JPH082982B2 - Method for producing plastic material for gas barrier packaging - Google Patents

Method for producing plastic material for gas barrier packaging

Info

Publication number
JPH082982B2
JPH082982B2 JP4195786A JP19578692A JPH082982B2 JP H082982 B2 JPH082982 B2 JP H082982B2 JP 4195786 A JP4195786 A JP 4195786A JP 19578692 A JP19578692 A JP 19578692A JP H082982 B2 JPH082982 B2 JP H082982B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
gas barrier
silicon oxide
plasma
plastic material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP4195786A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH05345831A (en
Inventor
恒久 並木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Seikan Kaisha Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Kaisha Ltd filed Critical Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority to JP4195786A priority Critical patent/JPH082982B2/en
Publication of JPH05345831A publication Critical patent/JPH05345831A/en
Publication of JPH082982B2 publication Critical patent/JPH082982B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はガスの透過を防止したガ
ス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a plastic material for gas barrier packaging which prevents gas permeation.

【0002】[0002]

【従来の技術】包装材料としてプラスチックス材は広く
使用されているが包装材用のプラスチックスはガスの透
過性が大きい欠点を有している。包装材には内容物の保
護と保存のためガスの透過を防止することが強く要求さ
れている。
2. Description of the Related Art Although plastics materials are widely used as packaging materials, plastics for packaging materials have the drawback of having a large gas permeability. Packaging materials are strongly required to prevent gas permeation in order to protect and preserve the contents.

【0003】ガスの透過を防止するため種々の試みがな
されて来た。その代表的なものを例示すると、 プラスチックス材にSiOやアルミニウム酸化物
等の無機の薄膜を被覆する方法、 ポリ塩化ビニリデン等のバリヤ性樹脂層を設けて積
層体とする方法、 アルミ箔等の金属フイルムを積層する方法、 等である。この他特開平3−183759号公報にはプ
ラスチックスフイルムにそのプラスチックスと同じ合成
樹脂を真空蒸着や、スパッタリングによって薄膜状で被
覆して有機物層を形成し、その上に無機物を蒸着して有
機物と無機物の混合層を形成し、その上に無機物層を形
成した積層フイルムが示されている。このプラスチック
スは、被覆層の無機物とは全く異なる物質であって親和
性が乏しいためプラスチックスには同じ合成樹脂を被覆
し、無機被覆の定着性を良くするために中間に合成樹脂
と無機物のブレンド層を形成したものであるが、ブレン
ド層の表面は無機物のみの面ではなく合成樹脂の面も存
在するので無機物層の定着性は期待した程には向上しな
い。また、合成樹脂と無機物を2工程で蒸着することは
シート状物以外例えば成形体には適用出来ない。さらに
合成樹脂は蒸着すると分子量が低下するのでこの包装用
プラスチックス材は加工性が劣化する。このような問題
があるので充分満足出来るものではない。
Various attempts have been made to prevent gas permeation. Typical examples thereof include a method of coating a plastics material with an inorganic thin film such as SiO x or aluminum oxide, a method of forming a barrier resin layer such as polyvinylidene chloride to form a laminated body, an aluminum foil or the like. And a method of laminating the metal film of. In addition, JP-A-3-183759 discloses that a plastic film is coated with the same synthetic resin as the plastics in a thin film form by vacuum deposition or sputtering to form an organic material layer, and an inorganic material is deposited on the organic material layer to form an organic material. And a mixed film of an inorganic material and an inorganic material layer formed thereon are shown. Since this plastic is a substance that is completely different from the inorganic substance of the coating layer and has a poor affinity, the plastic is coated with the same synthetic resin, and in order to improve the fixing property of the inorganic coating, the synthetic resin and the inorganic substance are in the middle. Although the blend layer is formed, since the surface of the blend layer has not only the surface of the inorganic material but also the surface of the synthetic resin, the fixing property of the inorganic material layer is not improved as expected. Further, vapor deposition of the synthetic resin and the inorganic material in two steps cannot be applied to, for example, a molded article other than the sheet-shaped article. Further, since the synthetic resin has a reduced molecular weight when vapor-deposited, the workability of the plastics material for packaging is deteriorated. Because of this problem, it is not completely satisfactory.

【発明が解決しようとする課題】従来試みられたガス透
過遮断方法はいずれも1長1短があり充分満足すること
が出来るものではなかった。
All of the gas permeation blocking methods that have been attempted so far have one advantage and one disadvantage, and are not sufficiently satisfactory.

