JPH08286428A - Color electrophotographic developer and color image forming method using same - Google Patents
Color electrophotographic developer and color image forming method using sameInfo
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- JPH08286428A JPH08286428A JP11628495A JP11628495A JPH08286428A JP H08286428 A JPH08286428 A JP H08286428A JP 11628495 A JP11628495 A JP 11628495A JP 11628495 A JP11628495 A JP 11628495A JP H08286428 A JPH08286428 A JP H08286428A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は二成分系カラー現像剤及
びこれを用いた画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component color developer and an image forming method using the same.
【0002】[0002]
【従来技術】近時、電子写真法によって得られる複写物
は、モノクロからフルカラーへと移行してきている。そ
れに伴なってマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの
より良い現像剤の開発が要請されている。現像剤は、現
在のところ一般に、キャリア及び各色のいずれか一色の
トナーとで構成された二成分系現像剤が用いられてい
る。2. Description of the Related Art Recently, electrophotographic copying products have shifted from monochrome to full color. Accordingly, development of better magenta, cyan, yellow and black developers has been demanded. At present, as the developer, a two-component developer composed of a carrier and a toner of any one of the colors is generally used.
【0003】ここでのキャリアの多くは結着樹脂中に磁
性体を分散させたタイプのもの(磁性体分散型キャリ
ア)であり、このキャリアとトナーとからなる二成分系
現像剤の使用によれば、磁性体分散型キャリアは、磁気
ブラシ(現像時の穂立ち)が緻密に形成されるので階調
性がよく、ベタうまりも均一となり画質がよく、また、
キャリアが軽量化され現像剤の劣化が防止でき、現像剤
の寿命が長くなるといった利点がある。しかし、このよ
うな磁性体分散型キャリアをカラー現像剤用として用い
ると、長期の使用に伴い結着樹脂が削れて磁性体もハガ
レてくる。そのため、この磁性体は黒色であるので現像
時にトナーに一緒に潜像を現像してしまう。従って、現
像される色が例えばイエロー、マゼンタ、シアンである
とそれら各色が磁性体により色がくすんで(明るくな
い、黒ぽっくなる)良質のカラー画像として得られない
事態が生じる。Most of the carriers here are of the type in which a magnetic substance is dispersed in a binder resin (magnetic substance-dispersed type carrier), and the use of a two-component type developer composed of this carrier and toner. For example, in the magnetic substance dispersion type carrier, since the magnetic brush (brushing at the time of development) is densely formed, the gradation is good, the solid image is uniform, and the image quality is good.
The carrier has the advantages of being lightweight, preventing the deterioration of the developer, and extending the life of the developer. However, when such a magnetic substance-dispersed carrier is used for a color developer, the binder resin is scraped off over a long period of time, and the magnetic substance is peeled off. Therefore, since this magnetic material is black, the latent image is developed together with the toner during development. Therefore, if the developed color is, for example, yellow, magenta, or cyan, the color of each of these colors becomes dull due to the magnetic substance (it is not bright or becomes blackish), and it may not be possible to obtain a high-quality color image.
【0004】こうした不都合の生じるのを阻止するため
に、(1)キャリア粒子及びトナー粒子のそれぞれの結
着樹脂を特定し、かつ、キャリア粒子中の磁性微粉末の
量を特定する(特開昭59−97154号)、(2)着
色剤としてピグメントレッド112を含有し表面に第4
アンモニウム塩又はアミノシランカプリング剤で処理さ
れたシリカ微粒子を付着させた正帯電性トナーを用いる
(特開平6−242634号)、(3)弗化ビニリデン
共重合体を含有させた磁性体分散型キャリアを用いる
(特開平2−188764号)、(4)弗素化アルキル
アクリル系共重合体の表面層を設けた磁性体分散型キャ
リアを用いる(特開平2−157854号、特開平2−
184866号)などが提案されている。In order to prevent such inconveniences from occurring, (1) the binder resin for each of the carrier particles and the toner particles is specified, and the amount of the magnetic fine powder in the carrier particles is specified (Japanese Patent Laid-Open No. SHO 61-96). 59-97154), and (2) Pigment Red 112 as a colorant, which has a fourth surface.
A positively chargeable toner having silica fine particles treated with an ammonium salt or an aminosilane coupling agent attached thereto is used (JP-A-6-242634), and (3) a magnetic substance-dispersed carrier containing a vinylidene fluoride copolymer is used. Used (JP-A-2-188864), (4) A magnetic substance-dispersed carrier provided with a surface layer of a fluorinated alkyl acrylic copolymer (JP-A-2-157854, JP-A-2-157854).
No. 184866) has been proposed.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、こうし
た提案にもかかわらず、二成分系現像剤用いた場合、良
質のカラーあるいはフルカラー複写物は得られていない
のが実状である。従って、本発明は、良質のカラー複写
物(フルカラー複写物を含む)を得るのに好適な二成分
系現像剤、及びその現像剤を用いたカラー画像形成方法
を提供することを目的とする。However, in spite of these proposals, when the two-component type developer is used, it is the actual situation that a good quality color or full-color copy is not obtained. Therefore, an object of the present invention is to provide a two-component developer suitable for obtaining a good quality color copy (including a full color copy), and a color image forming method using the developer.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、各トナー
色系に対応した色の磁性体で各色の磁性体分散型キャリ
アを作成し使用することで、キャリア成分から磁性体が
削れて現像剤中に混入しても色がくすむことがなく、長
期に安定したカラー画像が得られることを見出した。ま
た、高画質化のためにトナーとキャリア粒径を規定する
のが望ましく、更に、キャリア粒子の結着樹脂がシリコ
ーン樹脂を主成分としているか、磁性体はトナー付着防
止のためにシランカップリング剤で表面処理されている
とハガレが防止されることも見出した。本発明はこうし
た知見に基づいてなされたものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention prepared a magnetic substance dispersion type carrier of each color with a magnetic substance of a color corresponding to each toner color system and used it, whereby the magnetic substance was scraped from the carrier component. It has been found that even if mixed in the developer, the color does not become dull and a stable color image can be obtained for a long period of time. In addition, it is desirable to specify the toner and carrier particle size in order to achieve high image quality. Furthermore, the binder resin of the carrier particle contains silicone resin as the main component, and the magnetic substance is a silane coupling agent to prevent toner adhesion. It was also found that peeling is prevented when the surface is treated with. The present invention has been made based on these findings.
