JPH0824508A - 水中油乳化液の乳化を破壊する方法、並びに塩基性ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水中油乳化液の乳化を破壊する方法。 【構成】 本発明においては使用する乳化破壊剤は一般
式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹は例えば水素であり、ｍは１または２であ
る、のピペラジン誘導体を、一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は例えば水素であり、Ｘ、Ｙは随
時分岐したＣ₂〜Ｃ₁₂−アルキレン基であり、ｎは０ま
たは１〜１０の整数である、のアミンと反応させること
により得られる塩基性ポリアミドを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は水中油乳化液、例えば使い古され
た冷却剤、潤滑剤、冷却潤滑剤および／または洗滌剤の
形で得られる水中油乳化液の乳化を破壊する特に有利な
方法、および新規塩基性ポリアミドを製造する方法に関
する。

【０００２】本発明方法で乳化を破壊される水中油乳化
液は例えば金属加工工業で得られる廃液、および自動車
工場、洗滌工場、ガソリン・スタンド、食品および飼料
工場、屠殺場、織物工場および大規模洗濯工場から出る
廃液、および船舶から出る船底汚泥廃液である。このよ
うな油で汚染された廃液は、有機成分としては例えば鉱
油、合成油、脂肪、ワックス、乳化剤、表面活性剤、安
定剤、石鹸、湿潤剤、腐食防止剤、殺菌剤、高圧用添加
剤および／または泡除去剤を含んでいる。

【０００３】使い古された水中泡乳化剤を破壊すること
は排水処理の最も重要な仕事の一つである。この作業
は、油含量が極めて少ない一定値以下の水だけしか下水
処理工場および暗渠に流すことはできないという水質に
関する法律が存在するために必要である。油の最大許容
含量は例えば２０ｍｇ／リットルである。

【０００４】水中油乳化液の乳化を破壊する方法には数
種の基本的に異なった方法がある。即ち水を蒸発させる
方法、無機酸および塩で乳化を破壊する方法、超遠心
法、膜瀘過法、および有機物質を用いて破壊する方法で
ある。

【０００５】有機性の乳化破壊剤で処理する方法は現在
では最も良い方法である。何故ならばこの場合油性相お
よび水性相の両方を材料の再利用に廻すことができるか
らである。使用可能な有機性の乳化破壊剤は例えば米国
特許Ａ３ ５８５ １４８号、同４ ６９９ ９５１
号、同５ ０４５ ２１２号、ドイツ特許 ４ ００９
７６０号、および同Ａ３ ８２３ ４５５号に記載され
ている。

【０００６】乳化を破壊すべき乳化液がどのような方法
で陰イオン的にまたは陰イオン的／非イオン的に安定さ
れているかに従って、広い範囲の乳化破壊用の化学物質
を使用することができる。しかし水中油乳化液の乳化を
迅速且つ適切に破壊するためには比較的大量の陽イオン
性重合体が必要である。

【０００７】さらにこの場合陽イオン性重合体は一般
に、過剰に投与するとその効果に影響を受け易い。その
ためドイツ特許Ａ４１ ０７ ６４３号記載のような最
適な終点を測定するための方法が必要である。

【０００８】通常使用される有機性の乳化破壊剤は、以
前使用されていたような石油系のスルフォン酸塩および
鉱油を使用しないでつくられた最近使用量が増加してい
る新規冷却／切断剤、および廃水の集積場所および処理
工場のような種々の工場で得られるような乳化液の混合
物と一緒に用いると、不満足な作用しか得られない。こ
のような集積場所では油含量および組成が広範に異なっ
た絶えず変化するすべての種類の使用済みの乳化液およ
び油含有洗滌水ばかりでなく、例えば油槽、石油分離装
置および洗滌工場を洗滌した場合に得られる固体を含有
した廃水も処理する必要がある。

【０００９】従って高度の分離効果をもち、且つ過剰投
与に対しても余り効果に影響が出ない広範囲に使用でき
る乳化破壊剤が必要とされている。

【００１０】本発明の目的は極めて雑多の水中油乳化液
を工業的に信頼し得る方法で破壊でき、少量の投与量で
廉価に使用できる乳化破壊剤を提供することである。ま
た本発明の目的は、廃水の組成が広く変動する場合で
も、高価な測定調節装置を必要とせずに再乳化の危険を
伴うことなく使用できる該乳化破壊剤を提供することで
ある。本発明のさらに他の態様においては、材料の再利
用（加工および再生）工程または燃焼工程に供給し得る
水分含量が低い圧送可能な油性相をつくる方法が提供さ
れる。

【００１１】本発明においては、使用する乳化破壊剤が
一般式（Ｉ）

【００１２】

【化７】

【００１３】但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、ｍはそれぞれ互いに
独立に１または２を表す、のピペラジン誘導体を、一般
式（ＩＩ）

【００１４】

【化８】

【００１５】または一般式（ＩＩＩ）

【００１６】

【化９】

【００１７】但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立
に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシ
アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、ｎは
０または１〜１０の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ
互いに独立に０または１〜３の整数であり、ＸおよびＹ
はそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜Ｃ１２−ア
ルキレン基であって、随時１個またはそれ以上のＯおよ
び／またはＳ原子が中に介在していることができ、Ｚ¹
およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−ア
ルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比０．
９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において反応
させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／またはＣ₁
〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの場合）
を除去することにより得られる塩基性ポリアミドである
ことを特徴とする水中油乳化液を破壊して油含量が低い
水性相と水分含量が低い油性相とに分離する方法が見出
だされた。

【００１８】また本発明は、一般式（Ｉ）

【００１９】

【化１０】

【００２０】但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、ｍはそれぞれ互いに
独立に１または２を表す、のピペラジン誘導体を、一般
式（ＩＩ）

【００２１】

【化１１】

【００２２】または一般式（ＩＩＩ）

【００２３】

【化１２】

【００２４】但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立
に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシ
アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、ｎは
０または１〜１０の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ
互いに独立に０または１〜３の整数であり、ＸおよびＹ
はそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜Ｃ１２−ア
ルキレン基であって、随時１個またはそれ以上のＯおよ
び／またはＳ原子が中に介在していることができ、Ｚ¹
およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−ア
ルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比０．
９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において反応
させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／またはＣ₁
〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの場合）
を除去することにより得られることを特徴とする塩基性
ポリアミドに関する。

【００２５】一般式（Ｉ）のピペラジン誘導体は公知で
ある。例えばモナートシャフテ・ヒュール・ヘミー（Ｍ
ｏｎａｔｓｃｈａｆｔｅ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ）
誌、９５巻、３号、９２２〜９４１頁（１９６４年）参
照。

【００２６】式（Ｉ）の化合物の例としてはＮ，Ｎ’−
ジ−（メトキシカルボニルメチル）−ピペラジン、Ｎ，
Ｎ’−ジ−（メトキシカルボニルエチル）−ピペラジ
ン、およびＮ，Ｎ’−ジ−（エトキシカルボニルエチ
ル）−ピペラジンがある。

【００２７】式（ＩＩ）のアミンの例としてはブタン−
１，４−ジアミン、ヘキサン−１，６−ジアミン、ジエ
チレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ビス−
（３−アミノプロピル）−メチルアミン、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３
−アミノプロピル）−ステアリルアミン、Ｎ−メチル−
１，３−プロパンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキ
サンジアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプ
ロピル）−シクロヘキシルアミンを挙げることができ
る。

【００２８】式（ＩＩＩ）のアミンの例としてはピペラ
ジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）−ピペラジン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）−ピペラジンおよびＮ，Ｎ’−
（３−アミノプロピル）−ピペラジンを挙げることがで
きる。

【００２９】塩基性ポリアミドは一般に公知方法、例え
ばフーベン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）の「メ
トーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｍｉ
ｅ）］第４版（１９６３年）、１４／２巻、１３４頁以
降記載の方法で製造することができる。

【００３０】塩基性ポリアミドは、式（Ｉ）のピペラジ
ン誘導体対式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のアミンのモル
比を０．９５〜１．０５：１、特に０．９８〜１．０
２：１にし、１４０〜１９０℃の温度において製造する
ことが好ましい。 塩基性ポリアミドの製造は必要に応じアルカリ性触媒の
存在下において行うことができる。使用可能な触媒は例
えばアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム
および水酸化カリウム、アルカリ土類金属の水酸化物、
例えば水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムおよび水
酸化バリウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の
炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、および
炭酸カルシウム、およびアルカリ金属のアルコキシド、
例えばナトリウムのメトキシドおよびエトキシド、およ
びカリウムのメトキシドおよびエトキシドである。アル
カリ金属ののアルコキシド、特にナトリウムメトキシド
が好適である。

【００３１】この触媒は例えば式（Ｉ）のピペラジン誘
導体の使用量の０．１〜３％の量で使用することができ
る。触媒を存在させずに反応を行うことが好ましい。 塩基性ポリアミドの製造を行う場合、例えば式（Ｉ）の
ピペラジン誘導体を先ず上記割合で式（ＩＩ）または
（ＩＩＩ）のアミンと混合し、この反応混合物を減圧下
において、必要に応じ不活性ガス、例えば窒素を通しな
がら、８０〜２５０℃に加熱し、蒸溜により水またはア
ルコールを除去する方法を用いることができる。

【００３２】本発明による水中油乳化液の乳化を破壊す
る方法は例えば下記のようにして行うことができる。

【００３３】本発明に使用される塩基性ポリアミドをベ
ースにした乳化破壊剤の投与量を先ず予備実験で決定す
る。そのためには例えば乳化を破壊すべき乳化液を等量
ずつ、例えばそれぞれ５００ｍｌずつガラス製のビーカ
ーに入れ、個々のビーカーに撹拌しながら乳化破壊剤を
次第に量を増しながら加える。例えば最初１００ｐｐｍ
を加え、次いで５０ｐｐｍずつ加える。最低投与量は最
初に相分離が起こった際の乳化破壊剤の量に相当する。
定性的および定量的に組成が僅かしか変化しない水中油
乳化液の乳化を破壊する場合には、この最低投与量を工
業的規模で使用することもできる。

【００３４】しかし最低投与量の他に、最高投与量、即
ち再乳化が始まる投与量を決定しておくことも有利であ
る。工業的規模に対しては最高投与量と最低投与量との
ほぼ中間の投与量を選ぶ。そうすれば定性的および／ま
たは定量的に組成が変化する水中油乳化液の場合、再び
乳化破壊剤の投与量を決定せずに本発明方法で乳化を破
壊することができる。

【００３５】本発明の乳化を破壊する方法は多くの利点
をもっている。

【００３６】− 使用される乳化破壊剤は破壊すべき乳
化液のｐＨに比較的無関係に、一般に４〜１１のｐＨ範
囲において短時間でその作用を示す。

【００３７】− 含水量が極めて低く熱的用途または二
次的な精製工程に供給し得る、低粘度の液状でゲル化し
ない、従って圧送し得る油性相が表面に浮かぶ。

【００３８】− 油性相および水性相の他に、他の成
分、例えば固体粒子および／または生物活性物質、例え
ば雲母、燐酸塩、埃、磨砕された金属、ペイント粒子、
黴および／または細菌を含む乳化液の乳化を破壊する場
合、乳化破壊後これらの成分は一般に油性相と水性相と
の中間の相に存在する。従って分離して再利用するか廃
棄することができる。

【００３９】− 分離された水性相は乳化した炭化水素
を実質的に含まず、品質が良い。これはしばしば工場で
再利用されるか、またはそれ以上処理せずに暗渠に流す
ことができる。

【００４０】− 乳化液の破壊は例えば０〜５０℃の温
度、特に室温または周囲温度で行うことができる。

【００４１】

【実施例】下記実施例において特記しない限りすべての
割合は重量による。

【００４２】実施例 １ ５８２部のピペラジン６水和物を４５〜５０℃で熔融
し、５１６部のアクリル酸メチルをこの温度で２時間に
亙り冷却しながら計量して加える。４５〜５０℃におい
て２時間この混合物を撹拌した後、圧力２０ミリバー
ル、温度５０℃において３４０部の水を蒸溜して除去し
た。残渣として融点４２℃、塩基性窒素含量１０．９％
（計算値１０．８５％）のＮ，Ｎ’−ビス−（メトキシ
カルボニルエチル）−ピペラジンを得た。