【0004】の方法による無機の薄膜はリサイクル性
があり廃棄上の問題もないがガス遮断性が不充分であ
る。 の方法によるポリ塩化ビニリデンはガス遮断性は良い
が塩素を発生するので廃棄上重大な問題がある。 の方法によるアルミ箔等の金属フイルムを積層すると
廃棄上の問題はなくガス遮断性も良好であるが不透明と
なって内容物が見えず、またマイクロ波を遮断するので
電子レンジでの加熱が出来ない。 本発明は極めて薄い層でガスの透過を防止したガス遮断
包装用プラスチックス材の製造方法を提供し、これ等
の問題を解決するものである。
The inorganic thin film produced by the method (1) has a recyclability and no problem in terms of disposal, but the gas barrier property is insufficient. Polyvinylidene chloride produced by the method of 1) has a good gas barrier property but generates chlorine, so it has a serious problem in terms of disposal. When a metal film such as aluminum foil is laminated by the method of 1, there is no problem in disposal and the gas barrier property is good, but it becomes opaque and the contents can not be seen, and since it blocks microwaves, it can be heated in a microwave oven. Absent. The present invention provides a method of manufacturing a plastic material for gas barrier packaging which prevents gas permeation with an extremely thin layer, and solves these problems.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、 「1. 低温プラズマ法により有機シリコン化合物モノ
マーをプラズマとなし、10 −3 torr領域の高真空
において該プラズマを用いてアース電極より高周波電極
に近い位置でプラスチックス基体を処理して表面に有機
シリコン化合物重合体の膜厚0.01〜0.07μmの
被膜を形成し、ついでこの基体の有機シリコン化合物重
合体の被膜上にシリコン酸化物膜を被覆することを特徴
とするガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法。 2. 有機シリコン化合物モノマーをプラズマとなす低
温プラズマ法が高周波プラズマ法、交流プラズマ法、直
流プラズマ法、マイクロ波プラズマ法から選んだ方法で
ある、1項に記載されたガス遮断性包装用プラスチック
ス材の製造方法。 3. 有機シリコン化合物モノマーがビニルアルコキシ
シラン、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコ
キシシラン、フェニルトリアルコキシシラン、ポリメチ
ルジシロキサン、ポリメチルシクロテトラシロキサンか
ら選んだ1または2以上である、1項または2項に記載
されたガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法。 4. シリコン酸化物膜は気体状の有機シリコン化合物
をプラスチックス基体上で酸素ガスと反応させて被覆し
た膜である、1項または3項のいずれか1項に記載され
たガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法。 5. シリコン酸化物膜がシリコン酸化物をPVD法又
はCVD法により有機シリコン化合物膜上に形成した膜
である1項〜3項のいずれか1項に記載されたガス遮断
包装用プラスチックス材の製造方法。 6. シリコン酸化物膜がモノ酸化ケイ素と二酸化ケイ
素の混合物を真空蒸着により被覆した膜である、5項に
記載されたガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方
法。 7. シリコン酸化物膜がケイ素の酸化物と他の金属の
化合物の混合物である、5項に記載されたガス遮断性
装用プラスチックス材の製造方法。 8. ケイ素酸化物層が酸化ケイ素化合物が60%以上
であり、その組成がSiO(x=1.5〜2.0)で
ある、1項ないし7項のいずれか1項に記載されたガス
遮断性積層包装用プラスチックス材の製造方法。」に関
する。
Means for Solving the Problems The present invention provides "1. High-vacuum in the 10 -3 torr region in which an organosilicon compound monomer is made into plasma by a low temperature plasma method.
At the high-frequency electrode from the earth electrode by using the plasma
The plastics substrate is treated at a position close to the surface of the substrate to form a film of an organosilicon compound polymer having a film thickness of 0.01 to 0.07 μm on the surface, and then the film of the organosilicon compound polymer on the substrate is formed. A method for producing a plastic material for gas barrier packaging, which comprises coating a silicon oxide film on the surface. 2. A high-frequency plasma method low-temperature plasma method forming the organic silicon compound monomer and plasma, the AC plasma method, a DC plasma method is a method selected from microwave plasma method, it has been the gas barrier properties for packaging plastic material according to item 1 Production method. 3. Item 1 or 2, wherein the organosilicon compound monomer is one or more selected from vinylalkoxysilane, tetraalkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, phenyltrialkoxysilane, polymethyldisiloxane, and polymethylcyclotetrasiloxane. For producing a gas-insulating plastics material for packaging . 4. The silicon oxide film is a film obtained by reacting a gaseous organic silicon compound on a plastic substrate by reacting it with oxygen gas, and the plastic film for gas barrier packaging according to any one of items 1 and 3. Method of manufacturing wood. 5. Production of a plastic material for gas barrier packaging according to any one of items 1 to 3, wherein the silicon oxide film is a film formed by depositing silicon oxide on the organic silicon compound film by a PVD method or a CVD method. Method. 6. 6. The method for producing a plastic material for gas barrier packaging according to item 5, wherein the silicon oxide film is a film obtained by coating a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide by vacuum deposition. 7. The gas barrier package according to item 5, wherein the silicon oxide film is a mixture of a silicon oxide and a compound of another metal.
Manufacturing method of plastics material for wear . 8. The gas barrier according to any one of items 1 to 7, wherein the silicon oxide layer has a silicon oxide compound content of 60% or more and its composition is SiO x (x = 1.5 to 2.0). Of manufacturing a plastic material for flexible laminated packaging . Regarding

【0006】[0006]

【作用】本発明者の研究によると包装用プラスチク材
に被覆したシリコン酸化物SiO膜はガス遮断性を有
する効果が充分ではなかった。
Silicon oxide SiO x film was coated packaging plastics material According to the present inventor's study was not sufficient effect of having gas barrier properties.

【0007】包装用プラスチックス材にシリコン酸化物
SiOを被覆する方法には a. SiO、SiOを原料とした真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法、スパッタリング法等のPVD法、 b. モノシラン(SiH)と酸素含有ガスを原料と
したプラズマCVD法、 c. テトラエトキシシラン等の有機シリコン化合物と
酸素含有ガスを原料としたプラズマCVD法、 等がある。ところがこれ等の方法で包装用プラスチック
ス材に設けたシリコン酸化物薄膜はガス遮断性が不充分
であった。
The method for coating the packaging plastics material with silicon oxide SiO x comprises a. PVD methods such as vacuum deposition method, ion plating method and sputtering method using SiO and SiO 2 as raw materials, b. A plasma CVD method using monosilane (SiH 4 ) and an oxygen-containing gas as raw materials, c. There is a plasma CVD method using an organic silicon compound such as tetraethoxysilane and an oxygen-containing gas as raw materials. However, the silicon oxide thin film provided on the packaging plastics material by these methods has an insufficient gas barrier property.

【0008】本発明の特徴の第1は有機シリコン化合物
を原料とし低温プラズマCVD法により包装用プラスチ
ックス材の上に有機シリコン化合物の重合体被膜を形成
することである。重合は10 −3 torr領域の高真空
下、アース電極より高周波電極に近い位置で行われる。
この重合体膜は少なくともケイ素、炭素、酸素を含有
し、それ等の組成比において、ケイ素は15%以上であ
り炭素は20%以上である。そしてこの重合膜の厚さは
0.0〜0.07μmである。高温プラズマ法ではプ
ラスチックス基体が熱の影響を受けるので好ましくな
い。低温プラズマ法としては高周波プラズマ法、交流プ
ラズマ法、直流プラズマ法、マイクロ波プラズマ法のい
ずれも使用出来る。
The first feature of the present invention is to form a polymer film of an organic silicon compound on a packaging plastics material by a low temperature plasma CVD method using an organic silicon compound as a raw material. Polymerization is in a high vacuum of 10 −3 torr region
Below, it is performed at a position closer to the high frequency electrode than the ground electrode.
This polymer film contains at least silicon, carbon and oxygen, and the composition ratio of them is such that silicon is 15% or more and carbon is 20% or more. The thickness of the polymer film is 0.0 1 ~0.07μm. The high temperature plasma method is not preferable because the plastics substrate is affected by heat. As the low temperature plasma method, any of a high frequency plasma method, an alternating current plasma method, a direct current plasma method and a microwave plasma method can be used.

【0009】本発明の第2の特徴は上記の有機シリコン
化合物重合体被膜の上に前述のPVD法またはCVD法
によりシリコン酸化物SiO膜を形成することであ
る。シリコン酸化物膜の厚さは0.03〜0.2μm好
ましくは0.05〜0.14μmである。有機シリコン
化合物重合体被膜はガス遮断性を示さないが、この被膜
の上にケイ素酸化物被膜が形成されるとガス遮断性が著
しく向上する。ケイ素酸化物層はケイ素酸化物からなる
層であるが、この層はケイ素酸化物以外の金属化合物例
えばMgOやMgFやCuCOなどを含むことも出
来る。しかしながら、この第2層はケイ素酸化物が主成
分であり、ケイ素酸化物は好ましくは60%以上より好
適には65%以上存在しなければならない。
A second feature of the present invention is that a silicon oxide SiO x film is formed on the above organic silicon compound polymer film by the PVD method or the CVD method. The thickness of the silicon oxide film is 0.03 to 0.2 μm, preferably 0.05 to 0.14 μm. The organic silicon compound polymer coating does not show gas barrier properties, but when a silicon oxide coating is formed on this film, the gas barrier properties are significantly improved. Although the silicon oxide layer is a layer made of silicon oxide, this layer may contain a metal compound other than silicon oxide, such as MgO, MgF 2 or CuCO 3 . However, this second layer is mainly composed of silicon oxide, which should preferably be present in an amount of 60% or more, more preferably 65% or more.