【0007】従って、本発明によれば、(1)イエロー
現像剤は少なくともイエロー系着色材及び結着樹脂を含
有するトナーと少なくとも結着樹脂及びイエロー系磁性
体を含有する磁性体分散型キャリアとからなり、マゼン
タ現像剤は少なくともマゼンタ系着色材及び結着樹脂を
含有するトナーと少なくとも結着樹脂とマゼンタ系磁性
体を含有する磁性体分散型キャリアとからなり、シアン
現像剤は少なくともシアン系着色材及び結着樹脂を含有
するトナーと少なくとも結着樹脂及びシアン系磁性体を
含有する磁性体分散型キャリアとからなり、ブラック現
像剤は少なくともブラック系着色材及び結着樹脂を含有
するトナーと少なくとも結着樹脂及びブラック系磁性体
を含有する磁性体分散型キャリアとからなることを特徴
とするカラー電子写真用現像剤、(2)前記(1)にお
いてトナー粒子の粒径が3.0〜8.5μmの範囲にあ
ることを特徴とするカラー電子写真用現像剤、(3)前
記(1)において磁性体分散型キャリア粒子の粒径が1
0〜55μmの範囲にあることを特徴とするカラー電子
写真用現像剤、(4)前記(1)又は(3)において磁
性体分散型キャリア粒子の結着樹脂がシリコーン系樹脂
を主成分としていることを特徴とするカラー電子写真用
現像剤、(5)前記(1)(3)又は(4)において磁
性体分散型キャリア粒子は、シランカップリング剤を含
有しているか又はキャリア粒子中の磁性体がシランカッ
プリング剤で表面処理されていることを特徴とするカラ
ー電子写真用現像剤、が提供される。Therefore, according to the present invention, (1) the yellow developer is a toner containing at least a yellow colorant and a binder resin, and a magnetic material dispersion type carrier containing at least a binder resin and a yellow magnetic material. The magenta developer is composed of a toner containing at least a magenta colorant and a binder resin, a magnetic substance dispersion type carrier containing at least a binder resin and a magenta magnetic substance, and a cyan developer is at least a cyan colorant. And a toner containing a binder resin and a magnetic substance-dispersed carrier containing at least a binder resin and a cyan magnetic substance, and the black developer is at least a toner containing a black colorant and a binder resin. A color electron comprising a magnetic substance-dispersed carrier containing a binder resin and a black magnetic substance. True developer, (2) In the above (1), the particle size of the toner particles is in the range of 3.0 to 8.5 μm, and a developer for color electrophotography, (3) In the above (1) The particle size of the magnetic substance-dispersed carrier particles is 1
Color electrophotographic developer characterized by being in the range of 0 to 55 μm, (4) In (1) or (3), the binder resin of the magnetic substance-dispersed carrier particles contains a silicone resin as a main component. (5) The developer for color electrophotography according to (5), wherein the magnetic substance-dispersed carrier particles in the above (1), (3) or (4) contains a silane coupling agent or has a magnetic property in the carrier particles. There is provided a color electrophotographic developer, wherein the body is surface-treated with a silane coupling agent.
【0008】また本発明によれば、(6)像担持体上に
第1の静電潜像を形成し、これをカラー現像剤Aで現像
した後、そのカラートナーを転写部材に転写し、次に該
像担持体上に第2の静電潜像を形成し、これをカラー現
像剤Bで現像した後、そのカラートナーを該転写部材に
重ね転写し、次に該像担持体上に第3の静電潜像を形成
し、これをカラー現像剤Cで現像した後、そのカラート
ナーを該転写部材に重ね転写し、更に該像担持体上に第
4の静電潜像を形成し、これをカラー現像剤Dで現像し
た後、そのカラートナーを該転写部材に重ね転写した
後、この転写部材上のカラートナーを定着するカラー画
像形成法であって、これら現像剤A、B、C及びDとし
て前記(1)(2)(3)(4)又(5)の互いに異な
るイエロー現像剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤、ブ
ラック現像剤が用いられることを特徴とするカラー画像
形成方法、(7)像担持体上に第1の静電潜像を形成
し、これをカラー現像剤Aで現像した後、そのカラート
ナーを中間転写部材に転写し、次に該像担持体上に第2
の静電潜像を形成し、これをカラー現像剤Bで現像した
後、そのカラートナーを該中間転写部材に転写し、次に
該像担持体上に第3の静電潜像を形成し、これをカラー
現像剤Cで現像した後、そのカラートナーを該中間転写
部材に転写し、更に該像担持体上に第4の静電潜像を形
成し、これをカラー現像剤Dで現像した後、そのカラー
トナーを該中間転写部材に転写した後、その部材上に重
ね転写されたトナー像を他の転写部材に転写した後、こ
のカラートナーを定着するカラー画像形成法であって、
これら現像剤A、B、C及びDとして前記(1)(2)
(3)(4)なた(5)の互いに異なるイエロー現像
剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤、ブラック現像剤が
用いられることを特徴とするカラー画像形成方法、が提
供される。According to the present invention, (6) a first electrostatic latent image is formed on the image carrier, developed with color developer A, and then the color toner is transferred to a transfer member, Next, a second electrostatic latent image is formed on the image bearing member, and this is developed with a color developer B, and then the color toner is transferred and transferred onto the transfer member, and then on the image bearing member. After forming a third electrostatic latent image and developing it with color developer C, the color toner is transferred onto the transfer member in an overlapping manner, and a fourth electrostatic latent image is formed on the image carrier. A color image forming method in which the color toner is developed with a color developer D, the color toner is transferred onto the transfer member, and then the color toner on the transfer member is fixed. , C and D, the different yellow developers of (1), (2), (3), (4), and (5), A color image forming method characterized by using a zenta developer, a cyan developer, and a black developer, (7) forming a first electrostatic latent image on an image carrier, and using the color developer A After development, the color toner is transferred to an intermediate transfer member and then a second image is formed on the image carrier.
Electrostatic latent image is formed on the image carrier, and then the color toner is transferred to the intermediate transfer member, and then a third electrostatic latent image is formed on the image carrier. After developing this with color developer C, the color toner is transferred to the intermediate transfer member, and a fourth electrostatic latent image is formed on the image carrier, and this is developed with color developer D. After that, the color toner is transferred to the intermediate transfer member, the toner images transferred and transferred onto the member are transferred to another transfer member, and then the color toner is fixed.
As the developers A, B, C and D, the above (1) and (2)
(3) (4) There is provided a color image forming method characterized by using different yellow developers, magenta developers, cyan developers and black developers of (5).
【0009】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明の現像剤A、B、C、Dはいずれもキャリアとトナー
とで構成される二成分系現像剤であるが、現像剤Aが例
えばイエロー現像剤であれば、トナーは少なくとも結着
樹脂及びイエロー系着色材からなり、キャリア(磁性体
分散型キャリア)は少なくとも結着樹脂及び前記トナー
と同色系のイエロー系磁性体からなっている。従って、
現像剤Bが例えばマゼンタ現像剤であれば、トナーは少
なくとも結着樹脂及びマゼンタ系着色材からなり、磁性
体分散型キャリアは少なくとも結着樹脂及びマゼンタ系
磁性体からなっている。こうしたキャリアとトナーとの
関係はシアン現像剤、ブラック現像剤においても同様で
ある。The present invention will be described in more detail below. The developers A, B, C, and D of the present invention are all two-component developers composed of a carrier and a toner. If the developer A is, for example, a yellow developer, the toner is at least a binder resin. And a yellow coloring material, and the carrier (magnetic material dispersion type carrier) is composed of at least a binder resin and a yellow magnetic material of the same color as the toner. Therefore,
If the developer B is, for example, a magenta developer, the toner is composed of at least a binder resin and a magenta colorant, and the magnetic material dispersion type carrier is composed of at least a binder resin and a magenta magnetic material. The relationship between the carrier and the toner is the same in the cyan developer and the black developer.
