JPH08269223A - Expandable flame-retardant olefin resin composition - Google Patents

Expandable flame-retardant olefin resin composition

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Publication number
JPH08269223A
JPH08269223A JP7163395A JP7163395A JPH08269223A JP H08269223 A JPH08269223 A JP H08269223A JP 7163395 A JP7163395 A JP 7163395A JP 7163395 A JP7163395 A JP 7163395A JP H08269223 A JPH08269223 A JP H08269223A
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JP
Japan
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olefin resin
flame
foaming
retardant
resin composition
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Pending
Application number
JP7163395A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Iwane
和良 岩根
Masaki Tono
正樹 戸野
Kenji Iuchi
謙治 居内
Hitoshi Shirato
斉 白土
Eiji Okada
英治 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication of JPH08269223A publication Critical patent/JPH08269223A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain an expandable flame-retardant olefin resin composition which can give a high-expansion-degree noncross-linked olefin resin foam having uniformly distributed fine cells, exhibiting high flame retardancy in spite of no use of a halogenated compound and being stably produced because of easy temperature control in the expansion step. CONSTITUTION: This expandable flame-retardant olefin resin composition is prepared by adding 5-100 pts.wt. ternary flame retardant comprising polyammonium phosphate, a metal oxide and a nitrogen compound represented by the formula (wherein R<1> to R<3> are each hydrogen or 1-16C hydroxyalkyl, dihydroxyalkyl, hydroxyaryl or dihydroxyaryl) to 100 pts.wt. olefin resin component comprising 99-80wt.% noncross-linked olefin resin having a weight-average molecular weight of M1 and 1-20wt.% noncross-linked olefin resin having a weight-average molecular weight of M2 and satisfying the conditions: (1) M1 =50000-500000, M2 /M1 =5-100, and M2 <=7000000 or (2) M1 =50000-500000, M2 -M1 =300000 and M2 <=7000000.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発泡用難燃オレフィン
系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、無架橋難燃オレフ
ィン系樹脂高倍率発泡体の製造に適した発泡用難燃オレ
フィン系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant olefin resin composition for foaming, and more specifically, a non-crosslinked flame-retardant olefin resin composition suitable for the production of high-magnification foamed flame-retardant olefin resin composition. Regarding things.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレン等のオレ
フィン系樹脂は、低分子量のワックス様物質から超高分
子量エンジニアリングプラスチックに至まで、その有す
る化学的及び物理的性質を利用して広汎な分野で種々の
製品として利用されている。
2. Description of the Related Art Olefin resins such as polyethylene and polypropylene are used in various products in a wide variety of fields by utilizing their chemical and physical properties, from low molecular weight wax-like substances to ultra high molecular weight engineering plastics. Is used as.

【0003】特に、これらのオレフィン系樹脂に、ジク
ロロテトラフルオロエタン等の低沸点有機溶剤型発泡
剤、アゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤、或い
は、炭酸ガス等の不活性気体型発泡剤を混合して均一に
分散し、これを加熱してオレフィン系樹脂を発泡させた
発泡体は、断熱材、緩衝材、防音材等に極めて広く使用
されている。
In particular, low-boiling organic solvent type foaming agents such as dichlorotetrafluoroethane, thermal decomposition type foaming agents such as azodicarbonamide, or inert gas type foaming agents such as carbon dioxide are added to these olefin resins. BACKGROUND ART A foamed body obtained by mixing and uniformly dispersing it and heating it to foam an olefinic resin is extremely widely used as a heat insulating material, a cushioning material, a soundproofing material and the like.

【0004】しかし、オレフィン系樹脂は結晶性樹脂
で、これを融点以上に加熱すると、急激に粘弾性の低下
が起こり、上記オレフィン系樹脂の発泡工程で、オレフ
ィン系樹脂発泡体が破泡し易い状態にあるので、微細な
気泡を均一に形成した、例えば、10〜40倍発泡した
風合いのいい高倍率発泡体を安定して製造することが難
しい。従来、無架橋オレフィン系樹脂から得られる発泡
体としては、気泡の粗いものしかなく、一般に、体裁を
余り配慮しない包装材料に供されるものが殆どである。
However, the olefin resin is a crystalline resin, and when the olefin resin is heated to a temperature higher than the melting point, the viscoelasticity of the resin is rapidly lowered, and the olefin resin foam is easily broken in the foaming process of the olefin resin. Since it is in a state, it is difficult to stably produce a high-magnification foam having fine texture uniformly formed, for example, foamed 10 to 40 times and having a good texture. Conventionally, most foams obtained from non-crosslinked olefin resins have only coarse cells, and in general, most of them are used for packaging materials with little consideration given to appearance.

【0005】このようにオレフィン系樹脂は、発泡に適
した粘弾性を示す温度範囲が狭いために、上記のいずれ
の発泡剤を用いた場合でも、発泡工程の極めて厳しい温
度管理を求められる。
Since the olefin resin has a narrow temperature range showing viscoelasticity suitable for foaming, extremely severe temperature control of the foaming process is required regardless of which of the above-mentioned foaming agents is used.

【0006】そこで、微細な気泡を均一に分散した高倍
率の発泡体を安定して製造するために、予め、オレフィ
ン系樹脂を有機過酸化物や電離性放射線の照射により架
橋させ、発泡に適した粘弾性を示す温度範囲が広がるよ
うに改質した後、発泡させる方法が採られている。
Therefore, in order to stably produce a high-magnification foam in which fine bubbles are uniformly dispersed, an olefin resin is previously cross-linked by irradiation with an organic peroxide or ionizing radiation, and is suitable for foaming. In addition, a method of foaming is adopted after modification so that the temperature range exhibiting viscoelasticity is expanded.

【0007】ところが、オレフィン系樹脂を架橋させる
には、上記する如く、有機過酸化物や電離性放射線の照
射のような架橋手段が必要であり、その為の大きな装置
や取扱いが面倒な有機過酸化物のような材料を使用する
為、製造コストの上昇を招くものであり、且つ、架橋さ
れたオレフィン系樹脂は再生使用が難しい。
However, in order to crosslink the olefinic resin, as described above, a crosslinking means such as irradiation with an organic peroxide or ionizing radiation is required, and a large apparatus for that purpose and an organic peroxide which is troublesome to handle are required. Since a material such as an oxide is used, the manufacturing cost is increased, and the cross-linked olefin resin is difficult to reuse.

【0008】又、上記オレフィン系樹脂は、本来、燃焼
し易い樹脂であるものが多く、就中、高倍率に発泡した
オレフィン系樹脂発泡体を屋根や壁の建築材料として使
用する場合、難燃性であることが強く要求される。
Most of the above-mentioned olefin-based resins are originally resins that easily burn, and in particular, when an olefin-based resin foam expanded at a high ratio is used as a building material for roofs and walls, it is flame-retardant. There is a strong demand for sex.