【0010】何故このような特異な作用効果が奏される
のか学問的解明は必ずしも充分ではないが本発明は反復
再現性のある結果を示す。PVD法やCVD法で包装用
プラスチックス材表面に供給された無機粒子は基体上を
動いて最も安定した位置で安定化して基体に定着する。
そしてその上にまた無機物粒子が積もって被膜が形成さ
れる。本発明者は包装用プラスチックス材の表面に有機
シリコン化合物重合体被膜が存在するとその上にPVD
法やCVD法により供給されたケイ素酸化物微粒子は良
好に安定化するので均一な安定化したケイ素酸化物の被
膜が形成されガス遮断性が向上すると考えている。本発
明者はこの考えに基き包装用プラスチックス材表面に種
々の方法で有機シリコン化合物重合体被膜を形成して研
究を行なったが通常の方法で形成した被膜は効果がなか
った。しかしながら、有機シリコン化合物モノマーを低
温プラズマ法を用いて重合させた薄膜の膜状の被膜は特
別の効果を奏したのである。こうして形成された被膜の
上に設けるケイ素酸化物被覆はSiOなどのシリコン
酸化物を真空蒸着等のPVD法によって薄膜状に被覆し
てもよく、有機シリコン化合物重合体被覆を形成する方
法と同様なプラズマCVD法を用い酸素ガスを導入して
酸化膜を形成してもよい。
Although the scientific elucidation of why such a specific action and effect is exerted is not always sufficient, the present invention shows repeatable results. The inorganic particles supplied to the surface of the packaging plastics material by the PVD method or the CVD method move on the substrate and are stabilized at the most stable position to be fixed on the substrate.
Then, the inorganic particles are deposited on top of this to form a film. The present inventor has found that when an organic silicon compound polymer coating is present on the surface of a packaging plastics material, PVD is formed on the coating.
It is considered that since the silicon oxide fine particles supplied by the CVD method or the CVD method are well stabilized, a uniform film of stabilized silicon oxide is formed and the gas barrier property is improved. Based on this idea, the present inventor conducted research by forming an organic silicon compound polymer coating film on the surface of a packaging plastics material by various methods, but the coating film formed by the usual method was not effective. However, the thin film-like coating obtained by polymerizing the organosilicon compound monomer by using the low temperature plasma method exhibited a special effect. The silicon oxide coating provided on the thus-formed coating may be formed by coating a silicon oxide such as SiO 2 into a thin film by a PVD method such as vacuum deposition, similar to the method of forming an organic silicon compound polymer coating. An oxygen film may be formed by introducing oxygen gas by using a different plasma CVD method.

【0011】本発明の方法に用いられる包装用プラスチ
ックスとしてはPET等ポリエステル、PP,PE等
のポリオレフィン、ナイロン、ポリビニールアルコー
ル、PVC,PVDC,PC等である。本発明により形
成されたガス遮断層は流通過程等における取扱によって
包装用プラスチックス材から剥離することはないが成
形加工を行なうと剥離する危険があるのでガス遮断性成
形材料を製造するよりも袋状、ボトル等の容器に成形し
た包装材を処理してガス遮断性のある包装材を製造する
ことが良好な効果を奏する。フイルムの場合はガス遮断
層の上に合成樹脂をラミネートすることにより袋状に成
形することが出来る。本発明の製造方法により得られた
包装用プラスチックス材を用いた包装材は熱湯殺菌も出
来るのでレトルト食品の包装材として優れている。
[0011] As the packaging Plasti <br/> box material used in the method of the present invention is PET and polyester, PP, polyolefin PE such as nylon, polyvinyl alcohol, PVC, PVDC, PC or the like. The gas barrier layer formed according to the present invention does not peel off from the packaging plastics material due to handling in the distribution process or the like, but there is a risk of peeling off when molding is performed. Good effects can be obtained by treating a packaging material formed into a bag-like or bottle container to produce a packaging material having a gas barrier property. In the case of a film, a bag can be formed by laminating a synthetic resin on the gas barrier layer. Obtained by the manufacturing method of the present invention
A packaging material using a packaging plastics material is also excellent as a packaging material for retort foods because it can be sterilized in hot water.

【0012】本発明で使用する有機シリコン化合物モノ
マーとしてはビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、1133−テトラメチルジシ
ロキサン、ヘキサンメチルジシロキサン等である。
Examples of the organic silicon compound monomer used in the present invention include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, methyltrimethoxysilane, and methyltrimethoxysilane. Examples include ethoxysilane, 1133-tetramethyldisiloxane, and hexanemethyldisiloxane.

【0013】[0013]

【実施例】次に実施例について本発明を具体的に説明す
る。まず使用した装置について説明する。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. First, the device used will be described.

【0014】図1は本発明で使用した有機シリコン化合
物被膜を形成する高周波プラズマCVD装置である。こ
の装置は常温液体モノマーを気体状態で導入する導入口
1及び酸素ガス導入口2を備えた直径60cmのステン
レス製ベルジャー型真空チャンバー3と日本電子株式会
社製、高周波電源4(13.56MH、1.5KW、
JEH−01B)及びマッチングボックス5そして直径
13cmの円盤状高周波電極6、直径20cm、高さ
1.5cmの円筒状アース電極7、両電極間に設置した
試料用治具8等からなっている。この図1の装置は、中
間層である有機ケイ素化合被覆とガス遮断層であるシリ
コン酸化物膜の被覆の両方を行なうことが出来る。真空
ポンプは油回転ポンプと油拡散ポンプを使用し、前処理
及び成膜中は常にポンプを引き続け、前処理及び薄膜被
覆試験を行なった。常温液体モノマーとしては、ヘキサ
メチルジシロキサン(以下HMDSという)、反応ガス
としては、酸素ガスを使用した。これ等のガスはそれぞ
れ別ルートでチャンバー内に導入され、アース電極内で
混合されチャンバー内に放出される。アース電極と高周
波電極は平行(距離7cm)に配置し、各実施例では試
料として2種類のプラスチックスフイルムを使用した。
すなわち100μPETシートまたは50μPPフイル
ムを絶縁性試料治具によって、高周波電極とアース電極
間(高周波電極より0.5cm)に設置した。又ボトル
形状の試料については図3に示す形状のPET樹脂製容
器を用いた。試料治具(図に示していない)は自転機構
が付いた絶縁性で、高周波電極とアース電極間(ボトル
の中心軸が高周波電極より1.75cm)に設置した。
FIG. 1 shows a high frequency plasma CVD apparatus for forming an organic silicon compound film used in the present invention. The device ambient temperature liquid monomer the bell jar stainless steel with a diameter of 60cm with the inlet 1 and the oxygen gas inlet 2 for introducing a gaseous state type vacuum chamber 3 and manufactured by JEOL Ltd., a high frequency power source 4 (13.56MH z, 1.5 kW,
JEH-01B), a matching box 5, a disc-shaped high-frequency electrode 6 having a diameter of 13 cm, a cylindrical ground electrode 7 having a diameter of 20 cm and a height of 1.5 cm, a sample jig 8 installed between the electrodes, and the like. The apparatus of FIG. 1 can perform both an organic silicon compound coating as an intermediate layer and a silicon oxide film as a gas barrier layer. As the vacuum pump, an oil rotary pump and an oil diffusion pump were used. During the pretreatment and film formation, the pump was continuously pulled to perform the pretreatment and the thin film coating test. Hexamethyldisiloxane (hereinafter referred to as HMDS) was used as the room temperature liquid monomer, and oxygen gas was used as the reaction gas. These gases are introduced into the chamber by different routes, mixed in the ground electrode and discharged into the chamber. The ground electrode and the high frequency electrode were arranged in parallel (distance 7 cm), and in each example, two kinds of plastic films were used as samples.
That is, a 100 μPET sheet or a 50 μPP film was placed between the high frequency electrode and the ground electrode (0.5 cm from the high frequency electrode) with an insulating sample jig. For the bottle-shaped sample, a PET resin container having the shape shown in FIG. 3 was used. A sample jig (not shown in the figure) was an insulating material with a rotation mechanism and was placed between the high frequency electrode and the ground electrode (the center axis of the bottle was 1.75 cm from the high frequency electrode).

