JPH08260233A - Production of ultrahigh-molecular weight polyolefin filament - Google Patents

Production of ultrahigh-molecular weight polyolefin filament

Info

Publication number
JPH08260233A
JPH08260233A JP9942495A JP9942495A JPH08260233A JP H08260233 A JPH08260233 A JP H08260233A JP 9942495 A JP9942495 A JP 9942495A JP 9942495 A JP9942495 A JP 9942495A JP H08260233 A JPH08260233 A JP H08260233A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molecular weight
filament
nozzle
spinning
weight polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9942495A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3418692B2 (en
Inventor
Kazuhiko Kurihara
和彦 栗原
Hiroshi Yazawa
宏 矢沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polymer Processing Research Institute Ltd
Original Assignee
Polymer Processing Research Institute Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polymer Processing Research Institute Ltd filed Critical Polymer Processing Research Institute Ltd
Priority to JP9942495A priority Critical patent/JP3418692B2/en
Publication of JPH08260233A publication Critical patent/JPH08260233A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3418692B2 publication Critical patent/JP3418692B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE: To obtain a high-strength filament by spinning a ultrahigh-molecular weight polyolefin using a melt blow die of special structure without developing melt fracture, and to produce a nonwoven fabric by using the high-strength filament. CONSTITUTION: An ultrahigh-molecular weight polyolefin polymer >=500000 in viscosity-average molecular weight is spun through a spinning nozzle <=0.3mm in diameter and <=5 in the ratio L/D (L is nozzle length, D is nozzle diameter) while electing hot air of >=300 deg.C from the vicinity of the nozzle along the spun filament, and then oriented to obtain the objective high-strength filament.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【技術分野】本発明は、超高分子量ポリオレフィンを原
料とし、高強度フィラメントを製造する方法に関し、さ
らに詳しくは、特殊ダイスを使用してフィラメントを成
形して高強度フィラメントおよび不織布を製造する方法
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a high-strength filament using an ultrahigh molecular weight polyolefin as a raw material, and more particularly to a method for producing a high-strength filament and a non-woven fabric by molding the filament using a special die. .

【0002】[0002]

【従来技術】従来、超高分子量ポリオレフィンを原料と
し、高強度フィラメントを製造する方法に関しては、溶
剤に溶解して糸に成形して超延伸する方式(溶剤法、特
公昭37−9765号公報)、また溶剤法の変形とし
て、ワックス等で混合押出する方法(特開昭62−18
2349号公報)等があった。溶剤法は、性能の良いヤ
ーンが得られる点では優れるが、溶解や脱溶剤および溶
剤回収にコストがかかり、産業資材としてコスト的に実
用的ではない。また、従来は超高分子量ポリオレフィン
の連続フィラメントの不織布は製造されていなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, a method for producing a high-strength filament from an ultra-high molecular weight polyolefin as a raw material is a method of dissolving in a solvent, forming into a yarn and ultra-drawing (solvent method, Japanese Patent Publication No. 37-9765). As a modification of the solvent method, a method of mixing and extruding with wax or the like (Japanese Patent Laid-Open No. 62-18).
2349). The solvent method is excellent in that a yarn with good performance can be obtained, but it is costly to dissolve, desolvate, and recover the solvent, and is not practical as an industrial material in terms of cost. Further, conventionally, non-woven fabrics of continuous filaments of ultrahigh molecular weight polyolefin have not been manufactured.

【0003】[0003]

【本発明が解決しようとする課題】超高分子量ポリオレ
フィンよりファインなフィラメントを製造するために
は、細いノズルを使用しなければならない。しかし、押
出量はノズル径の4乗に比例するので、ノズル径が小さ
くなると、生産性が極端に悪くなる。また、押出の剪断
速度もノズル径の3乗に逆比例するので、ノズル径が小
さくなると極端に剪断速度が大きくなり、メルトフラク
チャー等の押出異常を起こし、超高分子量ポリオレフィ
ンのように高粘度のポリマーでは、安定した操業はでき
ない。また、超高分子量ポリオレフィンの溶融紡糸でフ
ァインなフィラメントが製造困難なもう一つの理由は、
紡糸ノズルを出た後のフィラメントのメルトテンション
が大きいために、ドラフト倍率を大きくするとノズル切
れとなり、そのためドラフト倍率を大きくして、ファイ
ンなフィラメントを製造する手段がとれないことにあ
る。超高分子量ポリオレフィンフィラメントは、高強度
高弾性率繊維としての用途が最も大きいが、従来の溶融
紡糸のみでは延伸性が悪く、高強度になりにくい場合が
多かった。したがって、超高分子量ポリオレフィンで、
ファインで強度のあるフィラメントを生産性良く安価に
製造できる発明が望まれていた。また、従来安価にでき
る超高分子量ポリオレフィンのフィラメントよりなる不
織布も望まれていたにもかかわらず、製造できないでい
た。
To produce finer filaments than ultra high molecular weight polyolefins, fine nozzles must be used. However, since the extrusion amount is proportional to the fourth power of the nozzle diameter, the smaller the nozzle diameter, the worse the productivity. In addition, since the shear rate of extrusion is also inversely proportional to the cube of the nozzle diameter, the shear rate becomes extremely large when the nozzle diameter becomes small, causing extrusion abnormalities such as melt fracture, and high viscosity such as ultra high molecular weight polyolefin. Polymers do not allow stable operation. Another reason why it is difficult to produce fine filaments by melt spinning ultra high molecular weight polyolefin is
Since the melt tension of the filament after exiting the spinning nozzle is large, the nozzle is cut off when the draft ratio is increased, so that there is no means for producing a fine filament by increasing the draft ratio. Ultra-high molecular weight polyolefin filaments are most used as high-strength and high-modulus fibers, but conventional melt-spinning alone has a poor drawability and often does not easily attain high strength. Therefore, in ultra high molecular weight polyolefin,
There has been a demand for an invention capable of producing fine and strong filaments with high productivity and at low cost. Further, although a non-woven fabric composed of filaments of ultra-high molecular weight polyolefin which can be produced at low cost has been desired, it has not been able to be produced.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【0004】本発明人は、これらの課題を解決すべく鋭
意研究を続け、従来の超高分子量ポリオレフィンのフィ
ラメントで高強度のフィラメントが出来ない理由は、次
の3つのがあることが判明した。まず、紡糸ノズルにお
けるメルトフラクチャーまたはメルトフラクチャーに到
らなくともノズルでの高剪断力でフィラメントの表面が
内面よりも高度に分子配向し、フィラメントの表面と内
面で構造のイレグラーが生じていた。次に、超高分子量
ポリオレフィンの紡糸は高温で行い、紡糸ノズルを出た
フィラメントが急激に紡出フィラメントの温度より低い
大気に触れることにより、フィラメントの表面が結晶化
し、まだ溶融している内面との間で構造のイレグラーが
生じる。この場合、フィラメントがドラフトされると、
このイレグラーはさらに増大する。第3に、超高分子量
ポリオレフィンの溶融状態では分子が絡み合い、そのた
め延伸張力が大きくなり、延伸張力がその温度での破断
強度を越える。そこで、溶融状態でドラフト倍率を上げ
て、分子配向を良くしておけば、延伸での破断強度が上
がり、延伸切れがなくなり高倍率延伸へとつながる。し
かし前述のように、通常の状態でのドラフト倍率を上げ
ることは、構造のイレギュラーを増す問題点があるばか
りでなく、超高分子量ポリオレフィンのメルトテンショ
ンが大きく、ドラフト倍率を大きくするとノズル切れに
つながり、高ドラフト倍率が実現できなかった。
The inventor of the present invention has conducted extensive studies to solve these problems, and has found that there are the following three reasons why conventional filaments of ultra-high molecular weight polyolefin cannot be made into high-strength filaments. First, even if melt fracture in the spinning nozzle or even if melt fracture did not occur, the surface of the filament was molecularly oriented to a higher degree than the inner surface due to the high shearing force in the nozzle, and structural illegula was generated on the surface and the inner surface of the filament. Next, the ultrahigh molecular weight polyolefin is spun at a high temperature, and the filament exiting the spinning nozzle is exposed to the atmosphere, which is lower than the temperature of the spun filament, so that the surface of the filament is crystallized and the inner surface still molten. An illegler of the structure occurs between. In this case, when the filament is drafted,
This ileggler is further increased. Thirdly, in the molten state of the ultra high molecular weight polyolefin, the molecules are entangled with each other, so that the stretching tension becomes large and the stretching tension exceeds the breaking strength at that temperature. Therefore, if the draft ratio is increased in the molten state to improve the molecular orientation, the breaking strength at the time of stretching is increased, and the breakage of stretching is eliminated, leading to high-strength stretching. However, as mentioned above, increasing the draft ratio in the normal state not only has the problem of increasing the irregularity of the structure, but also the melt tension of the ultra-high molecular weight polyolefin is large, and when the draft ratio is increased, nozzles will run out. We were unable to realize a high draft ratio due to the connection.