【0009】オレフィン系樹脂を難燃化する方法として
は、一般に、ハロゲン含有化合物を添加する方法が用い
られてきた。これらは、確かに高度の難燃性を示し、且
つ、成形加工性の低下や成形品の機械的強度の低下は比
較的少ないが、成形加工時や廃棄物として焼却処理する
場合に多量の刺激性の煙を発生し、機器を腐食させ、除
害設備が必要であった。
As a method of making an olefin resin flame-retardant, a method of adding a halogen-containing compound has been generally used. Although they certainly show a high degree of flame retardancy, and the deterioration of molding processability and the mechanical strength of molded products are relatively small, a large amount of irritation occurs during molding and when incinerated as waste. Generated fumes, corroded the equipment and required detoxification equipment.

【0010】そのため、高度の難燃性を有するノンハロ
ゲン難燃剤の開発が熱望されているところであるが、現
在のところノンハロゲン系でハロゲン系並の難燃性を示
す難燃剤は得られていない。
Therefore, development of a halogen-free flame retardant having a high degree of flame retardancy is eagerly awaited, but at present, a halogen-free flame retardant exhibiting flame retardancy comparable to that of a halogen flame retardant has not been obtained.

【0011】このような状況の中で、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の
燃焼時に有害なガスを発生しない水和金属酸化物の添加
によるオレフィン系樹脂難燃化の検討がなされている。
しかし、これら水和金属酸化物で易燃性であるオレフィ
ン系樹脂に十分な難燃性を付与するためには多量の上記
水和金属酸化物を添加しなければならず、その結果、こ
れらのオレフィン系樹脂組成物から得られる各種製品
は、その機械的強度の低下が著しく実用に供し得ない等
の問題がある。
Under these circumstances, studies on flame-retardant olefin resins by adding hydrated metal oxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and basic magnesium carbonate which do not generate harmful gas during combustion have been made. Has been done.
However, a large amount of the above hydrated metal oxide must be added in order to impart sufficient flame retardancy to the olefin resin that is flammable with these hydrated metal oxides, and as a result, these Various products obtained from the olefin-based resin composition have a problem that their mechanical strength is remarkably lowered and they cannot be put to practical use.

【0012】ノンハロゲン系の難燃剤として、特開昭6
3−61055号公報には、ポリオレフィンにポリリン
酸アンモニウム及びトリス−(2−ヒドロキシエチル)
−イソシアヌレートよりなる2成分系の防炎剤が開示さ
れている。
As a non-halogen flame retardant, Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-3-61055 discloses that polyolefins include ammonium polyphosphate and tris- (2-hydroxyethyl).
-A two-component flameproofing agent comprising isocyanurate is disclosed.

【0013】しかし、上記ポリリン酸アンモニウム及び
トリス−(2−ヒドロキシエチル)−イソシアヌレート
よりなる2成分系の防炎剤にあっても、空隙率の高い高
倍率に発泡したオレフィン系樹脂発泡体を屋根や壁の建
築材料として使用する場合、十分な難燃性が期待できな
い。
However, even in the case of the two-component flame retardant composed of ammonium polyphosphate and tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate, the olefin resin foam having a high porosity and a high expansion ratio is used. When used as a building material for roofs and walls, sufficient flame retardancy cannot be expected.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑み
なされたものであって、その目的とするところは、高倍
率に発泡し、微細な気泡を均一に分散した無架橋オレフ
ィン系樹脂発泡体をハロゲン含有化合物を使用すること
なく高度の難燃性を付与し、且つ、発泡工程におけるお
温度管理が易しく安定して製造することができる発泡用
難燃オレフィン系樹脂組成物を提供するにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to foam a non-crosslinked olefin resin foam which is foamed at a high magnification and fine bubbles are uniformly dispersed. To provide a flame-retardant olefin resin composition for foaming, which imparts a high degree of flame retardancy to the body without using a halogen-containing compound, and can be manufactured stably with easy temperature control in the foaming step. is there.

【0015】[0015]

【問題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量M1 の無架橋オレフィン系樹脂99〜80重量%と重
量平均分子量M2 の無架橋オレフィン系樹脂1〜20重
量%の配合比率で、(1)M1 =5万〜50万、M2
1 =5〜100、M2 ≦700万、又は、(2)M1
=5万〜50万、M2 −M1 =30万、M2 ≦700
万、であるオレフィン系樹脂成分100重量部に対し、
ポリリン酸アンモニウム、金属酸化物及び下記構造式で
表される窒素化合物の3成分系難燃剤5〜100重量部
を添加してなる発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物。
The present invention provides a compounding ratio of 99 to 80% by weight of a non-crosslinked olefin resin having a weight average molecular weight M 1 and 1 to 20% by weight of a noncrosslinked olefin resin having a weight average molecular weight M 2. , (1) M 1 = 50,000 to 500,000, M 2 /
M 1 = 5 to 100, M 2 ≦ 7 million, or (2) M 1
= 50000 to 500000, M 2 -M 1 = 30 million in, M 2 ≦ 700
With respect to 100 parts by weight of the olefin resin component which is 10,000,
A flame-retardant olefin resin composition for foaming, comprising 5 to 100 parts by weight of a three-component flame retardant of ammonium polyphosphate, a metal oxide and a nitrogen compound represented by the following structural formula.

【化2】 (式中、R1 〜R3 は、それぞれ水素又は炭素数1〜1
6個のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル
基、炭素数1〜16個のヒドロキシアリール基、ジヒド
ロキシアリール基を表す。)をその要旨とするものであ
る。
Embedded image (In the formula, R 1 to R 3 are each hydrogen or C 1 to C 1.
It represents 6 hydroxyalkyl groups, dihydroxyalkyl groups, hydroxyaryl groups having 1 to 16 carbon atoms, and dihydroxyaryl groups. ) Is the gist.

【0016】上記オレフィン系樹脂の重量平均分子量M
1 及びM2 は、ゲル透過クロマトグラフィー法(以下、
GPCと略称する。)により測定される。
Weight average molecular weight M of the above olefin resin
1 and M 2 are gel permeation chromatography (hereinafter,
It is abbreviated as GPC. ) Is measured.

【0017】上記重量平均分子量M1 が、5万未満で
は、これを配合したオレフィン系樹脂組成物の溶融時の
粘度が低くなり過ぎて発泡工程における気泡の破れ(破
泡)が著しく、微細な気泡の形成も、均一な気泡の分散
も得られ難い。逆に、重量平均分子量M1 が、50万を
超えると、これを配合したオレフィン系樹脂組成物の流
動性が著しく低下し、通常の押出機では成形できなくな
る。上記オレフィン系樹脂の一成分の重量平均分子量M
1 は、ポリエチレンを用いる場合、5万から20万が好
ましく、ポリプロピレンを用いる場合、30万から50
万が好ましい。
If the weight average molecular weight M 1 is less than 50,000, the viscosity of the olefin resin composition blended with the weight average molecular weight at the time of melting becomes too low and the bubbles are broken (foaming) in the foaming step remarkably. It is difficult to form bubbles and evenly disperse the bubbles. On the other hand, if the weight average molecular weight M 1 exceeds 500,000, the fluidity of the olefin resin composition blended with the weight average molecular weight remarkably deteriorates, and molding cannot be performed by a usual extruder. Weight average molecular weight M of one component of the olefin resin
1 is preferably 50,000 to 200,000 when polyethylene is used, and 300,000 to 50 when polypropylene is used.
10,000 is preferable.

