JPH08248563A - Base paper for support of photographic layer and its manufacture - Google Patents
Base paper for support of photographic layer and its manufactureInfo
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- JPH08248563A JPH08248563A JP7230800A JP23080095A JPH08248563A JP H08248563 A JPH08248563 A JP H08248563A JP 7230800 A JP7230800 A JP 7230800A JP 23080095 A JP23080095 A JP 23080095A JP H08248563 A JPH08248563 A JP H08248563A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紙原料を疎水性に
するサイジング剤少なくとも１種と、湿潤強度を付与す
るカチオン性樹脂少なくとも１種とを含有する紙原料か
ら形成された写真層支持体用のベース紙、及びそのベー
ス紙の製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic layer support formed from a paper raw material containing at least one sizing agent for rendering the paper raw material hydrophobic and at least one cationic resin for imparting wet strength. And a method for manufacturing the base paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術】両面を疎水性樹脂層でコートした紙を、
湿潤状態で現像する写真層用の支持材料として使用する
ことは公知である。このような支持材料は、ポリオレフ
ィン樹脂コーティングで両面を塗布されたベース紙から
なり、写真層に隣接して位置するコーティングは、通常
は少なくとも１種の光反射性顔料、例えばＴｉＯ2 を含
有する。ポリオレフィンコーティングは、水もしくは水
性の写真処理流体の浸透から紙の表面を保護する。コー
ト紙の縁縁で、これらの流体の浸透を防止するために、
ベース紙は硬化サイジングされている。反応性物質（例
えば、アルキルケテンダイマー）及び非反応性物質（例
えば、高級脂肪酸）のいずれもが、写真用ベース紙のサ
イジング剤として公知である。反応性サイジング剤は通
常、カチオン性樹脂とともに中性条件下で処理され、一
方、非反応性サイジング剤は、アルミニウムイオンを添
加した酸性条件下で処理される。更に、これら２種のサ
イジング処理を組み合わせたものもある。2. Description of the Related Art Paper coated on both sides with a hydrophobic resin layer is
It is known to be used as a support material for photographic layers which are developed in the wet state. Such support materials consist of a base paper coated on both sides with a polyolefin resin coating, the coating located adjacent to the photographic layer usually containing at least one light-reflecting pigment, for example TiO 2 . The polyolefin coating protects the paper surface from penetration of water or aqueous photographic processing fluids. At the edges of the coated paper, to prevent the penetration of these fluids,
The base paper is hardened and sized. Both reactive materials (eg alkyl ketene dimers) and non-reactive materials (eg higher fatty acids) are known as sizing agents for photographic base papers. Reactive sizing agents are usually treated under neutral conditions with cationic resins, while non-reactive sizing agents are treated under acidic conditions with the addition of aluminum ions. Further, there is also a combination of these two types of sizing treatments.
【０００３】疎水性を有するサイジング剤は、繊維懸濁
液に添加混合され、助剤の添加により、繊維表面に付着
する。このような助剤は、酸性サイジングの場合には、
例えばアルミニウム塩であり、中性サイジングの場合に
は、例えば、主として炭素数１６〜１８のアルキルケテ
ンダイマーとともに使用されるポリアミド／ポリアミン
エピクロロヒドリンのカチオン性樹脂である。しかし、
他のカチオン性物質、例えばカチオン性ポリアクリルア
ミド、カチオン化デンプン又はポリエチレンイミンもま
た、特定の場合に、リテンションを改善し、紙シートの
反応性サイジング剤を固定させるのに適している。The hydrophobic sizing agent is added to and mixed with the fiber suspension, and adheres to the fiber surface by the addition of an auxiliary agent. In the case of acid sizing, such auxiliaries are
Aluminum salts, for example, in the case of neutral sizing, are, for example, polyamide / polyamine epichlorohydrin cationic resins which are mainly used with alkyl ketene dimers having 16 to 18 carbon atoms. But,
Other cationic substances, such as cationic polyacrylamides, cationized starches or polyethyleneimines, are also suitable in certain cases to improve retention and immobilize reactive sizing agents on paper sheets.