【0005】本発明は、上記考察に基づき、超高分子量
ポリオレフィンポリマーの延伸フィラメントの製法に関
し、大きく分けて4つの原理的発明で、上記課題を克服
したものである。その1(手段A)は、超高分子量ポリ
オレフィンの溶融紡糸に関し、特殊なメルトブローダイ
スを使用し、ノズル近傍で熱風を噴出し溶融紡糸する手
段を発明した。その2(手段B)は、低分子量の加熱流
動性物質とコンジュゲート紡糸または混合紡糸すること
により、紡糸においてさらに高剪断速度を実現できた。
その3(手段C)は、超高分子量ポリオレフィンポリマ
ーが溶融状態にあり、まだ完全には結晶化しない状態で
延伸し、しかもその延伸の延伸張力が紡糸ノズルに及ば
ないような状態での延伸をしておくことにより、さらに
その後の本格延伸により高強度フィラメントにすること
を可能にした。その4(手段D)は、上記手段で紡糸し
た連続フィラメントをコンベア等に集積し、連続フィラ
メントの不織布にする。
The present invention is based on the above consideration and relates to a method for producing a stretched filament of an ultrahigh molecular weight polyolefin polymer, and it is roughly divided into four principle inventions to overcome the above problems. No. 1 (Means A) relates to melt spinning of ultra-high molecular weight polyolefin, and invented a means for blowing hot air in the vicinity of a nozzle and performing melt spinning using a special melt blow die. The second method (Means B) was able to realize a higher shear rate in spinning by conjugate spinning or mixed spinning with a low-molecular weight heat-fluidizable substance.
The third (Means C) is to perform stretching in a state where the ultra high molecular weight polyolefin polymer is in a molten state and is not yet completely crystallized, and the stretching tension of the stretching does not reach the spinning nozzle. By doing so, it became possible to make a high-strength filament by further full-scale drawing. In No. 4 (Means D), the continuous filaments spun by the above means are accumulated on a conveyor or the like to form a continuous filament nonwoven fabric.

【0006】本発明は溶融紡糸であり溶融押出を基本と
する。この方式が最もコスト安く、また操作性も良いか
らである。溶融押出機としては、超高分子量ポリマーの
押出を可能にすべく、高馬力のものである必要がる。さ
らに、スクリュウの破損しにくいものが望ましい。ま
た、熱可塑性の低分子物質を混合しても押し出せる押出
機が、さらに望ましい。押出機のタイプは、超高分子量
ポリエチレンやパラフィンも使用し、また粉末樹脂や粉
末添加剤、粉末の加熱流動性物質等も使用するため、圧
縮比を大きく取れ、しかもノンスリップタイプで有るこ
とが望ましい。それらの問題点を解決するため、スクリ
ュウのL/Dを大きくすること、根本の大きなスクリュ
ウを使用すること、両持ちのスクリュウ、バレル側を粗
面にすること等の手段から、適宜に選択して使用され
る。
The present invention is melt spinning and is based on melt extrusion. This is because this method is the cheapest and has good operability. The melt extruder must be of high horsepower to enable the extrusion of ultra high molecular weight polymers. Further, it is desirable that the screw is not easily damaged. Further, an extruder capable of extruding even when mixed with a thermoplastic low-molecular substance is more desirable. The extruder type uses ultra high molecular weight polyethylene and paraffin, and also uses powdered resin, powdered additive, powdered heating fluid material, etc., so it is desirable to have a large compression ratio and to be a non-slip type. . In order to solve these problems, it is necessary to increase the L / D of the screw, use a screw with a large root, screw with both ends, and make the barrel side a rough surface. Used.

【0007】手段Aは、高粘度樹脂の剪断力によるメル
トフラクチャー等の押出異常を回避するために、高温の
熱風でノズル先端のみを高温で加熱できるようにするこ
とを可能にした。ノズル全体を高温にすることで押出温
度を上げる方法もあるが、300℃を越えると分解が激
しくなり、分子量低下を起こすので、ノズル先端での短
い樹脂の通過時間のみ高温にすることを可能にする点
で、メルトブローダイス(メルトブロウンともいう)で
紡糸することが適している。しかし従来のメルトブロー
ダイスそのままでは、本発明の紡糸には不適合である。
即ち、従来のメルトブロー用ダイスは、高ドラフト性の
あるポリマーを生産性よく製造する必要があること、ノ
ズルの耐圧を維持しつつ高ドラフト倍率を維持するた
め、ノズル先端角度を小さくする必要があり、ノズルの
径(D)も0.5mm前後で、ノズル径と長さ(L)の
比であるL/Dが10前後のものが多かった。しかし本
発明では、ドラフト倍率を高くすることは必要ではない
ため、上記制約に縛られることなく、超高分子量ポリオ
レフィンに最適な条件を選ぶことで紡糸条件を設定で
き、鋭意研究した結果、実施例で述べる紡糸ノズルの条
件に到達した。
The means A makes it possible to heat only the tip of the nozzle to a high temperature with hot air in order to avoid extrusion abnormalities such as melt fracture due to the shearing force of the high-viscosity resin. There is also a method of raising the extrusion temperature by raising the temperature of the entire nozzle, but if it exceeds 300 ° C, the decomposition will become severe and the molecular weight will decrease, so it is possible to raise the temperature only for the short resin passage time at the nozzle tip. Therefore, it is suitable to perform spinning with a melt blow die (also referred to as melt blown). However, the conventional melt-blown die itself is not suitable for the spinning of the present invention.
That is, in the conventional melt-blowing die, it is necessary to produce a polymer having a high draft property with high productivity, and in order to maintain a high draft ratio while maintaining the pressure resistance of the nozzle, it is necessary to reduce the nozzle tip angle. The nozzle diameter (D) was also around 0.5 mm, and the ratio L / D, which is the ratio of the nozzle diameter to the length (L), was around 10. However, in the present invention, since it is not necessary to increase the draft ratio, the spinning conditions can be set by selecting the optimum conditions for the ultrahigh molecular weight polyolefin without being bound by the above-mentioned constraints, and as a result of earnest research, Examples The conditions for the spinning nozzle described in Section 1 have been reached.