【0015】図2は実施例で使用したガス遮断層である
シリコン酸化物膜を被覆する真空状蒸着装置である。こ
の装置は2系統のガス導入口1、2を備えた直径60c
mのステンレス製ベルジャー型真空チャンバー1と日本
電子株式会社製、高周波電源4(13.56MH
1.5KW、JEH−01B)及びマッチングボックス
5そして直径5mm、1.5mのステンレス丸棒による
コイル高周波電極、タングステンボード7及び試料用治
具等からなっている。真空ポンプは油回転ポンプと油拡
散ポンプを使用し、成膜中は常にポンプを引き続け、薄
膜被覆試験を行なった。
FIG. 2 shows a vacuum deposition apparatus for coating a silicon oxide film which is a gas blocking layer used in the examples. This device has a diameter of 60c with two gas inlets 1 and 2.
m stainless steel bell jar type vacuum chamber 1 and manufactured by JEOL Ltd., a high frequency power source 4 (13.56MH Z,
1.5 KW, JEH-01B), a matching box 5, a coil high-frequency electrode made of a stainless steel rod having a diameter of 5 mm and a diameter of 1.5 m, a tungsten board 7, a sample jig, and the like. As the vacuum pump, an oil rotary pump and an oil diffusion pump were used, and the pump was continuously pulled during film formation to perform a thin film coating test.

【0016】実施例1 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の装置を使用し油回転ポンプ
と油拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2〜3×1
−5torrまで真空に引き、チャンバー内真空度を
3×10−3torrになるまでHMDS蒸気を導入し
た。高周波電源より入射電力300Wをマッチングボッ
クスを経由し、チャンバー内に導入し、HMDSのプラ
ズマを発生させ、チャンバー内真空度が1×10−3
orrになるようにHMDS蒸気の導入量を調節し、5
分間保持した。こうしてHMDS重合体被膜が形成され
た。5分後、HMDS蒸気のチャンバー内への導入及び
高周波電力の導入を停止した。そしてチャンバー内真空
度が1×10−3torrになるまでチャンバー内に酸
素ガスを導入し、更にチャンバー内真空度が2×10
−3torrになるまでチャンバー内にHMDSの蒸気
を導入した。高周波電源より入射電力300Wをマッチ
ングボックスを経由し、チャンバー内に導入し、HMD
S及び酸素のプラズマを発生させ、10分間保持し、試
料(100μBOPETシート)の上に形成したHMD
S重合体被膜の上にシリコン酸化物被膜が形成された。
上に薄膜を形成した。中間層の厚みは0.036μmで
あり、その元素組成はSi:O:C=2:3:5であっ
た。ガス遮断層の厚みは0.062μmであり、その元
素組成はSi:O:C=3:6:1であった。
Example 1 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. Using the device shown in Fig. 1, the degree of vacuum in the chamber is set to 2-3 x 1 by the oil rotary pump and the oil diffusion pump.
The vacuum was evacuated to 0 −5 torr, and HMDS vapor was introduced until the degree of vacuum in the chamber became 3 × 10 −3 torr. Incident power of 300 W is introduced from a high frequency power source into the chamber through a matching box to generate HMDS plasma, and the degree of vacuum in the chamber is 1 × 10 −3 t.
Adjust the amount of HMDS vapor introduced so that it becomes orr.
Hold for minutes. In this way an HMDS polymer coating was formed. After 5 minutes, the introduction of the HMDS vapor into the chamber and the introduction of the high frequency power were stopped. Then, oxygen gas is introduced into the chamber until the degree of vacuum in the chamber becomes 1 × 10 −3 torr, and the degree of vacuum in the chamber becomes 2 × 10 3.
HMDS vapor was introduced into the chamber until the pressure reached -3 torr. Injecting 300 W of incident power from a high-frequency power source into the chamber via a matching box, HMD
HMD formed on sample (100μBOPET sheet) by generating plasma of S and oxygen and holding for 10 minutes
A silicon oxide coating was formed on the S-polymer coating.
A thin film was formed on top. The thickness of the intermediate layer was 0.036 μm, and its elemental composition was Si: O: C = 2: 3: 5. The gas barrier layer had a thickness of 0.062 μm and its elemental composition was Si: O: C = 3: 6: 1.