【0018】上記オレフィン系樹脂の他の成分及び両者
の関係は、(1)M1 =5万〜50万、M2 /M1 =5
〜100、M2 ≦700万、又は、(2)M1 =5万〜
50万、M2 −M1 =30万、M2 ≦700万、で示さ
れるが、M2 /M1 の値は、M2 /M1 =5〜100で
あり、好ましくはM2 /M1 =6〜80である。
The other components of the olefin resin and the relationship between them are as follows: (1) M 1 = 50,000 to 500,000, M 2 / M 1 = 5
˜100, M 2 ≦ 7,000,000, or (2) M 1 = 50,000˜
500,000, M 2 -M 1 = 30 million in, M 2 ≦ 700 million in, in but indicated by the value of M 2 / M 1 is M 2 / M 1 = 5~100, preferably M 2 / M 1 = 6 to 80.

【0019】即ち、上記重量平均分子量M2 が、5万未
満では、重量平均分子量M1 の項で述べた理由により好
ましくないが、上記重量平均分子量M2 が、上記(1)
のM 2 /M1 =5〜100、及び(2)のM2 −M1
30万、のいずれの条件からも外れると、上記重量平均
分子量M1 のオレフィン系樹脂成分と均一な分散ができ
ず、得られる発泡体の発泡倍率もバラツキ、気泡も粗く
なり、発泡体自体の表面状態も極めて粗くゴツゴツした
ものとなる。更に、重量平均分子量M2 ≦700万とな
ると、これを配合したオレフィン系樹脂組成物の流動性
が著しく低下し、通常の押出機では成形できなくなる。
That is, the weight average molecular weight M2But 50,000
When the weight is full, the weight average molecular weight M1For the reasons mentioned in section
Not preferable, but the above weight average molecular weight M2But above (1)
M 2/ M1= 5 to 100, and M of (2)2-M1=
If any of the conditions of 300,000 is exceeded, the above weight average
Molecular weight M1Can be uniformly dispersed with the olefin resin component of
In addition, the expansion ratio of the resulting foam varies and the air bubbles are coarse.
And the surface condition of the foam itself was very rough.
Will be things. Furthermore, the weight average molecular weight M2≤ 7 million
Then, the fluidity of the olefin resin composition containing this
Is significantly reduced, and molding cannot be performed with a normal extruder.

【0020】上記重量平均分子量M2 の無架橋オレフィ
ン系樹脂の配合比率が1重量%未満であると、これを配
合したオレフィン系樹脂組成物の溶融張力が小さく、高
倍率に発泡し、微細な気泡を均一に分散した発泡体が得
られない。逆に、重量平均分子量M2 の無架橋オレフィ
ン系樹脂の配合比率が20重量%を超えると、これを配
合したオレフィン系樹脂組成物の溶融張力が大きくなり
過ぎ、十分に発泡ができない。
When the blending ratio of the non-crosslinked olefin resin having the weight average molecular weight M 2 is less than 1% by weight, the olefin resin composition blended with the resin has a small melt tension, foams at a high ratio and is fine. A foam having uniformly dispersed cells cannot be obtained. On the other hand, if the blending ratio of the non-crosslinked olefin resin having the weight average molecular weight M 2 exceeds 20% by weight, the melt tension of the olefin resin composition blended with it becomes too large, and sufficient foaming cannot be achieved.

【0021】上記ポリリン酸アンモニウム/金属酸化物
/下記構造式で表される窒素化合物の3成分系難燃剤5
〜100重量部を添加してなる発泡用難燃オレフィン系
樹脂組成物、
Three-component flame retardant of ammonium polyphosphate / metal oxide / nitrogen compound represented by the following structural formula 5
To 100 parts by weight of a flame-retardant olefin resin composition for foaming,

【化3】 (式中、R1 〜R3 は、それぞれ水素又は炭素数1〜1
6個のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル
基、炭素数1〜16個のヒドロキシアリール基、ジヒド
ロキシアリール基を表す。)からなる3成分系難燃系に
おいて、ポリリン酸アンモニウムは、一般式(NH4
3 n で表され、式中、n=200〜1000程度の
ものが好ましく、更に、その表面が、メラミン/ホルム
アルデヒド樹脂等で被覆された易流動性、水難溶性の粉
末状で使用されることが好ましい。
Embedded image (In the formula, R 1 to R 3 are each hydrogen or C 1 to C 1.
It represents 6 hydroxyalkyl groups, dihydroxyalkyl groups, hydroxyaryl groups having 1 to 16 carbon atoms, and dihydroxyaryl groups. In the three-component flame-retardant system consisting of), ammonium polyphosphate has a general formula (NH 4 P
O 3 ) n, in which n = 200 to 1000 or so, is preferable, and the surface thereof is coated with a melamine / formaldehyde resin or the like to be used in the form of a free-flowing, poorly water-soluble powder. It is preferable.

【0022】上記金属酸化物は、いずれの価数の酸化物
であってもよく、特に限定されるものではないが、例え
ば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化コバルト、酸化バナジウム、酸化クロ
ム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ニッケル等が挙げられ
る。就中、二酸化チタンが好適に使用される。
The metal oxide may be an oxide having any valence and is not particularly limited. For example, magnesium oxide, aluminum oxide, zinc oxide,
Examples thereof include titanium oxide, cobalt oxide, vanadium oxide, chromium oxide, manganese oxide, iron oxide and nickel oxide. Above all, titanium dioxide is preferably used.

