JPH08267605A - Fluorine-based seamless functional belt - Google Patents

Fluorine-based seamless functional belt

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JPH08267605A
JPH08267605A JP7095845A JP9584595A JPH08267605A JP H08267605 A JPH08267605 A JP H08267605A JP 7095845 A JP7095845 A JP 7095845A JP 9584595 A JP9584595 A JP 9584595A JP H08267605 A JPH08267605 A JP H08267605A
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JP
Japan
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carbon black
seamless
value
belt
range
Prior art date
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Application number
JP7095845A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Manabu Nishikawa
西川  学
Tetsuo Konno
哲郎 今野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Publication of JPH08267605A publication Critical patent/JPH08267605A/en
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Abstract

PURPOSE: To obtain a seamless functional belt superior in resistance stability, durability to fixing of a toner, durability to repeated folding, dimensional accuracy, and fire retardancy and suitably used for an electrophotographic copying machine, a printer, and time like. CONSTITUTION: A seamless functional belt is made of a fluororesin composition containing 3-30wt.% carbon black wherein a value obtained by dividing a square root of a value of a specific surface area (m<2> /g) by a value of a primary particle diameter (nm) is 0.3 or more and is controlled to have a volume intrinsic resistivity of two digits in the range of 10<5> -10<14> Ω.cm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真式複写機やプ
リンタ等の中間転写用あるいは搬送用等に使用されるシ
ームレス機能ベルトに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a seamless functional belt used for intermediate transfer or conveyance of electrophotographic copying machines and printers.

【0002】[0002]

【従来の技術】OA機器は普通、躯体部、データ処理ユ
ニット、及び印刷ユニットから構成されており、印刷ユ
ニットは駆動系、光学系、感光系、転写系、搬送系およ
び定着系等から構成されている。これらの中では各種の
シームレス機能ベルトが使用されている。すなわち、感
光系の感光体基体用の導電性シームレスベルト、静電潜
像を書かせる前に感光体に電荷を帯電させる帯電用の導
電性ないし絶縁性シームレスベルト、トナー画像を転写
した後に感光体の残留電位を除電する導電性のシームレ
スベルト、感光体上のトナー画像を紙に転写する時に用
いる中間転写用の半導電性シームレスベルトおよび静電
気で紙を吸着して搬送するための半導電性ないし絶縁性
シームレスベルト等である。
2. Description of the Related Art OA equipment usually comprises a skeleton section, a data processing unit, and a printing unit. The printing unit comprises a driving system, an optical system, a photosensitive system, a transfer system, a conveying system, a fixing system and the like. ing. Various seamless functional belts are used in these. That is, a conductive seamless belt for a photosensitive photoreceptor substrate, a conductive or insulating seamless belt for charging to charge a photoreceptor before writing an electrostatic latent image, and a photoreceptor after transferring a toner image. Conductive seamless belt for removing the residual potential of, a semi-conductive seamless belt for intermediate transfer used when transferring the toner image on the photoconductor to the paper, and semi-conductive for electrostatically adsorbing and transporting the paper. An insulating seamless belt or the like.

【0003】上記のシームレス機能ベルトとしてはゴム
製、ポリエステル製、フッ素樹脂製のものが知られてい
る。要求性能としては、使用条件に合った抵抗範囲のも
のであることは勿論であるが、それ以外に、トナーの固
着に対する耐久性、繰り返しの折り曲げに対する耐久
性、寸法精度および難燃性等が必要とされる。ゴム製の
ものはトナーの固着に対する耐久性、寸法精度および難
燃性の点で劣っており、ポリエステル製のものはトナー
の固着に対する耐久性および難燃性の点で劣っている。
一方、フッ素樹脂製のものはトナーの固着に対する耐久
性、繰り返しの折り曲げに対する耐久性、寸法精度およ
び難燃性すべての面で優れている。
Known seamless function belts are made of rubber, polyester, and fluororesin. The required performance is, of course, within the resistance range suitable for the usage conditions, but in addition to that, durability against toner sticking, durability against repeated bending, dimensional accuracy, flame retardancy, etc. are required. It is said that The rubber material is inferior in durability against toner adhesion, dimensional accuracy and flame retardancy, and the polyester material is inferior in durability against toner adhesion and flame retardancy.
On the other hand, those made of fluororesin are excellent in terms of durability against toner adhesion, durability against repeated bending, dimensional accuracy and flame retardancy.