【0010】本発明のカラー画像形成方法はこれらの二
成分系現像剤A、B、C、Dを用いて、各色ごとに感光
体(像担持体)上に静電潜像を形成し、これを現像し、
このトナー像を転写部材上に重ね転写し、その後、この
重ね転写トナー像を定着するか、或いは(2)各色ごと
に感光体上に静電潜像を形成し、これを現像し、このト
ナー像を中間転写部材上に重ね転写し、その後、この重
ね転写トナー像を他の部材に一度で転写し定着する手段
が採用される。The color image forming method of the present invention forms an electrostatic latent image on a photoconductor (image carrier) for each color using these two-component developers A, B, C and D. Developed,
This toner image is transferred onto the transfer member in an overlapping manner, and then the transferred toner image is fixed, or (2) an electrostatic latent image is formed on the photoconductor for each color, and this is developed, A means is employed in which the image is transferred onto the intermediate transfer member in an overlapping manner, and then the transferred toner image is transferred onto another member at a time and fixed.
【0011】本発明で用いられるトナー及びキャリアの
構成材料をあげれば下記のとおりである。 1.トナー構成 (1)結着樹脂の具体例 ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、塩化ビ
ニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル等。The constituent materials of the toner and carrier used in the present invention are as follows. 1. Toner Structure (1) Specific Examples of Binder Resin Polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer Polymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid Butyl copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate) Copolymers, styrene-phenyl methacrylate copolymers, etc.), styrene-α-chloromethyl acrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers and other styrene resins (including styrene or styrene substitutes) Homopolymer or copolymer), vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin,
Polyurethane resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral, etc.
【0012】(2)イエロー着色材の具体例 C.I. Pigment Yellow 1 Symuler Fast Yellow GH
(大日本インキ製) C.I. Pigment Yellow 3 Symuler Fast Yellow 10GH
(大日本インキ製) C.I. Pigment Yellow 12 Symuler Fast Yellow GF
(大日本インキ製) C.I. Pigment Yellow 13 Symuler Fast Yellow GRF
(大日本インキ製) C.I. Pigment Yellow 14 Symuler Fast Yellow 5GR
(大日本インキ製) C.I. Pigment Yellow 17 Symuler Fast Yellow 8GR
(大日本インキ製) 更に、C.I. Pigment Yellow 12 として下記があげられ
る。 イエロー152 (有本化学製) ピグメントイエローGRT (山陽色素製) スミカプリントイエローST−O(住友化学製) ベンジジンイエロー1316 (野間化学製) セイカファストイエロー2300(大日精化製) リオノールイエローGRT (東洋インキ製)(2) Specific examples of yellow colorant CI Pigment Yellow 1 Symuler Fast Yellow GH
(Manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Yellow 3 Symuler Fast Yellow 10GH
(Made by Dainippon Ink) CI Pigment Yellow 12 Symuler Fast Yellow GF
(Manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Yellow 13 Symuler Fast Yellow GRF
(Manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Yellow 14 Symuler Fast Yellow 5GR
(Manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Yellow 17 Symuler Fast Yellow 8GR
(Manufactured by Dainippon Ink) Further, CI Pigment Yellow 12 includes the following. Yellow 152 (manufactured by Arimoto Kagaku) Pigment Yellow GRT (manufactured by Sanyo Dye) Sumika Print Yellow ST-O (manufactured by Sumitomo Chemical) Benzidine Yellow 1316 (manufactured by Noma Chemical) Seika Fast Yellow 2300 (manufactured by Dainichiseika) Rionol Yellow GRT ( (Made by Toyo Ink)
【0013】 (3)マゼンタ着色材の具体例 C.I. Pigment Red 81 Symulex Rhodamine Y Toner F (大日本インキ製) C.I. Pigment Red 122 Fastogen Super Magenta R (大日本インキ製) C.I. Pigment Red 57 Symuler Brill Carmine LB (大日本インキ製) C.I. Pigment Red 22 Symuler Fast Brill Scarlet BG(大日本インキ製) C.I. Pigment Red 21 Sanyo Fast Red GR (山陽色素製) C.I. Pigment Red 18 Sanyo Toluidine Maroon Medium(山陽色素製) C.I. Pigment Red 114 Symuler Fast Carmine BS (大日本インキ製) C.I. Pigment Red 112 Symuler Fast Red FGR (大日本インキ製) C.I. Pigment Red 5 Symuler Fast Carmine FB (大日本インキ製)(3) Specific examples of magenta colorants CI Pigment Red 81 Symulex Rhodamine Y Toner F (manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Red 122 Fastogen Super Magenta R (manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Red 57 Symuler Brill Carmine LB ( CI Pigment Red 22 Symuler Fast Brill Scarlet BG (manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Red 21 Sanyo Fast Red GR (manufactured by Sanyo Dye) CI Pigment Red 18 Sanyo Toluidine Maroon Medium (manufactured by Sanyo Dye) CI Pigment Red 114 Symuler Fast Carmine BS (made by Dainippon Ink) CI Pigment Red 112 Symuler Fast Red FGR (made by Dainippon Ink) CI Pigment Red 5 Symuler Fast Carmine FB (made by Dainippon Ink)
【0014】 シアン着色材の具体例 C.I. Pigment Blue 15 Fastogen Blue GS (大日本インキ製) C.I. Pigment Blue 15 Chromofine SR (大日精化製) C.I. Pigment Blue 16 Sumitone Cyanine Blue LG (住友化学製) C.I. Pigment Green 7 Phthalocyanine Green (東京インキ製) C.I. Pigment Green 36 Cyanine Green 2YL (東洋インキ製) C.I. Pigment Blue 15:3 Cyanine Blue GGK (日本ピグメント製) CI Pigment Blue 15 Fastogen Blue GS (manufactured by Dainippon Ink) CI Pigment Blue 15 Chromofine SR (manufactured by Dainichiseika) CI Pigment Blue 16 Sumitone Cyanine Blue LG (manufactured by Sumitomo Chemical) CI Pigment Green 7 Phthalocyanine Green (Tokyo Ink) CI Pigment Green 36 Cyanine Green 2YL (Toyo Ink) CI Pigment Blue 15: 3 Cyanine Blue GGK (Nippon Pigment)
【0015】ブラック用着色材の具体例 カーボンブラック スピリットブラツク アニリンブラック(C.I. Pigment Black 1)Specific Examples of Coloring Material for Black Carbon Black Spirit Black Aniline Black (C.I. Pigment Black 1)
【0016】着色材量は結着樹脂100重量部に対して
0.1〜15重量部、より好ましくは0.1〜9重量部
が適当である。なお、結着樹脂は前記のものが単独で用
いられても二種以上が混合して用いられてもよい。ま
た、着色材も単色だけでなく同色系のものであれば二種
以上が併用されてもよい。The amount of the coloring material is appropriately 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.1 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The above binder resins may be used alone or as a mixture of two or more kinds. Further, the coloring material is not limited to a single color, and two or more kinds may be used in combination so long as they are of the same color.