【００４３】このようにして得られた生成物１２９部を
Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン
７２．６部と共に窒素下で６０分に亙り１００℃に加熱
し、メタノールを蒸溜して除去する。さらに１２０分間
に亙り連続的に温度を連続的に１６０℃に上げる。１６
０℃で３時間混合物を撹拌した後、圧力を１５ミリバー
ルに下げ、さらに１時間混合物を１６０℃で加熱する。
塩基性窒素含量１２．７％のこの極めて粘稠な熔融物を
３９７部の水に溶解する。濃度３０％の溶液の粘度は２
０℃で２０８．４ｍＰａであった。

【００４４】実施例 ２ Ｎ，Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニルエチル）−ピペ
ラジン１２９部およびＮ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロ
ピル）−メチルアミン７２．６部を実施例１と同様にし
て１１０℃で１時間、１９０℃においてさらに２時間に
亙り加熱する。この混合物を１９０℃で３時間加熱した
後、真空中（１５ミリバール）においてさらに１時間撹
拌する。塩基性窒素含量１２．３％のこの極めて粘稠な
熔融物を３９０部の水に溶解する。濃度３０％の溶液の
粘度は２０℃で２０５ｍＰａであった。

【００４５】実施例 ３ Ｎ，Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニルエチル）−ピペ
ラジン１２９部を９７部のピペラジン６水和物と混合
し、窒素下で１２０℃に加熱する。次に温度を５時間に
亙り１６０℃に上げ、この間連続的に水およびメタノー
ルを蒸溜して除去する。１６０〜１７０℃で２時間蒸溜
を行った後、圧力を１５ミリバールに下げ、この混合物
をさらに１時間同じ温度に保つ。塩基性窒素含量１１．
４％のこの極めて粘稠な熔融物を３３０部の水に溶解す
る。濃度３０％の溶液の粘度は２０℃で３０．２ｍＰａ
であった。

【００４６】実施例 ４ Ｎ，Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニルエチル）−ピペ
ラジン１２５．５部およびＮ，Ｎ−ビス−（２−アミノ
エチル）−ピペラジン６２．８部を窒素下において１時
間に亙り１１０℃に加熱する。次いで温度を２時間に亙
り１６０℃に上げ、メタノールを蒸溜して除去する。３
時間蒸溜を行った後、圧力を１５ミリバールに下げ、こ
の混合物を真空中で１６０℃においてさらに２時間加熱
し、揮発成分を蒸溜して除去する。塩基性窒素含量１
２．８％のこの極めて粘稠な熔融物を３６９部の水に溶
解する。濃度３０％の溶液の粘度は２０℃で８６ｍＰａ
であった。

【００４７】実施例 ５ Ｎ，Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニルエチル）−ピペ
ラジン１２９部をジエチレントリアミン５１．１部と共
に窒素下で１１０℃に加熱する。２時間に亙り温度を１
６０℃に上げ、この間メタノールを蒸溜し去り、また揮
発成分をこの温度で２時間に亙り蒸溜して除去する。塩
基性窒素含量１４．３％のこの極めて粘稠な熔融物を３
４６部の水に溶解する。濃度３０％の溶液の粘度は２０
℃で２８．３ｍＰａであった。

【００４８】実施例 ６ Ｎ，Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニルエチル）−ピペ
ラジン１２９部、およびジクロロエタンとアンモニアと
の反応から得られたペンタエチレンヘキサミン約１５
％、ヘキサエチレンヘプタミン約６０％および高級ポリ
エチレンポリアミン約２５％を含むポリエチレンポリア
ミン２７．４部を上記実施例記載の方法で１００℃にお
いて１時間、１６０℃において３時間縮合させる。この
縮重合物の濃度３０％の溶液の粘度は２０℃で２６．７
ｍＰａであった。

【００４９】実施例７〜１２ 実施例７および８においては本発明の乳化破壊剤を使用
した（実施例７では実施例１で得られたもの、実施例８
では実施例６で得られたものを使用）。実施例９〜１２
においては従来法の乳化破壊剤を使用した（実施例９お
よび１０ではドイツ特許Ａ２９ ２５ ５６７号記載の
もの、実施例１１および１２ではヨーロッパ特許Ａ１８
６ ０２９号記載のものを使用）。

【００５０】これらすべての乳化破壊剤を用い、０．５
％の有機成分を含みｐＨが８．０、ＣＯＤ値が１６，７
００の自動車工場から出た冷却用潤滑剤乳化液の乳化を
破壊した。２０℃において特定の破壊剤を始めは２５０
ｐｐｍ、次いで５０ｐｐｍずつ増加して冷却用潤滑剤乳
化液に加えた。下記表には乳化が破壊され始めた際の乳
化破壊剤の量を「破壊剤の最低投与量」として記載し、
陽イオン的に安定化された乳化液が生じる破壊剤の量を
「破壊剤の最高投与量」として記載した。この二つの数
値の差を「投与量ウィンドー」として示した。投与量ウ
ィンドーが広いほど投与量の値として厳密な値を用いる
必要が少なくなる。実施例７および８の本発明の破壊剤
におけるように、できるだけ低い濃度でできるだけ広い
投与量ウィンドーが得られることが有利である。実施例
９および１０では従来法による破壊剤を多量に必要と
し、投与量ウィンドーは狭い。実施例１１および１２で
は従来法による破壊剤を比較的少量しか必要としない
が、この場合投与量ウィンドーは劇的に狭くなってい
る。光の吸収を測定して分離された水性相に曇りを生じ
る最低濃度を測定した（原料乳化液＝１００％）。濁度
が低いほど乳化の破壊は完全になる。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例１３ 実施例７〜１２により乳化破壊試験を行った後、結果と
して得られる油性相の粘度を決定した。これはＤＩＮ５
３ ０１９号記載の方法に従いハーケ（Ｈａａｋｅ）Ｒ
Ｖ１２型の装置を使用して２０℃で測定した。結果を下
記表２に示す。この表から判るように、本発明の乳化破
壊剤の場合には容易に圧送し得る低粘度の油性相（粘度
は８００ｍＰａよりも著しく低く、特に剪断速度には依
存しない）が得られたが、従来法の破壊剤の場合には圧
送が困難か全く不可能な高度に粘稠な油性相（粘度は８
００ｍＰａより著しく高く、剪断速度に非常に依存して
いる）が得られる。

【００５３】

【表２】

【００５４】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．使用する乳化破壊剤が一般式（Ｉ）

【００５５】

【化１３】

【００５６】但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、ｍはそれぞれ互いに
独立に１または２を表す、のピペラジン誘導体を、一般
式（ＩＩ）

【００５７】

【化１４】

【００５８】または一般式（ＩＩＩ）

【００５９】

【化１５】

【００６０】但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立
に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシ
アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、ｎは
０または１〜１０の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ
互いに独立に０または１〜３の整数であり、ＸおよびＹ
はそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜Ｃ１２−ア
ルキレン基であって、随時１個またはそれ以上のＯおよ
び／またはＳ原子が中に介在していることができ、Ｚ¹
およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−ア
ルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比０．
９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において反応
させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／またはＣ₁
〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの場合）
を除去することにより得られる塩基性ポリアミドである
水中油乳化液を破壊して油含量が低い水性相と水分含量
が低い油性相とに分離する方法。

【００６１】２．一般式（Ｉ）

【００６２】

【化１６】

【００６３】但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、ｍはそれぞれ互いに
独立に１または２を表す、のピペラジン誘導体を、一般
式（ＩＩ）

【００６４】

【化１７】

【００６５】または一般式（ＩＩＩ）

【００６６】

【化１８】

【００６７】但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立
に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシ
アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、ｎは
０または１〜１０の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ
互いに独立に０または１〜３の整数であり、ＸおよびＹ
はそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜Ｃ１２−ア
ルキレン基であって、随時１個またはそれ以上のＯおよ
び／またはＳ原子が中に介在していることができ、Ｚ¹
およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−ア
ルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比０．
９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において反応
させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／またはＣ₁
〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの場合）
を除去することにより得られる塩基性ポリアミド。

【００６８】３．式（Ｉ）のピペラジン誘導体を式（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）のアミンとモル比０．９５〜１．
０５：１、温度１４０〜１９０℃において反応させて得
られる上記第２項記載の新規塩基性ポリアミド。

【００６９】４．アルカリ触媒を存在させて得られる上
記第２および３項記載の新規塩基性ポリアミド。

【００７０】５．該工程を０〜５０℃で行う上記第１項
記載の方法。

【００７１】６．該工程をｐＨ４〜１１で行う上記第１
および５項記載の方法。

【００７２】７．乳化破壊剤の投与量を予備実験で決定
する上記第１、５および６項記載の方法。

【００７３】８．鉱油、合成油、脂肪、ワックス、乳化
剤、表面活性剤、安定剤、石鹸、湿潤剤、腐食防止剤、
殺菌剤、高圧用添加剤および／または泡除去剤を含有す
る金属加工工業で得られる廃液、および自動車工場、洗
滌工場、ガソリン・スタンド、食品および飼料工場、屠
殺場、織物工場および大規模な選択工場から出る廃液、
および船舶から出る船底汚泥廃液の乳化液の乳化を破壊
する上記第１および５〜７項記載の方法。

【００７４】９．分離した油性相を熱的に使用するか二
次精製工程へ供給する上記第１および５〜８項記載の方
法。

【００７５】１０．分離した水性相を工場で使用するか
または暗渠に流す上記第１および５〜９項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリヒ・リツツインガー ドイツ57627ハヘンブルク・バツハベーク 11

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 使用する乳化破壊剤が一般式（Ｉ） 【化１】 但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ
   ₄−アルキルを表し、 ｍはそれぞれ互いに独立に１または２を表す、のピペラ
   ジン誘導体を、一般式（ＩＩ） 【化２】 または一般式（ＩＩＩ） 【化３】 但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立に水素、Ｃ₁
   〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシアルキルまた
   はＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、 ｎは０または１〜１０の整数であり、 ｐおよびｑはそれぞれ互いに独立に０または１〜３の整
   数であり、 ＸおよびＹはそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜
   Ｃ１２−アルキレン基であって、随時１個またはそれ以
   上のＯおよび／またはＳ原子が中に介在していることが
   でき、 Ｚ¹およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−
   アルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比
   ０．９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において
   反応させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／また
   はＣ₁〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの
   場合）を除去することにより得られる塩基性ポリアミド
   であることを特徴とする水中油乳化液を破壊して油含量
   が低い水性相と水分含量が低い油性相とに分離する方
   法。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化４】 但し式中Ｒ¹はそれぞれ互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ
   ₄−アルキルを表し、 ｍはそれぞれ互いに独立に１または２を表す、のピペラ
   ジン誘導体を、一般式（ＩＩ） 【化５】 または一般式（ＩＩＩ） 【化６】 但し両式中Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ互いに独立に水素、Ｃ₁
   〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃−ヒドロキシアルキルまた
   はＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表し、 ｎは０または１〜１０の整数であり、 ｐおよびｑはそれぞれ互いに独立に０または１〜３の整
   数であり、 ＸおよびＹはそれぞれ互いに独立に随時分岐したＣ２〜
   Ｃ１２−アルキレン基であって、随時１個またはそれ以
   上のＯおよび／またはＳ原子が中に介在していることが
   でき、 Ｚ¹およびＺ²はそ互いに独立に随時分岐したＣ₂〜Ｃ₄−
   アルキレン基を表すものとする、のアミンと、モル比
   ０．９：１〜１．１：１、温度８０〜２５０℃において
   反応させ、同時に水（Ｒ¹＝水素の場合）および／また
   はＣ₁〜Ｃ₄−アルコール（Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルの
   場合）を除去することにより得られることを特徴とする
   塩基性ポリアミド。