【0017】実施例2 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。油回転ポンプと油拡散ポンプによ
りチャンバー内真空度を2〜3×10−5torrまで
真空に引き、チャンバー内真空度が3×10−3tor
rになるまでHMDS蒸気を導入した。高周波電源より
入射電力300Wをマッチングボックスを経由し、チャ
ンバー内に導入し、HMDSのプラズマを発生させ、チ
ャンバー内真空度が1×10−3torrになるように
HMDS蒸気の導入量を調節し、5分間保持した。こう
してHMDS重合体被膜が形成された。5分後、HMD
S蒸気のチャンバー内への導入及び高周波電力の導入を
停止し、大気によりチャンバー内を常圧にし、試料を取
り出し、別の図2の真空蒸着装置の蒸発源から20cm
離れた対向位置に試料をセットする。油回転ポンプと油
拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2〜3×10−
5torrまで真空に引き、酸素ガスを導入し、3×1
0−4torrにする。タングステンボードに入れたモ
ノ酸化珪素と二酸化珪素の混合物を蒸発させるため、ボ
ードの両端に電圧をかけ、電気抵抗加熱を行ない、試料
の表面に形成したHMDS重合体被覆の上に真空蒸着法
によりSiO膜を被覆した。中間層の厚みは0.04
μmであり、その元素組成はSi:O:C=2:3:5
であった。ガス遮断層の厚みは0.095μmであり、
その元素組成はSi:O:C=1:1.8:0であっ
た。
Example 2 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. The vacuum degree in the chamber is evacuated to 2 to 3 × 10 −5 torr by the oil rotary pump and the oil diffusion pump, and the vacuum degree in the chamber is 3 × 10 −3 torr.
HMDS vapor was introduced until r. Incident power of 300 W is introduced from a high frequency power source through a matching box into the chamber to generate HMDS plasma, and the amount of HMDS vapor is adjusted so that the degree of vacuum in the chamber is 1 × 10 −3 torr. Hold for 5 minutes. In this way an HMDS polymer coating was formed. 5 minutes later, HMD
The introduction of S vapor into the chamber and the introduction of high-frequency power are stopped, the chamber is brought to normal pressure by the atmosphere, the sample is taken out, and 20 cm from the evaporation source of another vacuum vapor deposition apparatus of FIG.
The sample is set at a remote facing position. The degree of vacuum in the chamber is 2 to 3 x 10- with an oil rotary pump and an oil diffusion pump.
Draw a vacuum up to 5 torr, introduce oxygen gas, 3 × 1
Set to 0-4 torr. To evaporate the mixture of silicon monoxide and silicon dioxide contained in the tungsten board, a voltage was applied to both ends of the board to carry out electric resistance heating, and the HMDS polymer coating formed on the surface of the sample was vacuum-deposited on the HMDS polymer coating. The x membrane was coated. The thickness of the intermediate layer is 0.04
μm, and its elemental composition is Si: O: C = 2: 3: 5.
Met. The thickness of the gas barrier layer is 0.095 μm,
The elemental composition was Si: O: C = 1: 1.8: 0.

【0018】実施例3 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の油回転ポンプと油拡散ポン
プによりチャンバー内真空度を2〜3×10−5tor
rまで真空に引き、チャンバー内真空度が3×10−3
torrになるまでHMDS蒸気を導入した。高周波電
源より入射電力300Wをマッチングボックスを経由
し、チャンバー内に導入し、HMDSのプラズマを発生
させ、チャンバー内真空度が1×10−3torrにな
るようにHMDS蒸気の導入量を調節し、5分間保持し
た。こうしてHMDS重合体被膜が形成された。5分
後、HMDS蒸気のチャンバー内への導入及び高周波電
力の導入を停止し、大気によりチャンバー内を常圧に
し、試料を取り出し、別の図2の真空蒸着装置の蒸発源
から20cm離れた対向位置に試料をセットする。油回
転ポンプと油拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2
〜3×10−5torrまで真空に引き、酸素ガスを導
入し、3×10−4torrにする。高周波電源より入
射電力200Wをマッチングボックスを経由し、チャン
バー内に導入し、酸素プラズマを発生させる。タングス
テンボードに入れたモノ酸化珪素と二酸化珪素の混合物
を蒸発させるため、ボードの両端に電圧をかけ、電気抵
抗加熱を行ない、試料の表面に形成したHMDS被覆の
上に高周波イオンプレーテイング法によりSiO膜を
被覆した。中間層の厚みは0.038μmであり、その
元素組成はSi:O:C=2:3:5であった。ガス遮
断層の厚みは0.084μmであり、その元素組成はS
i:O:C=1:1.8:0であった。
Example 3 PET sheets and PP sheets were used as the plastic materials for packaging to be treated. Oil rotary pump and 2 to 3 × 10 the chamber vacuum by an oil diffusion pump of FIG 1 -5 tor
The vacuum degree in the chamber is 3 × 10 −3
HMDS vapor was introduced until torr. Incident power of 300 W is introduced from a high frequency power source through a matching box into the chamber to generate HMDS plasma, and the amount of HMDS vapor is adjusted so that the degree of vacuum in the chamber is 1 × 10 −3 torr. Hold for 5 minutes. In this way an HMDS polymer coating was formed. After 5 minutes, the introduction of the HMDS vapor into the chamber and the introduction of the high frequency power were stopped, the inside of the chamber was brought to normal pressure by the atmosphere, the sample was taken out, and the opposite side was placed 20 cm away from the evaporation source of another vacuum deposition apparatus of FIG. Set the sample in position. The degree of vacuum in the chamber is set to 2 by the oil rotary pump and the oil diffusion pump.
Vacuum is drawn up to 3 × 10 −5 torr, and oxygen gas is introduced to make 3 × 10 −4 torr. Incident power of 200 W is introduced from a high frequency power source into the chamber through a matching box to generate oxygen plasma. In order to evaporate the mixture of silicon monoxide and silicon dioxide contained in the tungsten board, a voltage is applied across the board to carry out electrical resistance heating, and the HMDS coating formed on the surface of the sample is coated with SiO by a high frequency ion plating method. The x membrane was coated. The thickness of the intermediate layer was 0.038 μm, and its elemental composition was Si: O: C = 2: 3: 5. The gas barrier layer has a thickness of 0.084 μm and its elemental composition is S
It was i: O: C = 1: 1.8: 0.

【0019】実施例4 実施例1の包装用プラスチックス材の代わりに図3のボ
トル形状試料を用い、その他は実施例1と同じとして被
覆中のボトルの自転速度は10R.P.Mで実施した。
ボトルの口径は20mm、底径は25mmで口部までの
高さは47.5mm肩部までの高さは30mmである。
中間層の厚み:0.044μ、元素組成はSi:O:C
=2:3:5であった。ガス遮断層の厚み:0.069
μ、元素組成は Si:O:C=3:6:1であった。
Example 4 The bottle-shaped sample of FIG. 3 was used in place of the packaging plastic material of Example 1, and the same as in Example 1 except that the rotation speed of the bottle being coated was 10 R.s. P. Performed in M.
The bottle has a diameter of 20 mm, a bottom diameter of 25 mm, a height to the mouth portion of 47.5 mm, and a height to the shoulder portion of 30 mm.
Intermediate layer thickness: 0.044μ, elemental composition Si: O: C
= 2: 3: 5. Gas barrier layer thickness: 0.069
and the elemental composition was Si: O: C = 3: 6: 1.