【0008】紡糸ノズルの形状は、断面が円形ばかりで
なく、矩形、三角や多角形、ハート形や星型等種々の断
面形状における紡糸においても使用できる。この場合の
L/DにおけるDの値は一番狭い部分の形で表現され
る。その部分が一番剪断力がかかるからである。
The spinning nozzle can be used not only in a circular cross section, but also in spinning in various cross sectional shapes such as a rectangular shape, a triangular shape, a polygonal shape, a heart shape and a star shape. The value of D in L / D in this case is expressed in the form of the narrowest part. This is because that part receives the most shearing force.

【0009】手段Bでは、紡糸ノズルでのメルトフラク
チャー等の弊害を除くため、加熱流動性物質との混合押
出やコンジュゲート押出も有効である。このような加熱
流動性物質により紡糸ノズルでの粘度がさがり、剪断力
も小さくなるからである。混合は、ここでは簡単のため
混合と云う言葉で代表させたが、混練も含み、2種以上
のポリマーが良く混合されている必要がある。混合の程
度が悪いと、ある部分は超高分子量ポリオレフィンポリ
マーのみが押出され、ある部分では加熱流動性物質のみ
が押し出されて本発明の目的を達しえない。混合は原料
での粉末やペレットを混ぜる段階ででも均一にする必要
がある。また押出機は1軸押出機でも2軸押出機でも良
く、ベントタイプの押出機も使用できる。定量性を保つ
ために、加熱流動性物質用に押出機の直後にギアポンプ
等を設けることが望ましい。また押出機を出た後や、ノ
ズル直前でスタチックミキサー等でよく混合することも
有効な手段である。コンジュゲート紡糸も、溶融粘度を
下げる効果がある点で、混合法と同等であるが、コンジ
ュゲート法では、さらにノズルやドラフトでの表面のイ
レギュラーが発生しても、強度には直接影響しない部分
であり、延伸でフローしてしまう部分でもあり、イレギ
ュラーの影響がすくない利点がある。
[0009] In the means B, in order to eliminate the adverse effects such as melt fracture at the spinning nozzle, mixed extrusion with a heated fluid material or conjugate extrusion is also effective. This is because such a heat-flowable substance reduces the viscosity at the spinning nozzle and also reduces the shearing force. For the sake of simplicity, the term "mixing" is used here as a representative, but it is necessary that two or more polymers are well mixed, including kneading. If the degree of mixing is poor, only the ultrahigh molecular weight polyolefin polymer will be extruded in some parts, and only the heat-fluidizable substance will be extruded in some parts, failing to attain the object of the present invention. Mixing needs to be uniform even at the stage of mixing powders or pellets of raw materials. The extruder may be a single-screw extruder or a twin-screw extruder, and a vent type extruder can also be used. In order to maintain the quantitative property, it is desirable to provide a gear pump or the like immediately after the extruder for the heated fluid material. It is also an effective means to mix well after leaving the extruder or immediately before the nozzle with a static mixer or the like. The conjugate spinning is also similar to the mixing method in that it has the effect of lowering the melt viscosity, but the conjugate method does not directly affect the strength even if surface irregularities occur in the nozzle or draft. It is a part, and also a part that flows by stretching, and has an advantage that irregular influences are small.

【0010】加熱流動性物質との混合紡糸やコンジュゲ
ート紡糸は、高剪断力によるメルトフラクチャーを防止
することと別に、高ドラフト倍率の実現に効果がある。
すなわち、ノズルから紡出されたフィラメントは、ノズ
ル内の剪断力およびその後のドラフトにより、粘度の低
い加熱流勤性物質が表面に移動し、表面に超高分子量ポ
リオレフィンの皮が貼ることを防せぎ、結果として高ド
ラフト倍率を実現できる。高ドラフト率を実現するため
には、紡糸ノズルの直下の紡出されたフィラメントを高
温に維持する手段を併用することが有用である。これら
のノズル直下を高温に維持する手段として、本発明の噴
出する熱風が有効であるが、保温筒や積極的に赤外線ヒ
ータ等で加熱することも有効である。
Mixing spinning and conjugate spinning with a heat-fluidizable substance are effective in realizing a high draft ratio in addition to preventing melt fracture due to high shearing force.
In other words, the filament spun out from the nozzle prevents the heat-fluxing substance having low viscosity from moving to the surface due to the shearing force in the nozzle and the subsequent draft, and prevents the skin of the ultra-high molecular weight polyolefin from sticking to the surface. As a result, a high draft magnification can be realized. In order to achieve a high draft rate, it is useful to use a means for keeping the spun filament just below the spinning nozzle at a high temperature. The hot air blown out by the present invention is effective as a means for maintaining a high temperature just below these nozzles, but it is also effective to heat it with a heat insulating cylinder or an infrared heater.

【0011】手段Cを用いることにより、まだ溶融状態
ではあるが、表面と内部の温度差を少なくし、その状態
で延伸(以下プレ延伸と略す)し、しかもその延伸張力
を紡糸部に影響させないで、分子配向を上げることがで
き、その後の本格的な延伸における延伸張力を上げるこ
とができるようになり、プレ延伸を含めての高倍率延伸
を可能にした。
By using the means C, although it is still in a molten state, the temperature difference between the surface and the inside is reduced, and drawing (hereinafter referred to as pre-drawing) is performed in that state, and the drawing tension does not affect the spinning section. Thus, the molecular orientation can be increased, and the drawing tension in the subsequent full-scale drawing can be increased, which enables high-magnification drawing including pre-drawing.

【0012】紡糸されたフィラメントは、その後に本格
的に加熱延伸(以下本延伸という)される。この本延伸
では、延伸ゾーンを長くし、ゆっくり延伸する必要があ
る。急激な延伸では、延伸張力が上がり、延伸切れにな
る確率が高くなる。延伸手段としては、ローラ延伸、熱
風延伸、熱盤延伸、熱水延伸、伸線、圧延等が使用で
き、それらの延伸手段を併用して、多段延伸することが
望ましい。この延伸倍率は、通常の分子量のポリマーで
は、溶融状態でのドラフトやプレ延伸は含めないのが通
例であるが、超高分子量ポリオレフィンではそれらの倍
率も含めたトウタルの延伸倍率で示す方が延伸倍率と強
度を説明できる。トウタル延伸倍率は、可能なかぎり高
くする必要があり、通常は30倍以上、望ましくは50
倍以上、さらに望ましくは80倍以上で行う。
The spun filament is then subjected to full-scale heat drawing (hereinafter referred to as main drawing). In this main stretching, it is necessary to lengthen the stretching zone and slowly stretch. With abrupt stretching, the stretching tension increases and the probability of stretch breakage increases. As the stretching means, roller stretching, hot air stretching, hot plate stretching, hot water stretching, wire drawing, rolling and the like can be used, and it is desirable to use these stretching means in combination to perform multi-stage stretching. This stretch ratio is usually not included in a molten state draft or pre-stretch in a polymer having a normal molecular weight, but in an ultra-high molecular weight polyolefin, the stretch ratio of the toutal including those ratios is more preferable. Explain magnification and strength. The total stretch ratio of the total must be as high as possible, usually 30 times or more, preferably 50.
Double or more, more preferably 80 or more times.

【0013】本発明は、このように本延伸により高強度
フィラメントを目指す方向と別に、紡糸またはプレ延伸
の状況のフィラメントをコンベア等に集積し、連続フィ
ラメントよりなる不織布とすることができる。本発明の
加熱流動性物質は、この不織布の接着剤としての機能も
持たせることができる。
In the present invention, the filaments in the spinning or pre-stretching state can be accumulated on a conveyor or the like to form a nonwoven fabric composed of continuous filaments, in addition to the direction in which the high-strength filaments are obtained by the main stretching. The heat-fluidizable substance of the present invention can also have a function as an adhesive for this nonwoven fabric.