【０００４】細胞状繊維表面へのサイジング剤の付着に
より、サイジング処理された紙における繊維間の結合
は、サイジング処理されていない紙における結合よりも
弱い。紙の強度を改善するためは、助剤を更に紙原料に
加える。このような助剤には、水溶性樹脂、例えばポリ
ビニルアルコール、アニオン性ポリアクリルアミド及び
種々のデンプン誘導体がある。例えば、ドイツ国特許公
報（ＤＥ−Ａ）第３，２１０，６２１号は、アニオン性
ポリアクリルアミドをカチオン性デンプンとともに使用
することを記載し、ドイツ国特許公報（ＤＥ−Ａ）第
３，３２８，４６３号は、カチオン性樹脂とアニオン性
デンプン−リン酸エステルとの組み合わせを記載してい
る。しかし、ベース紙の硬化サイジングの欠点は、強度
の損失だけではなく、凝集作用を有する添加物の使用に
よる、シート地合い（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）に対する悪
影響にある。この理由は、カチオン性物質の添加によ
り、繊維の反発性の負の電荷がカチオン性物質によって
ほぼ中和され、繊維−繊維間の架橋形成が容易になるた
め、サイジング剤が繊維面上に保持されるだけでなく、
繊維材料の凝集塊がますます形成され易くなるためであ
る。Due to the adhesion of the sizing agent to the surface of the cellular fibers, the bonds between the fibers in the sized paper are weaker than in unsized paper. To improve the strength of the paper, further auxiliaries are added to the paper raw material. Such auxiliaries include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, anionic polyacrylamides and various starch derivatives. For example, German Patent Publication (DE-A) 3,210,621 describes the use of anionic polyacrylamide with cationic starch, and German Patent Publication (DE-A) 3,328, No. 463 describes a combination of a cationic resin and an anionic starch-phosphate ester. However, the disadvantages of base paper cure sizing are not only the loss of strength, but also the adverse effect on the sheet formation due to the use of cohesive additives. This is because the addition of the cationic substance neutralizes the repulsive negative charge of the fiber by the cationic substance and facilitates the formation of crosslinks between the fibers, so that the sizing agent is retained on the fiber surface. Not only
This is because aggregates of the fiber material are more likely to be formed.
【０００５】使用する個々の材料及び機械操作装置に依
存して、繊維材料の凝集塊が紙シート中で種々の大きさ
及び種々の分布を示し、ベース紙の均質性及び表面品質
（地合い）を決定する。裁断端縁での浴の浸透を減少さ
せる効果を有するカチオン性水溶性樹脂とアニオン性水
溶性樹脂との組み合わせを使用することが、例えばドイ
ツ国特許公報（ＤＥ−Ａ）第３，２１０，６２１号及び
ドイツ国特許公報（ＤＥ−Ｃ）第３，６０６，８０６号
に記載されている。中性にサイジングされた紙において
は、アニオン性樹脂とカチオン性樹脂との組み合わせに
よる使用は、地合いを劣化させる効果を示す。Depending on the particular material used and the machine-operating device, the agglomerates of fibrous material show different sizes and different distributions in the paper sheet, which contributes to the homogeneity and surface quality (texture) of the base paper. decide. The use of a combination of a cationic water-soluble resin and an anionic water-soluble resin, which has the effect of reducing the penetration of the bath at the cutting edge, is described, for example, in German Patent Publication (DE-A) 3,210,621. And German Patent Publication (DE-C) 3,606,806. In neutrally sized paper, the use of a combination of anionic resin and cationic resin shows the effect of deteriorating texture.
【０００６】紙基材の繊維分布と、後に現像される写真
画像のいわゆる「モトル（ｍｏｔｔｌｅ）」との間に関
連があるため、良好な紙の地合いは、写真用ベース紙に
おいて特に重要である。「モトル」とは、写真画像にお
ける光学濃度の変動を表す術語である。この現象を決定
する要因は支持材料の表面である。絶対的に均一な層を
塗布しても、不均一面は層中に流動現象を招き、この流
動現象が、完成した画像中に「モトル」として見えるよ
うになる。紙の不均一性は、相当な程度までパルプの繊
維構造及びシート地合い中のパルプ凝集塊の形成によっ
て決まる。この効果はコート紙においても執拗に残存す
る。Good paper formation is particularly important in photographic base papers because of the relationship between the fiber distribution of the paper substrate and the so-called "mottle" of the photographic image that is subsequently developed. . “Mottle” is a term used to describe fluctuations in optical density in photographic images. The factor that determines this phenomenon is the surface of the support material. Even if an absolutely uniform layer is applied, the non-uniform surface induces a flow phenomenon in the layer, which becomes visible as "mottle" in the finished image. The non-uniformity of the paper depends to a large extent on the fibrous structure of the pulp and the formation of pulp agglomerates in the sheet formation. This effect persists even on coated paper.