【0023】上記構造式で表される窒素化合物の例とし
ては、例えば、イソシアヌール酸、モノ(ヒドロキシメ
チル)イソシアヌレート、ビス(ヒドロキシメチル)イ
ソシアヌレート、トリス(ヒドロキシメチル)イソシア
ヌレート、モノ(ジヒドロキシメチル)イソシアヌレー
ト、ビス(ジヒドロキシメチル)イソシアヌレート、ト
リス(ジヒドロキシメチル)イソシアヌレート、モノ
(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ビス(2
−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(1,2
−ジヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3
−ヒドロキシプロピル)イソシアヌレート、トリス
(2,3−ジヒドロキシプロピル)イソシアヌレート、
トリス(4−ヒドロキシブチル)イソシアヌレート、ト
リス(3,4−ジヒドロキシブチル)イソシアヌレー
ト、トリス(8−ヒドロキシオクチル)イソシアヌレー
ト、トリス(4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレー
ト、トリス(2,4−ジヒドロキシフェニル)イソシア
ヌレート、トリス(2,3−ジヒドロキシフェニル)イ
ソシアヌレート等が挙げられる。これらの上記構造式で
表される窒素化合物は、単1種で使用されてもよく、2
種以上か併用されてもよい。就中、トリス(2−ヒドロ
キシエチル)イソシアヌレートが難燃性効果から好適に
使用される。
Examples of the nitrogen compound represented by the above structural formula include, for example, isocyanuric acid, mono (hydroxymethyl) isocyanurate, bis (hydroxymethyl) isocyanurate, tris (hydroxymethyl) isocyanurate, mono (dihydroxy). Methyl) isocyanurate, bis (dihydroxymethyl) isocyanurate, tris (dihydroxymethyl) isocyanurate, mono (2-hydroxyethyl) isocyanurate, bis (2
-Hydroxyethyl) isocyanurate, tris (2-
Hydroxyethyl) isocyanurate, tris (1,2)
-Dihydroxyethyl) isocyanurate, tris (3
-Hydroxypropyl) isocyanurate, tris (2,3-dihydroxypropyl) isocyanurate,
Tris (4-hydroxybutyl) isocyanurate, Tris (3,4-dihydroxybutyl) isocyanurate, Tris (8-hydroxyoctyl) isocyanurate, Tris (4-hydroxyphenyl) isocyanurate, Tris (2,4-dihydroxyphenyl) ) Isocyanurate, tris (2,3-dihydroxyphenyl) isocyanurate and the like can be mentioned. These nitrogen compounds represented by the above structural formulas may be used alone, and 2
One or more species may be used in combination. Above all, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate is preferably used because of its flame retardant effect.

【0024】上記ポリリン酸アンモニウム/金属酸化物
/上記構造式で表される窒素化合物の3成分系難燃剤の
添加量は、上記オレフィン系樹脂成分100重量部に対
し、ポリリン酸アンモニウム、金属酸化物及び下記構造
式で表される窒素化合物の3成分系難燃剤5〜100重
量部であるが、3成分系難燃剤中の配合比率は、上記ポ
リリン酸アンモニウム40〜94.9重量%、金属酸化
物5〜40重量%、上記構造式で表される窒素化合物
0.1〜20重量%の範囲で使用されることが好まし
く、上記範囲を外れた配合比率では十分な難燃性が得ら
れない。
The addition amount of the ammonium polyphosphate / metal oxide / nitrogen compound represented by the above structural formula of the three-component flame retardant is such that ammonium polyphosphate and metal oxide are added to 100 parts by weight of the olefin resin component. And 5 to 100 parts by weight of a three-component flame retardant of a nitrogen compound represented by the following structural formula. The compounding ratio in the three-component flame retardant is 40 to 94.9% by weight of the above ammonium polyphosphate, metal oxide. 5 to 40% by weight, and the nitrogen compound represented by the above structural formula is preferably used in the range of 0.1 to 20% by weight, and sufficient flame retardancy cannot be obtained at a compounding ratio outside the above range. .

【0025】上記範囲で配合された3成分系難燃剤の添
加量が、上記オレフィン系樹脂成分100重量部に対
し、5重量部未満では、十分な難燃性が得られず、10
0重量部を超えると、均一な発泡体が得られない。
If the amount of the three-component flame retardant added in the above range is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin component, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
If it exceeds 0 parts by weight, a uniform foam cannot be obtained.

【0026】本発明において、上記3成分系難燃剤に加
えて、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、ドーソナイト等の水和金
属酸化物からなる難燃助剤が上記オレフィン系樹脂に添
加されてもよい。上記水和金属酸化物からなる難燃助剤
の添加量は、上記3成分系難燃剤の添加量によっても異
なるが、上記オレフィン系樹脂成分100重量部に対し
て100重量部以下が好ましい。上記添加量が100重
量部を超えると、難燃性は強化されるが、オレフィン系
樹脂組成物の発泡特性を損ない、高倍率に発泡できず、
又、微細な気泡を均一に分散したセル構造が得られず、
外観も機械的強度も低下する。
In the present invention, in addition to the above-mentioned three-component flame retardant, for example, a flame retardant aid made of a hydrated metal oxide such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate and dawsonite is the above-mentioned olefin-based flame retardant. It may be added to the resin. The amount of the flame-retardant auxiliary agent composed of the hydrated metal oxide varies depending on the amount of the three-component flame retardant added, but is preferably 100 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the olefin resin component. If the amount added exceeds 100 parts by weight, the flame retardancy is enhanced, but the foaming characteristics of the olefin resin composition are impaired, and foaming cannot be performed at a high magnification,
Also, a cell structure in which fine bubbles are uniformly dispersed cannot be obtained,
Both appearance and mechanical strength are reduced.

【0027】更に、本発明の発泡用難燃オレフィン系樹
脂組成物に、必要に応じて、気泡調整剤、抗酸化剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤等が添加されて
もよい。
Further, if necessary, a foam control agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a colorant and the like may be added to the flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention. Good.

【0028】本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂組成
物を用いて、無架橋の難燃性オレフィン系樹脂発泡体を
製造するには、特に発泡方法が限定されるものではな
く、押出発泡法、加圧発泡法、常圧発泡法等の公知の発
泡法が適応できる。
In order to produce a non-crosslinked flame-retardant olefin resin foam using the flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention, the foaming method is not particularly limited, and it is an extrusion foaming method. Known foaming methods such as a pressure foaming method and a normal pressure foaming method can be applied.

【0029】上記発泡方法及び発泡剤について付足すれ
ば、押出発泡法は、例えば、上記の発泡用難燃オレフィ
ン系樹脂組成物を押出機にて溶融混練し、上記押出機の
混練部の途中に設けられた発泡剤注入口よりジクロロテ
トラフルオロエタン等の膨張性液体型発泡剤或いは炭酸
ガス等の不活性気体型発泡剤を溶融樹脂中に圧入する
か、もしくは、上記発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物
に予めアゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤を混合
したものを押出機にて溶融混練し、これを押出用金型か
ら適宜形状に発泡させながら押出す方法である。
In addition to the above-mentioned foaming method and foaming agent, the extrusion foaming method is, for example, melt-kneading the above-mentioned flame-retardant olefin resin composition for foaming in an extruder, and in the middle of the kneading part of the extruder. An inflatable liquid type foaming agent such as dichlorotetrafluoroethane or an inert gas type foaming agent such as carbon dioxide gas is pressed into a molten resin through a foaming agent injection port provided in This is a method in which a resin composition preliminarily mixed with a thermal decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide is melt-kneaded with an extruder and extruded from an extrusion mold while foaming into an appropriate shape.