【0020】比較例1 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の装置を使用し油回転ポンプ
と油拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2〜3×1
−5torrまで真空に引き、チャンバー内真空度が
1×10−3torrになるまでチャンバー内に酸素ガ
スを導入し、更にチャンバー内真空度が2×10−3
orrになるまでチャンバー内にHMDSの蒸気を導入
した。高周波電源より入射電力300Wをマッチングボ
ックスを経由し、チャンバー内に導入し、HMDS及び
酸素のプラズマを発生させ、10分間保持し、試料(1
00μBOPETシート)上にHMDS重合体の薄膜を
形成した。ガス遮断層の厚みは0.14μmであり、そ
の元素組成はSi:O:C=3:6:1であった。
Comparative Example 1 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. Using the device shown in Fig. 1, the degree of vacuum in the chamber is set to 2-3 x 1 by the oil rotary pump and the oil diffusion pump.
The vacuum is evacuated to 0 −5 torr, oxygen gas is introduced into the chamber until the degree of vacuum in the chamber becomes 1 × 10 −3 torr, and the degree of vacuum in the chamber is 2 × 10 −3 t.
HMDS vapor was introduced into the chamber until it reached orrr. An incident power of 300 W was introduced from a high-frequency power source into the chamber through a matching box to generate HMDS and oxygen plasma, which was held for 10 minutes, and the sample (1
A thin film of HMDS polymer was formed on a 00 μBOPET sheet). The gas barrier layer had a thickness of 0.14 μm and its elemental composition was Si: O: C = 3: 6: 1.

【0021】比較例2 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の装置を使用し油回転ポンプ
と油拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2〜3×1
−5torrまで真空に引き、チャンバー内真空度が
3×10−3torrになるまでエチレンガスを導入し
た。高周波電源より入射電力300Wをマッチングボッ
クスを経由し、チャンバー内に導入し、エチレンガスの
プラズマを発生させ、チャンバー内真空度が1×10
−3torrになるようにエチレンガスの導入量を調節
し、5分間保持した。こうしてエチレン重合体被覆が形
成された。5分後、エチレンガスのチャンバー内への導
入及び高周波電力の導入を停止した。そしてチャンバー
内真空度が1×10−3torrになるまでチャンバー
内に酸素ガスを導入し、更にチャンバー内真空度が2×
10−3torrになるまでチャンバー内にHMDSの
蒸気を導入した。高周波電源より入射電力300Wをマ
ッチングボックスを経由し、チャンバー内に導入し、H
MDS及び酸素のプラズマを発生させ、10分間保持
し、試料(100μBOPETシート)上に薄膜を形成
した。中間層の厚みは0.047μmであり、その元素
組成はSi:O:C=0:1:4であった。ガス遮断層
の厚みは0.069μmであり、その元素組成はSi:
O:C=3:6:1であった。
Comparative Example 2 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. Using the device shown in Fig. 1, the degree of vacuum in the chamber is set to 2-3 x 1 by the oil rotary pump and the oil diffusion pump.
A vacuum was evacuated to 0 −5 torr, and ethylene gas was introduced until the degree of vacuum in the chamber became 3 × 10 −3 torr. Incident power of 300 W from a high frequency power supply is introduced into the chamber through a matching box to generate plasma of ethylene gas, and the degree of vacuum in the chamber is 1 × 10.
The amount of ethylene gas introduced was adjusted to −3 torr and held for 5 minutes. Thus an ethylene polymer coating was formed. After 5 minutes, the introduction of ethylene gas into the chamber and the introduction of high-frequency power were stopped. Then, oxygen gas is introduced into the chamber until the degree of vacuum in the chamber becomes 1 × 10 −3 torr, and the degree of vacuum in the chamber becomes 2 ×.
HMDS vapor was introduced into the chamber until it reached 10 −3 torr. Injecting 300 W of incident power from a high frequency power source into the chamber via a matching box,
A plasma of MDS and oxygen was generated and held for 10 minutes to form a thin film on the sample (100 μBOPET sheet). The thickness of the intermediate layer was 0.047 μm, and its elemental composition was Si: O: C = 0: 1: 4. The gas barrier layer has a thickness of 0.069 μm and its elemental composition is Si:
It was O: C = 3: 6: 1.

【0022】比較例3 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図2の真空蒸着装置の蒸発源から
20cm離れた対向位置に試料(未処理の100μのP
ETシート)をセットする。油回転ポンプと油拡散ポン
プによりチャンバー内真空度を2〜3×10−5tor
rまで真空に引き、酸素ガスを導入し、3×10−4
orrにする。タングステンボードに入れたモノ酸化珪
素と二酸化珪素の混合物を蒸発させるため、ボードの両
端に電圧をかけ、電気抵抗加熱を行ない、試料に真空蒸
着法によりSiO膜を被覆した。ガス遮断層の厚みは
0.14μmであり、その元素組成はSi:O:C=
1:1.8:0であった。
Comparative Example 3 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. A sample (unprocessed 100 μP P) was placed at a facing position 20 cm away from the evaporation source of the vacuum evaporation apparatus of FIG.
ET sheet). The degree of vacuum in the chamber is set to 2 to 3 × 10 −5 torr by an oil rotary pump and an oil diffusion pump.
evacuated to r, introduced oxygen gas, and 3 × 10 −4 t
orr. In order to evaporate the mixture of silicon monoxide and silicon dioxide contained in the tungsten board, a voltage was applied to both ends of the board to perform electric resistance heating, and the sample was coated with a SiO x film by a vacuum evaporation method. The gas barrier layer has a thickness of 0.14 μm and its elemental composition is Si: O: C =
It was 1: 1.8: 0.

【0023】比較例4 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の装置を使用し油回転ポンプ
と油拡散ポンプによりチャンバー内真空度を2〜3×1
−5torrまで真空に引き、チャンバー内真空度が
3×10−3torrになるまでエチレンガスを導入し
た。高周波電源より入射電力300Wをマッチングボッ
クスを経由し、チャンバー内に導入し、エチレンガスの
プラズマを発生させ、チャンバー内真空度が1×10
−3torrになるまでエチレンガスの導入量を調節
し、5分間保持した。5分後、エチレンガスのチャンバ
ー内への導入及び高周波電力の導入を停止し、大気によ
りチャンバー内を常圧にし、試料を取り出し、別の真空
蒸着装置(装置2)の蒸発源から20cm離れた対向位
置に試料をセットする。油回転ポンプと油拡散ポンプに
よりチャンバー内真空度を2〜3×10−5torrま
で真空に引き、酸素ガスを導入し、3×10−4tor
rにする。タングステンボードに入れたモノ酸化珪素と
二酸化珪素の混合物を蒸発させるため、ボードの両端に
電圧をかけ、電気抵抗加熱を行ない、試料の処理面に真
空蒸着法によりSiO膜を被覆した。中間層の厚みは
0.041μmであり、その元素組成はSi:O:C=
0:1:4であった。ガス遮断層の厚みは0.13μm
であり、その元素組成はSi:O:C=1:1.8:0
であった。
Comparative Example 4 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. Using the device shown in Fig. 1, the degree of vacuum in the chamber is set to 2-3 x 1 by the oil rotary pump and the oil diffusion pump.
A vacuum was evacuated to 0 −5 torr, and ethylene gas was introduced until the degree of vacuum in the chamber became 3 × 10 −3 torr. Incident power of 300 W from a high frequency power supply is introduced into the chamber through a matching box to generate plasma of ethylene gas, and the degree of vacuum in the chamber is 1 × 10.
The amount of ethylene gas introduced was adjusted to -3 torr and held for 5 minutes. After 5 minutes, the introduction of ethylene gas into the chamber and the introduction of high-frequency power were stopped, the inside of the chamber was brought to normal pressure by the atmosphere, the sample was taken out, and 20 cm away from the evaporation source of another vacuum vapor deposition device (device 2) Set the sample at the opposite position. The vacuum degree in the chamber was evacuated to 2 to 3 × 10 −5 torr by an oil rotary pump and an oil diffusion pump, oxygen gas was introduced, and 3 × 10 −4 torr was introduced.
to r. In order to evaporate the mixture of silicon monoxide and silicon dioxide contained in the tungsten board, a voltage was applied to both ends of the board to perform electric resistance heating, and the treated surface of the sample was coated with a SiO x film by a vacuum deposition method. The thickness of the intermediate layer is 0.041 μm, and its elemental composition is Si: O: C =
It was 0: 1: 4. The thickness of the gas barrier layer is 0.13 μm
And its elemental composition is Si: O: C = 1: 1.8: 0.
Met.