【０００７】地合いにおける前記の劣化に加えて、アニ
オン性及びカチオン性樹脂の孤立した凝集塊が形成さ
ら、これらが圧縮効果を伴わずに紙構造内に組み込まれ
ることが原因となり、紙シートの構造強度がしばしば低
下する。凝集の問題を回避するために、非イオンポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール又はデンプンをパルプ
懸濁液に加える試みがなされてきた。確かに、これはシ
ート地合い及び表面品質において一定の改良をもたら
す。しかし、これらの物質のリテンションは著しく劣
り、これが廃液系の汚染及び抄紙機中での付着につなが
る。In addition to the aforementioned deterioration in texture, the formation of isolated agglomerates of anionic and cationic resins further results in their incorporation into the paper structure without a compression effect, leading to a structure of the paper sheet. The strength is often reduced. In order to avoid the problem of agglomeration, attempts have been made to add nonionic polymers such as polyvinyl alcohol or starch to the pulp suspension. Indeed, this results in certain improvements in sheet texture and surface quality. However, the retention of these substances is significantly poor, which leads to contamination of the waste liquor system and adhesion in the paper machine.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記の欠点を有さない写真層支持体用ベース紙を提
供することにある。更に、本発明の目的は、前記の性質
が改良され、良好なリテンション及び従って清浄な循環
を達成することができる、ベース紙の製造方法を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a base paper for a photographic layer support which does not have the above mentioned drawbacks. Furthermore, it is an object of the invention to provide a method for producing a base paper, which has the above-mentioned properties improved, and which makes it possible to achieve good retention and thus clean circulation.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】前記の目的は、防水性サ
イジング剤少なくとも１種及び湿潤強度を付与する樹脂
少なくとも１種の他に、アルキルアンモニウム基を有す
るデンプン又はアルキルアンモニウム基及びホスフェー
ト基を有するデンプンを含有する紙原料からベース紙を
形成することにより達成される。The above object is to have, in addition to at least one waterproof sizing agent and at least one resin imparting wet strength, a starch having an alkylammonium group or an alkylammonium group and a phosphate group. This is accomplished by forming a base paper from a paper stock that contains starch.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】疎水性を有する好適なサイジング
剤は、反応性サイジング剤、例えば二量化アルキルケテ
ン、エポキシ化脂肪酸アミドもしくは脂肪酸無水物、な
らびに非反応性サイジング剤、例えば高級脂肪酸及び高
級脂肪酸の塩、のいずれでもあることがわかる。特に好
ましい二量化アルキルケテンは、少なくとも５０％の量
までの、ベヘニルケテン又はアルキル基中の炭素数が１
８よりも多い他のアルキルケテンからなる。しかし、紙
はまた、疎水性を有する２種以上のサイジング剤を含有
することができる。この場合、反応性サイジング剤を非
反応性のサイジング剤と組み合わせることができる。カ
チオン性樹脂とは、カチオン性基を有し、紙の生産にお
いて湿潤強度付与剤として通常に使用される樹脂であ
る。これらの樹脂は、従来、湿潤圧縮及び反応性サイジ
ング剤の保持に使用されている。しかし、これらは、反
応性サイジング剤及び非反応性サイジング剤の両方と組
み合わせて使用することができる。好ましい実施態様に
おいては、カチオン性樹脂は、エピクロロヒドリンで変
性されたポリアミン樹脂又はポリアミド−アミン樹脂で
ある。他の適当な樹脂の例は、尿素／ホルムアミド樹
脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイ
ミン及びポリエチレンイミン誘導体である。Preferred hydrophobic sizing agents include reactive sizing agents such as dimerized alkyl ketene, epoxidized fatty acid amides or fatty acid anhydrides, and non-reactive sizing agents such as higher fatty acids and higher fatty acids. It can be seen that it is any of the salt. Particularly preferred dimerized alkyl ketene has a carbon number in the behenyl ketene or alkyl groups of up to at least 50%.
Composed of more than 8 other alkyl ketene. However, the paper can also contain two or more sizing agents that are hydrophobic. In this case, the reactive sizing agent can be combined with the non-reactive sizing agent. A cationic resin is a resin that has a cationic group and is commonly used as a wet strength imparting agent in the production of paper. These resins are conventionally used for wet compaction and retention of reactive sizing agents. However, they can be used in combination with both reactive and non-reactive sizing agents. In a preferred embodiment, the cationic resin is an epichlorohydrin modified polyamine resin or a polyamide-amine resin. Examples of other suitable resins are urea / formamide resins, melamine / formaldehyde resins, polyethyleneimine and polyethyleneimine derivatives.
