. 1 which is a longitudinal sectional view. The anti-condensation laminated film according to the present invention comprises a thermoplastic resin film 1 having a water-insoluble haze of less than 20%, the water-absorbent film 2 and the adhesive layer 3,
In practice, as shown in the drawing, the pressure-sensitive adhesive layer 4 and the release paper 5 are further stacked and used on the opposite surface of the thermoplastic resin film 1.

【0007】上記熱可塑性樹脂フィルム1においてヘー
ズが20%以上のものは、透明性が劣り、特にガラス等に
施工した場合、ガラスの内面から外側の像が見にくくな
るので、本発明の結露防止性積層フィルムの構成材料と
して不適当である。これに適した熱可塑性樹脂フィルム
1としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメチルメタクリレート等の透明な合成樹脂が
挙げられる。これらの熱可塑性樹脂フィルムは厚さが10
μm未満では吸水層の吸排湿による伸縮によりシワが発
生し易く、また 800μmを超えると施工が困難になり易
く、かつコストアップとなるので、通常10〜 800μmの
範囲の厚さのものが用いられる。
If the haze of the thermoplastic resin film 1 is 20% or more, the transparency is poor and, particularly when applied to glass or the like, it becomes difficult to see the image from the inner surface to the outer surface of the glass. It is unsuitable as a constituent material of a laminated film. Examples of the thermoplastic resin film 1 suitable for this purpose include transparent synthetic resins such as polyester, polyethylene, polyvinyl chloride, and polymethylmethacrylate. These thermoplastic resin films have a thickness of 10
If the thickness is less than μm, wrinkles are likely to occur due to expansion and contraction due to moisture absorption / exhaust of the water absorbing layer, and if it exceeds 800 μm, the construction tends to be difficult and the cost increases, so a thickness in the range of 10 to 800 μm is usually used. .

【0008】吸水性フィルム2は、ケン化度60モル%以
上、重合度 500〜 2,500、好ましくは 1,000〜 2,000の
ポリビニルアルコール系樹脂(A)とイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物(B)とを
重量比(A)/(B)=99/1〜70/30の割合で含有す
るものである。上記ポリビニルアルコール系樹脂(A)
においてケン化度が60モル%未満の場合には、ポリビニ
ルアルコール樹脂の水への溶解性が著しく劣り好ましく
ない。また一般にケン化度の上限は 99.99%である。重
合度が 500未満では薄膜の強度低下しフィルム表面にク
ラックが発生し、 2,500を超える場合は粘度が著しく高
くなり吸水層の形成が困難となる。このようなポリビニ
ルアルコール系樹脂は、酢酸ビニル、ギ酸ビニル等のビ
ニルエステルあるいはt−ブチルエーテル、トリメチル
シリルビニルエーテル等のビニルエーテルを重合させた
重合体を酸あるいはアルカリで加水分解し得られるが、
一般的には酢酸ビニルを重合した重合物を加水分解して
得られたポリビニルアルコール樹脂から製造されたフィ
ルムがコストの面から好適である。
The water-absorbent film 2 is an alkaline hydrolyzate of a polyvinyl alcohol resin (A) having a saponification degree of 60 mol% or more and a polymerization degree of 500 to 2,500, preferably 1,000 to 2,000, and an isobutylene-maleic anhydride copolymer. (B) and the weight ratio (A) / (B) = 99/1 to 70/30. The polyvinyl alcohol resin (A)
When the saponification degree is less than 60 mol%, the solubility of the polyvinyl alcohol resin in water is remarkably poor, which is not preferable. In general, the upper limit of saponification degree is 99.99%. When the degree of polymerization is less than 500, the strength of the thin film is reduced and cracks occur on the film surface, and when it exceeds 2,500, the viscosity is remarkably increased and it becomes difficult to form a water absorbing layer. Such a polyvinyl alcohol resin can be obtained by hydrolyzing a polymer obtained by polymerizing a vinyl ester such as vinyl acetate or vinyl formate or a vinyl ether such as t-butyl ether or trimethylsilyl vinyl ether with an acid or an alkali.
Generally, a film produced from a polyvinyl alcohol resin obtained by hydrolyzing a polymer obtained by polymerizing vinyl acetate is suitable in terms of cost.