【0017】トナー中には一般に電荷制御剤が添加され
る。電荷制御剤としては、ニグロシン染料、含クロム錯
体、第4級アンモニウム塩等が用いられ、これらはトナ
ー粒子の極性により使い分けられる。カラートナーの場
合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のもの
が好ましく、これには例えば、サリチル酸金属塩又はサ
リチル酸誘導体の金属塩(ボントロンE84、オリエン
ト社製)があげられる。電荷制御剤量は結着樹脂100
重量部に対して0.1〜10重量部、より好ましくは
0.2〜7重量部である。A charge control agent is generally added to the toner. As the charge control agent, a nigrosine dye, a chromium-containing complex, a quaternary ammonium salt or the like is used, and these are properly used depending on the polarity of the toner particles. In the case of a color toner, a colorless or pale color toner that does not affect the color tone of the toner is preferable, and examples thereof include a metal salt of salicylic acid or a metal salt of a salicylic acid derivative (Bontron E84, manufactured by Orient Co., Ltd.). The amount of charge control agent is 100
The amount is 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 to 7 parts by weight.
【0018】本発明におけるトナー粒子には流動性付与
剤を添加してもよい。流動性付与剤としては、シリカ、
アルミナ、マグネシア、ジルコニア、フェライト、マグ
ネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそれら微粒子をシ
ランカップリング剤、チタネートカップリング剤、ジル
コアルミネート、四級化アンモニウム塩、脂肪酸、脂肪
酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処理剤
によって表面処理または被覆したもの、ステアリン酸、
ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金属塩の微粒
子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表面処理した
もの、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフ
ッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を
前記処理剤で表面処理または被覆したものが用いられ
る。これら流動性付与剤の平均粒径は0.01〜3μm
の範囲のものが使用される。これら流動性付与剤の添加
量は、トナー粒子100重量部に対して0.1〜7.0
重量部、特に0.2〜5.0重量部の範囲が好ましい。
トナー粒子と流動性付与剤との混合方法は、粉体が流動
状態で気流又は機械力などにより高速運動させ、実質的
に粉砕を起こさないように行なう。混合機としては、高
速流動型の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、UM
ミキサー等である。A fluidity imparting agent may be added to the toner particles in the present invention. As the fluidity-imparting agent, silica,
Fine particles of metal oxides such as alumina, magnesia, zirconia, ferrite, and magnetite, and silane coupling agents, titanate coupling agents, zircoaluminates, quaternized ammonium salts, fatty acids, fatty acid metal salts, fluorine-based activators , Surface-treated or coated with a treatment agent such as a solvent or polymer, stearic acid,
Fine particles of a fatty acid such as zinc stearate or a metal salt thereof, and those obtained by surface-treating the fine particles with the above-mentioned treating agent, polymer fine particles such as polystyrene, polymethylmethacrylate, and polyvinylidene fluoride, and surface treatment of the fine particles with the treating agent. Alternatively, a coated product is used. The average particle size of these fluidity-imparting agents is 0.01 to 3 μm.
Those in the range of are used. The amount of the fluidity-imparting agent added is 0.1 to 7.0 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
Weight part, especially 0.2-5.0 weight part is preferable.
The mixing method of the toner particles and the fluidity-imparting agent is such that the powder is moved in a fluidized state at a high speed by an air flow or mechanical force so as not to substantially pulverize. As the mixer, a high-speed flow type mixer, for example, Henschel mixer, UM
For example, a mixer.
【0019】本発明に係るトナーを製造する方法として
は、種々の公知の方法、またはそれらを組み合わせた方
法により製造することができる。例えば、混練−粉砕法
では、結着樹脂とカーボンブラックなどの着色材および
必要とされる添加剤を乾式混合し、エクストルーダー又
は二本ロール、三本ロール等にて加熱溶融混練し、冷却
固化後、ジェットミルなどの粉砕機にて粉砕し、気流分
級機により分級してトナーが得られる。また、懸濁重合
法や非水分散重合法により、モノマーと着色材、添加剤
から直接トナーを製造することも可能である。As the method for producing the toner according to the present invention, various known methods or a combination thereof can be used. For example, in the kneading-grinding method, a binder resin, a coloring material such as carbon black, and necessary additives are dry-mixed, and the mixture is heated and melted and kneaded by an extruder, a two-roll roll, a three-roll roll, or the like, and solidified by cooling. After that, the toner is obtained by pulverizing with a pulverizer such as a jet mill and classifying with an air stream classifier. It is also possible to directly produce a toner from a monomer, a coloring material and an additive by a suspension polymerization method or a non-aqueous dispersion polymerization method.
【0020】トナー粒子の測定は、COULTER.C
OUNTER.MODEL.TA II型(コールター社
製)により、個数分布、体積分布を出力するインターフ
ェイスを接続して100μmのアパチャー(細孔)を用
いる。まず、電解水溶液に界面活性剤を加えた中にトナ
ー測定試料を分散させる。前記試料を別の1%NaCl
電解液に注入し、アパチャー・チューブのアパチャーの
両側に電極がおかれている電解液を通して両電極間に電
流を流して、この抵抗変化から2〜40μmの粒子の粒
度分布を測定して、体積平均分布から体積平均粒径をも
とめる。The toner particles are measured by COULTER. C
OUNTER. MODEL. A T A II type (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is used to connect an interface for outputting the number distribution and the volume distribution to use an aperture (pore) of 100 μm. First, a toner measurement sample is dispersed in a surfactant added to an electrolytic aqueous solution. The sample is replaced with another 1% NaCl
It is injected into the electrolytic solution, and a current is passed between both electrodes through the electrolytic solution in which electrodes are placed on both sides of the aperture of the aperture tube, and the particle size distribution of particles of 2 to 40 μm is measured from this resistance change, and the volume is measured. The volume average particle size is obtained from the average distribution.
【0021】トナー粒子は3.0〜8.5μm、より好
ましくは3.5〜8.0μmのものがよい。粒径が8.
5μmより大きいとデジタル複写機ではドット再現性が
よくない。また、なめらかな階調性がえられない。特
に、カラーの図柄・絵画の原稿を複写した場合にはハイ
ライト部のザラツキ感がよくなく、画像品質が劣る。逆
に、トナー粒子の粒径が3.0より小さいと、キャリア
表面に付着しやすくQ/M値の低下を生じるのでトナー
飛散にともなう地汚れ及びマシン内の汚染が著しくな
る。また、飛散したトナーが他の現像剤へ混入すること
が生じ、その結果、他の現像剤の色を汚染してしまい画
像品質が劣ってしまう。The toner particles have a particle size of 3.0 to 8.5 μm, preferably 3.5 to 8.0 μm. Particle size is 8.