【００１１】更なる成分として紙原料（ｐａｐｅｒ ｓ
ｔｏｃｋ）に含まれるデンプンは、アルキルアンモニウ
ム基を有するデンプン又はアルキルアンモニウム基及び
ホスフェート基を有するデンプンである。両性又はカチ
オン性のトウモロコシデンプン又はジャガイモデンプン
が特に適している。本発明によるデンプン中のアンモニ
ウム基含量は０．９〜２．５モル％である。ホスフェー
ト基含量は０．３モル％までであることができる。本発
明により使用されるデンプンの紙原料中の量は、パルプ
（絶対的に乾燥したもの）に対して０．５〜２．０重量
％であることが好ましい。しかし、１〜１．５重量％の
量が特に好ましい。好適なアニオン性無機粒子は、特に
コロイド状シリカ、コロイド状アルミニウム変性シリカ
又はコロイド状アルミニウム変性シリケートである。紙
原料中のアニオン性無機粒子の量は、乾燥パルプ繊維に
対して０．２重量％までであることが好ましい。本発明
の特に好ましい実施態様においては、アニオン性無機粒
子は、０．０２〜０．１重量％の量で使用される。As a further component, paper raw materials (papers)
The starch included in “stock” is a starch having an alkylammonium group or a starch having an alkylammonium group and a phosphate group. Amphoteric or cationic corn starch or potato starch are particularly suitable. The ammonium group content in the starch according to the invention is 0.9-2.5 mol%. The phosphate group content can be up to 0.3 mol%. The amount of starch used according to the invention in the paper raw material is preferably 0.5 to 2.0% by weight, based on the pulp (absolutely dry). However, an amount of 1 to 1.5% by weight is particularly preferred. Suitable anionic inorganic particles are in particular colloidal silica, colloidal aluminum-modified silica or colloidal aluminum-modified silicates. The amount of anionic inorganic particles in the paper raw material is preferably up to 0.2% by weight based on the dry pulp fiber. In a particularly preferred embodiment of the invention, the anionic inorganic particles are used in an amount of 0.02 to 0.1% by weight.
【００１２】本発明によるベース紙は、抄紙機によって
公知の方法で製造される。この場合、紙繊維パルプは、
パルプ繊維に加えて、合成繊維、鉱物もしくは有機充填
材、白色顔料、染料もしくは着色顔料、光学増白剤、酸
化防止剤及び／又は写真紙用支持体の製造に通常使用さ
れる他の添加物を含むことができる。本発明方法の範囲
においては、種々の成分を、製紙業者にとって公知であ
る種々の順序及び種々の時点でパルプ懸濁液に加えるこ
とができる。本発明の好ましい実施態様においては、最
良の結果を得ることを目的として、アニオン性無機粒子
の前の順序で本発明によるデンプンを繊維材料の懸濁液
に添加混合する。アニオン性無機粒子は、ヘッドボック
スの前でいわゆる希薄（ｔｈｉｎ）紙原料に供給するこ
とが好ましい。The base paper according to the present invention is manufactured by a known method using a paper machine. In this case, the paper fiber pulp is
In addition to pulp fibers, synthetic fibers, mineral or organic fillers, white pigments, dyes or colored pigments, optical brighteners, antioxidants and / or other additives commonly used in the manufacture of photographic paper supports. Can be included. Within the scope of the process according to the invention, the different components can be added to the pulp suspension in different orders and at different times known to the papermaker. In a preferred embodiment of the invention, the starch according to the invention is admixed into the suspension of fibrous material in the order preceding the anionic inorganic particles, for the best results. The anionic inorganic particles are preferably fed to the so-called thin paper stock before the headbox.
【００１３】また、紙は、例えばポリビニルアルコー
ル、デンプン、ゼラチンなどで表面サイジングすること
ができ、仕上げ及びつや出しの後に、通常の方法で両面
を合成樹脂でコーティングする。合成樹脂によるコーテ
ィングは、溶融体からの押出しコーティングとして、分
散コーティングとして、放射線硬化混合物でのコーティ
ングとして、あるいは他の公知の方法で実施することが
できる。必要ならば、更なる層を塗布し、付着促進前処
理を実施した後に、任意所望の写真層の支持体として、
樹脂コート紙を使用する。The paper can be surface-sized with, for example, polyvinyl alcohol, starch, gelatin or the like, and after finishing and polishing, both surfaces are coated with a synthetic resin by a usual method. The coating with synthetic resin can be carried out as an extrusion coating from the melt, as a dispersion coating, as a coating with a radiation-cured mixture or by other known methods. If desired, after coating additional layers and carrying out adhesion-promoting pretreatment, as a support for any desired photographic layer,
Use resin-coated paper.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例１ 硬木硫酸塩パルプ１００重量％の混合物を、４％のコン
システンシーで３５°ＳＲのろ水度（ｆｒｅｅｎｅｓ
ｓ）にまでこう解した。次に、本発明によるサイジング
剤、デンプン及び表１に示す他の助剤をパルプ懸濁液に
添加し、これから、重さ約１７０ｇ／ｍ2 のベース紙を
製造した。ポリビニルアルコール３．３３重量％及びＣ
ａＣｌ2 ３．３３重量％を含有する水溶液を用いてこの
紙を公知の方法で表面サイジングし、つや出し加工を実
施した。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but these do not limit the scope of the present invention. Example 1 A mixture of 100% by weight hardwood sulphate pulp was mixed with 4% consistency at a freeness of 35 ° SR.
It was understood to s). The sizing agent according to the invention, starch and other auxiliaries shown in Table 1 were then added to the pulp suspension, from which a base paper weighing approximately 170 g / m 2 was produced. Polyvinyl alcohol 3.33% by weight and C
This paper was surface-sized by a known method using an aqueous solution containing 3.33% by weight of aCl 2 and subjected to a polishing treatment.
【００１５】[0015]
【表１】 試料サイズ材料 １ａ １ｂ １ｃ １ｄ １ｅ １ｆ トウモロコシデンプン 0.9モル％アルキルアンモニウム基含有 − − − − 1.5 − 1.7モル％アルキルアンモニウム基含有 0.5 1.0 1.2 2.0 − − 2.5モル％アルキルアンモニウム基含有 − − − − − 1.5 ポリアミド／ポリアミン 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 エピクロロヒドリン樹脂 アルキルケテンダイマー 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 エポキシ化脂肪酸アミド 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 増白剤 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 ＊ 表１中の全データは、繊維材料に対する重量％である。[Table 1] Sample size material 1a 1b 1c 1d 1e 1f Corn starch 0.9 mol% alkylammonium group-containing ---- 1.5-1.7 mol% alkylammoniumgroup-containing 0.5 1.0 1.2 2.0 --- 2.5 mol% alkylammonium group-containing --- − − − 1.5 Polyamide / Polyamine 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 Epichlorohydrin resin Alkyl ketene dimer 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Epoxidized fatty acid amide 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Whitening agent 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 * In Table 1 All data are for weight% based on fiber material.
【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして、表２に記載の材料を用いて重さ
１７０ｇ／ｍ2 のベース紙を製造し、分析した。 Example 2 In the same manner as in Example 1, a base paper having a weight of 170 g / m 2 was produced using the materials shown in Table 2 and analyzed.
【００１７】[0017]
【表２】 試料サイズ材料 ２ａ ２ｂ ２ｃ １．７モル％アンモニウム基及び 1.50 1.50 1.50 ０．２モル％ホスフェート基を含有する ポテトデンプン ポリアミド／ポリアミン 0.40 0.40 0.40 エピクロロヒドリン樹脂 アルキルケテンダイマー 0.50 0.50 0.50 エポキシ化脂肪酸アミド 0.05 0.05 0.05 アニオン性シリケート 0.05 0.10 0.20 増白剤 0.05 0.05 0.05 ＊ 表２中の全データは、繊維材料に対する重量％である。Table 2 Sample Size Material 2a 2b 2c Potato Starch Polyamide / Polyamine 0.40 0.40 0.40 Epichlorohydrin Resin Alketene Dimer 0.50 0.50 0.50 Containing 1.7 mol% Ammonium Group and 1.50 1.50 1.50 0.2 Mol% Phosphate Group Epoxidized fatty acid amide 0.05 0.05 0.05 Anionic silicate 0.05 0.10 0.20 Whitening agent 0.05 0.05 0.05 * All data in Table 2 are weight% based on the fiber material.
【００１８】実施例３ 本発明によるサイジング剤及びデンプンを、表３に従っ
て、硬木硫酸塩パルプ５０重量％及び硬木亜硫酸パルプ
５０重量％からなるパルプ懸濁液に加え、これから、重
さ約１９０ｇ／ｍ2 のベース紙を製造した。 Example 3 A sizing agent and starch according to the invention are added according to Table 3 to a pulp suspension consisting of 50% by weight hardwood sulphate pulp and 50% by weight hardwood sulphite pulp, from which it weighs about 190 g / m 2. Two base papers were produced.
【００１９】[0019]
【表３】 試料サイズ材料 ３ａ ３ｂ ３ｃ １．７モル％アルキルアンモニウム基 0.9 0.6 0.3 含有のトウモロコシデンプン ポリアミド／ポリアミン 1.2 1.2 1.2 エピクロロヒドリン樹脂 アルキルケテンダイマー 0.5 0.5 0.5 エポキシ化脂肪酸アミド 0.05 0.05 0.05 増白剤 0.05 0.05 0.05 ＊ 表３中の全データは、繊維材料に対する重量％である。Table 3 Sample size material 3a 3b 3c 1.7 mol% Corn starch containing alkyl ammonium groups 0.9 0.6 0.3 Polyamide / polyamine 1.2 1.2 1.2 Epichlorohydrin resin Alkyl ketene dimer 0.5 0.5 0.5 Epoxidized fatty acid amide 0.05 0.05 0.05 Increase Whitening agent 0.05 0.05 0.05 * All data in Table 3 are weight% based on the fiber material.
【００２０】比較例Ｖ１ 硬木硫酸塩パルプ１００重量％からなるパルプ懸濁液に
以下の材料を加えた。 アニオン性デンプン（Emcoat KP) １．５０重量％ アルキルケテンダイマー ０．５０重量％ ポリアミド／ポリアミン エピクロロヒドリン樹脂 ０．７０重量％ エポキシ化脂肪酸アミド ０．０５重量％ 増白剤 ０．０５重量％ これから、重さ１７０ｇ／ｍ2 のベース紙を製造した。 Comparative Example V1 The following materials were added to a pulp suspension consisting of 100% by weight of hardwood sulfate pulp. Anionic starch (Emcoat KP) 1.50% by weight Alkyl ketene dimer 0.50% by weight Polyamide / polyamine epichlorohydrin resin 0.70% by weight Epoxidized fatty acid amide 0.05% by weight Whitening agent 0.05% by weight From this, a base paper with a weight of 170 g / m 2 was produced.
【００２１】比較例Ｖ２ 硬木亜硫酸パルプ５０重量％及び硬木硫酸塩パルプ５０
重量％からなるパルプ懸濁液に以下の材料を加えた。 ポリアクリルアミド ０．３重量％ アルキルケテンダイマー ０．５重量％ ポリアミド／ポリアミン エピクロロヒドリン樹脂 １．２重量％ エポキシ化脂肪酸アミド ０．０５重量％ 増白剤 ０．０５重量％ これから、重さ１９０ｇ／ｍ2 のベース紙を製造した。 Comparative Example V2 50% by weight hardwood sulfite pulp and 50% hardwood sulfate pulp
The following ingredients were added to a pulp suspension consisting of wt. Polyacrylamide 0.3% by weight Alkyl ketene dimer 0.5% by weight Polyamide / polyamine Epichlorohydrin resin 1.2% by weight Epoxidized fatty acid amide 0.05% by weight Whitening agent 0.05% by weight From now on, weight 190g A base paper of / m 2 was produced.
【００２２】実施例及び比較例で製造したベース紙の試
験 各場合において、製造した紙試料の一部をコーティング
しないまま残し、それを試験し、別の部分の両面を公知
の方法でポリエチレンでコーティングし、この形態で試
験に付した。評価にあたっては、以下の試験方法を用い
た。 Trials of the base paper produced in the examples and comparative examples
In each case, one part of the paper sample produced was left uncoated and tested, another part was coated on both sides with polyethylene in a known manner and subjected to the test in this form. The following test methods were used for evaluation.
【００２３】内部強度（構造強度） ＴＡＰＰＩ ＲＣ ３０８に従って、Scott Bondプライ
ボンド強度試験器（Internal Bond Impact Tester モデ
ルＢ）を用いて構造強度を測定した。以下の表の数値デ
ータはすべて５回の測定の平均値である。測定値は、１
／１０００フィート×ポンド（ft.lb/1000）で示した。 Internal Strength (Structural Strength) Structural strength was measured according to TAPPI RC 308 using a Scott Bond ply bond strength tester (Internal Bond Impact Tester model B). The numerical data in the table below are all average values of 5 measurements. The measured value is 1
/ 1000 ft x pound (ft.lb/1000).
【００２４】現像液（ＫＥ）の端縁部浸透性 ポリエチレンでコーティングされた紙試料を、必要とさ
れる試料の大きさで、市販のカラー現像液の浴に１４分
間浸漬した（Ｔ＝３０℃）。中間の洗浄、市販の固定液
での処理及び最終の洗浄の後に、試料を乾燥させ、裁断
端縁での現像液の浸透の深さ（ｍｍ）を目盛り付き拡大
鏡によって測定した。現像液浸透の区域は、褐色に変色
した端縁のストリップとして見えた。Edge of the developer (KE) A paper sample coated with polyethylene permeable to the required sample size was immersed in a bath of commercial color developer for 14 minutes (T = 30 ° C.). ). After an intermediate wash, treatment with a commercial fixative and a final wash, the samples were dried and the depth of penetration of the developer at the cutting edge (mm) was measured by means of a graduated magnifying glass. Areas of developer penetration were visible as strips of edge that turned brown.