【0024】比較例5 処理する包装用プラスチックス材としてPETシートと
PPシートを用いた。図1の装置を使用し真空蒸着装置
(装置2)の蒸発源から20cm離れた対向位置に試料
をセットする。油回転ポンプと油拡散ポンプによりチャ
ンバー内真空度を2〜3×10−5torrまで真空に
引き、酸素ガスを導入し、3×10−4torrにす
る。高周波電源より入射電力200Wをマッチングボッ
クスを経由し、チャンバー内に導入し、酸素プラズマを
発生させる。タングステンボードに入れたモノ酸化珪素
と二酸化珪素の混合物を蒸発させるため、ボードの両端
に電圧をかけ、電気抵抗加熱を行ない、試料の処理面に
高周波イオンプレーテイング法によりSiO膜を被覆
した。ガス遮断層の厚みは0.09μmであり、その元
素組成はSi:O:C=1:1.8:0であった。 測定装置 酸素ガス透過量: モダンコントロール社製、ox−tran 100 測定条件: 27℃(透過量単位: cc/mday atm) 水蒸気透過量: Lyssy社製、 Automatic Permeability Tester L8 0−4000 測定条件: 40℃90%RH(透過量単位:g/mday)
Comparative Example 5 PET sheets and PP sheets were used as the packaging plastics materials to be treated. Using the apparatus of FIG. 1, the sample is set at a facing position 20 cm away from the evaporation source of the vacuum vapor deposition apparatus (apparatus 2). The degree of vacuum in the chamber is evacuated to 2 to 3 × 10 −5 torr by an oil rotary pump and an oil diffusion pump, and oxygen gas is introduced to 3 × 10 −4 torr. Incident power of 200 W is introduced from a high frequency power source into the chamber through a matching box to generate oxygen plasma. To evaporate the mixture of silicon monoxide and silicon dioxide contained in the tungsten board, a voltage was applied to both ends of the board to perform electric resistance heating, and the treated surface of the sample was coated with the SiO x film by the high frequency ion plating method. The gas barrier layer had a thickness of 0.09 μm and its elemental composition was Si: O: C = 1: 1.8: 0. Measuring apparatus Oxygen gas permeation amount: Modern Control Co., ox-tran 100 Measurement condition: 27 ° C. (Permeation amount unit: cc / m 2 day atm) Water vapor permeation amount: Lyssy Co., Automatic Permeability Tester L8 0-4000 Measurement condition : 40 ° C. 90% RH (permeation amount unit: g / m 2 day)

【0025】〔性能試験〕 次に実施例と比較例により得たシートのガス透過性能試
験の結果を表1に示す。試験方法 水蒸気透過量測定法 ボトル中に2gの水を充填し、アルミ箔/PET積層体
のPET面をボトル側に向け、ヒートシールし、50℃
40%RH雰囲気に保存し、重量変化を測定した。使用
したボトルの透過面積は50cmである。水蒸気透過
量の結果、未処理ボトル3.8g/mdayであり、
実施ボトル0.3g/mdayであった。
[Performance Test] Table 1 shows the results of the gas permeation performance test of the sheets obtained in Examples and Comparative Examples. Test method Water vapor transmission rate measurement method Fill a bottle with 2 g of water, heat seal with the PET surface of the aluminum foil / PET laminate facing the bottle side, and heat seal at 50 ° C.
The sample was stored in a 40% RH atmosphere and the weight change was measured. The permeation area of the used bottle is 50 cm 2 . As a result of the amount of water vapor permeation, the untreated bottle was 3.8 g / m 2 day,
The working bottle was 0.3 g / m 2 day.

【0026】[0026]

【表1】 (註) 実施例および比較例は試料としてPETの他P
Pを用いた結果も併記した。
[Table 1] (Note) In the examples and comparative examples, PET other than PET was used as a sample.
The results using P are also shown.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明により容易に包装用プラスチック
ス材の表面に安定に定着した非常に薄いシリコン酸化物
膜を形成することが出来る。この膜はガスの透過を防止
することが出来しかも薄いのでリサイクルにも廃棄上に
も問題は全くない。
According to the present invention, a very thin silicon oxide film stably fixed on the surface of a packaging plastic material can be easily formed. Since this membrane can prevent gas permeation and is thin, there is no problem in recycling and disposal.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明で使用した高周波プラズマCVD装置の
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a high frequency plasma CVD apparatus used in the present invention.

【図2】シリコン酸化物膜を被覆する真空蒸着装置の説
明図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram of a vacuum vapor deposition device that coats a silicon oxide film.

【図3】本発明で用いたボトルの側面図である。FIG. 3 is a side view of the bottle used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガス導入口 2 ガス導入口 3 真空チャンバー 4 高周波電源 5 マッチングボックス 6 高周波電極 7 アース電極 8 試料用治具 1 gas introduction port 2 gas introduction port 3 vacuum chamber 4 high frequency power supply 5 matching box 6 high frequency electrode 7 ground electrode 8 sample jig