If it is larger than 5 μm, dot reproducibility is poor in a digital copying machine. In addition, smooth gradation cannot be obtained. In particular, when a color pattern / painting original is copied, the graininess of the highlight portion is not good and the image quality is poor. On the other hand, when the particle size of the toner particles is smaller than 3.0, the toner particles are likely to adhere to the surface of the carrier and the Q / M value is lowered. Further, the scattered toner may be mixed with other developers, and as a result, the colors of the other developers may be contaminated, resulting in poor image quality.
【0022】2.キャリア構成 (1)結着樹脂の具体例 ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、塩化ビ
ニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、シリコーン樹脂(トーレ・ダウコーニング社製のF
200、F250、F300、R900、R902、R
925、E500、E600、SH6018、DC6−
2230、信越化学社製のKR271、KR255、K
R251、トーレシリコン社製のSR2400、SR2
406等)、変性シリコン樹脂(信越化学社製のKR2
06(アルキッド樹脂変性品)、KR3093(アクリ
ル樹脂変性品)、ES1001N(エポキシ樹脂変性
品)、トーレシリコン社製SR2115(エポキシ樹脂
変性品)、SR2110(アルキッド樹脂変性品))
等。2. Carrier Structure (1) Specific Examples of Binder Resin Polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer Polymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid Butyl copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate) Copolymers, styrene-phenyl methacrylate copolymers, etc.), styrene-α-chloromethyl acrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers and other styrene resins (including styrene or styrene substitutes) Homopolymer or copolymer), vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin,
Polyurethane resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral, silicone resin (Tore Dow Corning F
200, F250, F300, R900, R902, R
925, E500, E600, SH6018, DC6-
2230, Shin-Etsu Chemical KR271, KR255, K
R251, SR2400, SR2 made by Torre Silicone
406), modified silicone resin (KR2 made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
06 (alkyd resin modified product), KR3093 (acrylic resin modified product), ES1001N (epoxy resin modified product), Torre Silicone SR2115 (epoxy resin modified product), SR2110 (alkyd resin modified product))
etc.
【0023】(2)磁性体の具体例 1.イエロー系 YELLOW48 (戸田工業社製) HY−100 (チタン工業社製) HY−200 (チタン工業社製) Y−2、E−401(戸田工業社製) 2.マゼンタ系 100ED、120ED、130ED、140ED、1
60ED、180ED、190ED、EC−101、E
C−131、EC−181(戸田工業社製) 3.シアン系 ブルー、EC−501(戸田工業社製) 4.ブラック系 KN−320、KH−340H、MS−350、HR−
340H、HR−370H、EC−301、EPT−1
000(戸田工業社製)、BL−SP、RB−BL(チ
タン工業社製) その他、イエロー系、マゼンタ系及びシアン系でない磁
性微粉末としては、感磁性を示すあらゆる材料が挙げら
れる。例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の金属、金属
酸化物、合金等である。しばしば使用される材料とし
て、四三酸化鉄、三二酸化鉄、コバルト添加酸化鉄、フ
ェライト、ニッケル微粉末等がある。磁性体量は結着樹
脂100重量部に対して35〜85重量部の割合が良
く、更に好ましくは50〜80重量部である。(2) Specific examples of magnetic material 1. Yellow type YELLOW48 (made by Toda Kogyo Co., Ltd.) HY-100 (made by Titanium Kogyo Co., Ltd.) HY-200 (made by Titanium Kogyo Co., Ltd.) Y-2, E-401 (made by Toda Kogyo Co., Ltd.) 1. Magenta type 100ED, 120ED, 130ED, 140ED, 1
60ED, 180ED, 190ED, EC-101, E
C-131, EC-181 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 3. Cyan blue, EC-501 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 4. Black system KN-320, KH-340H, MS-350, HR-
340H, HR-370H, EC-301, EPT-1
000 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.), BL-SP, RB-BL (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.) In addition to yellow, magenta and cyan magnetic fine powders, all magnetically sensitive materials can be mentioned. For example, metals such as iron, nickel, and cobalt, metal oxides, alloys, and the like. Materials often used include ferrosoferric oxide, ferric sesquioxide, iron oxide containing cobalt, ferrite, and nickel fine powder. The amount of the magnetic substance is preferably 35 to 85 parts by weight, more preferably 50 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【0024】キャリアは前記以外の成分として導電性調
節剤および(あるいは)帯電制御剤を含んでいても良
い。導電性調節剤としては公知のものが使用可能であ
り、例えばカーボンブラック、アルミニウム粉末、銀粉
等の導電性粉末がある。これら導電性粉末はまた磁性微
粉末に導電性調節剤としての役割を担わせることも可能
である。一方、帯電制御剤としては公知のものが使用可
能であり、例えばニグロシン系染料、四級アンモニウム
塩、塩基性染料(メチレンバイオレット、ビクトリアブ
ルー等)、フタロシアニン、シランカップリング剤、サ
リチル酸の誘導体、その他、銅あるいはクロム等遷移金
属を含む染料などが挙げられる。The carrier may contain a conductivity control agent and / or a charge control agent as components other than the above. As the conductivity adjusting agent, known materials can be used, and examples thereof include conductive powders such as carbon black, aluminum powder, and silver powder. These conductive powders can also cause the magnetic fine powder to serve as a conductivity adjusting agent. On the other hand, known charge control agents can be used, for example, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, basic dyes (methylene violet, Victoria blue, etc.), phthalocyanines, silane coupling agents, salicylic acid derivatives, etc. , A dye containing a transition metal such as copper or chromium, and the like.
【0025】キャリア抵抗は、500V/cmの直流電
圧を印加した固有抵抗が108〜1014Ωcm程度にな
るのが好ましい。キャリア粒径は、10〜55μmが好
ましく、より好ましくは15〜50μmである。粒径が
10μm以下であると、キャリア飛散が著しくなった
り、キャリア付着がコピー上や潜像担持体に発生し易す
くなる。また現像剤としての流動性が不安定となり、使
用中にトナー濃度が安定的にコントロールできずに、画
像濃度の一定したものが得られにくくなる。キャリア粒
径が55μm以上であると、ベタ均一性が悪く、ベタ部
にキャリアの引っかき傷が生じたり、図柄・絵画などの
カラー原稿をコピーした場合、画像の先端部(コピー紙
の排紙方向に対して)にエッジ効果が生じたりする。ま
た、ドット再現性がよくならなかったり、ザラツキ感が
よくない等の画像品質の低下が見られる。The carrier resistance preferably has a specific resistance of about 10 8 to 10 14 Ωcm when a DC voltage of 500 V / cm is applied. The carrier particle size is preferably 10 to 55 μm, more preferably 15 to 50 μm. When the particle diameter is 10 μm or less, carrier scattering becomes remarkable, and carrier adhesion easily occurs on a copy or a latent image carrier. Further, the fluidity as a developer becomes unstable, the toner density cannot be stably controlled during use, and it becomes difficult to obtain a toner having a constant image density. If the carrier particle size is 55 μm or more, the solid uniformity is poor and the solid part is scratched by the carrier, or when a color original such as a pattern or painting is copied, the leading edge of the image (copy paper discharge direction The edge effect may occur. In addition, deterioration of image quality such as poor dot reproducibility and poor graininess is observed.