【0030】加圧発泡法は、例えば、上記の発泡用難燃
オレフィン系樹脂組成物を押出機やロール等で溶融混練
し、該混練物を押出成形、プレス成形その他適宜手段に
て、シート状その他の適宜形状に予備成形し、該予備成
形品をオートクレーブ等の圧力室に入れて加圧下に加熱
し、ジクロロテトラフルオロエタン等の膨張性液体型発
泡剤或いは炭酸ガス等の不活性気体型発泡剤を上記予備
成形品表面から含浸させ、その後、圧力室の圧力を開放
することにより発泡させる方法である。
In the pressure foaming method, for example, the above flame-retardant olefin resin composition for foaming is melt-kneaded by an extruder, a roll or the like, and the kneaded material is extruded, pressed, or formed into a sheet by an appropriate means. Preform into any other suitable shape, put the preform in a pressure chamber such as an autoclave and heat it under pressure, and expandable liquid type foaming agent such as dichlorotetrafluoroethane or inert gas type foaming such as carbon dioxide. In this method, the surface of the preform is impregnated with the agent, and then the pressure in the pressure chamber is released to cause foaming.

【0031】常圧発泡法は、例えば、上記の発泡用難燃
オレフィン系樹脂組成物に予めアゾジカルボンアミド等
の熱分解型発泡剤を混合したものを、発泡剤が分解しな
い温度で押出機やロール等で溶融混練し、該混練物を押
出成形、プレス成形その他適宜手段にて、シート状その
他の適宜形状に予備成形し、該予備成形品を加熱熱風炉
や加熱浴等の加熱室に導入し、常圧下で発泡させる方法
である。
In the normal pressure foaming method, for example, a composition obtained by previously mixing a thermal decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide with the above flame-retardant olefin resin composition for foaming is used in an extruder or at a temperature at which the foaming agent does not decompose. Melt and knead with rolls, etc., and preform the kneaded material into a sheet or other appropriate shape by extrusion molding, press molding or other appropriate means, and then introduce the preformed product into a heating chamber such as a hot air oven or a heating bath. It is a method of foaming under normal pressure.

【0032】又、上記各発泡法で用いられる発泡剤も、
特に限定されるものではなく、低沸点有機溶剤、膨潤剤
等の膨張性液体型発泡剤、不活性気体型発泡剤、熱分解
型発泡剤等のオレフィン系樹脂用に準備された発泡剤で
あれば如何なる発泡剤も使用することができる。
The foaming agent used in each of the above foaming methods also comprises
It is not particularly limited, and may be a low-boiling organic solvent, an expanding liquid type foaming agent such as a swelling agent, an inert gas type foaming agent, a foaming agent prepared for an olefin resin such as a thermal decomposition type foaming agent. Any foaming agent can be used.

【0033】本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂組成
物は、発泡倍率10〜40倍程度に発泡された無架橋の
難燃オレフィン系樹脂発泡体として利用することが好ま
しいが、その優れた特性は、上記発泡倍率の範囲を外れ
ても維持されている。
The flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention is preferably used as a non-crosslinked flame-retardant olefin resin foam which is foamed at a foaming ratio of about 10 to 40 times, but has excellent properties. Is maintained even outside the range of the expansion ratio.

【0034】[0034]

【作用】本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物
は、重量平均分子量M1 の無架橋オレフィン系樹脂99
〜80重量%と重量平均分子量M2 の無架橋オレフィン
系樹脂1〜20重量%の配合比率で、(1)M1 =5万
〜50万、M2 /M1 =5〜100、M2 ≦700万、
又は、(2)M1 =5万〜50万、M2 −M1 =30
万、M2 ≦700万、であるオレフィン系樹脂成分10
0重量部に対し、ポリリン酸アンモニウム、金属酸化物
及び下記構造式で表される窒素化合物
The flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention is a non-crosslinked olefin resin 99 having a weight average molecular weight of M 1.
In 80% by weight and the weight average molecular weight non-crosslinked olefin resin 1 to 20% by weight of the blend ratio of M 2, (1) M 1 = 5 million in to 50 million in, M 2 / M 1 = 5~100 , M 2 ≤ 7 million,
Or, (2) M 1 = 50,000 to 500,000, M 2 −M 1 = 30
Olefin-based resin component 10 with M 2 ≦ 7 million
Ammonium polyphosphate, metal oxide, and nitrogen compound represented by the following structural formula relative to 0 parts by weight

【0035】[0035]

【化4】 [Chemical 4]

【0036】(式中、R1 〜R3 は、それぞれ水素又は
炭素数1〜16個のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキ
シアルキル基、炭素数1〜16個のヒドロキシアリール
基、ジヒドロキシアリール基を表す。)
(In the formula, R 1 to R 3 each represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a dihydroxyalkyl group, a hydroxyaryl group having 1 to 16 carbon atoms, or a dihydroxyaryl group.)

【0037】の3成分系難燃剤5〜100重量部を添加
してなるものであるので、高倍率に発泡し、微細な気泡
を均一に分散した無架橋オレフィン系樹脂発泡体を、ハ
ロゲン含有化合物を使用することなく、高度の難燃性を
付与することができる。
Since 5 to 100 parts by weight of the three-component flame retardant of (3) is added, a non-crosslinked olefin resin foam which is foamed at a high ratio and in which fine bubbles are uniformly dispersed is prepared by using a halogen-containing compound. A high degree of flame retardancy can be imparted without using.

【0038】又、本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂
組成物は、発泡工程におけるブロードな発泡適性温度範
囲を有するものであるので、微細な気泡を均一に分散し
た高倍率の無架橋オレフィン系樹脂発泡体を安定して製
造することができ、オレフィン系樹脂の架橋の為の特別
な装置や取扱が面倒な有機過酸化物のような危険な材料
を使用する必要がないので、該無架橋オレフィン系樹脂
発泡体のコストの低減に大いに貢献し得るものである。
Further, since the flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention has a broad temperature range suitable for foaming in the foaming step, it is a high-magnification, non-crosslinking olefin resin composition in which fine bubbles are uniformly dispersed. Since it is possible to stably produce a resin foam, and it is not necessary to use a special device for crosslinking an olefin resin or a dangerous material such as an organic peroxide, which is troublesome to handle, It can greatly contribute to the cost reduction of the olefin resin foam.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【0040】(重量平均分子量M1 の無架橋オレフィン
系樹脂) M1 −1:低密度ポリエチレン(三菱化学社製、商品
名:LF440HB、M 1 =7.1万) M1 −2:ポリプロピレン(三井石油化学社製、商品
名:F601、M1 =18万) M1 −3:ポリプロピレン(三菱化学社製、商品名:E
C8、M1 =46万)
(Weight average molecular weight M1Uncrosslinked olefins
Resin) M1-1: Low density polyethylene (product of Mitsubishi Chemical Co., Ltd.
Name: LF440HB, M 1= 710,000) M1-2: Polypropylene (product of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Name: F601, M1= 180,000) M1-3: Polypropylene (trade name: E, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
C8, M1= 460,000)