【0014】本発明に使用する超高分子量ポリオレフィ
ンは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキ
セン等のオレフィンの重合体または共重合体であり、α
−オレフィンの重合体が高結晶化度を実現できて望まし
く、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが特に望まし
い。これらに他のポリマーを共重合したものも含まれ
る。これらの超高分子量ポリオレフィンは、粘度平均分
子量50万以上であることが望ましく、100万以上が
さらに望ましい。高分子量ポリエチレンでは、135℃
デカリン溶液で測定した極限粘度が5dl/g以上であ
り、10dl/g以上あることが望ましい。本発明は、
後述するように加熱流動性物質を併用したり、特殊ダイ
スを使用することにより、従来法より高分子量の超高分
子量ポリオレフィンを使用できる。分子量が高いこと
は、それだけ延伸後のヤーンを高強度、高弾性にする潜
在能力が高い。分子量の低いポリマーでは、高倍率延伸
ができず、また、高強度になり難い。
The ultrahigh molecular weight polyolefin used in the present invention is a polymer or copolymer of olefins such as ethylene, propylene, butene, pentene and hexene.
Polymers of olefins are desirable because they can achieve high crystallinity, and high density polyethylene and polypropylene are particularly desirable. These include those obtained by copolymerizing other polymers. These ultrahigh molecular weight polyolefins preferably have a viscosity average molecular weight of 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more. 135 ° C for high molecular weight polyethylene
The intrinsic viscosity measured with a decalin solution is 5 dl / g or more, preferably 10 dl / g or more. The present invention
As will be described later, an ultrahigh molecular weight polyolefin having a higher molecular weight than that of the conventional method can be used by using a heat fluid material together or using a special die. The higher molecular weight has a higher potential to make the stretched yarn higher in strength and elasticity. A polymer having a low molecular weight cannot be stretched at a high ratio, and it is difficult to achieve high strength.

【0015】超高分子量ポリオレフィンとブレンドした
り共押出する物質は、加熱流動性物質で、超高分子ポリ
オレフィンの押出成形時に超高分子量ポリオレフィンよ
り粘度が低い流動体であることが必要である。それは、
超高分子量ポリオレフィンの押出の困難性を緩和するこ
とにあるからである。分子量としては、50万以下、望
ましくは10万以下であることが望ましい。常温で液体
状態のオイル等も、冷却していけば固体になるので、便
宜上このこの加熱流動性物質に含める。本発明に使用さ
れる加熱流動性物質の例として、高密度ポリエチレン等
のポリエチレン、ポリプロピレン、各種変性ポリオレフ
ィン、各種ワックス類、エチレン酢ビコポリマー、ポリ
アミド、ポリエステル、不飽和ポリエステル、フッ素系
ポリマー、シリコン系ポリマー、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、またはデカリン等の超高分子量ポリオ
レフィンの溶剤等がある。ポリエチレングリコールやグ
リセリンは、水溶性であるため、水冷製膜等により水で
簡単に除去できる特徴がある。これらの加熱流動性物質
は、押出の困難性を緩和するばかりでなく、ヤーンの表
面物性を改善することにも寄与し、ヤーンの熱接着性、
染色性、FRPマトリックスとの混和性等の性質を付与
することができる。また、ワックス等の低分子量物質
は、製膜や延伸過程で除去され、また製品で積極的に除
去する。
The substance to be blended with or coextruded with the ultra-high molecular weight polyolefin is a heat-flowable substance, and it is necessary that the viscosity is lower than that of the ultra-high molecular weight polyolefin during extrusion molding of the ultra-high molecular weight polyolefin. that is,
This is because the difficulty in extruding the ultrahigh molecular weight polyolefin is alleviated. The molecular weight is preferably 500,000 or less, and more preferably 100,000 or less. Oil or the like which is in a liquid state at room temperature becomes a solid when it is cooled. Therefore, it is included in this heated fluid substance for convenience. Examples of the heat-flowable substance used in the present invention include polyethylene such as high-density polyethylene, polypropylene, various modified polyolefins, various waxes, ethylene vinyl acetate copolymer, polyamide, polyester, unsaturated polyester, fluorine-based polymer, and silicon-based polymer. Solvents for polymers, ultra high molecular weight polyolefins such as polyethylene glycol, glycerin, or decalin. Since polyethylene glycol and glycerin are water-soluble, they have a characteristic that they can be easily removed with water by a water-cooled film forming method or the like. These heat-fluidizable substances not only alleviate the difficulty of extrusion, but also contribute to improve the surface properties of the yarn.
Properties such as dyeability and miscibility with the FRP matrix can be imparted. In addition, low molecular weight substances such as wax are removed during film formation and stretching, and are actively removed in products.

【0016】これらの超高分子量ポリオレフィンや加熱
流動性物質に接着剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、スリ
ップ防止剤、滑剤、帯電防止剤等の各種添加剤や顔料、
染料等の着色剤、難燃剤等を加えるのは、通常のフィル
ムの押出の場合と同様に行うことができる。本発明の押
出成形は特に高温で行うことより、超高分子量ポリオレ
フィンの酸化が懸念されるが、この加熱流動性物質に酸
化防止剤や熱劣化防止剤を多量に添加することで、超高
分子量ポリオレフィンの性質を劣化させることなく、押
出成形可能である点も、本発明の特徴である。
Various additives and pigments such as adhesives, antioxidants, anti-UV agents, anti-slip agents, lubricants and antistatic agents are added to these ultra-high molecular weight polyolefins and heat-fluidizable substances.
Colorants such as dyes, flame retardants and the like can be added in the same manner as in the case of normal film extrusion. Since the extrusion molding of the present invention is carried out at a particularly high temperature, oxidation of the ultrahigh molecular weight polyolefin is concerned, but by adding a large amount of an antioxidant or a heat deterioration inhibitor to this heat-fluidizable substance, the ultrahigh molecular weight Another feature of the present invention is that extrusion molding can be performed without deteriorating the properties of the polyolefin.

【0017】本発明による高強度フィラメントは、超高
分子量ポリオレフィン成分としての強度が15g/d
(グラム/デニール)以上が容易に製造でき、望ましく
は20g/d以上、さらに25g/d以上も製造でき
る。加熱流動性物質が多くなると強度は相対的に小さく
なるので、加熱流動性物質重量を差し引いて計算する必
要がある。フィラメントのデニール(d)は、一定長さ
のフィラメントの重さを測定し、デニールに換算する。
強度はJISL−1069で、チャック間の繊維長20
ミリメータ、引張速度20ミリメータ/分で測定し、2
0本の平均値とする。
The high strength filament according to the present invention has a strength of 15 g / d as an ultra high molecular weight polyolefin component.
(Gram / denier) or more can be easily produced, and preferably 20 g / d or more, further 25 g / d or more. Since the strength becomes relatively smaller as the amount of the heated fluid substance increases, it is necessary to calculate by subtracting the weight of the heated fluid substance. The denier (d) of the filament is obtained by measuring the weight of a filament having a certain length and converting it into denier.
Strength is JIS L-1069, fiber length between chucks is 20
Measured at a millimeter speed of 20 mm / min.
The average value of 0 lines is used.