【0026】(3)シランカップリング剤例 本発明に係る磁性体分散型キャリア粒子はシランカップ
リング剤を含有しているか、磁性体がシランカップリン
グ剤で表面処理されているのが望ましい。シランカップ
リング剤は、その分子中に2つ以上の異った反応基をも
つ有機ケイ素単量体で、2つの反応基の一つは無機質
(ガラス、金属など)と化学結合する反応基(メトキシ
基、エトキシ基、シラノール基など)であり、もう一つ
の反応基は有機材料と化学結合する反応基(ビニル基、
エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基な
ど)からなるものである。これの具体例としては表1の
ごときものがあげられる。なお、表1中のKA1003
などはいずれも信越化学工業社製の商品名である。(3) Silane Coupling Agent Example The magnetic substance-dispersed carrier particles according to the present invention preferably contain a silane coupling agent or the magnetic substance is surface-treated with a silane coupling agent. A silane coupling agent is an organosilicon monomer having two or more different reactive groups in its molecule, and one of the two reactive groups is a reactive group that chemically bonds with an inorganic substance (glass, metal, etc.) ( Methoxy group, ethoxy group, silanol group, etc.), the other reactive group is a reactive group (vinyl group, chemically bonded to the organic material,
Epoxy group, methacrylic group, amino group, mercapto group, etc.). Specific examples thereof include those shown in Table 1. In addition, KA1003 in Table 1
All are product names manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
【0027】[0027]
【表1】 [Table 1]
【0028】シランカップリング剤の添加量は結着樹脂
100重量部に対して0.15〜40重量部、好ましく
は0.25〜30重量部である。また、磁性体をシラン
カップリング剤で処理する場合には、シランカップリン
グ剤をトルエンなどの溶媒に分散して被覆材コート液を
調製し、この液をキャリア芯材表面にスプレー法、流動
化ペレット法などを用いて塗布した後硬化させればよ
い。The amount of the silane coupling agent added is 0.15 to 40 parts by weight, preferably 0.25 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the magnetic material is treated with a silane coupling agent, the silane coupling agent is dispersed in a solvent such as toluene to prepare a coating material coating solution, and this solution is sprayed onto the surface of the carrier core material by fluidization. It may be applied and then cured using a pellet method or the like.
【0029】キャリアの作り方は特に限定されない。例
えば、混練粉砕、分級法、スプレードライ法、重合法等
が用いられる。The method of making the carrier is not particularly limited. For example, kneading and pulverization, classification method, spray drying method, polymerization method and the like are used.
【0030】[0030]
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。ここで部は重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples. All parts are by weight.
【0031】実施例1 (トナーの製造)ポリエステル樹脂100部に対して、
表2の着色材と電荷制御剤を用いて各色のカラートナー
を得た。Example 1 (Production of toner) To 100 parts of polyester resin,
Color toners of respective colors were obtained by using the coloring materials and charge control agents shown in Table 2.
【0032】[0032]
【表2】 トナー製造方法は2本ロール上で加熱下で混練し、冷却
後粉砕分級して、平均粒径7.5μmの各色のトナーを
得た。[Table 2] In the toner manufacturing method, kneading was performed on two rolls under heating, cooling was performed, and pulverization and classification were performed to obtain toner of each color having an average particle diameter of 7.5 μm.
【0033】 (キャリアの製造) スチレン/n−ブチルメタクリレート(重量比70/30)共重合体 100部 磁性体(表3のもの) 65部(Production of Carrier) Styrene / n-butyl methacrylate (weight ratio 70/30) copolymer 100 parts Magnetic material (Table 3) 65 parts
【0034】[0034]
【表3】 からなる各色系の成分を2本ロールで溶融混練後、分級
して平均粒径40μmのキャリアを得た。[Table 3] The components of each color system were melt-kneaded with a two-roll mill and classified to obtain a carrier having an average particle size of 40 μm.
【0035】このキャリアと各色のトナーをキャリア1
00部に対してトナー4.5部の割合で混合して各色の
現像剤を作成した。上記現像剤をリコー社製カラー複写
機「プリテール750」にセットして、画像出しと連続
複写5万枚を実施したところ、地汚れ、色汚れ(2次色
のニゴリ)も全くなく、マシン内のトナー飛散もなかっ
た。画像品質としては極めて良好であった。This carrier and the toner of each color are used as carrier 1.
Toner of 4.5 parts was mixed with 00 parts of toner to prepare a developer of each color. The above developer was set in a color copying machine "Pritail 750" manufactured by Ricoh Co., Ltd., and when images were printed and 50,000 sheets of continuous copying were carried out, there were no background stains and color stains (secondary color smearing). There was no toner scattering. The image quality was extremely good.
【0036】参考例1 トナーには実施例1と同じものを用意した。 (キャリアの製造) スチレン/n−ブチルメタクリレート(重量比70/30)共重合体 100部 磁性体 EPT−1000(戸田工業製) 65部 からなる成分を2本ロールで溶融混練後、分級して平均
粒径40μmのキャリアを得た。Reference Example 1 The same toner as in Example 1 was prepared. (Manufacture of Carrier) Styrene / n-butyl methacrylate (weight ratio 70/30) Copolymer 100 parts Magnetic material EPT-1000 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 65 parts Melt kneading with a two-roll mill, followed by classification A carrier having an average particle size of 40 μm was obtained.
【0037】このキャリア100部に対し表2の各色の
トナー4.5部の割合で混合して各色(イエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラック)の現像剤を得た。上記現像剤
をリコー製カラー複写機「プリテール750」にセット
して、画像出しを実施した。2万枚後のコピー画像をみ
るとグリーン部、赤部が黒味がかって鮮やかさはなく、
画像品質としては、うす黒いカラー画像となり、あざや
かさに欠けたものであった。この要因はカラー現像剤中
の黒色磁性体が削れて各色のイエロー、マゼンタ、シア
ン現像剤に混入して、くすんだ現像剤によって現像され
るためである。To 100 parts of this carrier, 4.5 parts of each color toner shown in Table 2 was mixed to obtain a developer of each color (yellow, magenta, cyan, black). The developer was set in a Ricoh color copier, "Pretail 750", and an image was printed. Looking at the copy image after 20,000 sheets, the green part and red part are blackish and not vivid,
As for the image quality, it was a light black color image and lacked in vividness. The reason for this is that the black magnetic material in the color developer is scraped, mixed into the yellow, magenta, and cyan developers of each color and developed by the dull developer.
【0038】実施例2〜3、参考例2〜3 (トナーの製造)表2に示したトナーを表4のようにト
ナー粒径を変化させた。Examples 2 to 3 and Reference Examples 2 to 3 (Production of Toner) The toner particles shown in Table 2 were changed in toner particle size as shown in Table 4.