【0041】(重量平均分子量M2 の無架橋オレフィン
系樹脂) M2 −1:低密度ポリエチレン(三菱化学社製、商品
名:ZC−30B、M2=14万) M2 −2:高密度ポリエチレン(三井石油化学社製、商
品名:ハイゼックスミリオン240M、M2 =230
万) M2 −3:高密度ポリエチレン(三井石油化学社製、商
品名:ハイゼックスミリオン320M、M2 =280
万) M2 −4:ポリプロピレン(三菱化学社製、商品名:E
C9、M2 =50.9万)
[0041] (weight average molecular weight M uncrosslinked olefin resin 2) M 2 -1: low-density polyethylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: ZC-30B, M 2 = 14 million in) M 2 -2: density Polyethylene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name: HiZex Million 240M, M 2 = 230
Ten thousand) M 2 -3: high-density polyethylene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name: Hizex Million 320M, M 2 = 280
10,000) M 2 -4: Polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., trade name: E
C9, M 2 = 50,000,000)

【0042】(3成分系難燃剤) ポリリン酸アンモニウム:住友化学社製、商品名:スミ
セーフP トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート:略
号THEIC TiO2 :ルチル型二酸化チタン
(Three-component flame retardant) Ammonium polyphosphate: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: SUMISsafe P tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate: abbreviation THEIC TiO 2 : rutile titanium dioxide

【0043】(抗酸化剤) アデカ・アーガス社製、商品名:Mark328(Antioxidant) ADEKA ARGUS CORPORATION, trade name: Mark328

【0044】(実施例1、2)表1に示す配合比率で、
無架橋オレフィン系樹脂M1 及びM2 、3成分系難燃剤
並びに抗酸化剤をドライブレンドして発泡用難燃オレフ
ィン系樹脂組成物を調製した。 該発泡用難燃オレフィ
ン系樹脂組成物を、シリンダー中間部に発泡剤圧入口を
有する口径65mmφ押出機(L/D=35)を使用
し、上記発泡剤圧入口より炭酸ガス発泡剤を90kg/
cm2 の圧力で連続的に注入しながら、140℃で加熱
混練し、113℃に設定された口径2mmφのロッド用
金型より、15kg/hrの押出量でロッド状無架橋オ
レフィン系樹脂発泡体を押出発泡法によって作製した。
(Examples 1 and 2) With the compounding ratios shown in Table 1,
A non-crosslinked olefin resin M 1 and M 2 , a three-component flame retardant and an antioxidant were dry blended to prepare a flame retardant olefin resin composition for foaming. Using the flame-retardant olefin resin composition for foaming, a 65 mmφ extruder (L / D = 35) having a foaming agent pressure inlet in the middle of the cylinder was used, and 90 kg / kg of a carbon dioxide blowing agent was introduced from the foaming agent pressure inlet.
While continuously injecting at a pressure of cm 2, the mixture is heated and kneaded at 140 ° C., and a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam is extruded at a rate of 15 kg / hr from a rod mold having a diameter of 2 mmφ set to 113 ° C. Was produced by the extrusion foaming method.

【0045】得られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体
は、以下に示す方法で評価した。評価結果は表1に示
す。
The non-crosslinked olefin resin foam obtained was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.

【0046】1.発泡倍率 上記発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物と得られた無架
橋オレフィン系樹脂発泡体の比重を測定し、その比より
算出した。
1. Expansion Ratio The specific gravity of the flame-retardant olefin resin composition for foaming and the obtained non-crosslinked olefin resin foam was measured and calculated from the ratio.

【0047】2.難燃性 JIS D 1201に準拠して、酸素指数を測定し、
○:酸素指数28以上、×:酸素指数28未満、の2段
階で評価した。
2. Flame retardance According to JIS D 1201, oxygen index is measured,
◯: Oxygen index of 28 or more, x: less than oxygen index of 28 were evaluated in two stages.

【0048】3.気泡構造及び外観 得られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体の表面及び切断
面を目視により観察し、○:気泡構造が微細に均一に分
散しており、且つ、外観も表面平滑で良好と判定できる
もの、×:気泡構造が不均一である等の欠点があるか、
又は/及び、外観も荒れている等欠点があるもの、の2
段階で評価した。
3. Cell Structure and Appearance Visually observe the surface and cut surface of the obtained non-crosslinked olefin resin foam, and ○: the cell structure is finely and uniformly dispersed, and the appearance can be judged to be good with a smooth surface. No, there is a defect such as non-uniform cell structure, x:
Or / and, there are some defects such as rough appearance, 2
The grade was evaluated.