【0018】[0018]

【実施例】本発明の例を図面にて詳述する。図1は、本
発明における実施の例を分かりやすく示すために、1ホ
ールのノズルを使用した場合の例を示した。超高分子量
ポリオレフィンポリマー融液1は、押出機等(図面では
省略)より定量的に紡糸頭2へ供給され、ノズル3より
溶融フィラメント4が押出される。紡糸頭2には、高圧
の熱風5が供給されノズル近傍の穴6よりフィラメント
4に沿って噴出される。熱風を噴出しても周りに冷風を
巻き込み、フィラメントが冷却されることを紡糸するた
め、ノズル直下に赤外線加熱ヒータ7を設置する。図で
は省略したが、保温筒を設けることもフィラメントの冷
却を防ぐのに有効である。紡糸されたフィラメント4
は、ターンロール8およびニップロール9a、9bによ
り引き取られ、その後ニップロール9とターンロール1
0およびニップロール11a、11b間でプレ延伸され
る。9aと11aは、一定温度の加熱ロールであり、9
b、11bはゴムロールである。プレ延伸過程は一定温
度の加熱室12で行われる。プレ延伸前は殆ど結晶化し
ておらず透明感のあるフィラメント4は、プレ延伸され
ることにより完全に結晶化して白色不透明なフィラメン
ト13となり、巻取機または次の本延伸工程へと導かれ
る。プレ延伸工程および紡糸後の加熱7、ニップロール
9bは省略することも可能である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An example of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example in which a nozzle having one hole is used in order to clearly show an example of the embodiment of the present invention. Ultrahigh molecular weight polyolefin polymer melt 1 is quantitatively supplied to a spinning head 2 from an extruder or the like (not shown in the drawing), and a molten filament 4 is extruded from a nozzle 3. High-pressure hot air 5 is supplied to the spinning head 2 and is jetted along a filament 4 from a hole 6 near the nozzle. Even if the hot air is blown out, the infrared air heater 7 is installed just below the nozzle in order to wind the cold air around and spin the filament to be cooled. Although not shown in the figure, providing a heat insulating cylinder is also effective in preventing cooling of the filament. Spun filament 4
Is taken up by the turn roll 8 and the nip rolls 9a and 9b, and then the nip roll 9 and the turn roll 1
0 and nip rolls 11a and 11b are pre-stretched. 9a and 11a are heating rolls of constant temperature,
b and 11b are rubber rolls. The pre-stretching process is performed in the heating chamber 12 at a constant temperature. Before the pre-stretching, the filament 4 which is hardly crystallized and has a transparent feeling is completely crystallized by the pre-stretching to become the white opaque filament 13, which is guided to the winder or the next main stretching step. The heating 7 and the nip roll 9b after the pre-drawing step and the spinning may be omitted.

【0019】図2は、メルトブローダイスの断面(図
A)とその内部構造(図B)を図示したものであり、通
常のメルトブロー不織布製造用のダイスと類似の構造の
ダイスを使用して多数本フィラメントを紡糸する場合の
例を示す。ダイス21は、超高分子量ポリオレフィンポ
リマーの融液aを多数の細孔22よりフィラメント状に
押出される。熱風23は、細孔の両サイドにあるスリッ
ト24、25より、紡糸ノズル22に沿っての熱風が噴
出される。ダイス全体はヒーティングブロック26で加
熱される。図は、フラットのメルトブローダイスを示し
たが、円形のダイスでもよい。
FIG. 2 shows a cross-section (FIG. A) and its internal structure (FIG. B) of a melt-blown die, and a large number of dies having a structure similar to a die for manufacturing a melt-blown nonwoven fabric are used. An example of spinning a filament will be shown. The die 21 extrudes a melt a of an ultrahigh molecular weight polyolefin polymer into filaments through a large number of pores 22. The hot air 23 is ejected from the slits 24 and 25 on both sides of the pores along the spinning nozzle 22. The entire die is heated by the heating block 26. Although the figure shows a flat melt blow die, a circular die may be used.

【0020】図3は、図2のメルトブロー類似ダイスよ
りコンジュゲート紡糸する場合の構造の例を示したもの
であり、導管31より超高分子量ポリオレフィンポリマ
ー融液aを導入し、導管32、33より加熱流動性物質
bを導入し、多数のノズル22より紡糸する場合の構造
の例を示す。
FIG. 3 shows an example of the structure for conjugate spinning from the melt-blowing-like die of FIG. 2, in which the ultrahigh molecular weight polyolefin polymer melt a is introduced from the conduit 31 and the conduits 32 and 33 are introduced. An example of a structure in which the heated fluid substance b is introduced and spinning is performed from a large number of nozzles 22 is shown.

【0021】図4は、図2、3の紡糸ノズル部の構造を
拡大して示したものであり、通常のポリプロピレンやポ
リエステルのメルトブロー不織布では、ダイスの紡糸ノ
ズル径は、高速のエアーによるドラフト力に耐えるため
に、0.5ミリメータ前後のノズル径が使用され、小さ
くすると、ノズル切れが多くなり、ショットの発生率が
高まり、良い不織布が得られない。またこれら通常のメ
ルトブローダイスのL/Dも、出てくるフィラメントの
直線性と、機械的耐圧性を考慮して、10前後であるこ
とが通常である。図Aと図Bは従来のメルトブローダイ
スの構造の例で、図Aは側面から見た断面図、図Bは正
面から見た断面図を示す。図A、Bの数値は通常のメル
トブロー用ダイスでの代表的な例であり、ノズル径
(D)が0.5ミリメータ、ノズル長(L)とノズル径
(D)の比(L/D)が10であり、超高分子量ポリオ
レフィンポリマーフィラメント紡糸には、きわめて不適
合である。図に示すように、通常のメルトブロー用ダイ
スにおいては、内面の樹脂の流入角度αとエアーの噴出
角度βは、ほぼ同じであり、通常60度前後である。ま
た、ノズルの先端の噴出されるエアーとの接点は鋭利に
尖っているのが特徴である。また、その通常のメルトブ
ロー用ダイスの1ホール当りの押出量は0.1g/分か
ら1.0g/分と少なく、1ホール当りのエアー量は、
300リッター/分から800リッター/分までと非常
に多い。
FIG. 4 is an enlarged view of the structure of the spinning nozzle portion shown in FIGS. 2 and 3. In a normal polypropylene or polyester meltblown nonwoven fabric, the spinning nozzle diameter of the die is the draft force by high-speed air. In order to withstand this, a nozzle diameter of around 0.5 mm is used, and if it is made smaller, nozzle cutouts increase, the shot occurrence rate increases, and a good nonwoven fabric cannot be obtained. Also, the L / D of these ordinary melt blow dies is usually around 10 in consideration of the linearity of the filaments and the mechanical pressure resistance. FIGS. A and B are examples of the structure of a conventional melt blow die, where FIG. A shows a side sectional view and FIG. B shows a front sectional view. Figures A and B are typical examples of ordinary melt-blowing dies, the nozzle diameter (D) is 0.5 mm, and the ratio of nozzle length (L) to nozzle diameter (D) (L / D). Is 10, which is very unsuitable for ultra high molecular weight polyolefin polymer filament spinning. As shown in the figure, in a normal melt-blowing die, the inflow angle α of the resin on the inner surface and the ejection angle β of the air are almost the same, usually around 60 degrees. Further, the contact point of the tip of the nozzle with the jetted air is characterized by being sharply pointed. In addition, the extrusion amount per hole of the usual melt-blowing die is as small as 0.1 g / min to 1.0 g / min, and the air amount per hole is
Very high from 300 liters / min to 800 liters / min.