【0009】一方のイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルカリ加水分解物(B)には、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体をアルカリ金属化合物かアルカ
リ土類金属塩化合物の水溶液で加水分解したものが用い
られる。ここで、アルカリ金属化合物またはアルカリ土
類金属塩化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウムおよび水酸化マグネシウム等が
挙げられる。また、上記加水分解物中のカルボキシル基
がアルカリ金属塩を形成している割合(以後、中和度と
記す)は、25〜50%、好ましくは30〜50%である。一般
に、イソブチレン−無水マレイン酸をアルカリ金属化合
物かアルカリ土類金属化合物で加水分解し、中和度が25
%未満のイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を作製
することは非常に困難である。中和度が50%を超える
と、ポリビニルアルコール樹脂との相溶性が悪くなっ
て、フィルムを得にくくなるばかりか、ポリビニルアル
コール系樹脂とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ加水分解物との架橋反応が著しく抑えられる
ため、フィルム表面に水滴が付着した場合に膨張し、さ
らにはフィルムが溶解流出してしまう。このイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の重量平均分子量は 5.5×
104 〜17×104 が好ましい。
On the other hand, the alkali hydrolyzate (B) of the isobutylene-maleic anhydride copolymer contains isobutylene-
A maleic anhydride copolymer hydrolyzed with an aqueous solution of an alkali metal compound or an alkaline earth metal salt compound is used. Here, examples of the alkali metal compound or the alkaline earth metal salt compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and magnesium hydroxide. The proportion of the carboxyl groups in the hydrolyzate forming an alkali metal salt (hereinafter referred to as the degree of neutralization) is 25 to 50%, preferably 30 to 50%. Generally, isobutylene-maleic anhydride is hydrolyzed with an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound to give a neutralization degree of 25.
It is very difficult to make an isobutylene-maleic anhydride copolymer of less than%. When the degree of neutralization exceeds 50%, the compatibility with the polyvinyl alcohol resin becomes poor, and it becomes difficult to obtain a film, and the polyvinyl alcohol-based resin and the alkali hydrolyzate of isobutylene-maleic anhydride copolymer Since the crosslinking reaction is remarkably suppressed, when water drops adhere to the film surface, the film expands and further the film dissolves and flows out. The weight average molecular weight of this isobutylene-maleic anhydride copolymer is 5.5 ×
10 4 to 17 × 10 4 are preferable.

【0010】ポリビニルアルコール系樹脂(A)とイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解
物(B)との混合比は、(A)/(B)の重量比で99/
1〜70/30の範囲であり、特には90/10〜75/25の範囲
であることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の
重量組成比が99/1より大きくなると吸水性フィルムと
しての機能を十分発揮できなくなり、またポリビニルア
ルコール系樹脂の混合比が70/30より小さくなると吸水
性フィルムが硬く脆くなってしまう。吸水性フィルムの
厚みは5〜 100μm、特には20〜50μmが好ましい。5
μm未満および 100μmを超えるフィルムの成形は著し
く困難である。吸水性フィルムを成膜する方法は、独立
薄膜を得ることができる成膜法であればどのような方法
でもよいが、一般的にはキャスティング法が好ましい。
The mixing ratio of the polyvinyl alcohol resin (A) and the alkali hydrolyzate of isobutylene-maleic anhydride copolymer (B) is 99 / (B) / (B).
It is preferably in the range of 1 to 70/30, and particularly preferably in the range of 90/10 to 75/25. When the weight composition ratio of the polyvinyl alcohol resin is more than 99/1, the function as a water absorbing film cannot be sufficiently exerted, and when the mixing ratio of the polyvinyl alcohol resin is less than 70/30, the water absorbing film becomes hard and brittle. I will end up. The thickness of the water absorbent film is preferably 5 to 100 μm, particularly preferably 20 to 50 μm. 5
The formation of films below μm and above 100 μm is extremely difficult. The method for forming the water-absorbent film may be any method as long as it can form an independent thin film, but the casting method is generally preferred.

【0011】吸水性フィルムの製造に当たっては、ポリ
ビニルアルコール系樹脂とイソブチレン−無水マレイン
酸のアルカリ加水分解物とを上記の割合で混合して製膜
した後、得られたフィルムを表面温度 130〜 200℃で1
〜60秒間、好ましくは 150〜180℃で10〜30秒間熱処理
する方法が採用される。この際、フィルムの表面温度が
130℃未満、1秒間未満で熱処理を行うと、ポリビニル
アルコール系樹脂とイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルカリ加水分解物との架橋反応が不十分とな
り、吸水、乾燥後のフィルムが白濁しまう。フィルムの
表面温度が 200℃を超える温度で熱処理を行うと、ポリ
ビニルアルコール系樹脂の分解が起こり変色してしま
う。吸水性フィルムの熱処理は、熱風、赤外線、加熱ロ
ールあるいはこれらの複合による方法のいずれかの方法
を用いてもかまわない。
In the production of a water-absorbent film, a polyvinyl alcohol resin and an alkali hydrolyzate of isobutylene-maleic anhydride are mixed in the above proportions to form a film, and the film obtained is subjected to a surface temperature of 130 to 200. 1 at ℃
The method of heat treatment is employed for -60 seconds, preferably 150-180 ° C for 10-30 seconds. At this time, the surface temperature of the film
If the heat treatment is performed at a temperature of less than 130 ° C. for less than 1 second, the crosslinking reaction between the polyvinyl alcohol-based resin and the alkali hydrolyzate of the isobutylene-maleic anhydride copolymer becomes insufficient, and the film after water absorption and drying becomes cloudy. If heat treatment is performed at a surface temperature of the film exceeding 200 ° C, the polyvinyl alcohol-based resin is decomposed and discolored. For the heat treatment of the water-absorbent film, any method of hot air, infrared rays, heating rolls or a combination of these may be used.