【0039】[0039]
【表4】 [Table 4]
【0040】キャリアには実施例1と同じものを用意し
た。これらキャリア及びトナーを用い、実施例1と同じ
方法でテストしたところ、実施例2〜3は実施例1と同
様な結果を得た。一方、参考例2はコピー1万枚後の画
像をみると、地汚れが生じマシン内を見るとトナー飛散
があり、一部のトナーがコピー紙上に落ちて汚れを加速
して、画像品質としては満足できるものではなかった。
また、参考例3の画像は、なめらかさが十分に出ていな
いので特に写真のハイライト部をコピーすると、ザラツ
キ感が見立ち画像品質としては満足できるものでなかっ
た。The same carrier as in Example 1 was prepared. When these carriers and toners were used and tested in the same manner as in Example 1, Examples 2 to 3 obtained the same results as in Example 1. On the other hand, in Reference Example 2, when an image after 10,000 copies is seen, a background stain occurs and toner scatters when the inside of the machine is seen, and a part of the toner drops on the copy paper to accelerate the stain, resulting in image quality. Was not happy.
Further, since the image of Reference Example 3 did not have sufficient smoothness, a rough feeling was noticeable especially when the highlight part of the photograph was copied, and the image quality was not satisfactory.
【0041】実施例4〜5、参考例4〜5 トナーには実施例1と同じものを用意した。また、キャ
リアは表3に示したキャリア粒径を表5のように変化さ
せた。Examples 4 to 5 and Reference Examples 4 to 5 The same toners as in Example 1 were prepared. In addition, as for the carrier, the carrier particle size shown in Table 3 was changed as shown in Table 5.
【0042】[0042]
【表5】 これらキャリア及びトナーを用い、実施例1と同じ方法
でテストしたところ、実施例4、5では実施例1とほぼ
同じ結果を得た。これに対して、参考例4はキャリア飛
散が認められ、像担持体上にキャリア付着を生じて、そ
のためコピー紙で白抜けが多く画像品質として満足でき
るものではなかった。更に、現像部へトナーが補給時そ
の流動性が安定しないので、均一なキャリアとトナーが
混合ができず、コピー紙上の地汚れも生じた。参考例5
はベタ均一性がよくなく、また、特にハイライト部がな
めらかでなく、画像品質としては満足できるものではな
かった。[Table 5] Using these carriers and toners, the same method as in Example 1 was tested. In Examples 4 and 5, almost the same results as in Example 1 were obtained. On the other hand, in Reference Example 4, carrier scattering was observed, and carrier adhesion was caused on the image bearing member, and therefore white defects were large on the copy paper and the image quality was not satisfactory. Further, since the fluidity of the toner is not stable when the toner is replenished to the developing section, the uniform carrier and toner cannot be mixed, and scumming on copy paper occurs. Reference example 5
The solid uniformity was not good, and the highlight part was not particularly smooth, so that the image quality was not satisfactory.
【0043】実施例6〜9 トナーには実施例1と同じものを用意した。キャリアは
実施例1のスチレン−n−ブチルメタクリレートを表6
のようにかえた以外は実施例1と同じ方法でつくった。Examples 6 to 9 The same toners as in Example 1 were prepared. The carrier is the styrene-n-butyl methacrylate of Example 1 in Table 6.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the above procedure was repeated.
【0044】[0044]
【表6】 これらキャリア及びトナーを用いて実施例1と同じ方法
でテストしたところ、20万枚コピー後でも実施例1と
同様な結果であった。比較のために、実施例1を5万か
ら20万枚に更にコピーしたところ、実施例6〜9に比
べてやや地汚れが目立った。これは、トナーがキャリア
表面に実施例1の方が付着し易いのでQ/Mの安定性が
阻害されたことが予測される。[Table 6] When a test was performed in the same manner as in Example 1 using these carriers and toners, the same results as in Example 1 were obtained even after copying 200,000 sheets. For comparison, when Example 1 was further copied from 50,000 to 200,000 sheets, the background stain was slightly conspicuous as compared with Examples 6 to 9. It is expected that the stability of Q / M was hindered because the toner was more likely to adhere to the surface of the carrier in Example 1.
【0045】実施例10 トナーには実施例1と同じものを用意した。また、キャ
リアには実施例1にシランカップリング剤(KBM60
3、信越化学製)15部を加えた以外は、実施例1と同
じ方法で作成した。これらキャリア及びトナーを用いて
実施例1と同じ方法でテストしたところ、実施例6と同
様な結果が得られた。Example 10 The same toner as that in Example 1 was prepared as the toner. In addition, the silane coupling agent (KBM60
3 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts were added. When the same method as in Example 1 was tested using these carriers and toners, the same results as in Example 6 were obtained.
【0046】実施例11 トナー例には実施例1と同じものを用意した。また、キ
ャリアには実施例1の磁性体(表3)をKBM603シ
ランカップリング剤のトルエン溶液に浸漬後乾燥して
(前処理)から実施例1と同じ方法で作成した。これら
キャリア及びトナーを用いて実施例1と同じ方法でテス
トしたところ、実施例6と同様な結果が得られた。Example 11 The same toner as in Example 1 was prepared as a toner example. Further, the magnetic substance of Example 1 (Table 3) was immersed in a toluene solution of KBM603 silane coupling agent as a carrier and then dried (pretreatment), and then the carrier was prepared in the same manner as in Example 1. When the same method as in Example 1 was tested using these carriers and toners, the same results as in Example 6 were obtained.
【0047】実施例12 実施例1のキャリアのうち表3の磁性体を表7に示した
ものにかえた以外は実施例1と同じ方法でキャリアを作
成し、実施例1と同じテストを行なったところ、実施例
1と同様な結果が得られた。Example 12 A carrier was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance in Table 3 was changed to that shown in Table 7 among the carriers in Example 1, and the same test as in Example 1 was conducted. As a result, the same result as in Example 1 was obtained.
【0048】[0048]
【表7】 [Table 7]
【0049】実施例13〜16 実施例10のキャリア中のシランカップリング剤を表8
に示したものにかえた以外は実施例10と同じ方法でキ
ャリアを作成し、実施例10と同じテストを行なったと
ころ、実施例10と同様な結果が得られた。Examples 13 to 16 Table 8 shows the silane coupling agent in the carrier of Example 10.
A carrier was prepared in the same manner as in Example 10 except that the carrier was changed to the one shown in, and the same test as in Example 10 was carried out. As a result, the same result as in Example 10 was obtained.
