JPH083201A - フラーレン包接化合物の製造法 - Google Patents

フラーレン包接化合物の製造法

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JPH083201A
JPH083201A JP7139164A JP13916495A JPH083201A JP H083201 A JPH083201 A JP H083201A JP 7139164 A JP7139164 A JP 7139164A JP 13916495 A JP13916495 A JP 13916495A JP H083201 A JPH083201 A JP H083201A
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JP
Japan
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fullerene
clathrate compound
cyclodextrin
host lattice
calix
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JP7139164A
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English (en)
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Tibor Braun
ティボール・ブラウン
Lajos Barcza
ラヨース・バルクチァ
Agnes Buvari-Barcza
アグネス・ブヴァリ−バルクチァ
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/70—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a condensed ring system consisting of at least two, mutually uncondensed aromatic ring systems, linked by an annular structure formed by carbon chains on non-adjacent positions of the aromatic ring, e.g. cyclophanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • C08B37/0015—Inclusion compounds, i.e. host-guest compounds, e.g. polyrotaxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/92—Systems containing at least three condensed rings with a condensed ring system consisting of at least two mutually uncondensed aromatic ring systems, linked by an annular structure formed by carbon chains on non-adjacent positions of the aromatic system, e.g. cyclophanes

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】水溶性フラーレン包接化合物を製造するための
簡単且つ迅速な方法を開発すること。 【構成】Ｃ60フラーレンと、γ-シクロヘキサン及びカ
リクス-[８]-アレンから選択されたホスト格子との包接
化合物の製造方法であって、Ｃ60フラーレンとホスト格
子とを含む固体混合物をメカノケミカル活性化すること
により包接化合物を形成することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【従来の技術】フラーレン類は殆どの有機溶媒にほんの
僅かしか溶解しないが、フラーレン類に関する多くの研
究は、フラーレン類が疎水性であるため、有機溶媒中で
行われてきた(N.Sivaramanら，J.Org.Chem．1992，57，
6077-6079)。
【０００２】近年、Ｃ60フラーレンは、固体のＣ60フラ
ーレンとγ-シクロデキストリン水溶液を沸点まで加熱
し、50時間以上も還流することによりフラーレンをγ-
シクロデキストリン-Ｃ60-フラーレン包接化合物に転換
させることにより、水にうまく溶解させることもできた
(M.Sundahlら，Synthetic Metals，55-57，1993，3252-
3257；T.Anderssonら，J.Chem.Soc.，Chem.Commun．199
2，604)。
【０００３】Ｃ60パウダーとカリキサレン(calixarene)
水溶液を還流下で32時間の反応により製造された水溶性
カリキサレン-Ｃ60-フラーレン包接化合物は、R.U.Will
iamsらにより開示されている(Recl.Trav.Chim.Pays-Bas
111, 531-532 (1992))。
【０００４】この開示された方法の欠点は、還流条件下
での製造が非常に時間がかかり、そのため、Ｃ60分子に
ダメージを与えてしまい得る点にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、水溶性フラーレン包接化合物を製造するための簡単
且つ迅速な方法を開発することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃ60フラーレ
ンと、γ-シクロデキストリン及びカリクス-[８]-アレ
ン(calix-[8]-arene)から選択されたホスト格子との包
接化合物の製造法であって、Ｃ60フラーレンとホスト格
子とを含む固体混合物をメカノケミカル活性化すること
により溶接化合物を形成させることを含む該方法を提供
する。
【０００７】本発明の方法に於いて、固体Ｃ60フラーレ
ンは、固体γ-シクロデキストリンまたは固体カリクス-
[８]-アレンでメカノケミカル処理される。即ち、例え
ば、粉砕機中で機械的に粉砕するか、またはボールミル
を使用して完全に混合させる。使用するフラーレンとγ
-シクロデキストリンまたはカリクス-[８]-アレンのモ
ル比は、一般に１：１〜１：15であり、１：８〜１：12
が好ましく、１：10が特に好ましい。本発明の方法は、
一般に、−20〜100℃の温度で0.5〜20時間実施するが、
20〜50℃が好ましく、25℃が特に好ましい。
【０００８】Ｃ60フラーレンは、純粋形(＞99重量%)
で、混合物(70〜99重量%)として、またはフラーレン含
有カーボンブラックの構成成分(Ｃ60含有量：１〜15重
量%)としても使用し得る。従って、本発明の方法は、簡
単な方法でフラーレン含有カーボンブラックからＣ60フ
ラーレンを分離するのにも好適である。
【０００９】純粋なＣ60フラーレンを使用するのが好ま
しい。
【００１０】包接化合物は、水溶液中でＵＶ分光法によ
り特徴付けられ得る。キャラクタリゼーションするため
には、メカノケミカル処理後、固体混合物に脱イオン水
10〜30mlを添加して懸濁液に転換させ得る。この懸濁液
は、一般に、例えば、ボールミル(30〜80分)または超音
波(５〜10分)を使用することにより再びメカノケミカル
処理される。この方法の間に、本発明の方法により形成
された包接化合物は溶液中に溶ける。
【００１１】次いで溶接化合物を含む溶液を、慣用の物
理的方法(遠心分離、デカンテーション等)により分離
し、キャラクタリゼーションし得る。
【００１２】Ｃ60フラーレン及びγ-シクロデキストリ
ン及びカリクス-[８]-アレンから選択されたホスト格子
との包接化合物は、例えば、光触媒(photocatalyst)と
して使用し得る。
【００１３】使用したγ-シクロデキストリン及びカリ
クス-[８]-アレンホスト格子は、例えば、各々Chinoin
(Budapest)及びSigma Chemical Co.(St.Louis,USA)より
市販されている。Ｃ60フラーレンも同様に、(Hoechst A
Gから)市販されているか、またはKratschmer及びHuffma
n(Kratschmer W.,Lamb L.D.,Fostiropoulos K., Huffma
n D.R.:Nature 347(1990)354)により公知の方法によ
り、フラーレン含有カーボンブラックから製造される。
【００１４】
【実施例】
実施例１ 純度99.4％以上のＣ60(Hoechst AG)10mgとγ-シクロデ
キストリン[γ-CD](Chinoin，Budapest，Hungary)100mg
との一様な混合物をボールミル(Pulverisette model 70
1，Fritsch，Germany)中で20時間粉砕した。混合物を続
いて脱イオン水30mlと一緒にさらに１時間粉砕した。続
いて懸濁液を遠心分離し、紫色の上澄み液に水を加えて
50mlとし、吸収スペクトルをUV/可視分光器(Perkin-Elm
er Lambda 9)により測定する(図１ｂ参照)。
【００１５】実施例２ フラーレン含有量約７％を有する(Kratschmer及びHuffm
anの方法により製造した)フラーレン含有カーボンブラ
ック30mgとγ-[CD](Chinoin，Budapest，Hungary)300mg
との一様な混合物をボールミル(Pulverisette model 70
1，Fritsch，Germany)中で10時間粉砕した。混合物を続
いて脱イオン水30mlと一緒にさらに１時間粉砕した。懸
濁液を遠心分離し、紫色の上澄み液に水を加えて50mlと
し、吸収スペクトルをUV/可視分光器(Perkin-Elmer Lam
bda 9)により測定する(図１ｃ参照)。
【図面の簡単な説明】
【図１】波長帯200〜600nmに於ける吸収スペクトルを任
意の単位の平均光学吸収(meansoptical absorption arb
itrary units)で示す図である。図１ａは、シクロヘキ
サン中のＣ60の吸収スペクトルを示す。図１ｂは、メカ
ノケミカル的に製造したＣ60/γ-CD複合体の水溶液の吸
収スペクトルを示す。図１ｃは、フラーレン含有カーボ
ンブラックからメカノケミカル的に製造したＣ60/γ-CD
複合体の水溶液の吸収スペクトルを示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｃ60フラーレンと、γ-シクロデキスト
    リン及びカリクス-[８]-アレンから選択されたホスト格
    子との包接化合物の製造法であって、Ｃ60フラーレンと
    ホスト格子とを含む固体混合物のメカノケミカル活性化
    により包接化合物を形成することを含む該方法。
  2. 【請求項２】 Ｃ60フラーレンとホスト格子のモル比が
    １：１〜１：１５である請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 使用するホスト格子がγ-シクロデキス
    トリンである請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｃ60フラーレンと、γ-シクロデキスト
    リン及びカリクス-[８]-アレンから選択されたホスト格
    子との包接化合物の光触媒としての使用。
JP7139164A 1994-06-08 1995-06-06 フラーレン包接化合物の製造法 Pending JPH083201A (ja)

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DE4419981.3 1994-06-08
DE4419981A DE4419981A1 (de) 1994-06-08 1994-06-08 Verfahren zur Herstellung von Fulleren-Einschluß-Verbindungen

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DE4419981A1 (de) 1995-12-14
EP0686644A2 (de) 1995-12-13
CA2151225A1 (en) 1995-12-09
EP0686644A3 (de) 1996-03-06

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