【0012】この吸水性フィルムには、上記成分に加え
て、必要に応じて、その耐水性を損なわない程度に、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、澱粉あるいはその誘導体、キ
サンタンガム、カラギナン等の多糖類、ポリアクリル酸
またはその誘導体、ポリアクリルアミド、ポリ−N−ビ
ニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等の水溶性高
分子等の水溶性樹脂、グリセリン、ポリエチレングリコ
ール、エタノールアミン等の可塑剤、ノニオン性あるい
はアニオン性界面活性剤、アセチレンアルコール、ポリ
ビニルアルコール系樹脂の各種架橋剤、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物の各種架
橋剤、消泡剤、防腐剤等を添加することができる。
In addition to the above-mentioned components, the water-absorbent film contains cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, starch or derivatives thereof, xanthan gum and carrageenan, in addition to the above components, if necessary. Polysaccharides, polyacrylic acid or its derivatives, water-soluble resins such as water-soluble polymers such as polyacrylamide, poly-N-vinylpyrrolidone and polyethylene oxide, plasticizers such as glycerin, polyethylene glycol and ethanolamine, nonionic or anionic Surfactants, acetylene alcohol, various cross-linking agents for polyvinyl alcohol resins, isobutylene-
Various crosslinking agents, antifoaming agents, preservatives and the like of alkaline hydrolysates of maleic anhydride copolymer can be added.

【0013】熱可塑性樹脂フィルム1と吸水性フィルム
2との間に介在する接着剤層3を構成する接着剤として
は、吸排湿に伴う吸排湿層の伸縮を防止する能力があ
り、この伸縮力よりも大きい剪断強度を有する接着力が
要求されるので、ウレタン系二液反応型(両末端に水酸
基、アミノ基またはカルボキシル基を有するポリエステ
ルとポリイソシアネートとの反応型)接着剤、エポキシ
樹脂系接着剤が好適である。これらの接着剤は耐水性、
耐高温多湿性に優れている。さらに必要に応じて、紫外
線吸収剤等の添加剤を加えてもよい。なお、吸水性フィ
ルムと熱可塑性樹脂フィルムとを、熱可塑性樹脂フィル
ムの伸縮力以下の剪断強度しか得られない接着剤を用い
て接着すると、シワが発生し易くなる。
The adhesive forming the adhesive layer 3 interposed between the thermoplastic resin film 1 and the water absorbent film 2 has the ability to prevent the expansion / contraction of the moisture absorption / exhaust layer due to moisture absorption / exhaustion. Adhesive strength with greater shear strength is required, so urethane-based two-liquid reaction type (reaction type of polyester having hydroxyl group, amino group or carboxyl group at both ends and polyisocyanate) adhesive, epoxy resin type adhesive Agents are preferred. These adhesives are water resistant,
Excellent resistance to high temperature and humidity. Further, if necessary, an additive such as an ultraviolet absorber may be added. When the water-absorbent film and the thermoplastic resin film are adhered to each other with an adhesive capable of obtaining only a shear strength equal to or lower than the stretching force of the thermoplastic resin film, wrinkles are likely to occur.

【0014】本発明による結露防止性積層フィルムは、
このようにして得られた吸水性フィルムと熱可塑性樹脂
フィルムとを、接着剤層を介して積層してなるものであ
る。この積層方法としてはドライラミネーション法が好
ましい。本発明でいうドライラミネーション法とは、好
ましくは上記の接着剤をトルエン、酢酸エチル等の有機
溶媒またはこれらの混合溶媒に溶解した後、通常は熱可
塑性樹脂フィルムの一方の面に、グラビアコーター、ワ
イヤバー等、またはその他の公知の手段で接着剤を塗布
し、溶媒を揮散させて接着剤塗布面を形成した後、この
接着剤面に吸水性フィルムを重ね、加熱圧着して行う。
このときの加熱圧着条件としては、温度は15℃以上、熱
可塑性樹脂の融点以下、圧力は線圧で2kg/cm 以上あれ
ばよい。また、この結露防止性積層フィルムは、図1に
示すように、通常は上記熱可塑性樹脂フィルムの反対側
の面に粘着剤層を設け、これに離型紙を貼り合わせて使
用される。この粘着剤層の形成に用いられる粘着剤とし
ては、ポリアクリル酸エステル系粘着剤、シリコーン系
粘着剤等が挙げられる。これらはトルエン、酢酸エチル
等の有機溶媒に溶解した形態で使用するのがよく、通常
は離型紙の離型剤塗布面に、ワイヤバー、グラビアコー
ター、ダイコーター、コンマコーター、ナイフコーター
等、またはその他の公知の手段で粘着剤を塗布し、溶媒
を揮散させ、接着剤塗布面を形成した後、この粘着剤面
に上記結露防止性積層フィルムの熱可塑性樹脂フィルム
側を重ね、圧着し積層する。このように粘着剤層を設け
ることにより、ガラス等への貼り付けや、これから剥す
ことが容易にできるようになる。
The dew condensation preventing laminated film according to the present invention is
The water-absorbent film thus obtained and the thermoplastic resin film are laminated via an adhesive layer. A dry lamination method is preferable as the stacking method. The dry lamination method in the present invention is preferably toluene, after dissolving the adhesive in an organic solvent such as ethyl acetate or a mixed solvent thereof, usually on one surface of the thermoplastic resin film, a gravure coater, An adhesive is applied by a wire bar or other known means, and the solvent is volatilized to form an adhesive-applied surface. Then, a water-absorbent film is placed on the adhesive surface and heat-pressed.
The conditions for thermocompression bonding at this time are that the temperature is 15 ° C. or higher, the melting point of the thermoplastic resin or lower, and the pressure is 2 kg / cm 2 or more in linear pressure. In addition, as shown in FIG. 1, the dew condensation preventing laminated film is usually used by providing a pressure-sensitive adhesive layer on the opposite surface of the thermoplastic resin film and attaching a release paper thereto. Examples of the pressure-sensitive adhesive used for forming this pressure-sensitive adhesive layer include polyacrylic acid ester-based pressure-sensitive adhesives and silicone-based pressure-sensitive adhesives. These are preferably used in the form of being dissolved in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate, and usually, on the release agent coated surface of release paper, wire bar, gravure coater, die coater, comma coater, knife coater, etc., or other After the pressure-sensitive adhesive is applied by a known means to vaporize the solvent to form an adhesive-coated surface, the thermoplastic resin film side of the dew condensation-preventing laminated film is superposed on this adhesive surface and pressure-bonded for lamination. By providing the pressure-sensitive adhesive layer in this manner, it can be easily attached to or peeled from glass or the like.