【0050】[0050]
【表8】 [Table 8]
【0051】実施例14 キャリア及びトナーとも実施例1と同じものを用意し
た。これらを実施例1と同じ方法で混合して、各色の現
像剤を作成した。これらの現像剤をリコー製カラー複写
機(プリテール500、中間転写部材タイプ)で画像出
ししたところ、極めて良好で、特に文字部の中抜け(転
写不良)が全くなく良好。また、10万枚後の通紙後も
地汚れもなく色汚れ及びマシン内のトナー飛散もなかっ
た。画像品質としては、極めて良好であった。Example 14 The same carrier and toner as in Example 1 were prepared. These were mixed in the same manner as in Example 1 to prepare a developer of each color. Images of these developers were printed on a Ricoh color copier (Pritail 500, intermediate transfer member type) and were very good. In particular, there were no voids (transfer defects) in the character areas. Also, after passing 100,000 sheets, there was no background stain, no color stain, and no toner scattering in the machine. The image quality was extremely good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩本 康敬 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 智美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Yasutaka Iwamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Minoru Masuda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Inside Ricoh Company (72) Inventor Satomi Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company
Claims (7)
着色材及び結着樹脂を含有するトナーと少なくとも結着
樹脂及びイエロー系磁性体を含有する磁性体分散型キャ
リアとからなり、マゼンタ現像剤は少なくともマゼンタ
系着色材及び結着樹脂を含有するトナーと少なくとも結
着樹脂とマゼンタ系磁性体を含有する磁性体分散型キャ
リアとからなり、シアン現像剤は少なくともシアン系着
色材及び結着樹脂を含有するトナーと少なくとも結着樹
脂及びシアン系磁性体を含有する磁性体分散型キャリア
とからなり、ブラック現像剤は少なくともブラック系着
色材及び結着樹脂を含有するトナーと少なくとも結着樹
脂及びブラック系磁性体を含有する磁性体分散型キャリ
アとからなることを特徴とするカラー電子写真用現像
剤。1. A yellow developer is composed of a toner containing at least a yellow colorant and a binder resin and a magnetic substance dispersion type carrier containing at least a binder resin and a yellow magnetic substance, and the magenta developer is at least magenta. A toner containing a colorant and a binder resin, a magnetic substance dispersion type carrier containing at least a binder resin and a magenta magnetic substance, and a cyan developer is a toner containing at least a cyan colorant and a binder resin. And a magnetic material-dispersed carrier containing at least a binder resin and a cyan magnetic material, and the black developer contains at least a toner containing a black colorant and a binder resin and at least a binder resin and a black magnetic material. A color electrophotographic developer, comprising a magnetic substance-dispersed carrier contained therein.
の範囲にあることを特徴とする請求項1記載のカラー電
子写真用現像剤。2. The toner particles have a particle size of 3.0 to 8.5 μm.
The developer for color electrophotography according to claim 1, which is in the range of.
〜55μmの範囲にあることを特徴とする請求項1記載
のカラー電子写真用現像剤。3. The particle diameter of the magnetic substance-dispersed carrier particles is 10.
The developer for color electrophotography according to claim 1, wherein the developer is in the range of ˜55 μm.
シリコーン系樹脂を主成分としていることを特徴とする
請求項1又は3記載のカラー電子写真用現像剤。4. The color electrophotographic developer according to claim 1, wherein the binder resin of the magnetic substance-dispersed carrier particles contains a silicone resin as a main component.
ップリング剤を含有しているか又はキャリア粒子中の磁
性体がシランカップリング剤で表面処理されていること
を特徴とする請求項1、3又は4記載のカラー電子写真
用現像剤。5. The magnetic substance-dispersed carrier particles contain a silane coupling agent, or the magnetic substance in the carrier particles is surface-treated with a silane coupling agent. Or the developer for color electrophotography according to 4 above.
これをカラー現像剤Aで現像した後、そのカラートナー
を転写部材に転写し、次に該像担持体上に第2の静電潜
像を形成し、これをカラー現像剤Bで現像した後、その
カラートナーを該転写部材に重ね転写し、次に該像担持
体上に第3の静電潜像を形成し、これをカラー現像剤C
で現像した後、そのカラートナーを該転写部材に重ね転
写し、更に該像担持体上に第4の静電潜像を形成し、こ
れをカラー現像剤Dで現像した後、そのカラートナーを
該転写部材に重ね転写した後、この転写部材上のカラー
トナーを定着するカラー画像形成法であって、これら現
像剤A、B、C及びDとして請求項1〜5のいずれかに
記載される互いに異なるイエロー現像剤、マゼンタ現像
剤、シアン現像剤、ブラック現像剤が用いられることを
特徴とするカラー画像形成方法。6. A first electrostatic latent image is formed on an image carrier,
After developing this with color developer A, the color toner is transferred to a transfer member, then a second electrostatic latent image is formed on the image carrier, and this is developed with color developer B. , The color toner is transferred onto the transfer member, and then a third electrostatic latent image is formed on the image carrier.
After the development, the color toner is transferred onto the transfer member in an overlapping manner, a fourth electrostatic latent image is formed on the image carrier, and the color toner D is developed. A color image forming method in which color toners on the transfer member are fixed after being superposedly transferred onto the transfer member, and the developer A, B, C and D is described in any one of claims 1 to 5. A color image forming method characterized in that different yellow developers, magenta developers, cyan developers, and black developers are used.
これをカラー現像剤Aで現像した後、そのカラートナー
を中間転写部材に転写し、次に該像担持体上に第2の静
電潜像を形成し、これをカラー現像剤Bで現像した後、
そのカラートナーを該中間転写部材に転写し、次に該像
担持体上に第3の静電潜像を形成し、これをカラー現像
剤Cで現像した後、そのカラートナーを該中間転写部材
に転写し、更に該像担持体上に第4の静電潜像を形成
し、これをカラー現像剤Dで現像した後、そのカラート
ナーを該中間転写部材に転写した後、その部材上に重ね
転写されたトナー像を他の転写部材に転写した後、この
カラートナーを定着するカラー画像形成法であって、こ
れら現像剤A、B、C及びDとして請求項1〜5のいず
れかに記載される互いに異なるイエロー現像剤、マゼン
タ現像剤、シアン現像剤、ブラック現像剤が用いられる
ことを特徴とするカラー画像形成方法。7. A first electrostatic latent image is formed on an image carrier,
After developing this with color developer A, the color toner was transferred to an intermediate transfer member, then a second electrostatic latent image was formed on the image bearing member, and this was developed with color developer B. rear,
The color toner is transferred to the intermediate transfer member, then a third electrostatic latent image is formed on the image carrier, and this is developed with a color developer C, and then the color toner is transferred to the intermediate transfer member. , A fourth electrostatic latent image is formed on the image bearing member, and the fourth electrostatic latent image is developed with a color developer D. Then, the color toner is transferred to the intermediate transfer member. A color image forming method of fixing the color toners after transferring the toner images that have been superposed and transferred onto another transfer member, wherein the developer A, B, C or D is any one of claims 1 to 5. A color image forming method characterized in that different yellow developers, magenta developers, cyan developers, and black developers as described are used.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11628495A JPH08286428A (en) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | Color electrophotographic developer and color image forming method using same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11628495A JPH08286428A (en) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | Color electrophotographic developer and color image forming method using same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08286428A true JPH08286428A (en) | 1996-11-01 |
Family
ID=14683263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11628495A Pending JPH08286428A (en) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | Color electrophotographic developer and color image forming method using same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08286428A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7288355B2 (en) | 2003-06-04 | 2007-10-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for electrophotography developers, developer prepared by using the carrier and method for forming image |
-
1995
- 1995-04-18 JP JP11628495A patent/JPH08286428A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7288355B2 (en) | 2003-06-04 | 2007-10-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for electrophotography developers, developer prepared by using the carrier and method for forming image |
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