【0022】図5は、本発明に適するメルトブローダイ
スのノズル部の例であり、図Aは側面から見た断面図、
図Bは正面から見た断面図を示す。超高分子量ポリオレ
フィンのフィラメント紡糸においては、ドラフト倍率も
上げられないため、ファインデニールのフィラメントを
得るため、紡糸ノズル径が小さい方が望ましく、種々に
実験した結果、ノズル径が0.3ミリメータ以下、望ま
しくは0.2ミリメータ以下、さらに望ましくは0.1
5ミリメータ以下であることがわかった。また、本発明
のノズルのL/Dは、できるだけ小さい方がフィラメン
ト切れが少なく、結果として良いフィラメントとなる
が、機械の耐圧性から0.1以下にすることは困難であ
る。そこで、種々に実験した結果、L/Dが5以下、さ
らに3以下であることが望ましいことがわかった。機械
の耐圧性を上げるため、紡糸ノズルの流入角度αを60
度より小さく、エアーの流出角度βは60度より大きく
とり、β−αの値を30度以上にすることにより、L/
Dが小さいにもかかわらず、耐圧性のあるダイスにする
ことができた。また、ノズルの先端の噴出されるエアー
との接点部は、ある程度(10ミリメータ以下)のフラ
ット部やラウンド部があっても、エアー量が少なく、ま
たメルトテンションが大きい超高分子量ポリオレフィン
ポリマーの紡糸では、支障がないこともわかった。本発
明での超高分子量ポリオレフィンの紡糸では、1ホール
当りの押出量は、0.3g/分から2g/分であるが、
エアーの流量は、1ホール当り200リッター/分以下
でよく、30リッター/分以下でもよい場合が多い。
FIG. 5 is an example of a nozzle portion of a melt blow die suitable for the present invention, and FIG. A is a sectional view as seen from the side.
FIG. B shows a sectional view as seen from the front. In filament spinning of ultra-high molecular weight polyolefin, the draft ratio cannot be increased, and therefore, it is preferable that the spinning nozzle diameter is small in order to obtain a fine denier filament. As a result of various experiments, the nozzle diameter is 0.3 mm or less, It is preferably 0.2 mm or less, more preferably 0.1 mm or less.
It was found to be 5 millimeters or less. Further, the L / D of the nozzle of the present invention is as small as possible, less filament breakage results in a good filament, but it is difficult to set the L / D to 0.1 or less in view of the pressure resistance of the machine. Then, as a result of various experiments, it was found that L / D is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. In order to increase the pressure resistance of the machine, the inflow angle α of the spinning nozzle is set to 60
Is smaller than 60 degrees, the outflow angle β of air is larger than 60 degrees, and the value of β-α is set to 30 degrees or more, L /
Although the D was small, a die having pressure resistance could be obtained. In addition, even if there is a flat part (10 mm or less) or round part at the contact point with the jetted air at the tip of the nozzle, spinning of an ultra-high molecular weight polyolefin polymer with a small amount of air and a large melt tension Then, I found that there was no problem. In the spinning of the ultrahigh molecular weight polyolefin of the present invention, the extrusion rate per hole is 0.3 g / min to 2 g / min,
The air flow rate may be 200 liters / minute or less per hole, and often 30 liters / minute or less.

【0023】二つの押出機を使用し、種々のコンジュゲ
ート紡糸された複合フィラメントの例を図6に示す。図
において、芯部にある斜線で示されている部分は、超高
分子量ポリオレフィンポリマーを示す。図A、Bは心鞘
構造のコンジュゲート紡糸の例であり、表面に加熱流動
性物質がくることで、紡糸の際の高剪断力でメルトフラ
クチャーを防ぐことができる。図C、D、E、Fは他の
タイプのコンジュゲートフィラメントの例であり、加熱
流動性物質を除去または分離することにより、超高分子
量ポリオレフィンポリマーフィラメントのファインデニ
ールを製造するのに適する。図Fでは、斜線部が小さい
ので、その部分を黒でしめした。
Examples of various conjugate-spun composite filaments using two extruders are shown in FIG. In the figure, the shaded portion in the core indicates the ultra high molecular weight polyolefin polymer. FIGS. A and B show an example of conjugate spinning with a heart-sheath structure, and the meltable fracture can be prevented by a high shearing force at the time of spinning due to the presence of the heated fluid material on the surface. Figures C, D, E and F are examples of other types of conjugated filaments suitable for producing fine denier of ultra high molecular weight polyolefin polymer filaments by removing or separating the heat flowable material. In FIG. F, the shaded area is small, so that area is shown in black.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】表1に、本発明により紡糸延伸した超高分
子量ポリオレフィンの高強度フィラメントの製法の実施
例および比較例として通常の方法で製造したフィラメン
トの物性を示す。表において、超高樹脂と表示したの
は、本発明の超高分子量ポリオレフィンであり、a、b
は以下に示す。 a・・・超高分子量ポリエチレン、粘度平均分子量 110万 b・・・超高分子量ポリプロピレン、粘度平均分子量 85万 c・・・超高分子量ポリエチレン、粘度平均分子量 28万 表において、流動性物質と表示したのは本発明の加熱流
動性物質であり、p、q、rは以下に示す。その流動化
物質の超高樹脂に対する割合をパーセントで示す。 p・・・パラフィンワックス、三洋化成(株)サンワックス161−P 酸化防止剤 Irganox 1010 300ppm q・・・高密度ポリエチレン、三菱化成(株)ER010S r・・・変性ポリプロピレン、三菱化成(株)ノバテック390P 紡糸装置の概略は図で示した。樹脂温度は、ダイスでの
樹脂温度を示す。ドラフト倍率は、図1のロール8、9
のロール速度を、フィラメントの紡出速度で割った値で
示す。
Table 1 shows the physical properties of the filaments produced by the ordinary method as an example and a comparative example of the method for producing the high-strength filament of the ultrahigh molecular weight polyolefin spun and drawn according to the present invention. In the table, what is indicated as ultra-high resin is the ultra-high molecular weight polyolefin of the present invention, and a, b
Is shown below. a ... Ultra high molecular weight polyethylene, viscosity average molecular weight 1.1 million b ... Ultra high molecular weight polypropylene, viscosity average molecular weight 850,000 c ... Ultra high molecular weight polyethylene, viscosity average molecular weight 280,000 What was done was the heat-fluidizable substance of the present invention, and p, q, and r are shown below. The ratio of the fluidizing material to the ultra high resin is shown in percent. p ... Paraffin wax, Sanyo Chemical Co., Ltd. Sunwax 161-P antioxidant Irganox 1010 300 ppm q ... High density polyethylene, Mitsubishi Kasei ER010S r ... Modified polypropylene, Mitsubishi Kasei Co., Ltd. The outline of the 390P spinning device is shown in the figure. The resin temperature indicates the resin temperature in the die. Draft magnification is rolls 8 and 9 in Figure 1.
Roll speed divided by the filament spinning speed.

【0026】実施例1は、超高分子量ポリエチレンを図
1の紡糸装置で紡糸・延伸した場合である。紡糸ノズル
径は0.3mmで、L/Dは1であった。延伸工程は図
示していないが、フリー空間中で150℃で3段に延伸
され、トータル38倍延伸でき、強度は約19g/dと
強い。実施例2は実施例1にプレ延伸を加味した場合
で、トータル75倍延伸でき、強度は約26g/dであ
る。実施例3は、実施例1と同じ超高分子量ポリエチレ
ン粉末に、融点55℃のパラフィンワックス粉末を15
%混合してホッパーから供給した。紡糸法等は同じであ
るが、押出量は実施例1より7倍程度大きくても、メル
トフラクチャーを起こさずに紡糸できる。紡糸、延伸過
程で、ワックスは超高分子量ポリエチレンの系から徐々
にブリードして除去される。実施例4、5は、図3およ
び図5の紡糸装置で、超高分子量ポリエチレンおよび超
高分子量ポリプロピレンによりコンジュゲート紡糸した
場合の例である。
Example 1 is a case where ultra-high molecular weight polyethylene was spun and stretched by the spinning device shown in FIG. The spinning nozzle diameter was 0.3 mm and the L / D was 1. Although the drawing process is not shown in the drawing, it can be drawn in three stages at 150 ° C. in a free space and can be drawn a total of 38 times, and the strength is about 19 g / d. Example 2 is a case in which pre-stretching is added to Example 1, and it can be stretched 75 times in total, and the strength is about 26 g / d. In Example 3, the same ultrahigh molecular weight polyethylene powder as in Example 1 was mixed with 15 paraffin wax powder having a melting point of 55 ° C.
% Mixed and fed from the hopper. Although the spinning method and the like are the same, spinning can be performed without causing melt fracture even if the extrusion amount is about 7 times larger than in Example 1. During the spinning and drawing process, the wax is gradually bleeded out of the ultra high molecular weight polyethylene system. Examples 4 and 5 are examples of conjugate spinning with ultra-high molecular weight polyethylene and ultra-high molecular weight polypropylene in the spinning device of FIGS. 3 and 5.