【0015】[0015]

【作用】本発明による結露防止性積層フィルムは、表面
のポリビニルアルコール系樹脂とイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ加水分解物の混合物からな
る吸水性フィルムにより、表面の結露を防止する作用が
ある。またポリビニルアルコール系樹脂とイソブチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物との架
橋反応により、吸水時の膨張および吸水性フィルムの溶
解流出を防ぐことができる。さらに、上記吸水性フィル
ムは、この吸排湿による伸縮力よりも大きな剪断強度を
有する接着剤等の接着力と組み合わせることにより、吸
湿、吸水や排湿、排水を行う時の寸法変化を抑えるため
の支持体として作用する。
The dew condensation-preventing laminated film according to the present invention has a function of preventing dew condensation on the surface by the water-absorbing film made of a mixture of polyvinyl alcohol resin on the surface and alkali hydrolyzate of isobutylene-maleic anhydride copolymer. is there. Further, the crosslinking reaction between the polyvinyl alcohol resin and the alkali hydrolyzate of the isobutylene-maleic anhydride copolymer can prevent expansion during water absorption and dissolution and outflow of the water absorbent film. Further, the water-absorbent film, in combination with the adhesive force such as an adhesive having a shear strength greater than the stretching force due to this moisture absorption and drainage, moisture absorption, water absorption or moisture removal, for suppressing the dimensional change when performing drainage. Acts as a support.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれ
らの記載に限定されるものではない。 (A:吸水性フィルムの製造) 実施例1〜5 表1に示すケン化度と重合度を有するポリビニルアルコ
ール系樹脂(表中、PVA樹脂とする)をイオン交換水
中に入れ、80℃以上に加熱し溶解した。溶解後、ポリビ
ニルアルコール系樹脂水溶液の濃度を10重量%に調整し
た。他方、中和度が0.45、0.40および0.30で、分子量が
16×104 〜17×104 のイソブチレン−無水マレイン酸の
水酸化ナトリウム加水分解物水溶液(クラレ社製、表
中、共重合体とする)を濃度10重量%に調整した。ポリ
ビニルアルコール系樹脂とイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体の水酸化ナトリウム加水分解物との組成重量
比を、表1に示すように種々変えた溶液を調製し、厚さ
125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にワ
イヤーバーにて乾燥厚みが25μmとなるように塗布し、
110℃で10時間乾燥後、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムから剥離し、得られたフィルムをフィルム表面温
度が160℃で10秒間オーブン中で熱処理を行った。得ら
れた吸水性フィルムについて、下記の方法により吸水量
と60℃の温水中に30分間浸漬後の有機物の溶出量を求
め、それぞれの結果を表1に併記した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these descriptions without departing from the gist of the present invention. (A: Production of Water-Absorbing Film) Examples 1 to 5 A polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree and a polymerization degree shown in Table 1 (referred to as PVA resin in the table) was placed in ion-exchanged water and heated to 80 ° C or higher. It was heated and melted. After the dissolution, the concentration of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was adjusted to 10% by weight. On the other hand, the degree of neutralization is 0.45, 0.40 and 0.30, and the molecular weight is
An aqueous solution of 16 × 10 4 to 17 × 10 4 isobutylene-maleic acid sodium hydroxide hydrolyzate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., referred to as a copolymer in the table) was adjusted to a concentration of 10% by weight. As shown in Table 1, various compositional weight ratios of the polyvinyl alcohol-based resin and the sodium hydroxide hydrolyzate of the isobutylene-maleic anhydride copolymer were prepared to prepare solutions having different thicknesses.
Apply it on a 125 μm polyethylene terephthalate film with a wire bar to a dry thickness of 25 μm.
After drying at 110 ° C. for 10 hours, it was peeled from the polyethylene terephthalate film, and the obtained film was heat-treated in an oven at a film surface temperature of 160 ° C. for 10 seconds. With respect to the obtained water-absorbent film, the water absorption amount and the elution amount of organic substances after being immersed in warm water at 60 ° C. for 30 minutes were determined by the following methods, and the respective results are also shown in Table 1.

【0017】(吸水量)吸水性フィルムを5cm角に切り
出し、23℃のイオン交換水中に1時間浸漬した後、取り
出し、ろ紙にて両表面付着水を十分に除去した後、その
重量(W1 )を測定した。次に、この吸水性フィルムを
110℃で3時間乾燥して絶乾状態の重量(W2 )を測定
した。これらの測定値から次式により吸水量を求めた。 吸水量=(W1 −W2 )/25×10-3
(Amount of Water Absorption) A water-absorbent film was cut into 5 cm square pieces, immersed in ion-exchanged water at 23 ° C. for 1 hour, taken out, and the water adhering to both surfaces was sufficiently removed with a filter paper, and the weight (W 1 ) Was measured. Next, this water-absorbent film
After drying at 110 ° C. for 3 hours, the weight (W 2 ) in an absolutely dry state was measured. From these measured values, the water absorption amount was calculated by the following formula. Water absorption = (W 1 -W 2) / 25 × 10 -3

【0018】(有機物溶出試験)吸水性フィルムを10.0
cm×6.25cmの大きさに切り出し、1cm2 あたり2mlの割
合の蒸留水中に、60±2℃で30± 0.5分間浸漬して取り
出した。残った溶液を試験液とした。この試験液を 100
ml取り、96%硫酸1に対してイオン交換水2の割合で希
釈して調製した希硫酸5mlを加え、さらにN/100過マン
ガン酸カリウム溶液を10mlを加えて加熱し、5分間煮沸
した。次に加熱をやめ、直ちにN/100臭酸ナトリウム溶
液を10ml加えて脱色した後、N/100過マンガン酸カリウ
ム溶液を微紅色が消えずにのこるまで滴定した。別に同
様の方法で空試験を行い、次式により過マンガン酸カリ
ウム消費量を求め、有機物溶出量とした。 ・過マンガン酸カリウム消費量=[(a−b)× 1,000
×f/100]×0.316 但し、 a:本試験の過マンガン酸カリウム滴定量ml b:空試験の過マンガン酸カリウム滴定量ml f:N/100過マンガン酸カリウム溶液の規定度係数(f
=0.9901)
(Organic substance elution test) 10.0% water absorbent film
It was cut into a size of cm × 6.25 cm and immersed in distilled water at a ratio of 2 ml per cm 2 at 60 ± 2 ° C. for 30 ± 0.5 minutes and taken out. The remaining solution was used as a test solution. This test solution is 100
5 ml of dilute sulfuric acid prepared by diluting 1 ml of 96% sulfuric acid with 2 of ion-exchanged water was added, 10 ml of N / 100 potassium permanganate solution was added, and the mixture was heated and boiled for 5 minutes. Next, the heating was stopped, 10 ml of N / 100 sodium hydrobromide solution was immediately added to decolorize, and then the N / 100 potassium permanganate solution was titrated until the deep red color remained and remained. Separately, a blank test was carried out by the same method, and the consumption amount of potassium permanganate was determined by the following formula, which was taken as the organic substance elution amount.・ Potassium permanganate consumption = [(ab) x 1,000
× f / 100] × 0.316 where a: potassium permanganate titer ml of this test ml b: potassium permanganate titer ml of blank test f: N / 100 normality coefficient of potassium permanganate solution (f
= 0.9901)

【0019】[0019]

【表1】 実施例1〜3で得られた吸水性フィルムの有機物溶出量
はいずれも 10ppm以下であり、優れた耐水性を有してい
た。
[Table 1] The water-absorbent films obtained in Examples 1 to 3 all had an organic substance elution amount of 10 ppm or less, and had excellent water resistance.

【0020】比較例1〜8 表2に示すケン化度と重合度を有するポリビニルアルコ
ール系樹脂と、表2に示す中和度を有する分子量16×10
4 〜17×104 のイソブチレン−無水マレイン酸の水酸化
ナトリウム加水分解物との組成重量比を、それぞれ表2
に示すように種々変えた溶液を用いたほかは、実施例1
〜5と同様にして吸水性フィルムの作製とその評価を試
みたところ、下記の結果が得られた。
Comparative Examples 1 to 8 Polyvinyl alcohol resins having a saponification degree and a polymerization degree shown in Table 2 and a molecular weight of 16 × 10 6 having a neutralization degree shown in Table 2.
The composition weight ratio of 4 to 17 × 10 4 isobutylene-maleic anhydride to sodium hydroxide hydrolyzate is shown in Table 2, respectively.
Example 1 except that various solutions were used as shown in FIG.
When the production and evaluation of the water-absorbent film were attempted in the same manner as in Examples 1 to 5, the following results were obtained.

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】(結果)比較例1、2では、80℃以上の熱
水中で5時間攪拌したが、ポリビニルアルコール系樹脂
を完全に溶解することができなかった。比較例3では、
吸水性フィルムが得られなかった。比較例4では、ポリ
ビニルアルコール系樹脂−共重合体混合溶液の粘度が高
く表面の平滑なフィルムが得られなかった。このため上
記混合溶液の濃度をさらに1重量%に希釈したが、表面
の平滑なフィルムは得られなかった。比較例5では、吸
水性フィルムが得られなかった。比較例6では、吸水性
フィルムの吸水量が37g/m2で有機物の溶出量が480ppmで
あった。比較例7、8では、吸水性フィルムが白濁して
いた。フィルムの吸水量はフィルムがイオン交換水浸漬
中にゲル化してしまい測定不能であった。
(Results) In Comparative Examples 1 and 2, the polyvinyl alcohol resin could not be completely dissolved, even though the mixture was stirred in hot water at 80 ° C. or higher for 5 hours. In Comparative Example 3,
No water absorbent film was obtained. In Comparative Example 4, the polyvinyl alcohol resin-copolymer mixed solution had a high viscosity and a film having a smooth surface could not be obtained. Therefore, the concentration of the mixed solution was further diluted to 1% by weight, but a film having a smooth surface could not be obtained. In Comparative Example 5, no water absorbent film was obtained. In Comparative Example 6, the water absorption amount of the water absorbent film was 37 g / m 2 and the elution amount of organic substances was 480 ppm. In Comparative Examples 7 and 8, the water-absorbent film was cloudy. The water absorption of the film could not be measured because the film gelled during immersion in ion-exchanged water.