【0004】シームレス機能ベルトの抵抗範囲を使用条
件の範囲内に制御するための導電性フィラーとしては分
散性がよく、広い範囲で抵抗制御が可能であるためにカ
ーボンブラックが一般的に用いられている。しかしなが
ら、フッ素樹脂とカーボンブラックを主成分とするシー
ムレス機能ベルトは、抵抗範囲が半導電性の場合には、
高電圧を加えて使用すると電気抵抗が低下するという現
象が起き、電気的な耐久性の不足が指摘されている。
As a conductive filler for controlling the resistance range of the seamless function belt within the range of use conditions, carbon black is generally used because it has good dispersibility and resistance control is possible in a wide range. There is. However, the seamless function belt containing fluororesin and carbon black as main components, when the resistance range is semi-conductive,
It has been pointed out that electrical durability is insufficient when a high voltage is applied and used, resulting in a lack of electrical durability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真式
複写機やプリンタ等で使用されるシームレス機能ベルト
を提供することを目的とするものである。特に、本発明
は導電性フィラーとしてカーボンブラックを用いる半導
電性のフッ素樹脂組成物からなるシームレス機能ベルト
を提供することを目的とするものである。更に、本発明
は、使用時の電気抵抗の低下が改良された優れたフッ素
樹脂組成物からなる半導電性のシームレス機能ベルトを
提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a seamless functional belt used in electrophotographic copying machines, printers and the like. Particularly, it is an object of the present invention to provide a seamless functional belt made of a semiconductive fluororesin composition using carbon black as a conductive filler. Further, it is an object of the present invention to provide a semi-conductive seamless functional belt made of an excellent fluororesin composition with improved reduction in electric resistance during use.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、電子写真
式複写機やプリンタ等で用いられる、導電性フィラーと
してカーボンブラックを含有するフッ素樹脂組成物から
なる半導電性のシームレス機能ベルトの電気抵抗の低下
を改良するために種々検討し、特定の範囲の性能を有す
るカーボンブラックを用いることにより、その課題が解
決されることを見いだし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have proposed a semi-conductive seamless functional belt made of a fluororesin composition containing carbon black as a conductive filler, which is used in electrophotographic copying machines and printers. Various studies have been conducted to improve the reduction in electric resistance, and it has been found that the problem can be solved by using carbon black having a performance in a specific range, and the present invention has been accomplished.

【0007】すなわち、本発明は比表面積(m2 /g)
の値の平方根を一次粒子径(nm)の値で割った値が
0.3以上のカーボンブラックを3〜30重量%含有す
るフッ素樹脂組成物からなり、体積固有抵抗が105
1014Ω・cmの範囲で二桁の範囲に制御されたシーム
レス機能ベルトを要旨とするものである。以下、本発明
を詳細に説明する。
That is, the present invention has a specific surface area (m 2 / g)
It consists of the square root of the fluororesin composition divided by value containing 0.3 or more of carbon black 3-30% by weight of the primary particle diameter (nm) value, the volume resistivity of 10 5 to
The gist of the present invention is a seamless functional belt that is controlled in a double-digit range in the range of 10 14 Ω · cm. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】本発明で用いるフッ素樹脂としては各種フ
ッ素樹脂が用いられるが、具体的にはテトラフルオロエ
チレンーエチレン共重合体(以下ETFEと略記す
る。)、ポリビニリデンフルオライド(以下PVDFと
略記する。)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体(以下PFAと略記す
る。)、ポリクロロトリフルオロエチレン(以下PCT
FEと略記する。)又はクロロフルオロエチレン−エチ
レン共重合体(以下ECTFEと略記する。)等が挙げ
られる。これらを単独でも二種以上併用してもよい。ト
ナーの固着に対する耐久性が高いという点からETF
E、PFAが好ましく、比較的低温で成形ができるとい
う点からはETFE、PVDF、PCTFEおよびEC
TFEが好ましい。従って、双方の観点からETFEが
特に好ましい。
Various fluororesins may be used as the fluororesin used in the present invention. Specifically, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (hereinafter abbreviated as ETFE) and polyvinylidene fluoride (hereinafter abbreviated as PVDF). .), Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter abbreviated as PFA), polychlorotrifluoroethylene (hereinafter PCT).
Abbreviated as FE. ) Or a chlorofluoroethylene-ethylene copolymer (hereinafter abbreviated as ECTFE) and the like. You may use these individually or in combination of 2 or more types. ETF is highly durable against toner sticking
E and PFA are preferable, and ETFE, PVDF, PCTFE and EC are preferable in that molding can be performed at a relatively low temperature.
TFE is preferred. Therefore, ETFE is particularly preferable from both viewpoints.

【0009】本発明で用いるカーボンブラックとして
は、比表面積が大きく、一次粒子径が小さいほど体積固
有抵抗の低下が小さい傾向があり、比表面積(m2
g)の値の平方根を一次粒子径(nm)の値で割った値
が0.3以上であれば体積固有抵抗の低下は少なく、
0.4以上であれば体積固有抵抗の低下は殆ど無い。な
お、本発明の体積固有抵抗の変化は、実施例1の様に1
00V10秒印加後と100V1時間印加後の抵抗変化
から求める。
The carbon black used in the present invention has a large specific surface area, and the smaller the primary particle size, the smaller the decrease in the volume resistivity tends to be, and the specific surface area (m 2 /
If the value obtained by dividing the square root of the value of g) by the value of the primary particle diameter (nm) is 0.3 or more, the decrease in volume resistivity is small,
If it is 0.4 or more, there is almost no decrease in volume resistivity. The change in volume resistivity of the present invention is 1 as in Example 1.
It is determined from the resistance change after applying 00V for 10 seconds and after applying 100V for 1 hour.

【0010】カーボンブラックの種類としては、上記の
範囲の特性を満たすものであれば特に制限はなく、アセ
チレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラ
ック、およびサーマルブラック等を使うことができる。
これらのカーボンブラックは、一種類の使用も、また二
種類以上の併用も可能である。フッ素樹脂組成物には、
フッ素樹脂とカーボンブラックの他に本発明の特性を損
なわない範囲で、他のフィラーや添加剤等を加えること
ができる。
The kind of carbon black is not particularly limited as long as it satisfies the characteristics in the above range, and acetylene black, furnace black, ketjen black, thermal black and the like can be used.
These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more. The fluororesin composition includes
In addition to the fluororesin and carbon black, other fillers, additives, etc. can be added within the range not impairing the characteristics of the present invention.

【0011】導電性フィラーとしてカーボンブラックを
含有するフッ素樹脂組成物からなる半導電性のシームレ
ス機能ベルトにおいて、電気抵抗の低下が観測されるの
は体積固有抵抗が105 〜1014Ω・cmの範囲であ
り、電気抵抗の低下の度合いが大きいのは106 〜10
13Ω・cmの範囲である。本発明により得られる半導電
性のシームレス機能ベルトは、電気抵抗が制御され、抵
抗安定性に優れており、電子写真式複写機やプリンタ等
の帯電用、中間転写用あるいは搬送用等のシームレス機
能ベルトとしての使用に有利に供される。
In a semi-conductive seamless functional belt made of a fluororesin composition containing carbon black as a conductive filler, a decrease in electric resistance is observed when the volume resistivity is 10 5 to 10 14 Ω · cm. It is within the range, and the degree of decrease in electrical resistance is large, 10 6 to 10
It is in the range of 13 Ω · cm. The semi-conductive seamless function belt obtained by the present invention has a controlled electric resistance and excellent resistance stability, and has a seamless function for charging of electrophotographic copying machines, printers, etc., for intermediate transfer or for conveyance. It is advantageously provided for use as a belt.

【0012】[0012]

【実施例】以下、本発明を実施例に沿って具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、各測定方法は次の通りである。 (融点)フッ素樹脂の融点は示差熱走査熱量測定(DS
C)を用いて測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measuring methods are as follows. (Melting point) The melting point of fluororesin is measured by differential scanning calorimetry (DS
It was measured using C).

【0013】(比表面積)カーボンブラックの比表面積
はカタログ値を用いた。 (一次粒子径)カーボンブラックの一次粒子径はカタロ
グ値を用いた。 (形状因子)カーボンブラックの比表面積の値の平方根
を一次粒子径で割った値。 (体積固有抵抗)三菱化学(株)製ハイレスタ、ロレス
タを用いて測定した。
(Specific surface area) The specific surface area of carbon black used the catalog value. (Primary particle diameter) The catalog value was used for the primary particle diameter of carbon black. (Shape factor) A value obtained by dividing the square root of the value of the specific surface area of carbon black by the primary particle diameter. (Volume resistivity) It was measured using Hiresta and Loresta manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

【0014】(トナーの固着に対する耐久性)純水の接
触角を測定した。 (繰り返しの折り曲げに対する耐久性)東洋精機(株)
製MIT耐折疲労試験機を用いて破断するまでの折り曲
げ回数を測定した。 (寸法精度)ベルトを切り開いて周長を測定した。 (難燃性)UL−94に基づいて評価した。
(Durability to Toner Fixation) The contact angle of pure water was measured. (Durability against repeated bending) Toyo Seiki Co., Ltd.
Using a MIT Folding Fatigue Testing Machine manufactured, the number of times of bending until breaking was measured. (Dimensional accuracy) The belt was cut open and the circumference was measured. (Flame retardancy) It was evaluated based on UL-94.

【0015】(原料)純水接触角が比較的大きく、融点
が比較的低いという点から次のETFE等を用いた。 (ETFE)旭硝子(株)製アフロンCOP C88
A。融点=260℃、純水接触角=98°。 (PVDF)三菱化学(株)製カイナー760。
(Raw material) The following ETFE or the like was used because it has a relatively large contact angle with pure water and a relatively low melting point. (ETFE) Asahi Glass Co., Ltd. Aflon COP C88
A. Melting point = 260 ° C., pure water contact angle = 98 °. (PVDF) Kainer 760 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

【0016】融点=170℃、純水接触角=90°。 (PFA)旭硝子(株)製アフロンPFA P−66−
P。融点=306℃、純水接触角=115°。 (PCTFE)ダイキン工業(株)製ネオフロンCTF
E M−300P。融点=211℃、純水接触角=84
°。
Melting point = 170 ° C., pure water contact angle = 90 °. (PFA) Aflon PFA P-66- manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
P. Melting point = 306 ° C., pure water contact angle = 115 °. (PCTFE) NEOFLON CTF manufactured by Daikin Industries, Ltd.
EM-300P. Melting point = 211 ° C., pure water contact angle = 84
°.

【0017】(PBT)鐘紡(株)製PBT−128。
融点=225℃、純水接触角=74°。 カーボンブラックは次のものを用いた。 (CB1)キャブラック社製カーボンブラックXC−7
2。一次粒子径=30nm、比表面積=254m2
g、形状因子=0.531。
(PBT) PBT-128 manufactured by Kanebo Co., Ltd.
Melting point = 225 ° C., pure water contact angle = 74 °. The following carbon black was used. (CB1) Carbon Black XC-7 manufactured by Cablack
2. Primary particle size = 30 nm, specific surface area = 254 m 2 /
g, form factor = 0.531.