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 低温プラズマ法により有機シリコン化合
物モノマーをプラズマとなし、10 −3 torr領域の
高真空において該プラズマを用いてアース電極より高周
波電極に近い位置でプラスチックス基体を処理して表面
に有機シリコン化合物重合体の膜厚0.01〜0.07
μmの被膜を形成し、ついでこの基体の有機シリコン化
合物重合体の被膜上にシリコン酸化物膜を被覆すること
を特徴とするガス遮断性包装用プラスチックス材の製造
方法。
1. An organosilicon compound monomer is formed into plasma by a low-temperature plasma method, and the plasma is in the range of 10 −3 torr.
Higher frequency than the earth electrode using the plasma in high vacuum
The plastic substrate is processed at a position close to the wave electrode, and the film thickness of the organic silicon compound polymer is 0.01 to 0.07 on the surface.
A method for producing a plastic material for gas barrier packaging , which comprises forming a film of μm and then coating a silicon oxide film on the film of the organic silicon compound polymer of the substrate.
【請求項2】 有機シリコン化合物モノマーをプラズマ
となす低温プラズマ法が高周波プラズマ法、交流プラズ
マ法、直流プラズマ法、マイクロ波プラズマ法から選ん
だ方法である、請求項1に記載されたガス遮断性包装用
プラスチックス材の製造方法。
2. The gas barrier property according to claim 1, wherein the low temperature plasma method using an organic silicon compound monomer as plasma is a method selected from a high frequency plasma method, an alternating current plasma method, a direct current plasma method and a microwave plasma method. Method for manufacturing plastics material for packaging .
【請求項3】 有機シリコン化合物モノマーがビニルア
ルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、アルキルト
リアルコキシシラン、フェニルトリアルコキシシラン、
ポリメチルジシロキサン、ポリメチルシクロテトラシロ
キサンから選んだ1または2以上である、請求項1また
は2に記載されたガス遮断性包装用プラスチックス材の
製造方法。
3. The organosilicon compound monomer is vinylalkoxysilane, tetraalkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, phenyltrialkoxysilane,
The method for producing a plastic material for gas barrier packaging according to claim 1 or 2, which is 1 or 2 or more selected from polymethyldisiloxane and polymethylcyclotetrasiloxane.
【請求項4】 シリコン酸化物膜は気体状の有機シリコ
ン化合物をプラスチックス基体上で酸素ガスと反応させ
て被覆した膜である、請求項1または3のいずれか1項
に記載されたガス遮断性包装用プラスチックス材の製造
方法。
4. The gas barrier according to claim 1, wherein the silicon oxide film is a film formed by reacting a gaseous organic silicon compound on a plastics substrate by reacting it with oxygen gas. Of manufacturing plastics material for flexible packaging .
【請求項5】 シリコン酸化物膜がシリコン酸化物をP
VD法又はCVD法により有機シリコン化合物膜上に形
成した膜である請求項1〜3のいずれか1項に記載され
たガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法。
5. The silicon oxide film contains silicon oxide as P
The method for producing a plastic material for gas barrier packaging according to any one of claims 1 to 3, which is a film formed on an organic silicon compound film by a VD method or a CVD method.
【請求項6】 シリコン酸化物膜がモノ酸化ケイ素と二
酸化ケイ素の混合物を真空蒸着により被覆した膜であ
る、請求項5に記載されたガス遮断性包装用プラスチッ
クス材の製造方法。
6. The method of producing a plastic material for gas barrier packaging according to claim 5, wherein the silicon oxide film is a film obtained by coating a mixture of silicon monoxide and silicon dioxide by vacuum vapor deposition. .
【請求項7】 シリコン酸化物膜がケイ素の酸化物と他
の金属の化合物の混合物である、請求項5に記載された
ガス遮断性包装用プラスチックス材の製造方法。
7. The method for producing a plastic material for gas barrier packaging according to claim 5, wherein the silicon oxide film is a mixture of a silicon oxide and a compound of another metal.
【請求項8】 ケイ素酸化物層が酸化ケイ素化合物が6
0%以上であり、その組成がSiO(x=1.5〜
2.0)である、請求項1ないし7のいずれか1項に記
載されたガス遮断性積層包装用プラスチックス材の製造
方法。
8. The silicon oxide layer comprises a silicon oxide compound of 6.
0% or more, and the composition is SiO x (x = 1.5 to
2.0) The method for producing a plastic material for gas barrier laminate packaging according to any one of claims 1 to 7, which is 2.0).
JP4195786A 1992-06-15 1992-06-15 Method for producing plastic material for gas barrier packaging Expired - Fee Related JPH082982B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4195786A JPH082982B2 (en) 1992-06-15 1992-06-15 Method for producing plastic material for gas barrier packaging

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4195786A JPH082982B2 (en) 1992-06-15 1992-06-15 Method for producing plastic material for gas barrier packaging

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05345831A JPH05345831A (en) 1993-12-27
JPH082982B2 true JPH082982B2 (en) 1996-01-17

Family

ID=16346952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4195786A Expired - Fee Related JPH082982B2 (en) 1992-06-15 1992-06-15 Method for producing plastic material for gas barrier packaging

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH082982B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3319164B2 (en) * 1994-08-01 2002-08-26 凸版印刷株式会社 Transparent gas barrier material
DE4438359C2 (en) * 1994-10-27 2001-10-04 Schott Glas Plastic container with a barrier coating
JPH08290517A (en) * 1995-04-20 1996-11-05 Kishimoto Akira Method for coating packaging material consisting of plastic sheet with silica thin film with excellent gas barrier property
WO2015107702A1 (en) * 2014-01-15 2015-07-23 コニカミノルタ株式会社 Gas-barrier film

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04270736A (en) * 1991-02-26 1992-09-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for forming cured protective film
JPH05194770A (en) * 1992-01-17 1993-08-03 Mitsubishi Kasei Corp Surface-coated plastic article

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05345831A (en) 1993-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7488683B2 (en) Chemical vapor deposited film based on a plasma CVD method and method of forming the film
US5641559A (en) Gas-tight laminated plastic film containing polymer of organosilicic compound
JP3022229B2 (en) Method for forming silicon oxide film of uniform thickness on three-dimensional container made of plastics material
CN101163817B (en) Vapor deposition film by plasma CVD method
US6054188A (en) Non-ideal barrier coating architecture and process for applying the same to plastic substrates
KR101392300B1 (en) Gas barrier multilayer film and method for producing same
JP4887808B2 (en) Deposition film by plasma CVD method
JP4424033B2 (en) Deposition film by plasma CVD method
JPH04251736A (en) Thin gas-barrier film and method for quick vapor deposition thereof
JPH05192374A (en) Blood-collecting tube assembly
JPH07304127A (en) Gas barrier packaging material and production thereof
KR20080025090A (en) Polymer article having a thin coating formed on at least one of its side by plasma and method for producting such article
JP2003236976A (en) Silicon oxide coating film with excellent gas barrier property and packaging body using it
JP3481001B2 (en) Barrier film and method for producing the same
JPH082982B2 (en) Method for producing plastic material for gas barrier packaging
JP3465311B2 (en) Gas barrier plastics material provided with a transparent silicon compound thin film and method for producing the same
CN1795289B (en) Chemical vapor deposition film formed by plasma cvd process and method for forming same
JP5273760B2 (en) Plastic container
JP5640603B2 (en) Packaging material for pressure and heat sterilization
JP3489267B2 (en) Packaging material with excellent gas barrier properties
JP4332919B2 (en) Method for producing gas barrier material
JPH08290517A (en) Method for coating packaging material consisting of plastic sheet with silica thin film with excellent gas barrier property
JP2005097678A (en) Chemical-vapor-deposited film by plasma cvd method
JP2003328131A (en) Silicon oxide film with excellent gas barrier property, and packaging body
JP4556610B2 (en) Surface-coated plastic material

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100117

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100117

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110117

Year of fee payment: 15

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees