JPH08259227A - Hollow acicular calcium fluoride and its production - Google Patents
Hollow acicular calcium fluoride and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック、ゴム、
製紙、塗料等のフィラーなどとして使用できる中空針状
フッ化カルシウムおよびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to plastic, rubber,
The present invention relates to hollow acicular calcium fluoride that can be used as a filler for papermaking, paints, etc., and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、プラスチック、ゴム等の物性や
機能などを向上させることを目的として、様々なフィラ
ーが使用されている。その中には、曲げ弾性率、曲げ強
さ、熱変形温度、寸法安定性等の補強効果を期待される
フィラーや軽量化を期待されるフィラーがある。補強効
果を左右する主な要因として、フィラーの形状によると
ころが大きく、板状、針状あるいは繊維状等の異方性の
形状を持つフィラーが要求されている。そこで、チタン
酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、針
状酸化チタン、マグネシウムオキシサルフェートウィス
カー、タルク、マイカなどが開発され使用されている。
また、軽量化のためには、発泡剤あるいは中空球状フィ
ラー（ガラスバルーン・シラスバルーン・中空シリカな
ど）が使用されるている。2. Description of the Related Art Generally, various fillers are used for the purpose of improving physical properties and functions of plastics, rubbers and the like. Among them, there are fillers expected to have a reinforcing effect such as bending elastic modulus, bending strength, heat deformation temperature, and dimensional stability, and fillers expected to be reduced in weight. The main factor that influences the reinforcing effect is the shape of the filler, and a filler having an anisotropic shape such as a plate shape, a needle shape, or a fiber shape is required. Therefore, potassium titanate whiskers, calcium carbonate whiskers, acicular titanium oxide, magnesium oxysulfate whiskers, talc, mica, etc. have been developed and used.
Further, in order to reduce the weight, a foaming agent or a hollow spherical filler (glass balloon, shirasu balloon, hollow silica, etc.) is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な形状
を有し、軽量フィラーなどとして利用可能な中空針状フ
ッ化カルシウムを提供するものである。また、本発明
は、この種の中空針状フッ化カルシウムの製造方法を提
供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a hollow acicular calcium fluoride which has a novel shape and can be used as a lightweight filler or the like. The present invention also provides a method for producing this kind of hollow acicular calcium fluoride.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の中空針状フッ化
カルシウムは、直径１〜５μｍ、長さ１０〜１００μｍ
の針状体であり、かつ中空であることを特徴とする。ま
た、本発明の中空針状フッ化カルシウムの製造方法は、
針状の炭酸カルシウムと直接、または、針状の炭酸カル
シウムを分散媒に分散させた分散液とした状態で、針状
の炭酸カルシウムとフッ化水素酸とを接触せしめて、針
状の炭酸カルシウムの表面層側をフッ化カルシウムに変
換せしめ、表面がフッ化カルシウムで内部が炭酸カルシ
ウムからなる２層構造の針状体を生成しせめる第１工程
と、上記２層構造の針状体と選択溶解剤とを接触せしめ
て、フッ化カルシウムを実質上溶解することなく炭酸カ
ルシウムを選択的に溶解除去せしめて中空化する第２工
程とからなることを特徴とする。The hollow acicular calcium fluoride of the present invention has a diameter of 1 to 5 μm and a length of 10 to 100 μm.
It is a needle-shaped body and is hollow. Further, the method for producing hollow acicular calcium fluoride of the present invention,
Needle-like calcium carbonate is brought into contact with needle-like calcium carbonate directly or in the state of a dispersion liquid in which needle-like calcium carbonate is dispersed in a dispersion medium. The first step of converting the surface layer side of the above into calcium fluoride and producing a needle-like body having a two-layer structure in which the surface is calcium fluoride and the inside is calcium carbonate, and the needle-like body having the above two-layer structure is selected. The second step is to contact with a solubilizer to selectively dissolve and remove the calcium carbonate without substantially dissolving the calcium fluoride to form a hollow.
【０００５】[0005]
【発明の実施態様】本発明の中空針状フッ化カルシウム
は、直径１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍ、長さ１０
〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの針状体から
なる。上記の長径・長さとすることにより、プラスチッ
ク、ゴム等に配合したときに針状フィラーとしての機能
を発揮することができる。また、中空体であるのでフィ
ラーとして用いた場合に軽量化を実現でき、しかも、中
空針状体であることを利用してフッ化カルシウム多孔
体、機能性フィルターなど、従来のフッ化カルシウム針
状体とは異なった応用、展開も期待できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hollow acicular calcium fluoride of the present invention has a diameter of 1 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm and a length of 10.
-100 μm, preferably 20-50 μm. By having the above-mentioned major axis / length, the function as a needle-like filler can be exerted when compounded in plastic, rubber or the like. In addition, since it is a hollow body, it can be made lighter when used as a filler, and by utilizing the fact that it is a hollow needle-shaped body, it can be used as a conventional calcium fluoride needle-shaped body such as a calcium fluoride porous body and a functional filter. Applications and developments different from the body can be expected.
【０００６】次に、このような中空針状フッ化カルシウ
ムの製造方法を説明する。なお、本発明の製造方法によ
って製造される中空針状フッ化カルシウムの長径、長さ
は特に問わないが、前述の通り、フィラーとしての利用
の観点からは直径１〜５μｍ、長さ１０〜１００μｍが
好ましい。Next, a method for producing such hollow acicular calcium fluoride will be described. The major axis and the length of the hollow acicular calcium fluoride produced by the production method of the present invention are not particularly limited, but as described above, from the viewpoint of use as a filler, the diameter is 1 to 5 μm, and the length is 10 to 100 μm. Is preferred.
【０００７】本発明の製造方法は、以下の第１および第
２工程から構成される。 第１工程：針状炭酸カルシウムを原料として、フッ化カ
ルシウム／炭酸カルシウムの２層構造の針状体を製造す
る。 第２工程：２層構造の針状体から、目的とする中空針状
フッ化カルシウムを製造する。The manufacturing method of the present invention comprises the following first and second steps. First step: A needle-shaped body having a two-layer structure of calcium fluoride / calcium carbonate is manufactured using needle-shaped calcium carbonate as a raw material. Second step: The desired hollow acicular calcium fluoride is produced from the acicular body having a two-layer structure.
【０００８】（１）第１工程 針状炭酸カルシウム（炭酸カルシウムの針状結晶）の製
造方法は、例えば、特開昭６２−２７８１２３号公報、
特開平５−２２１６３３号公報などにも記載されている
ように、塩化カルシウムと水酸化マグネシウムを含む原
料溶液に炭酸ガスを吹き込むことにより容易に調製する
ことができる。また、原料溶液は、塩化マグネシウム水
溶液に生石灰を分散させることによっても調製できる。(1) First Step A method for producing acicular calcium carbonate (acicular crystals of calcium carbonate) is described, for example, in JP-A-62-278123.
As described in JP-A-5-221633, etc., it can be easily prepared by blowing carbon dioxide gas into a raw material solution containing calcium chloride and magnesium hydroxide. The raw material solution can also be prepared by dispersing quicklime in an aqueous solution of magnesium chloride.
【０００９】このような針状炭酸カルシウムとフッ化水
素酸とを接触せしめて、針状炭酸カルシウムの表層側を
フッ化カルシウムに変化させるとともに、その中心部を
炭酸カルシウムのままにして残す（変化させない）。接
触方法としては、例えば以下の方法がある。Such acicular calcium carbonate and hydrofluoric acid are brought into contact with each other to change the surface layer side of the acicular calcium carbonate into calcium fluoride and leave the central portion of calcium carbonate as calcium carbonate (change). Do not let). Examples of the contact method include the following methods.
【００１０】１） 針状炭酸カルシウムを適当な液体に
分散させて分散液を調製し、この分散液に適切な量のフ
ッ化水素酸を添加する。分散用の液体としては、炭酸カ
ルシウムおよびフッ化カルシウムを溶解せず、また、こ
れらに対して不活性であり、かつ、フッ化水素酸と炭酸
カルシウムとの反応に対して許容できない悪影響を及ぼ
さないものであればいずれでもよい。具体的には、水、
メタノール、エタノールまたはこれらの混合液が挙げら
れ、特に、水、メタノールまたはこれらの混合液が好適
に使用できる。1) The acicular calcium carbonate is dispersed in a suitable liquid to prepare a dispersion, and an appropriate amount of hydrofluoric acid is added to the dispersion. As a dispersion liquid, it does not dissolve calcium carbonate and calcium fluoride, is inert to them, and does not have an unacceptable adverse effect on the reaction between hydrofluoric acid and calcium carbonate. Any one may be used. Specifically, water,
Methanol, ethanol or a mixed solution thereof can be mentioned, and water, methanol or a mixed solution thereof can be preferably used.