【0018】(CB2)三菱化学(株)製カーボンブラ
ック ECカーボン。一次粒子径=30nm、比表面積
=800m2 /g、形状因子=0.943。 (CB3)電気化学(株)製カーボンブラック デンカ
ブラック。一次粒子径=40nm、比表面積=61m2
/g、形状因子=0.195。
(CB2) Carbon black EC carbon manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Primary particle size = 30 nm, specific surface area = 800 m 2 / g, shape factor = 0.943. (CB3) Denka Black, a carbon black manufactured by Denki Kagaku. Primary particle size = 40 nm, specific surface area = 61 m 2
/ G, form factor = 0.195.

【0019】(CB4)東海カーボン(株)製カーボン
ブラック トーカブラック#3855。一次粒子径=2
5nm、比表面積=85m2 /g、形状因子=0.36
9。 (CB5)東海カーボン(株)製カーボンブラック ト
ーカブラック#3845。一次粒子径=40nm、比表
面積=60m2 /g、形状因子=0.194。
(CB4) Tokai Carbon Co., Ltd. carbon black Toka Black # 3855. Primary particle size = 2
5 nm, specific surface area = 85 m 2 / g, shape factor = 0.36
9. (CB5) Tokai Carbon Co., Ltd. carbon black Toka Black # 3845. Primary particle size = 40 nm, specific surface area = 60 m 2 / g, shape factor = 0.194.

【0020】(CB6)東海カーボン(株)製カーボン
ブラック トーカブラック#3800。一次粒子径=7
0nm、比表面積=30m2 /g、形状因子=0.07
8。 樹脂組成物は各樹脂とカーボンブラックを二軸混練機を
用いて混練して、組成物とした。
(CB6) Carbon black Toka Black # 3800 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. Primary particle size = 7
0 nm, specific surface area = 30 m 2 / g, shape factor = 0.07
8. The resin composition was prepared by kneading each resin and carbon black using a biaxial kneader.

【0021】(組成物1)ETFEにCB1を14wt
%加えた。 (組成物2)ETFEにCB2を6wt%加えた。 (組成物3)ETFEにCB3を15wt%加えた。 (組成物4)ETFEにCB4を14wt%加えた。 (組成物5)ETFEにCB5を16wt%加えた。 (組成物6)ETFEにCB6を22wt%加えた。 (組成物7)PVDFにCB1を13wt%加えた。 (組成物8)PFAにCB5を15wt%加えた。 (組成物9)PCTFEにCB1を15wt%加えた。 (組成物10)PBTにCB5を16wt%加えた。
(Composition 1) 14 wt% of CB1 was added to ETFE
%added. (Composition 2) 6 wt% of CB2 was added to ETFE. (Composition 3) 15 wt% of CB3 was added to ETFE. (Composition 4) 14 wt% of CB4 was added to ETFE. (Composition 5) 16 wt% of CB5 was added to ETFE. (Composition 6) 22 wt% of CB6 was added to ETFE. (Composition 7) 13 wt% of CB1 was added to PVDF. (Composition 8) 15 wt% of CB5 was added to PFA. (Composition 9) 15 wt% of CB1 was added to PCTFE. (Composition 10) 16 wt% of CB5 was added to PBT.

【0022】実施例1 組成物1を環状ダイを有する押出機から押し出して定尺
カットすることにより、周長350mm、長さ260m
m、厚さ150μmのシームレスベルトを得た。100
V10秒印加後の体積固有抵抗(ρv0 )は3.0×1
9 Ω・cm(以下3E09Ω・cmと略記する。)、
100V1時間印加後の体積固有抵抗(ρv1 )は4E
09Ω・cmであった。純水接触角は98°であり、折
り曲げ耐久回数は80000回であった。周長は350
±0.10mmであり、難燃性はVTM0相当であっ
た。
Example 1 Composition 1 was extruded from an extruder having an annular die and cut to a constant length to give a peripheral length of 350 mm and a length of 260 m.
A seamless belt having a thickness of m and a thickness of 150 μm was obtained. 100
The volume resistivity (ρv 0 ) after applying V for 10 seconds is 3.0 × 1.
09 Ω · cm (hereinafter abbreviated as 3E09 Ω · cm),
The volume resistivity (ρv 1 ) after applying 100 V for 1 hour is 4E.
It was 09 Ω · cm. The pure water contact angle was 98 °, and the bending durability was 80000 times. Circumference is 350
It was ± 0.10 mm, and the flame retardancy was equivalent to VTM0.

【0023】実施例2〜5 組成物2、4、7および9を用いて実施例1と同様にし
て表1の結果を得た。 比較例1〜5 組成物3、5、6、8および10を用いて、実施例1と
同様にして表2の結果を得た。
Examples 2-5 The results of Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compositions 2, 4, 7 and 9 were used. Comparative Examples 1 to 5 The results of Table 2 were obtained in the same manner as in Example 1 using the compositions 3, 5, 6, 8 and 10.

【0024】比較例6 ウレタンゴムとカーボンブラックよりなるゴム組成物を
用いて、実施例1と同様にして得たゴム製シームレスベ
ルトのρv0 は3E09Ω・cm、ρv1 は4E09Ω
・cmであった。純水接触角は60°であり、折り曲げ
耐久回数は40000回であった。周長は350±1.
5mmであり、難燃性は無かった。
Comparative Example 6 A rubber seamless belt obtained by using a rubber composition composed of urethane rubber and carbon black in the same manner as in Example 1 had ρv 0 of 3E09Ω · cm and ρv 1 of 4E09Ω.
・ It was cm. The pure water contact angle was 60 °, and the bending durability was 40,000 times. The circumference is 350 ± 1.
It was 5 mm and there was no flame retardancy.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明によれば、抵抗安定性、トナーの
固着に対する耐久性、繰り返しの折り曲げに対する耐久
性、寸法精度および難燃性に優れた電子写真式複写機や
プリンタ等に好適に使用されるシームレス機能ベルトを
提供することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is suitable for use in electrophotographic copying machines and printers having excellent resistance stability, durability against toner sticking, durability against repeated bending, dimensional accuracy and flame retardancy. A seamless functional belt can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27:12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 27:12

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 比表面積(m2 /g)の値の平方根を一
次粒子径(nm)の値で割った値が0.3以上のカーボ
ンブラックを3〜30重量%含有するフッ素樹脂組成物
からなり、体積固有抵抗が105 〜1014Ω・cmの範
囲で二桁の範囲に制御されたシームレス機能ベルト。
1. A fluororesin composition containing 3 to 30% by weight of carbon black whose value obtained by dividing the square root of the value of specific surface area (m 2 / g) by the value of primary particle diameter (nm) is 0.3 or more. And a seamless function belt whose volume resistivity is controlled within a range of 10 5 to 10 14 Ω · cm within a double digit range.
【請求項2】 フッ素樹脂がテトラフルオロエチレンー
エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン又はク
ロロフルオロエチレン−エチレン共重合体である請求項
1記載のシームレス機能ベルト。
2. The fluororesin is a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polychlorotrifluoroethylene or chlorofluoroethylene-ethylene copolymer. The seamless functional belt according to claim 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7215912B2 (en) 2004-03-19 2007-05-08 Ricoh Company Limited Intermediate transfer medium and image forming apparatus using the intermediate transfer medium

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US7215912B2 (en) 2004-03-19 2007-05-08 Ricoh Company Limited Intermediate transfer medium and image forming apparatus using the intermediate transfer medium

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