【0027】比較例1は実施例1と同様に行った場合で
あるが、分子量が低い樹脂cの場合は、延伸倍率、延伸
後の引張強度が低い。比較例2は、実施例1と同なし超
高分子量ポリエチレンを使用した場合であるが、熱風を
使用しなかった場合の例で、やはりトウタルの倍率が低
く、引張強度が小さい。
Comparative Example 1 is the same as Example 1, but in the case of resin c having a low molecular weight, the stretch ratio and the tensile strength after stretching are low. Comparative Example 2 is a case where the same ultra-high molecular weight polyethylene as in Example 1 was used, but no hot air was used, and also the towal ratio was low and the tensile strength was low.

【0028】表には示していないが、実施例6として、
実施例4と同様にして、多数のフィラメントを紡糸し、
連続走行するコンベア上に集積し、エンボスロールによ
り接着して不織布とした。
Although not shown in the table, as Example 6,
Spin a number of filaments as in Example 4,
It was collected on a continuously running conveyor and bonded by an embossing roll to give a non-woven fabric.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明により、超高分子量ポリオレフィ
ンをメルトフラクチャーを起こすことなく紡糸でき、し
かも高倍率に延伸でき、高強度のフィラメントとするこ
とができる。さらに、加熱流動性物質をブレンドまたは
共押出することにより、ダイ内でのメルトフラクチャー
等を少なくでき、従来よりさらに高分子量の超高分子量
ポリオレフィンを製膜でき、さらに高強度・高弾性率を
可能にできる。加熱流動性物質の添加は、製品ヤーンの
表面物性を改善することにも役立つ。具体的には、接着
性、着色性、染色性、耐候性、耐スリップ性等を改善出
来る。この加熱流動性物質に酸化防止剤や熱劣化防止剤
を多量に添加することで、超高分子量ポリオレフィンの
性質を劣化させることなく、押出成形を可能にする効果
もある。加熱流動性物質の混合紡糸やコンジュゲート紡
糸により、よりファインなフィラメントの製造が可能と
なった。フィラメントをファインにすることは、より高
級な品質を約束することであり、産業資材繊維でも重要
な要因である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, an ultrahigh molecular weight polyolefin can be spun without causing melt fracture, and can be drawn at a high draw ratio to form a high strength filament. Furthermore, by blending or co-extruding a heat-fluidizable substance, the melt fracture in the die can be reduced, and ultra-high molecular weight polyolefin with a higher molecular weight than before can be formed into a film, and higher strength and higher elastic modulus are possible. You can The addition of the heat-fluidizable substance also serves to improve the surface properties of the product yarn. Specifically, the adhesiveness, colorability, dyeability, weather resistance, slip resistance and the like can be improved. By adding a large amount of an antioxidant or a heat deterioration inhibitor to this heat-fluidizable substance, there is also an effect of enabling extrusion molding without deteriorating the properties of the ultrahigh molecular weight polyolefin. Finer filaments can be produced by mixing and conjugate spinning of heat-fluidizable substances. Finer filaments promise higher quality and are an important factor in industrial fiber.

【0030】本発明の高強度フィラメントは、合撚糸さ
れ、各種ロープ等に加工でき、また織物、2軸、3軸の
経緯積層不織布、一方向プリプレグ等に加工され、防弾
構造体、防爆シート、建築・土木シート、FRTP、F
RP、レーダードーム、コンクリート補強等の各種の補
強材として使用される。本発明による超高分子量ポリオ
レフィンのフィラメントよりなる不織布は、超高分子量
ポリオレフィンの持つ滑り性、耐摩耗性、耐薬品性、誘
電特性、高周波特性等の性質を利用し、フィルター、機
械部品、電子部品等に応用できる。
The high-strength filament of the present invention is a ply-twisted yarn and can be processed into various ropes and the like, and can also be processed into woven fabric, biaxially and triaxially-woven weft laminated nonwoven fabric, unidirectional prepreg, etc. Construction / civil engineering sheets, FRTP, F
Used as various reinforcing materials such as RP, radar dome, and concrete reinforcement. The nonwoven fabric comprising filaments of ultra-high molecular weight polyolefin according to the present invention utilizes the properties of ultra-high molecular weight polyolefin such as slipperiness, abrasion resistance, chemical resistance, dielectric properties, and high frequency properties, and is used as a filter, mechanical parts, electronic parts. It can be applied to etc.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 1錐の紡糸装置の概念図を示す。FIG. 1 shows a conceptual diagram of a one-cone spinning device.

【図2】 メルトブローダイスによる紡糸装置の構造を
示し、図Aは断面図を示し、図Bは一部分解図を示す。
FIG. 2 shows a structure of a spinning device using a melt blow die, FIG. A shows a sectional view, and FIG. B shows a partially exploded view.

【図3】 2種のポリマーよりコンジュゲート紡糸でき
るメルトブローダイスの例を示す。
FIG. 3 shows an example of a melt blow die that can be conjugate spun from two polymers.

【図4】 通常のメルトブローダイスの先端ノズル部の
構造の例を示し、図Aは側面からみた断面図、図Bは正
面からみた断面図を示す。
FIG. 4 shows an example of a structure of a tip nozzle portion of a normal melt blow die, FIG. A showing a side sectional view, and FIG. B showing a front sectional view.

【図5】 本発明のメルトブローダイスの先端ノズル部
の構造の例を示し、図Aは側面からみた断面図、図Bは
正面からみた断面図を示す。
FIG. 5 shows an example of the structure of the tip nozzle portion of the melt blow die of the present invention, FIG. A showing a side sectional view, and FIG. B showing a front sectional view.