【0049】(実施例3)表1に示す配合比率で、無架
橋オレフィン系樹脂M1 及びM2 、3成分系難燃剤並び
に抗酸化剤をドライブレンドして発泡用難燃オレフィン
系樹脂組成物を調製した。 該発泡用難燃オレフィン系
樹脂組成物を、140℃のロールを用いて加熱混練した
後、プレスにより厚さ2mmのシートを成形した。次い
で、該無架橋オレフィン系樹脂シートをオートクレーブ
中で110℃に加熱し、炭酸ガス発泡剤を90kg/c
2 の圧力で上記発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物1
00重量部に対し5重量部を含浸させ、十分に溶解させ
た後、上記オートクレーブの圧力弁を開放し、該発泡性
難燃オレフィン系樹脂組成物を発泡させ、シート状無架
橋オレフィン系樹脂発泡体を加圧発泡法によって作製し
た。得られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例
1と同様に評価され、その結果は表1に示した。
(Example 3) Flame-retardant olefin resin composition for foaming by dry blending non-crosslinking olefin resins M 1 and M 2 , ternary flame retardant and antioxidant at the compounding ratio shown in Table 1. Was prepared. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was heated and kneaded using a roll at 140 ° C., and then a sheet having a thickness of 2 mm was formed by pressing. Then, the non-crosslinked olefin resin sheet is heated to 110 ° C. in an autoclave, and 90 kg / c of carbon dioxide blowing agent is added.
Flame-retardant olefin resin composition for foaming 1 at a pressure of m 2.
After impregnating 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight and sufficiently dissolving it, the pressure valve of the autoclave is opened to foam the foamable flame-retardant olefin resin composition, and a sheet-shaped non-crosslinked olefin resin foam The body was made by the pressure foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0050】(実施例4)無架橋ポリプロピレンM1
3及び無架橋ポリエチレンM2 −3の等重量を熱キシレ
ンに均一に溶解させた後、80℃で真空乾燥し、得られ
た樹脂混合物を粉砕し、この粉砕片20重量部に無架橋
ポリプロピレンM1 −3、80重量部、3成分系難燃剤
並びに抗酸化剤を、表1に示す配合比率でドライブレン
ドして、発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を調製し
た。 該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、実施例
1と同様の押出機を用い、押出機側195℃、金型16
0℃にて15kg/hrの押出量でロッド状無架橋オレ
フィン系樹脂発泡体を押出発泡法によって作製した。得
られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同
様に評価され、その結果は表1に示した。
(Example 4) Non-crosslinked polypropylene M 1
3 and after an equal weight of non-crosslinked polyethylene M 2 -3 uniformly dissolved in hot xylene and dried in vacuo at 80 ° C., and grinding the resulting resin mixture, non-crosslinked polypropylene M in the pulverized pieces 20 parts by weight 1-3, 80 parts by weight, a three-component flame retardant and an antioxidant were dry-blended at the compounding ratio shown in Table 1 to prepare a flame-retardant olefin resin composition for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was prepared by using the same extruder as in Example 1, using an extruder side of 195 ° C. and a mold 16
A rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam was produced by an extrusion foaming method at an extrusion rate of 15 kg / hr at 0 ° C. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0051】(実施例5)実施例4と同じ発泡用難燃オ
レフィン系樹脂組成物に、発泡剤をフロン114(ジク
ロロテトラフルオロエタン)に替え、注入圧力を50k
g/cm2 に変更して、実施例1と同様の押出機を用
い、実施例4と同様に、押出機側195℃、金型160
℃にて15kg/hrの押出量でロッド状無架橋オレフ
ィン系樹脂発泡体を押出発泡法によって作製した。得ら
れた無架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様
に評価され、その結果は表1に示した。
Example 5 The same flame-retardant olefin resin composition for foaming as in Example 4 was used, except that the blowing agent was changed to Freon 114 (dichlorotetrafluoroethane), and the injection pressure was set to 50 k.
g / cm 2 , the same extruder as in Example 1 was used, and as in Example 4, the extruder side was 195 ° C. and the mold 160 was used.
A rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam was produced by an extrusion foaming method at an extrusion rate of 15 kg / hr at 0 ° C. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】(実施例6、7)表2に示す配合比率で、
無架橋オレフィン系樹脂M1 及びM2 、3成分系難燃
剤、抗酸化剤並びに上記ポリエチレン成分100重量部
に対し、10重量部のアゾジカルボンアミド(発泡剤)
をドライブレンドして発泡性難燃オレフィン系樹脂組成
物を調製した。 該発泡性難燃オレフィン系樹脂組成物
を、口径65mmφ押出機(L/D=35)を使用し、
135℃で加熱混練し、115℃に設定された金型よ
り、15kg/hrの押出量で、厚さ2mmの発泡性無
架橋オレフィン系樹脂シートを作製した。上記発泡性無
架橋オレフィン系樹脂シートを、240℃の発泡炉に
て、常圧発泡法により無架橋オレフィン系樹脂発泡シー
トを作製した。得られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体
は、実施例1と同様に評価され、その結果は表2に示し
た。
(Examples 6 and 7) With the compounding ratios shown in Table 2,
Non-crosslinked olefin resin M 1 and M 2 , three-component flame retardant, antioxidant, and 10 parts by weight of azodicarbonamide (foaming agent) based on 100 parts by weight of the polyethylene component.
Was dry-blended to prepare a foamable flame-retardant olefin resin composition. The foamable flame-retardant olefin resin composition was used using an extruder having a diameter of 65 mmφ (L / D = 35),
The mixture was heated and kneaded at 135 ° C., and a foamable non-crosslinking olefin resin sheet having a thickness of 2 mm was produced from a mold set at 115 ° C. at an extrusion rate of 15 kg / hr. The above-mentioned foamable non-crosslinked olefin resin sheet was prepared in a foaming furnace at 240 ° C. by a normal pressure foaming method to produce a non-crosslinked olefin resin foamed sheet. The resulting non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0054】(実施例8)表2に示す配合比率で、無架
橋オレフィン系樹脂M1 及びM2 、3成分系難燃剤並び
に抗酸化剤をドライブレンドして発泡性難燃ポリエチレ
ン組成物を調製した。 該発泡性難燃オレフィン系樹脂
組成物を、実施例1と同様にしてロッド状無架橋オレフ
ィン系樹脂発泡体を押出発泡法によって作製した。得ら
れた無架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様
に評価され、その結果は表2に示した。
Example 8 A non-crosslinking olefin resin M 1 and M 2 , a three-component flame retardant and an antioxidant were dry-blended at a blending ratio shown in Table 2 to prepare a foamable flame-retardant polyethylene composition. did. The foamable flame-retardant olefin resin composition was produced in the same manner as in Example 1 by producing a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by an extrusion foaming method. The resulting non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】(比較例1〜4)表3に示す配合比率で、
無架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤をドラ
イブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を調
製した。該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、実施
例1と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂発泡
体を押出発泡法によって作製した。得られた無架橋オレ
フィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価され、そ
の結果は表3に示した。
(Comparative Examples 1 to 4) With the compounding ratios shown in Table 3,
A non-crosslinked olefin resin, a flame retardant and an antioxidant were dry blended to prepare a flame retardant olefin resin composition for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was produced in the same manner as in Example 1 by producing a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by an extrusion foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【0057】(比較例5、6)表3に示す配合比率で、
無架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤をドラ
イブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を調
製した。該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、実施
例3と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂発泡
体を加圧発泡法によって作製した。得られた無架橋オレ
フィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価され、そ
の結果は表3に示した。
(Comparative Examples 5 and 6) With the compounding ratios shown in Table 3,
A non-crosslinked olefin resin, a flame retardant and an antioxidant were dry blended to prepare a flame retardant olefin resin composition for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was produced in the same manner as in Example 3 to prepare a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by a pressure foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】(比較例7、8)表4に示す配合比率で、
無架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤をドラ
イブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を各
々調製した。該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、
実施例5と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂
発泡体を各々押出発泡法によって作製した。得られた無
架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価
され、その結果は表4に示した。
(Comparative Examples 7 and 8) With the compounding ratios shown in Table 4,
A non-crosslinked olefin resin, a flame retardant, and an antioxidant were dry-blended to prepare flame-retardant olefin resin compositions for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming,
In the same manner as in Example 5, rod-shaped non-crosslinked olefin resin foams were produced by the extrusion foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【0060】(比較例9〜11)表4に示す配合比率
で、無架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤を
ドライブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物
を調製した。該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、
実施例5と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂
発泡体を押出発泡法によって作製した。得られた無架橋
オレフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価さ
れ、その結果は表4に示した。
(Comparative Examples 9 to 11) Non-crosslinking olefin resin, flame retardant and antioxidant were dry blended at the compounding ratios shown in Table 4 to prepare flame retardant olefin resin compositions for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming,
In the same manner as in Example 5, a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam was produced by an extrusion foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【0061】(比較例12)表4に示す配合比率で、無
架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤をドライ
ブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を調製
した。 該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、実施
例1と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂発泡
体を押出発泡法によって作製した。得られた無架橋オレ
フィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価され、そ
の結果は表4に示した。
Comparative Example 12 A flame-retardant olefin resin composition for foaming was prepared by dry blending a non-crosslinking olefin resin, a flame retardant and an antioxidant at the compounding ratio shown in Table 4. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was produced in the same manner as in Example 1 by producing a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by an extrusion foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【0062】[0062]

【表4】 [Table 4]

【0063】(比較例13、14)表5に示す配合比率
で、無架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤を
ドライブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物
を調製した。 該発泡用難燃ポリエチレン組成物を、実
施例1と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂発
泡体を押出発泡法によって作製した。得られた無架橋オ
レフィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価され、
その結果は表5に示した。
Comparative Examples 13 and 14 Non-crosslinking olefin resins, flame retardants and antioxidants were dry blended at the compounding ratios shown in Table 5 to prepare foaming flame retardant olefin resin compositions. The flame-retardant polyethylene composition for foaming was produced in the same manner as in Example 1 by producing a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by an extrusion foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 5.