【００１１】２） フッ化水素酸に適切な量の針状炭酸
カルシウムを添加する。前述の通り、針状炭酸カルシウ
ムとフッ化水素酸とを接触せしめると、以下の化１の反
応式（Ｉ）の通りに反応が起こり、炭酸カルシウムがフ
ッ化カルシウムに変換される。2) Add an appropriate amount of acicular calcium carbonate to hydrofluoric acid. As described above, when acicular calcium carbonate and hydrofluoric acid are brought into contact with each other, a reaction occurs according to the reaction formula (I) of the following chemical formula 1, and calcium carbonate is converted into calcium fluoride.
【００１２】[0012]
【化１】 ＣａＣＯ3＋２ＨＦ→ＣａＦ2＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ …（Ｉ）Embedded image CaCO 3 + 2HF → CaF 2 + CO 2 + H 2 O (I)
【００１３】この反応は、針状炭酸カルシウムの表面側
から内部に向かって徐々に進行し、ついには全体がフッ
化カルシウム（ＣａＦ2） に変換される。本願発明で
は、針状炭酸カルシウムの中央部を、炭酸カルシウムの
ままで残す必要があるため、適切な針状炭酸カルシウム
とフッ化水素酸の量関係の設定あるいは反応時間の調整
が必要となるが、一般に量関係を適切に設定して制御す
る方が望ましい。This reaction gradually progresses from the surface side of the acicular calcium carbonate toward the inside, and finally the whole is converted into calcium fluoride (CaF 2 ). In the present invention, since it is necessary to leave the central portion of acicular calcium carbonate as it is, it is necessary to set the appropriate amount relationship between acicular calcium carbonate and hydrofluoric acid or adjust the reaction time. Generally, it is preferable to control the quantity relationship appropriately.
【００１４】上記の反応式（Ｉ）から、１モルのＣａＣ
Ｏ3 に対して２モルのＨＦを加えると、全量がＣａＦ2
となり、中空化できないことが判る。一方、添加するフ
ッ化水素酸の量が少ないと、表面層に生成するフッ化カ
ルシウムの量が少ないため、中空化後の針状フッ化カル
シウムが折れやすくなったり、あるいは中空化ができな
い。そこで、中空の針状フッ化カルシウムを得るには、
ＨＦ／ＣａＣＯ3 ＝１〜１．５（モル比）となるように
して、針状炭酸カルノウムとフッ化水素酸とを接触せし
めることが好適であり、好ましくは１〜１．３である。From the above reaction formula (I), 1 mol of CaC
When 2 mol of HF is added to O 3 , the total amount becomes CaF 2.
Therefore, it can be seen that it cannot be hollowed. On the other hand, when the amount of hydrofluoric acid to be added is small, the amount of calcium fluoride formed in the surface layer is small, so that the acicular calcium fluoride after hollowing is easily broken or cannot be hollowed. Therefore, in order to obtain hollow acicular calcium fluoride,
It is preferable to bring the needle-shaped calcium carbonate and hydrofluoric acid into contact with each other such that HF / CaCO 3 = 1 to 1.5 (molar ratio), and preferably 1 to 1.3.
【００１５】（２）第２工程 第１工程で得られた表面層がフッ化カルシウムで内部が
炭酸カルシウムからなる２層構造（コア／シェル構造）
の針状結晶から、炭酸カルシウムを選択的に溶解・除去
する。この溶解除去は、選択溶解剤中に２層構造の針状
結晶を浸漬するなど、両者を接触せしめることにより行
なうことができる。(2) Second step Two-layer structure (core / shell structure) in which the surface layer obtained in the first step is calcium fluoride and the inside is calcium carbonate
Calcium carbonate is selectively dissolved and removed from the needle crystals of. This dissolution and removal can be performed by bringing the two layers into contact with each other, for example, by immersing the needle-like crystals having a two-layer structure in the selective dissolving agent.
【００１６】選択溶解剤としては、炭酸カルシウムを溶
解するとともに、フッ化カルシウムを実質上溶解しない
ものであればいずれでもよく、具体的には塩酸、酢酸等
の酸類などが挙げられる。以上の選択的溶解・除去操作
により、出発原料である炭酸カルシウム針状結晶とほぼ
同じ直径および長さを有する中空フッ化カルシウム針状
結晶が得られる。Any selective solubilizer may be used as long as it dissolves calcium carbonate and does not substantially dissolve calcium fluoride, and specific examples thereof include acids such as hydrochloric acid and acetic acid. By the above selective dissolution / removal operation, hollow calcium fluoride needle crystals having substantially the same diameter and length as the starting material calcium carbonate needle crystals can be obtained.