【0023】比較例9 ケン化度99.9モル%と重合度 1,700を有するポリビニル
アルコール系樹脂をイオン交換水中に入れて80℃以上に
加熱し溶解した。溶解後、ポリビニルアルコール系樹脂
水溶液の濃度を10重量%に調整した。また、中和度0.4
5、分子量16×104 〜17×104 のイソブチレン−無水マ
レイン酸の水酸化ナトリウム加水分解物水溶液を濃度10
重量%に調整した。上記ポリビニルアルコール樹脂水溶
液とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナ
トリウム加水分解物水溶液とを、組成重量比(ポリビニ
ルアルコール樹脂)/(イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体の水酸化ナトリウム加水分解物)=90/10に混
合した後、厚さ 125μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム上にワイヤーバーにて乾燥厚みが25μmとなる
ように塗布し 110℃で10分間乾燥した。得られた吸水性
フィルムについて吸水量と有機物溶出試験を行ったとこ
ろ、吸水量は80g/m2で優れていたが、有機物溶出試験中
に吸水性フィルムが溶解してしまった。なお、 110℃で
10分間乾燥したものについて、さらにフィルムの表面温
度が 200℃で90秒間熱処理を行った吸水性フィルムは、
著しく変色していた。
Comparative Example 9 A polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 1,700 was placed in ion-exchanged water and heated to 80 ° C. or higher to dissolve it. After the dissolution, the concentration of the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was adjusted to 10% by weight. The degree of neutralization 0.4
5, an aqueous solution of sodium hydroxide hydrolyzate of isobutylene-maleic anhydride having a molecular weight of 16 × 10 4 to 17 × 10 4 was added at a concentration of 10
Adjusted to wt%. A composition weight ratio (polyvinyl alcohol resin) / (isobutylene-maleic anhydride copolymer sodium hydroxide hydrolyzate) is used, in which the polyvinyl alcohol resin aqueous solution and the sodium hydroxide hydrolyzate aqueous solution of isobutylene-maleic anhydride copolymer are combined. ) = 90/10, and then coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm with a wire bar so that the dry thickness becomes 25 μm, and dried at 110 ° C. for 10 minutes. When the water absorption amount and the organic substance elution test were performed on the obtained water absorbent film, the water absorption amount was excellent at 80 g / m 2 , but the water absorbent film was dissolved during the organic substance elution test. At 110 ° C
For the water-absorbent film that had been dried for 10 minutes and then heat-treated for 90 seconds at a film surface temperature of 200 ° C,
It was markedly discolored.

【0024】(B:結露防止性積層フィルムの製造) 実施例6〜9、比較例10 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムHSW-
75(帝人社製、ヘーズ: 1.3%)に、ウレタン系2液反
応型(両末端に水酸基を有するポリエステル、イソシア
ネート反応型)接着剤(主剤:武田薬品工業社製、タケ
ラックA610、硬化剤:同社製、タケネート A10、重量配
合比:タケラックA610/タケラック A10=9/1)を、
ワイヤーバーにより接着剤固形分の厚さが5μmになる
ように塗布乾燥した後、これに実施例1〜3および5と
比較例6で得られた各吸水性フィルムを、ニップ部にて
60℃のロールでニップし、40℃で3日間エージングを行
い、それぞれ実施例6〜9と比較例10の各積層フィルム
を得た。次に、この各積層フィルムのポリエチレンテレ
フタレート側に、ポリアクリル酸エステル系粘着剤(主
剤SKダイン 1811L:綜研化学社製、硬化剤D-90:同社
製)を固形分の厚さが20μmとなるようにワイヤーバー
で塗布、乾燥した後、ニップロールを用いて離型紙(厚
さ20μm)を貼り合わせ、35℃で3日間エージングを行
った。このようにして得られた上記積層フィルムを、10
cm角に切り出し、厚み5mmのアクリル樹脂製板に貼り付
け、下記の方法で結露防止性試験を行い、その結果を表
3に示した。
(B: Production of Dew Condensation Preventing Laminated Film) Examples 6 to 9, Comparative Example 10 75 μm thick polyethylene terephthalate film HSW-
75 (Teijin Co., haze: 1.3%), urethane-based two-liquid reaction type (polyester having hydroxyl groups at both ends, isocyanate reaction type) adhesive (main agent: Takeda Pharmaceutical Company Limited, Takelac A610, curing agent: the same company) Manufactured by Takenate A10, blending ratio by weight: Takelac A610 / Takelac A10 = 9/1),
After coating and drying with a wire bar to a thickness of the adhesive solid of 5 μm, each of the water-absorbent films obtained in Examples 1 to 3 and 5 and Comparative Example 6 was applied to the nip portion.
The laminate film was nipped by a roll of 60 ° C. and aged at 40 ° C. for 3 days to obtain each laminated film of Examples 6 to 9 and Comparative Example 10. Next, on the polyethylene terephthalate side of each laminated film, a polyacrylic acid ester-based adhesive (main ingredient SK Dyne 1811L: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., curing agent D-90: manufactured by the same company) has a solid thickness of 20 μm. After coating with a wire bar and drying as described above, release paper (thickness 20 μm) was stuck using a nip roll, and aging was performed at 35 ° C. for 3 days. The laminated film thus obtained, 10
It was cut into cm squares, attached to an acrylic resin plate having a thickness of 5 mm, and a dew condensation prevention test was conducted by the following method. The results are shown in Table 3.