【００２５】剛性 Lorentzen & Wettre社の曲げ剛性試験器を用い、標準的
なＳＣＡＮ−Ｐ２９．６９に従って未加工紙の剛性値を
測定した。測定値をｍＮ単位で示した。地合い 内部試験片試験において、比較対照試料に照らしなが
ら、１〜５の等級尺度で地合いを評価した。等級１は、
透過光中の紙構造の非常に均一な外観を表し、等級５は
その「雲状の」模様の強い外観を表す。[0025] Using the rigidity Lorentzen &Wettre's bending stiffness tester, to measure the rigidity of the raw paper according to standard SCAN-P29.69. The measured values are shown in units of mN. In the texture internal test piece test, texture was evaluated on a scale of 1 to 5 against the control sample. Grade 1 is
It represents a very uniform appearance of the paper structure in transmitted light, with a rating of 5 indicating a strong appearance of its "cloudy" pattern.
【００２６】リテンション Paper Reserch Materials 社が開発した「Britt 」Dyna
mic Drainage Jahr 法（ＤＤＪ法）により、リテンショ
ン率（全リテンション率％）を測定した。更に、ベース
紙の他の特性、例えば表面番号、引裂き強度、ポリエチ
レン層の付着及び光化学的特性をも通常の方法で試験し
た。しかし、結果は公知の範囲内であり、本発明の評価
には利用しなかった。試験結果を表４にまとめる。本発
明の評価にあたっては、試験した特性全体を用いるべき
である。表４から理解できるように、必要とされる強度
及び剛性を保持しながら、地合い、及び表面品質の実質
的な改善が達成された（比較例Ｖ１及び実施例１〜３を
参照）。また、本発明によるサイジングにより、全リテ
ンション率、及びより清浄な循環の増大を達成すること
ができる。本発明の性質を説明するために本明細書に記
載し、前記の実施例に説明した詳細、材料及び操作条件
は、本発明の原理及び範囲内において、当業者によって
変更されうるものと理解されたい。 Retention “Britt” Dyna Developed by Paper Reserch Materials
The retention rate (total retention rate%) was measured by the mic Drainage Jahr method (DDJ method). In addition, other properties of the base paper such as surface number, tear strength, polyethylene layer adhesion and photochemical properties were also tested in the usual way. However, the results were within the known range and were not used in the evaluation of the present invention. The test results are summarized in Table 4. In evaluating the present invention, the entire tested property should be used. As can be seen from Table 4, substantial improvements in texture and surface quality were achieved while retaining the required strength and rigidity (see Comparative Example V1 and Examples 1-3). Also, with the sizing according to the invention, an increase in the overall retention rate and a cleaner circulation can be achieved. It is understood that the details, materials and operating conditions set forth herein to illustrate the nature of the invention and set forth in the foregoing examples may be modified by those skilled in the art within the principles and scope of the invention. I want to.
【００２７】[0027]
【表４】 試験結果 実施例 剛性 スコットホ゛ント゛ ＫＥ 土合い リテンション （ｍＮ） （ft.1b/1000） （ｍｍ） （等級） ％ １ａ ２３０ １７０ ０．４１ ２．２５ ８９．０ １ｂ ２３５ １９８ ０．４２ ２．００ ８９．６ １ｃ ２３９ １９６ ０．３９ ２．００ ８９．５ １ｄ ２４４ １９０ ０．４０ ２．００ ８９．５ １ｅ ２４０ １９６ ０．４０ ２．００ ８９．６ １ｆ ２３９ １９７ ０．４１ ２．００ ８９．８ ２ａ ２４２ ２０２ ０．３８ ２．５０ ９１．５ ２ｂ ２３７ ２００ ０．３９ ２．７５ ９２．５ ２ｃ ２３４ ２０３ ０．３９ ３．００ ９３．０ ３ａ １８０ １００ ０．４２ １．２５ ８８．８ ３ｂ １８１ ９６ ０．４２ １．２５ ８８．８ ３ｃ １７９ ８７ ０．４３ １．２５ ８９．０ Ｖ１ ２３０ ２００ ０．４０ ４．００ ８９．０ Ｖ２ １７８ ７５ ０．４３ １．７５ ８８．５[Table 4] Test results Example Stiffness Scott Bond KE Earth retention (mN) (ft.1b / 1000) (mm) (Grade)% 1a 230 170 170 0.41 2.25 89.0 1b 235 198 0.42 2.00 89.6 1c 239 196 0.39 2.00 89.5 1d 244 190 0.40 2.00 89.5 1e 240 196 0.40 2.00 89.6 1f 239 197 0.41 2. 00 89.8 2a 242 202 0.38 2.50 91.5 2b 237 200 0.39 2.75 92.5 2c 234 203 0.39 3.00 93.0 3a 180 100 0.42 1.25 88 .8 3b 181 96 0.42 1.25 88.8 3c 179 87 0.43 1.25 89.0 V1 230 200 200 0.40 4. 0 89.0 V2 178 75 0.43 1.75 88.5
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルチナ ヴィッヒァー ドイツ連邦共和国，オスナブリュック 49082，ローゼマンストラーセ 14 (72)発明者 ロバート ヴィニカー ドイツ連邦共和国，オスナブリュック 49082，イム ヴァルデ ６ (72)発明者 ヴォルフガング シュトルベック ドイツ連邦共和国，ビッセンドルフ 49143，ベルマー ストラーセ 13 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Martina Wicher Germany, Osnabrück 49082, Rosemannstraße 14 (72) Inventor Robert Vinnicker Germany, Osnabrück 49082, Im Walde 6 (72) Inventor Wolfgang Stolbeck Germany, Bissendorf 49143, Bellmerstraße 13
Claims (13)
１種と、湿潤強度を付与するカチオン性樹脂少なくとも
１種とを含有する紙原料から形成される写真層支持体用
のベース紙であって、前記の紙原料が、アルキルアンモ
ニウム基を有するテンプン及びアルキルアンモニウム基
とホスフェート基とを有するデンプンからなる群から選
んだデンプンを更に含むことを特徴とする、ベース紙。1. A base paper for a photographic layer support, which is formed from a paper raw material containing at least one hydrophobic sizing agent and at least one cationic resin imparting wet strength, said base paper comprising: The base paper according to claim 1, further comprising a starch selected from the group consisting of a tempun having an alkyl ammonium group and a starch having an alkyl ammonium group and a phosphate group.
０．９〜２．５モル％である、請求項１に記載のベース
紙。2. The content of ammonium groups in starch is
The base paper according to claim 1, which is 0.9 to 2.5 mol%.
０．３モル％までである、請求項１に記載のベース紙。3. The content of phosphate groups in starch is
The base paper according to claim 1, which is up to 0.3 mol%.
する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のベース紙。4. The base paper according to claim 1, wherein the paper raw material further contains anionic inorganic particles.
カ、コロイド状アルミニウム変性シリカ又はコロイド状
アルミニウム変性シリケートから選ばれる、請求項４に
記載のベース紙。5. The base paper according to claim 4, wherein the anionic inorganic particles are selected from colloidal silica, colloidal aluminum-modified silica or colloidal aluminum-modified silicate.
０．５〜２重量％である、請求項１〜５のいずれか一項
に記載のベース紙。6. The base paper according to claim 1, wherein the amount of starch is 0.5 to 2% by weight based on the pulp fiber fraction.
分画に対して０．２重量％までである、請求項４〜６の
いずれか一項に記載のベース紙。7. Base paper according to any one of claims 4 to 6, wherein the amount of anionic inorganic particles is up to 0.2% by weight, based on the pulp fiber fraction.
性分散液で更にコートした、請求項１〜７のいずれか一
項に記載のベース紙。8. The base paper according to claim 1, wherein the surface of the core paper is further coated with an aqueous binder solution or an aqueous dispersion.
１種と、湿潤強度を付与するカチオン性樹脂少なくとも
１種と、アルキルアンモニウム基を有するテンプン又は
アルキルアンモニウム基及びホスフェート基を有するデ
ンプン少なくとも１種とを、パルプ及び適当な場合には
更に添加剤を含む紙原料懸濁液に加え、そしてこの懸濁
液から紙を成形加工することを特徴とする、写真層支持
体用のベース紙の製造方法。9. At least one hydrophobic sizing agent, at least one cationic resin that imparts wet strength, and at least one alkylammonium group-containing tempun or an alkylammonium group- and phosphate group-containing starch. A method for producing a base paper for a photographic layer support, which comprises adding to a paper stock suspension containing pulp and, if appropriate, further additives, and shaping the paper from this suspension.
更に加える、請求項９に記載の製造方法。10. The production method according to claim 9, wherein anionic inorganic particles are further added to the paper raw material suspension.
リカ、コロイド状アルミニウム変性シリカ又はコロイド
状アルミニウム変性シリケートである、請求項１０に記
載の製造方法。11. The production method according to claim 10, wherein the anionic inorganic particles are colloidal silica, colloidal aluminum-modified silica or colloidal aluminum-modified silicate.
には常にアニオン性無機粒子を加える、請求項１０又は
１１に記載の製造方法。12. The method according to claim 10, wherein anionic inorganic particles are always added to the thin paper raw material immediately before the head box.
分散液で更にコートする、請求項９〜１２のいずれか一
項に記載の製造方法。13. The production method according to claim 9, wherein the paper surface is further coated with an aqueous binder solution or an aqueous dispersion.
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