【００１７】なお、中空体の殻の厚さはＨＦ／ＣａＣＯ
3 モル比を前述の通りに制御することにより調整でき
る。また、使用する全ての薬液等は室温程度で使用する
ことができ、表面層がフッ化カルシウムで内部が炭酸カ
ルシウムである針状結晶を生成させる工程、塩酸あるい
は酢酸などに浸漬して内部の炭酸カルシウムを溶かし出
す工程とも、加熱・冷却の温度制御は必要としない。The thickness of the shell of the hollow body is HF / CaCO.
It can be adjusted by controlling the 3 molar ratio as described above. In addition, all the chemicals used can be used at room temperature, and the step of producing needle-like crystals in which the surface layer is calcium fluoride and the inside is calcium carbonate, dipping in hydrochloric acid or acetic acid, etc. The heating / cooling temperature control is not required in the process of dissolving calcium.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の中空針状フッ化カルシウムは、
従来にない形態である。このような中空かつ針状のフッ
化カルシウムをフィラーとして用いれば力学的・熱的性
質に優れた軽量の複合材料が得られる。また、この形態
を利用して、フッ化カルシウム多孔体、機能性フィルタ
ーなど、従来のフッ化カルシウムと異なった応用、展開
も期待できる。また、本発明の製造方法は、上記の如き
中空針状フッ化カルシウムを、簡単に且つ高い生産効率
で製造することができ、工業的に優れた方法である。The hollow acicular calcium fluoride of the present invention is
This is an unprecedented form. If such hollow and acicular calcium fluoride is used as a filler, a lightweight composite material having excellent mechanical and thermal properties can be obtained. Further, by utilizing this form, applications and developments different from the conventional calcium fluoride such as a calcium fluoride porous body and a functional filter can be expected. In addition, the production method of the present invention is an industrially excellent method because the hollow acicular calcium fluoride as described above can be easily produced with high production efficiency.
【００１９】[0019]
実施例１ 濃度０．２モル／リットルの塩化マグネシウム水溶液１
００リットルに生石灰をＭｇＣｌ2 ／ＣａＯ＝約２（モ
ル比）で加えて、懸濁液を調製する。この懸濁液に８０
℃で炭酸ガス（流量２．５リットル／分）を２時間吹き
込んで炭酸カルシウム（アラゴナイト）ウィスカー〔針
状炭酸カルシウム〕を得る。濃度２モル／リットルのフ
ッ化水素酸１００ｍｌ（２０℃）に、得られた炭酸カル
ノウムウィスカー２０ｇを加えて（ＨＦ／ＣａＣＯ3 ＝
１）、表面層がフッ化カルシウムで内部が炭酸カルシウ
ムである針状結晶を生成させる。この針状結晶５ｇを濃
度約０．６モル／リットルの酢酸１００ｍｌに３０分間
ほど室温で浸漬させた後、濾過水洗して、電気乾燥器中
約１００℃で乾燥させて試料Ｎｏ．１とする。Example 1 Aqueous magnesium chloride solution 1 having a concentration of 0.2 mol / liter 1
A suspension is prepared by adding quicklime to 00 liters at a MgCl 2 / CaO = about 2 (molar ratio). 80 in this suspension
Carbon dioxide gas (flow rate 2.5 liters / minute) is blown at 2 ° C. for 2 hours to obtain calcium carbonate (aragonite) whiskers [acicular calcium carbonate]. To 100 ml of hydrofluoric acid having a concentration of 2 mol / liter (20 ° C.), 20 g of the obtained carnoum carbonate whiskers was added (HF / CaCO 3 =
1), acicular crystals having a surface layer of calcium fluoride and an inner portion of calcium carbonate are produced. 5 g of this needle crystal was immersed in 100 ml of acetic acid having a concentration of about 0.6 mol / liter at room temperature for about 30 minutes, filtered, washed with water, and dried at about 100 ° C. in an electric dryer to obtain sample No. Set to 1.