【0025】実施例10 実施例6において、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの代わりに厚さ 250μmでヘーズ18%の塩化ビニルシ
ートを用い、これを実施例1で得られた吸水性フィルム
と積層したほかは、同様にして積層フィルムを作製し、
同様の試験を行った。
Example 10 The same as Example 6 except that a vinyl chloride sheet having a thickness of 250 μm and a haze of 18% was used in place of the polyethylene terephthalate film, and this was laminated with the water-absorbent film obtained in Example 1. To produce a laminated film,
A similar test was conducted.

【0026】(結露防止性試験)富士テスター社製の建
具結露防止性能試験機を用いて、恒温恒湿室側の温度:
20℃、湿度:70%RH、恒温室側の温度:3℃の条件下
で、30分間放置(A操作)したときの結露防止性効果
を、初期結露防止性効果とした。次に、恒温恒湿室側の
温度:25℃、湿度:50%RH、恒温室側の温度:25℃の条
件下で23時間30分放置(B操作)した。このA操作、B
操作を30回繰り返した後の、A操作での結露防止性効果
を耐久性結露防止性効果とした。それぞれの結露防止性
効果を、下記の評価基準により目視により観察した。な
お、◎、○について結露防止効果有りとした。また同時
にシワの発生の有無についても観察した。 ◎:フィルム表面には、全く水滴が付着していない。 ○:直径>10mmの水滴がフィルムの一部に付着してい
た。 △:直径2〜10mmの水滴がフィルム全面に付着したい
た。 ×:直径<2mmの水滴がフィルムの全面に多数付着して
いた。
(Dew Condensation Prevention Test) The temperature of the constant temperature and humidity chamber side was measured using a fitting dew prevention performance tester manufactured by Fuji Tester:
The initial dew condensation prevention effect was defined as the dew condensation prevention effect when left for 30 minutes (A operation) under the conditions of 20 ° C., humidity: 70% RH, and temperature on the temperature-controlled room side: 3 ° C. Next, it was left for 23 hours and 30 minutes (B operation) under the conditions of the temperature of the constant temperature and humidity chamber side: 25 ° C., the humidity: 50% RH, and the temperature of the constant temperature chamber side: 25 ° C. This A operation, B
After the operation was repeated 30 times, the anti-condensation effect of the operation A was defined as the durability anti-condensation effect. The anti-condensation effect of each was visually observed according to the following evaluation criteria. It should be noted that ⊚ and ◯ are determined to have a dew condensation prevention effect. At the same time, the presence or absence of wrinkles was also observed. ⊚: No water droplets are attached to the film surface. ◯: Water droplets with a diameter> 10 mm adhered to a part of the film. Δ: Water drops having a diameter of 2 to 10 mm adhered to the entire surface of the film. X: A large number of water drops having a diameter of <2 mm adhered to the entire surface of the film.

【0027】[0027]

【表3】 実施例6〜10では優れた結露防止性効果が認められた。
またシワの発生も認められなかった。比較例10ではフィ
ルム表面全面に直径2mm未満の水滴が多数付着していた
が、シワの発生は認められなかった。
[Table 3] In Examples 6 to 10, an excellent dew condensation preventing effect was recognized.
No wrinkles were observed. In Comparative Example 10, a large number of water droplets having a diameter of less than 2 mm adhered to the entire surface of the film, but no wrinkles were observed.

【0028】比較例11 実施例1で得られた吸水性フィルムと前例のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとを用い、ウレタン系2液反
応型接着剤の代わりにポリアクリル酸エステル系粘着剤
を用いて固形分の厚さが20μmになるように貼り合わせ
た。さらに、ポリエチレンテレフタレート面側にも同様
の粘着剤層を設けて離型紙を貼り合わせた。このほかは
前例と同様に行って積層フィルムを作製し、同様に結露
防止性試験を行ったところ、耐久試験中の吸水フィルム
に多数のシワが認められ、またポリエチレンテレフタレ
ートフィルムより剥離した部分も認められた。
Comparative Example 11 Using the water-absorbent film obtained in Example 1 and the polyethylene terephthalate film of the previous example, a polyacrylic acid ester-based adhesive was used instead of the urethane two-component reactive adhesive to obtain a solid content. The pieces were laminated so that the thickness was 20 μm. Further, a similar pressure-sensitive adhesive layer was provided on the polyethylene terephthalate surface side, and release paper was attached. Other than this, a laminated film was prepared in the same manner as in the previous example, and a dew condensation prevention test was conducted in the same manner.As a result, many wrinkles were observed in the water-absorbing film during the durability test, and a part peeled from the polyethylene terephthalate film was also observed. Was given.