【0064】(比較例15)表5に示す配合比率で、無
架橋オレフィン系樹脂、難燃剤並びに抗酸化剤をドライ
ブレンドして発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を調製
した。 該発泡用難燃オレフィン系樹脂組成物を、実施
例3と同様にしてロッド状無架橋オレフィン系樹脂発泡
体を加圧発泡法によって作製した。得られた無架橋オレ
フィン系樹脂発泡体は、実施例1と同様に評価され、そ
の結果は表5に示した。
(Comparative Example 15) A non-crosslinking olefin resin, a flame retardant and an antioxidant were dry blended at the compounding ratio shown in Table 5 to prepare a flame retardant olefin resin composition for foaming. The flame-retardant olefin resin composition for foaming was produced in the same manner as in Example 3 to prepare a rod-shaped non-crosslinked olefin resin foam by a pressure foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

【0065】(比較例16)表5に示す配合比率で、実
施例6及び7と同様にして、無架橋オレフィン系樹脂、
難燃剤並びに抗酸化剤をドライブレンドして発泡用難燃
オレフィン系樹脂組成物を調製した。該発泡用難燃オレ
フィン系樹脂組成物を、実施例6と同様にして常圧発泡
法により無架橋オレフィン系樹脂発泡シートを作製し
た。得られた無架橋オレフィン系樹脂発泡体は、実施例
1と同様に評価され、その結果は表5に示した。
(Comparative Example 16) A non-crosslinked olefin resin was prepared in the same manner as in Examples 6 and 7 with the compounding ratios shown in Table 5.
A flame retardant olefin resin composition for foaming was prepared by dry blending a flame retardant and an antioxidant. Using the flame-retardant olefin resin composition for foaming, a non-crosslinked olefin resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 6 by an atmospheric pressure foaming method. The obtained non-crosslinked olefin resin foam was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

【0066】[0066]

【表5】 [Table 5]

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂組
成物は、叙上の如く構成されているので、高倍率に発泡
し、微細な気泡を均一に分散した無架橋オレフィン系樹
脂発泡体を、ハロゲン含有化合物を使用することなく、
高度の難燃性を付与することができる。
Since the flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention is constructed as described above, it is a non-crosslinked olefin resin foam which is foamed at a high ratio and in which fine bubbles are uniformly dispersed. Without the use of halogen-containing compounds,
A high degree of flame retardancy can be imparted.

【0068】又、本発明の発泡用難燃オレフィン系樹脂
組成物は、発泡工程におけるブロードな発泡適性温度範
囲を有するものであるので、微細な気泡を均一に分散し
た高倍率の無架橋オレフィン系樹脂発泡体を安定して製
造することができ、オレフィン系樹脂の架橋の為の特別
な装置や爆発性を有する有機過酸化物のような危険な材
料を使用する必要がないので、該無架橋オレフィン系樹
脂発泡体のコストの低減に大いに貢献し得るものであ
る。
Further, since the flame-retardant olefin resin composition for foaming of the present invention has a broad temperature range suitable for foaming in the foaming step, it is a high-magnification, non-crosslinked olefin resin composition in which fine bubbles are uniformly dispersed. Since it is possible to stably produce a resin foam and it is not necessary to use a special device for crosslinking an olefin resin or a dangerous material such as an explosive organic peroxide, It can greatly contribute to the cost reduction of the olefin resin foam.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白土 斉 京都市南区上鳥羽上調子町2ー2 積水化 学工業株式会社内 (72)発明者 岡田 英治 京都市南区上鳥羽上調子町2ー2 積水化 学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Qi Shirato 2-2 Kamitobaue Tonkocho, Minami-ku, Kyoto City Sekisui Chemical Co., Ltd. -2 Sekisui Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重量平均分子量M1 の無架橋オレフィン
系樹脂99〜80重量%と重量平均分子量M2 の無架橋
オレフィン系樹脂1〜20重量%の配合比率で、(1)
1 =5万〜50万、M2 /M1 =5〜100、M2
700万、又は、(2)M1 =5万〜50万、M2 −M
1 =30万、M2 ≦700万、であるオレフィン系樹脂
成分100重量部に対し、ポリリン酸アンモニウム、金
属酸化物及び下記構造式で表される窒素化合物の3成分
系難燃剤5〜100重量部を添加してなる発泡用難燃オ
レフィン系樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1 〜R3 は、それぞれ水素又は炭素数1〜1
6個のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル
基、炭素数1〜16個のヒドロキシアリール基、ジヒド
ロキシアリール基を表す。)
In 1. A weight average molecular weight non-crosslinked olefin resin 99 to 80 wt% and a weight average molecular weight non-crosslinked olefin resin 1 to 20% by weight of the blending ratio of M 2 of M 1, (1)
M 1 = 50,000 to 500,000, M 2 / M 1 = 5 to 100, M 2
7 million or (2) M 1 = 50,000 to 500,000, M 2 -M
5 to 100 parts by weight of three-component flame retardant of ammonium polyphosphate, metal oxide and nitrogen compound represented by the following structural formula, based on 100 parts by weight of olefin resin component with 1 = 300,000 and M 2 ≦ 7 million. A flame-retardant olefin-based resin composition for foaming. Embedded image (In the formula, R 1 to R 3 are each hydrogen or C 1 to C 1.
It represents 6 hydroxyalkyl groups, dihydroxyalkyl groups, hydroxyaryl groups having 1 to 16 carbon atoms, and dihydroxyaryl groups. )
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG115623A1 (en) * 2003-02-28 2005-10-28 Jsp Corp Polyolefin resin expanded particle and in-mold foamed article prepared therefrom
JP2006143299A (en) * 2004-11-24 2006-06-08 Nitto Denko Corp Carrier tape for foam member and foam member carrier
JP2009209170A (en) * 2008-02-29 2009-09-17 Furukawa Electric Co Ltd:The Flame retardant, non-crosslinked polypropylene-based resin foamed board and method for producing the same
JP2014135899A (en) * 2014-04-28 2014-07-24 Mirai Ind Co Ltd Wiring box

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