【００２０】図１は、試料Ｎｏ．１のＳＥＭ（走査型電
子顕微鏡）による観察写真で、直径２μｍ程度、長さ３
０〜４０μｍの針状結晶であることを示している。写真
下のスケールは、フルスケール５０μｍ、１目盛り５μ
ｍを表す。図２は、試料Ｎｏ．１の破断面のＳＥＭによ
る観察写真で、中空になっていることを示している。写
真下のスケールは、フルスケール４μｍ、１目盛り０．
４μｍを表す。FIG. 1 shows sample No. 1 is an SEM (scanning electron microscope) observation photograph, with a diameter of about 2 μm and a length of 3
It shows that the crystals are acicular crystals of 0 to 40 μm. The scale below the photo is full scale 50μm, scale 5μ
represents m. 2 shows the sample No. The SEM observation photograph of the fracture surface of No. 1 shows that it is hollow. The scale below the photo is full scale 4 μm, scale 0.
It represents 4 μm.
【００２１】図７は、試料Ｎｏ．１のＸ線回折図で、フ
ッ化カルシウムであることを示している。Ｘ線回折の測
定条件は、次の通りである（以下の実施例ですべて共
通）。 管球 ：Ｃｕ フィルター：Ｎｉ 電気 ：３０ｋＶ 電流 ：１５ｍＡ 走査速度 ：２°／ｍｉｎ スリット幅：ＤＳ １°，ＲＳ ０．２ｍｍ，ＳＳ １
°FIG. 7 shows the sample No. The X-ray diffractogram of 1 shows that it is calcium fluoride. The measurement conditions of X-ray diffraction are as follows (all common to the following examples). Tube: Cu Filter: Ni Electricity: 30 kV Current: 15 mA Scanning speed: 2 ° / min Slit width: DS 1 °, RS 0.2 mm, SS 1
°
【００２２】実施例２ 実施例１で得られた表面層がフッ化カルシウムで内部が
炭酸カルシウムである針状結晶５ｇ、を濃度約０．６モ
ル／リットルの塩酸１００ｍｌに３０分間ほど室温で浸
漬させた後、濾過水洗して、電気乾燥器中約１００℃で
乾燥させて試料Ｎｏ．２とする。図３は、試料Ｎｏ．２
のＳＥＭによる観察写真で、実施例１と同様の針状結晶
であることを示している。写真下のスケールは、フルス
ケール５０μｍ、１目盛り５μｍを表す。Example 2 5 g of needle crystals having a surface layer of calcium fluoride and an internal calcium carbonate obtained in Example 1 were immersed in 100 ml of hydrochloric acid having a concentration of about 0.6 mol / liter for about 30 minutes at room temperature. After that, the sample was washed with filtered water and dried in an electric dryer at about 100 ° C. Set to 2. 3 shows the sample No. Two
The SEM observation photograph shows that the needle-like crystals were the same as in Example 1. The scale below the photograph represents a full scale of 50 μm and a scale of 5 μm.
【００２３】図４は、試料Ｎｏ．２の破断面のＳＥＭに
よる観察写真で、中空になっていることを示している。
写真下のスケールは、フルスケール３μｍ、１目盛り
０．３μｍを表す。図８は、試料Ｎｏ．２のＸ線回折図
で、フッ化カルシウムであることを示している。FIG. 4 shows the sample No. The SEM observation photograph of the fracture surface of No. 2 shows that it is hollow.
The scale below the photograph represents a full scale of 3 μm and a scale of 0.3 μm. 8 shows the sample No. The X-ray diffractogram of 2 shows that it is calcium fluoride.
【００２４】実施例３ メタノール１００ｍｌに実施例１で得られた炭酸カルシ
ウムウィスカー２０ｇを分散させた懸濁液（１８℃）
に、撹拌しながら濃度約２．５モル／リットルのフッ化
水素酸１００ｍｌを加えて（ＨＦ／ＣａＣＯ3 ＝１．２
５）、表面層がフッ化カルシウムで内部が炭酸カルシウ
ムである針状結晶を生成させる。この針状結晶５ｇを濃
度約０．４モル／リットルの酢酸１００ｍｌに３０分間
ほど浸漬させた後、濾過水洗して、電気乾燥器中約１０
０℃で乾燥させて試料Ｎｏ．３とする。Example 3 A suspension (18 ° C.) in which 20 g of the calcium carbonate whiskers obtained in Example 1 were dispersed in 100 ml of methanol.
While stirring, 100 ml of hydrofluoric acid having a concentration of about 2.5 mol / liter was added (HF / CaCO 3 = 1.2).
5), acicular crystals whose surface layer is calcium fluoride and whose inside is calcium carbonate are generated. After immersing 5 g of this needle crystal in 100 ml of acetic acid having a concentration of about 0.4 mol / liter for about 30 minutes, it was filtered and washed with water, and about 10
After drying at 0 ° C., the sample No. Set to 3.
【００２５】図５は、試料Ｎｏ．３のＳＥＭによる観察
写真で、実施例１と同様の針状結晶であることを示して
いる。写真下のスケールは、フルスケール２０μｍ、１
目盛り２μｍを表す。図６は、試料Ｎｏ．３の破断面の
ＳＥＭによる観察写真で、中空になっていることを示し
ている。写真下のスケールは、フルスケール５μｍ、１
目盛り０．５μｍを表す。図９は、試料Ｎｏ．３のＸ線
回折図で、フッ化カルシウムであることを示している。FIG. 5 shows the sample No. The SEM observation photograph of No. 3 shows that the needle-like crystals are the same as in Example 1. The scale below the photo is full scale 20 μm, 1
It represents a scale of 2 μm. 6 shows the sample No. The SEM observation photograph of the fracture surface of No. 3 shows that it is hollow. The scale below the photo is full scale 5 μm, 1
It represents a scale of 0.5 μm. 9 shows the sample No. The X-ray diffractogram of 3 shows that it is calcium fluoride.
【図１】実施例１で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＳＥＭによる観察写真である。FIG. 1 is an SEM observation photograph of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 1.
【図２】実施例１で得られた中空針状フッ化カルシウム
の破断面のＳＥＭによる観察写真である。FIG. 2 is an SEM observation photograph of the fracture surface of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 1.
【図３】実施例２で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＳＥＭによる観察写真である。FIG. 3 is an SEM observation photograph of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 2.
【図４】実施例２で得られた中空針状フッ化カルシウム
の破断面のＳＥＭによる観察写真である。4 is an SEM observation photograph of a fracture surface of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 2. FIG.
【図５】実施例３で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＳＥＭによる観察写真である。FIG. 5 is an SEM observation photograph of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 3.
【図６】実施例３で得られた中空針状フッ化カルシウム
の破断面のＳＥＭによる観察写真である。FIG. 6 is an SEM observation photograph of a fracture surface of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 3.
【図７】実施例１で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＸ線回折図である。FIG. 7 is an X-ray diffraction diagram of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 1.
【図８】実施例２で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＸ線回折図である。FIG. 8 is an X-ray diffraction pattern of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 2.
【図９】実施例３で得られた中空針状フッ化カルシウム
のＸ線回折図である。9 is an X-ray diffraction pattern of the hollow acicular calcium fluoride obtained in Example 3. FIG.
Claims (3)
の針状体であり、かつ中空であることを特徴とする中空
針状フッ化カルシウム。1. A diameter of 1 to 5 μm and a length of 10 to 100 μm
2. A hollow acicular calcium fluoride which is a needle-shaped body of and is hollow.
針状の炭酸カルシウムを分散媒に分散させた分散液とし
た状態で、針状の炭酸カルシウムとフッ化水素酸とを接
触せしめて、針状の炭酸カルシウムの表面層側をフッ化
カルシウムに変換せしめ、表面がフッ化カルシウムで内
部が炭酸カルシウムからなる２層構造の針状体を生成し
せめる第１工程と、 上記２層構造の針状体と選択溶解剤とを接触せしめて、
フッ化カルシウムを実質上溶解することなく炭酸カルシ
ウムを選択的に溶解除去せしめて中空化する第２工程と
からなることを特徴とする中空針状フッ化カルシウムの
製造方法。2. Directly with needle-shaped calcium carbonate, or
In the state where the acicular calcium carbonate is dispersed in a dispersion medium, the acicular calcium carbonate and hydrofluoric acid are brought into contact with each other to convert the surface layer side of the acicular calcium carbonate into calcium fluoride. First, the first step of forming a two-layered needle-shaped body having a surface of calcium fluoride and an inner portion of calcium carbonate, and contacting the two-layered needle-shaped body with the selective dissolving agent,
2. A method for producing hollow acicular calcium fluoride, which comprises a second step in which calcium carbonate is selectively dissolved and removed to make it hollow without substantially dissolving calcium fluoride.
１〜５μｍ、長さが１０〜１００μｍである請求項２に
記載の製造方法。3. The method according to claim 2, wherein the hollow acicular calcium fluoride has a major axis of 1 to 5 μm and a length of 10 to 100 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08748895A JP3751332B2 (en) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | Method for producing hollow acicular calcium fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08748895A JP3751332B2 (en) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | Method for producing hollow acicular calcium fluoride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08259227A true JPH08259227A (en) | 1996-10-08 |
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