【0029】比較例12〜13 吸水性フィルムとして実施例1で得られたものを用い、
熱可塑性樹脂フィルムとして厚さ 200μmのヘーズが40
%のポリプロピレンフィルムと厚さ 200μmのヘーズが
25%の塩化ビニルフィルムを用いたほかは、実施例6と
同様にして、ポリプロピレンフィルム側およびポリ塩化
ビニル側に、それぞれポリアクリル酸エステル系粘着剤
層と離型紙とが設けられた積層フィルムを作製した。こ
の積層フィルムを10cm角に切り出して窓ガラスに貼り付
け、内側から外側を見たところ外側の像を確認すること
ができなかった。
Comparative Examples 12 to 13 The water absorbent film obtained in Example 1 was used,
As a thermoplastic resin film, the haze with a thickness of 200 μm is 40.
% Polypropylene film and 200 μm thick haze
A laminated film was prepared in the same manner as in Example 6 except that a 25% vinyl chloride film was used, and a polypropylene acrylate adhesive layer and release paper were provided on the polypropylene film side and the polyvinyl chloride side, respectively. It was made. This laminated film was cut into a 10 cm square piece and attached to a window glass. When the outside was viewed from the inside, the outside image could not be confirmed.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明による結露防止性積層フィルム
は、 表面の吸水性フィルムにより表面の結露を防止する作
用がある; 吸水性フィルムの表面に水滴が付着した場合の膨潤に
よるシワの発生および吸水性フィルムの溶解流出を防ぐ
ことができる; 吸水性フィルムが表面層となるようにガラス等に粘着
施工することにより、吸湿、吸水や排湿、排水による吸
水性フィルムの膨潤、伸縮から引き起こされるシワを完
全に防止することができる; 粘着剤層により容易にガラスなどの表面に貼付するこ
とや剥すことができる; 等の効果がある。
The anti-condensation laminated film according to the present invention has the function of preventing the dew condensation on the surface by the water-absorbing film on the surface; generation of wrinkles and water absorption due to swelling when water drops adhere to the surface of the water-absorbing film. It is possible to prevent dissolution and outflow of the water-absorbent film; wrinkles caused by swelling and expansion and contraction of the water-absorbent film due to moisture absorption, water absorption and dehumidification, and drainage by adhesively applying the water-absorbent film to the surface layer of glass, etc. Can be completely prevented; the pressure-sensitive adhesive layer can be easily attached to or peeled from the surface of glass or the like;

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の結露防止性積層フィルムの一実施態様
についての縦断面図である。
FIG. 1 is a vertical cross-sectional view of one embodiment of a dew condensation-preventing laminated film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…熱可塑性樹脂フィルム、 2…吸水性
フィルム、3…接着剤層、
4…粘着剤層、5…離型紙、
6…結露防止性積層フィルム。
1 ... Thermoplastic resin film, 2 ... Water absorbing film, 3 ... Adhesive layer,
4 ... Adhesive layer, 5 ... Release paper,
6 ... Dew condensation preventing laminated film.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 9:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location B29L 9:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ケン化度60モル%以上、重合度 500〜 2,5
00のポリビニルアルコール系樹脂(A)と、カルボキシ
ル基の25〜50%がアルカリ金属塩であるイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物(B)と
を、重量比(A)/(B)=99/1〜70/30で含有する
吸水性フィルムまたはシートと、水不溶性のヘーズが20
%未満の熱可塑性樹脂フィルムまたはシートとを、接着
剤層を介して積層してなることを特徴とする結露防止性
積層フィルムまたはシート。
1. A saponification degree of 60 mol% or more and a polymerization degree of 500 to 2,5.
Polyvinyl alcohol resin (A) of 00 and isobutylene in which 25 to 50% of the carboxyl groups are alkali metal salts
A water-absorbent film or sheet containing an alkaline hydrolyzate of a maleic anhydride copolymer (B) in a weight ratio (A) / (B) = 99/1 to 70/30 and a water-insoluble haze of 20.
% Of a thermoplastic resin film or sheet is laminated via an adhesive layer, and a dew condensation preventing laminated film or sheet is provided.
【請求項2】ケン化度60モル%以上、重合度 500〜 2,5
00のポリビニルアルコール系樹脂(A)と、カルボキシ
ル基の25〜50%がアルカリ金属塩であるイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物(B)と
を、重量比(A)/(B)=99/1〜70/30の割合で混
合して製膜した後、表面温度 130〜 200℃で1〜60秒間
熱処理を施して得られた吸水性フィルムまたはシート
を、水不溶性のヘーズが20%未満の熱可塑性樹脂フィル
ムまたはシートに、接着剤層を介して圧着することを特
徴とする結露防止性積層フィルムまたはシートの製造方
法。
2. A saponification degree of 60 mol% or more and a polymerization degree of 500 to 2,5.
Polyvinyl alcohol resin (A) of 00 and isobutylene in which 25 to 50% of the carboxyl groups are alkali metal salts
The alkali hydrolyzate (B) of the maleic anhydride copolymer was mixed at a weight ratio (A) / (B) = 99/1 to 70/30 to form a film, and the surface temperature was 130 to 200. Characterized in that the water-absorbent film or sheet obtained by applying a heat treatment at 1 ° C. for 1 to 60 seconds is pressure-bonded to a thermoplastic resin film or sheet having a water-insoluble haze of less than 20% via an adhesive layer. A method for producing a dew condensation preventing laminated film or sheet.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5964650A (en) * 1982-10-04 1984-04-12 Kuraray Co Ltd Water-absorbing film
JPS60137639A (en) * 1983-12-26 1985-07-22 三菱レイヨン株式会社 Non-fogging film

Patent Citations (2)

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