【図6】 本発明によるコンジュゲートフィラメントの
例を示す。
FIG. 6 shows an example of a conjugate filament according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:超高分子量ポリオレフィン融液、2:紡糸頭、3:
ノズル、4:紡糸フィラメント、5:熱風、6:熱風ノ
ズル、7:赤外線ヒータ、8:ターンロール、9:ニッ
プロール、10:ターンロール、11:ニップロール、
12:熱風室、13:紡糸固化フィラメント、21:メ
ルトブローダイス、22:ノズル、23:熱風、24:
熱風ノズル。
1: Ultra high molecular weight polyolefin melt 2: Spinning head 3:
Nozzle, 4: Spinning filament, 5: Hot air, 6: Hot air nozzle, 7: Infrared heater, 8: Turn roll, 9: Nip roll, 10: Turn roll, 11: Nip roll,
12: hot air chamber, 13: spin-solidified filament, 21: melt blow die, 22: nozzle, 23: hot air, 24:
Hot air nozzle.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粘度平均分子量が50万以上である超高
分子量ポリオレフィンポリマーを、紡糸ノズルのノズル
径が0.3ミリメータ以下であり、そのノズル長(L)
とノズル径(D)の比(L/D)が5以下である紡糸ノ
ズルからなり、そのノズルの近傍より300℃以上の熱
風を紡糸フィラメントに沿って噴出させて紡糸し、紡糸
後にさらに延伸することによる高強度超高分子量ポリオ
レフィンフィラメントの製法。
1. An ultrahigh molecular weight polyolefin polymer having a viscosity average molecular weight of 500,000 or more, a spinning nozzle having a nozzle diameter of 0.3 mm or less, and a nozzle length (L) thereof.
And a nozzle diameter (D) ratio (L / D) is 5 or less, and a hot air of 300 ° C. or more is ejected from the vicinity of the nozzle along a spinning filament to spin the fiber, and the fiber is further stretched after spinning. To produce high strength ultra high molecular weight polyolefin filaments.
【請求項2】 請求項1における超高分子量ポリオレフ
ィンフィラメントの成形に際して、フィラメントの表面
層に分子量50万以下の加熱流動性物質をノズルより共
押出することによる超高分子量ポリオレフィンフィラメ
ントの製法。
2. A method for producing an ultra-high molecular weight polyolefin filament by co-extruding a heat-flowable substance having a molecular weight of 500,000 or less through a nozzle into the surface layer of the filament when forming the ultra-high molecular weight polyolefin filament according to claim 1.
【請求項3】 請求項1における超高分子量ポリオレフ
ィンフィラメントの成形に際して、分子量50万以下の
加熱流動性物質を混合してノズルより押出することによ
りフィラメントとすることよりなる超高分子量ポリオレ
フィンフィラメントの製法。
3. A method for producing an ultra-high molecular weight polyolefin filament, which comprises forming a filament by mixing a heat-flowable substance having a molecular weight of 500,000 or less and extruding it from a nozzle when forming the ultra-high molecular weight polyolefin filament according to claim 1. .
【請求項4】 請求項1、2、3における超高分子量ポ
リオレフィンのフィラメント成形に際して、紡糸フィラ
メントをロールで引き取った後に、まだ溶融状態にある
紡糸フィラメントを少なくとも1.5倍以上に延伸した
後、固体状態で本延伸する超高分子量ポリオレフィンフ
ィラメントの製法。
4. When forming a filament of the ultra-high molecular weight polyolefin according to any one of claims 1, 2 and 3, after the spinning filament is taken up by a roll and the spinning filament still in a molten state is stretched at least 1.5 times or more, A method for producing ultra-high-molecular-weight polyolefin filaments that are permanently stretched in the solid state.
【請求項5】 請求項1、2、3、4の製法による紡糸
フィラメントを集積することによる超高分子量ポリオレ
フィンの連続フィラメントよりなる不織布の製法。
5. A method for producing a non-woven fabric comprising continuous filaments of ultra-high molecular weight polyolefin by accumulating spun filaments according to any one of claims 1, 2, 3, and 4.
JP9942495A 1995-03-20 1995-03-20 Manufacturing method of ultra high molecular weight polyolefin filament Expired - Fee Related JP3418692B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9942495A JP3418692B2 (en) 1995-03-20 1995-03-20 Manufacturing method of ultra high molecular weight polyolefin filament

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9942495A JP3418692B2 (en) 1995-03-20 1995-03-20 Manufacturing method of ultra high molecular weight polyolefin filament

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08260233A true JPH08260233A (en) 1996-10-08
JP3418692B2 JP3418692B2 (en) 2003-06-23

Family

ID=14247088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9942495A Expired - Fee Related JP3418692B2 (en) 1995-03-20 1995-03-20 Manufacturing method of ultra high molecular weight polyolefin filament

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3418692B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999029935A1 (en) * 1997-12-08 1999-06-17 Kansai Research Institute Method of producing synthetic fiber and the synthetic fiber
US7235285B2 (en) 1999-08-11 2007-06-26 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha High strength polyethylene fibers and their applications
JP2016145442A (en) * 2010-08-12 2016-08-12 ボマ エンジニアリング エス.ピー.エー. Process and apparatus for spinning fibres and in particular for producing fiber-containing nonwoven fabric
CN106574400A (en) * 2015-01-14 2017-04-19 松下知识产权经营株式会社 Ultrafine fiber production method and production device

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999029935A1 (en) * 1997-12-08 1999-06-17 Kansai Research Institute Method of producing synthetic fiber and the synthetic fiber
US7235285B2 (en) 1999-08-11 2007-06-26 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha High strength polyethylene fibers and their applications
JP4141686B2 (en) * 1999-08-11 2008-08-27 東洋紡績株式会社 High-strength polyethylene fiber and its use
JP2016145442A (en) * 2010-08-12 2016-08-12 ボマ エンジニアリング エス.ピー.エー. Process and apparatus for spinning fibres and in particular for producing fiber-containing nonwoven fabric
CN106574400A (en) * 2015-01-14 2017-04-19 松下知识产权经营株式会社 Ultrafine fiber production method and production device
US10450675B2 (en) 2015-01-14 2019-10-22 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Ultrafine fiber production method and production device
CN106574400B (en) * 2015-01-14 2019-12-24 松下知识产权经营株式会社 Method and apparatus for producing ultrafine fibers

Also Published As

Publication number Publication date
JP3418692B2 (en) 2003-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8426510B2 (en) Melt spinning blends of UHMWPE and HDPE and fibers made therefrom
CN1071184C (en) Electrically conductive tapes and process
US6054086A (en) Process of making high-strength yarns
KR101775142B1 (en) A polyethylene multifilament fiber with high tenacity and its manufacturing process
US4334783A (en) Mixing device
TWI417322B (en) High molecular weight poly(alpha-olefin) solutions and articles made therefrom
KR101382780B1 (en) Polyethylene composition for stretched tape products
US20050203232A1 (en) Ethylene copolymer modified oriented polypropylene
JPH06102846B2 (en) Method for producing ultra-high molecular weight polyethylene stretched product
KR20090049099A (en) High-strength polyethylene fiber
KR930000734B1 (en) Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and process for preparing same
AU606357B2 (en) Biconstituent polypropylene/polyethylene fibers
JP3661800B2 (en) Manufacturing method of high heat-resistant polymer filament
JP3418692B2 (en) Manufacturing method of ultra high molecular weight polyolefin filament
US20040229988A1 (en) Alkyl acrylate copolymer modified oriented polypropylene films, tapes, fibers and nonwoven textiles
KR100439560B1 (en) Process for preparing high-strength pe tarpaulin
JPH0610254A (en) Ultrahigh-molecular weight polyethylene nonwoven fabric and its production
US20040224591A1 (en) Alkyl acrylate copolymer modified oriented polypropylene films, tapes, fibers and woven and nonwoven textiles
JP3586700B2 (en) Manufacturing method of high strength yarn from ultra high molecular weight polyolefin film
JP5565971B2 (en) Polymer alloy comprising polylactic acid resin and polyethylene terephthalate resin and method for producing the same
JPS60189420A (en) Manufacture of oriented article of ultra-high-molocular polyethylene
JP4270734B2 (en) Method for producing biodegradable fiber having bulkiness
EP1651709B1 (en) Alkyl acrylate copolymer modified oriented polypropylene films, tapes, fibers and woven and nonwoven textiles
JP3604746B2 (en) Method for producing stretched fluororesin
JPH04370234A (en) Production of split yarn

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080418

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 6

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090418

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100418

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100418

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110418

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418

Year of fee payment: 9

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130418

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees