JPH08217752A - Production of monochloro-3-cyanopyridine compound - Google Patents
Production of monochloro-3-cyanopyridine compoundInfo
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- JPH08217752A JPH08217752A JP7053344A JP5334495A JPH08217752A JP H08217752 A JPH08217752 A JP H08217752A JP 7053344 A JP7053344 A JP 7053344A JP 5334495 A JP5334495 A JP 5334495A JP H08217752 A JPH08217752 A JP H08217752A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、モノクロロ−３−シア
ノピリジン類の製造方法に関する。さらに詳しくは、３
−シアノピリジンを塩素化剤と気相接触反応せしめてモ
ノクロロ−３−シアノピリジン類を製造する方法に関す
る。モノクロロ−３−シアノピリジン類は、医農薬の原
料として有用な化合物である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing monochloro-3-cyanopyridines. For more details, 3
-A method for producing monochloro-3-cyanopyridines by subjecting cyanopyridine to a gas phase catalytic reaction with a chlorinating agent. Monochloro-3-cyanopyridines are useful compounds as raw materials for medicines and agricultural chemicals.
【０００２】[0002]
【従来の技術】気相において３−シアノピリジンの塩素
化反応によりモノクロロ−３−シアノピリジン類を製造
する方法としては、触媒の不存在下で３−シアノピリジ
ンを塩素と気相反応せしめる方法（米国特許第３５９１
５９７号等）が知られている。2. Description of the Related Art As a method for producing monochloro-3-cyanopyridines by chlorinating 3-cyanopyridine in a gas phase, a method in which 3-cyanopyridine is reacted with chlorine in the gas phase in the absence of a catalyst ( US Patent 3591
No. 597) is known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
法においては、生成物としては２−クロロ−５−シアノ
ピリジンが選択的に得られ、その異性体である２−クロ
ロ−３−シアノピリジンの収率は約２％と極めて低く、
また３−クロロ−５−シアノピリジンは実質的に生成し
ていない。本発明の目的は、３−シアノピリジンを気相
接触反応せしめてモノクロロ−３−シアノピリジン類を
製造するにあたり、従来法では低収率でしか生成しない
か又は実質的に生成しない上記異性体の１種又は２種以
上の生成割合を高めてモノクロロ−３−シアノピリジン
類を製造することのできる方法を提供することにある。However, in the above conventional method, 2-chloro-5-cyanopyridine is selectively obtained as the product, and the yield of its isomer, 2-chloro-3-cyanopyridine, is obtained. The rate is extremely low at about 2%,
Also, 3-chloro-5-cyanopyridine was not substantially produced. An object of the present invention is to produce monochloro-3-cyanopyridines by subjecting 3-cyanopyridine to a gas phase catalytic reaction to obtain the above-mentioned isomers which are not produced in a low yield or are substantially produced by a conventional method. It is an object of the present invention to provide a method capable of producing monochloro-3-cyanopyridines by increasing the production ratio of one or more types.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った。その結果、特定の
塩素化剤を用い、銅の酸化物及び／又は塩化物を含有す
る触媒の存在下、３−シアノピリジンの気相塩素化を行
うと、従来法では低収率でしか得られない２−クロロ−
３−シアノピリジンや実質的に生成しない３−クロロ−
５−シアノピリジンの生成割合を向上させ得ることを見
出し本発明に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in order to achieve the above object. As a result, when the gas phase chlorination of 3-cyanopyridine was carried out in the presence of a catalyst containing a copper oxide and / or chloride using a specific chlorinating agent, the conventional method yielded only a low yield. Not 2-chloro-
3-Cyanopyridine or 3-chloro-which does not substantially form
The inventors have found that the production ratio of 5-cyanopyridine can be improved and have reached the present invention.
【０００５】即ち本発明は、３−シアノピリジンを、銅
の酸化物及び／又は塩化物を含有する塩素化触媒の存在
下、塩素化炭化水素、塩素化硫黄化合物又は塩素化リン
化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の塩素化
剤と気相接触反応せしめることを特徴とする式（１）：That is, according to the present invention, 3-cyanopyridine is added to the group consisting of a chlorinated hydrocarbon, a chlorinated sulfur compound or a chlorinated phosphorus compound in the presence of a chlorination catalyst containing copper oxide and / or chloride. Formula (1) characterized by causing a gas phase catalytic reaction with at least one chlorinating agent selected from:
【化２】 で示されるモノクロロ−３−シアノピリジン類の製造法
に関する。Embedded image And a method for producing monochloro-3-cyanopyridines.
【０００６】本発明により製造される式（１）で示され
るモノクロロ−３−シアノピリジン類としては、２−ク
ロロ−３−シアノピリジン、２−クロロ−５−シアノピ
リジン、３−クロロ−５−シアノピリジン及び４−クロ
ロ−３−シアノピリジンが挙げられる。The monochloro-3-cyanopyridines represented by the formula (1) produced by the present invention include 2-chloro-3-cyanopyridine, 2-chloro-5-cyanopyridine and 3-chloro-5- Examples include cyanopyridine and 4-chloro-3-cyanopyridine.
【０００７】本発明に用いられる塩素化触媒は、銅の酸
化物及び／又は塩化物を活性成分として含有するもので
ある。本発明において塩素化触媒は、上記活性成分を単
独で使用することができるが、上記活性成分を担体に担
持したものが好ましい。The chlorination catalyst used in the present invention contains a copper oxide and / or chloride as an active ingredient. In the present invention, as the chlorination catalyst, the above-mentioned active ingredient can be used alone, but it is preferable to support the above-mentioned active ingredient on a carrier.
【０００８】塩素化触媒の調製に使用する活性成分の原
料化合物としては、銅を含むものであれば特に限定はな
く、通常の酸化物触媒の調製にあたり原料化合物として
用いられるものであればいずれも使用できる。例えば銅
の塩化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩等が用いられる。The raw material compound of the active ingredient used in the preparation of the chlorination catalyst is not particularly limited as long as it contains copper, and any raw material compound used as a raw material compound in the preparation of an ordinary oxide catalyst can be used. Can be used. For example, copper chloride, hydroxide, nitrate, sulfate and the like are used.
【０００９】上記活性成分を担体に担持する場合、担体
としては、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、ゼオ
ライト等を使用することができる。本発明の活性成分を
担体に担持した塩素化触媒の調製において担体の原料化
合物としては、上記担体粉末をそのまま使用でき、その
他コロイド状のシリカ又はアルミナ、アルカリ金属の珪
酸塩、水ガラス、液体硫酸バンド等を用いることができ
る。When the above-mentioned active ingredient is carried on a carrier, silica, silica-alumina, alumina, zeolite or the like can be used as the carrier. In the preparation of the chlorination catalyst in which the active ingredient of the present invention is supported on a carrier, the above carrier powder can be used as it is as a starting material compound for the carrier, and other colloidal silica or alumina, silicates of alkali metals, water glass, liquid sulfuric acid. A band or the like can be used.
【００１０】本発明に使用する塩素化触媒の調製法とし
ては、一般に広く知られている方法が適用でき、例えば
原料化合物を含む液に沈殿剤を添加して不溶性の沈殿物
として共沈させ、得られた沈殿物を乾燥、焼成する方
法、原料化合物をニーダー等で混練し、乾燥、焼成する
方法、或は活性成分の原料化合物を含む液中に担体を浸
して含浸担持し、乾燥、焼成する方法等で調製すること
ができる。As a method for preparing the chlorination catalyst used in the present invention, generally known methods can be applied. For example, a precipitating agent is added to a liquid containing a raw material compound to coprecipitate it as an insoluble precipitate, The obtained precipitate is dried and calcined, the raw material compound is kneaded in a kneader or the like, and dried or calcined, or the carrier is immersed in a liquid containing the raw material compound of the active ingredient, impregnated and carried, and dried and calcined. It can be prepared by a method such as.
【００１１】本発明において使用される塩素化剤は、塩
素化炭化水素、塩素化硫黄化合物、塩素化リン化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも１種である。塩素化炭
化水素、塩素化硫黄化合物、塩素化リン化合物として
は、好ましくは、四塩化炭素、クロロホルム、塩化チオ
ニル、塩化スルフリル、塩化硫黄、オキシ塩化リンが挙
げられる。また塩素化反応に際し、上記の塩素化剤と塩
素を併用することもできる。The chlorinating agent used in the present invention is at least one selected from the group consisting of chlorinated hydrocarbons, chlorinated sulfur compounds and chlorinated phosphorus compounds. Preferred examples of the chlorinated hydrocarbon, chlorinated sulfur compound and phosphorus chlorinated compound include carbon tetrachloride, chloroform, thionyl chloride, sulfuryl chloride, sulfur chloride and phosphorus oxychloride. Further, in the chlorination reaction, the above chlorinating agent and chlorine can be used in combination.
【００１２】本発明において塩素化触媒の存在下、３−
シアノピリジンを、塩素化剤と気相接触反応せしめてモ
ノクロロ−３−シアノピリジン類を製造するにあたり、
反応供給ガス中の３−シアノピリジンと塩素化剤の混合
比は、通常３−シアノピリジン１モルあたり塩素化剤が
０．２〜６モルである。しかし３−シアノピリジンに対
する塩素化剤のモル比が高くなると、副生成物であるジ
クロロ−３−シアノピリジン及びトリクロロ−３−シア
ノピリジン等の高度に塩素化された化合物の生成量が増
加する傾向にあるため、モノクロロ−３−シアノピリジ
ン類を好収率で製造するには、塩素化剤は３−シアノピ
リジン１モルあたり２モル以下とするのが好ましい。In the present invention, in the presence of a chlorination catalyst, 3-
In producing monochloro-3-cyanopyridines by subjecting cyanopyridine to a gas phase contact reaction with a chlorinating agent,
The mixing ratio of 3-cyanopyridine and the chlorinating agent in the reaction supply gas is usually 0.2 to 6 mol of the chlorinating agent per mol of 3-cyanopyridine. However, as the molar ratio of the chlorinating agent to 3-cyanopyridine increases, the production amount of highly chlorinated compounds such as by-products dichloro-3-cyanopyridine and trichloro-3-cyanopyridine tends to increase. Therefore, in order to produce monochloro-3-cyanopyridines in good yield, the chlorinating agent is preferably 2 mol or less per mol of 3-cyanopyridine.
【００１３】本発明は、３−シアノピリジンと塩素化剤
とを含む反応供給ガス中にさらに不活性希釈剤を混合し
て反応を行うこともできる。不活性希釈剤は燃焼やター
ル状副生物の生成などを抑制する機能を有するものであ
り、本発明方法においては不活性希釈剤を用いて反応を
行うのが好ましい。不活性希釈剤としては、それ自身が
塩素化されないものであればいずれも使用することがで
き、例えば窒素、水蒸気等を挙げることができ、好まし
くは窒素の存在下で塩素化が行われる。なお不活性希釈
剤の使用量は、３−シアノピリジンと塩素化剤の混合比
等の違いなどにより一概に規定できないが、通常は３−
シアノピリジン１モルあたり１〜１０モルである。In the present invention, the reaction can be carried out by further mixing an inert diluent in the reaction feed gas containing 3-cyanopyridine and the chlorinating agent. The inert diluent has a function of suppressing combustion and generation of tar-like by-products, and in the method of the present invention, it is preferable to carry out the reaction using the inert diluent. Any inert diluent can be used as long as it is not chlorinated by itself, and examples thereof include nitrogen and steam. Chlorination is preferably performed in the presence of nitrogen. The amount of the inert diluent to be used cannot be unconditionally specified due to the difference in the mixing ratio of 3-cyanopyridine and the chlorinating agent, etc.
It is 1 to 10 mol per mol of cyanopyridine.
【００１４】本発明において塩素化触媒の単位容積あた
りの３−シアノピリジンの供給速度（以下、ＬＨＳＶと
いう。）は、通常０．０１〜１．０ｇ／（ｍｌ・Ｈｒ）
であり、好ましくは０．０３〜０．５ｇ／（ｍｌ・Ｈ
ｒ）である。また、３−シアノピリジン、塩素化剤及び
不活性希釈剤からなる反応供給ガスの空間速度は、通常
１００〜１００００Ｈｒ-1であり、好ましくは３００〜
５０００Ｈｒ-1である。In the present invention, the supply rate of 3-cyanopyridine per unit volume of the chlorination catalyst (hereinafter referred to as LHSV) is usually 0.01 to 1.0 g / (ml · Hr).
And preferably 0.03 to 0.5 g / (ml · H
r). The space velocity of the reaction feed gas composed of 3-cyanopyridine, the chlorinating agent and the inert diluent is usually 100 to 10000 Hr −1 , preferably 300 to
It is 5000 Hr -1 .
【００１５】反応温度は通常２５０〜５００℃である。
反応は通常常圧で行われるが、減圧又は加圧下において
も実施することができる。反応器は固定床形式のものや
流動床形式のものを使用することができる。The reaction temperature is usually 250 to 500 ° C.
The reaction is usually carried out at normal pressure, but it can also be carried out under reduced pressure or increased pressure. As the reactor, a fixed bed type or a fluidized bed type can be used.
【００１６】塩素化剤に塩化スルフリルを用いる場合に
は、生成物中に２−クロロ−３−シアノピリジンに加
え、３−クロロ−５−シアノピリジンを高い生成割合で
生成させ得る。生成物中の３−クロロ−５−シアノピリ
ジンの生成割合は反応条件、特に反応温度によって制御
することが可能である。When sulfuryl chloride is used as the chlorinating agent, 3-chloro-5-cyanopyridine can be produced at a high production rate in addition to 2-chloro-3-cyanopyridine in the product. The production ratio of 3-chloro-5-cyanopyridine in the product can be controlled by the reaction conditions, especially the reaction temperature.
【００１７】こうして得られる生成物は、モノクロロ−
３−シアノピリジン類の異性体混合物、例えば、２−ク
ロロ−３−シアノピリジン、２−クロロ−５−シアノピ
リジン及び３−クロロ−５−シアノピリジンの混合物で
ある。この混合物から夫々を単離するには、まず反応に
よって得られる反応生成ガスを四塩化炭素等の適当な溶
媒を用いて捕集し、この捕集液から蒸留及び再結晶等の
方法を組み合わせて実施すれば単離することができる。The product thus obtained is a monochromat
Isomeric mixtures of 3-cyanopyridines, for example 2-chloro-3-cyanopyridine, 2-chloro-5-cyanopyridine and 3-chloro-5-cyanopyridine. In order to isolate each from this mixture, first, the reaction product gas obtained by the reaction is collected using a suitable solvent such as carbon tetrachloride, and the methods such as distillation and recrystallization are combined from the collected liquid. It can be isolated if carried out.
【００１８】[0018]
【実施例】次に実施例により本発明を説明するが、本発
明は以下の実施例に限定されるものではない。なお転化
率、収率及び選択率はそれぞれ次の計算式にしたがって
計算した。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The conversion rate, yield and selectivity were calculated according to the following formulas.
【００１９】転化率（％）＝［反応した３−シアノピリ
ジン（モル）／供給した３−シアノピリジン（モル）］
×１００Conversion (%) = [reacted 3-cyanopyridine (mol) / supplied 3-cyanopyridine (mol)]
× 100
【００２０】収率（％）＝［生成したモノクロロ−３−
シアノピリジン（モル）／供給した３−シアノピリジン
（モル）］×１００Yield (%) = [generated monochloro-3-
Cyanopyridine (mol) / supplied 3-cyanopyridine (mol)] × 100
【００２１】選択率（％）＝［生成したモノクロロ−３
−シアノピリジン（モル）／反応した３−シアノピリジ
ン（モル）］×１００Selectivity (%) = [generated monochromatic-3
-Cyanopyridine (mol) / reacted 3-cyanopyridine (mol)] x 100
【００２２】実施例１ 蒸留水３．５リットルを８０℃に加熱し、水ガラス（Ｓ
ｉＯ2２９％含有）４６６．１ｇを加えた後、３０％硫
酸２５０ｇを用いて硫酸溶液とした。この硫酸溶液中に
硝酸銅三水和物６０．４ｇを加えて溶解し、次いで２８
％アンモニア水を添加してｐＨを８に調整して沈殿物を
生成させ、室温まで冷却した。生成した沈殿物を濾別
し、水７リットルで洗浄した後、沈殿物を１１０℃で乾
燥し、次いで空気中５５０℃で５時間焼成して酸化銅及
びシリカ（Ｃｕ：Ｓｉ（原子比）＝１：９）からなる触
媒を得た。このようにして得た触媒の粒径を１０〜１６
メッシュに揃え、内径２０ｍｍφのパイレックス製反応
管に２５ｍｌを充填し、触媒充填部を３５０℃に加熱し
た。塩素化剤として四塩化炭素を使用して、ここに３−
シアノピリジンのＬＨＳＶを０．２ｇ／（ｍｌ・Ｈｒ）
とする、３−シアノピリジン：四塩化炭素：窒素のモル
比が１：１．５：４の混合ガスを触媒充填部に通した
（空間速度：３７０Ｈｒ-1）。反応生成ガスを四塩化炭
素に１０分間吸収して捕集し、捕集液をガスクロマトグ
ラフィーで分析した。 ３−シアノピリジン転化率：４６％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率：１６％（選択
率：３６％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ５％（選択
率：１１％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率＜ １％Example 1 3.5 liters of distilled water was heated to 80 ° C. and water glass (S
466.1 g (containing 29% iO 2 ) was added, and 250 g of 30% sulfuric acid was used to prepare a sulfuric acid solution. Into this sulfuric acid solution, 60.4 g of copper nitrate trihydrate was added and dissolved, and then 28
% Ammonia water was added to adjust the pH to 8 to form a precipitate, which was cooled to room temperature. The precipitate formed was filtered off, washed with 7 liters of water, dried at 110 ° C. and then calcined in air at 550 ° C. for 5 hours to give copper oxide and silica (Cu: Si (atomic ratio) = A catalyst consisting of 1: 9) was obtained. The particle size of the catalyst thus obtained is 10-16
Aligned with a mesh, 25 ml of a Pyrex reaction tube having an inner diameter of 20 mmφ was filled, and the catalyst-filled portion was heated to 350 ° C. Using carbon tetrachloride as the chlorinating agent, 3-
LHSV of cyanopyridine is 0.2 g / (ml · Hr)
A mixed gas having a molar ratio of 3-cyanopyridine: carbon tetrachloride: nitrogen of 1: 1.5: 4 was passed through the catalyst filling part (space velocity: 370 Hr −1 ). The reaction product gas was absorbed by carbon tetrachloride for 10 minutes and collected, and the collected liquid was analyzed by gas chromatography. 3-Cyanopyridine conversion rate: 46% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 16% (selectivity: 36%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 5% (selectivity: 11%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine yield <1%
【００２３】実施例２ 塩素化剤として四塩化炭素の代わりにクロロホルムを用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：３７％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率：１６％（選択
率：４３％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ５％（選択
率：１４％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率＜ １％Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that chloroform was used instead of carbon tetrachloride as the chlorinating agent. 3-Cyanopyridine conversion rate: 37% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 16% (selectivity: 43%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 5% (selectivity: 14%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine yield <1%
【００２４】実施例３ 塩素化剤として四塩化炭素の代わりに塩化チオニルを用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：６８％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率：２９％（選択
率：４２％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率：１１％（選択
率：１６％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ４％（選択
率： ６％）Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that thionyl chloride was used instead of carbon tetrachloride as the chlorinating agent. 3-Cyanopyridine conversion rate: 68% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 29% (selectivity: 42%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 11% (selectivity: 16%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine Yield: 4% (Selectivity: 6%)
【００２５】実施例４ 塩素化剤として四塩化炭素の代わりに塩化スルフリルを
用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：９５％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率：１９％（選択
率：２０％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率：２５％（選択
率：２７％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率：１９％（選択
率：２０％）Example 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that sulfuryl chloride was used instead of carbon tetrachloride as the chlorinating agent. 3-Cyanopyridine conversion rate: 95% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 19% (selectivity: 20%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 25% (selectivity: 27%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine Yield: 19% (selectivity: 20%)
【００２６】実施例５ 塩素化剤として四塩化炭素の代わりに塩化硫黄を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：４４％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率：１９％（選択
率：４３％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ７％（選択
率：１６％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率＜ １％Example 5 The same operation as in Example 1 was carried out except that sulfur chloride was used instead of carbon tetrachloride as the chlorinating agent. 3-Cyanopyridine conversion rate: 44% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 19% (selectivity: 43%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 7% (selectivity: 16%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine yield <1%
【００２７】実施例６ 塩素化剤として四塩化炭素の代わりにオキシ塩化リンを
用いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：２２％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率： ９％（選択
率：４１％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ３％（選択
率：１４％） ３−クロロ−５−シアノピリジンは生成しなかった。Example 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that phosphorus oxychloride was used instead of carbon tetrachloride as the chlorinating agent. 3-cyanopyridine conversion rate: 22% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 9% (selectivity: 41%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 3% (selectivity: 14%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine was not produced.
【００２８】実施例７ シリカ粉末１３５．２ｇに、蒸留水１００ｍｌに塩化第
二銅二水和物４２．６ｇを溶解した溶液を加えて含浸、
担持した後、１１０℃で乾燥し、次いで空気中４００℃
で５時間焼成して塩化銅及びシリカ［Ｃｕ：Ｓｉ（原子
比）＝１：９］からなる触媒を得た。このようにして得
た触媒を実施例１の触媒の代わりに使用した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。 ３−シアノピリジン転化率：１５％ ２−クロロ−３−シアノピリジン 収率： ９％（選択
率：６０％） ２−クロロ−５−シアノピリジン 収率： ３％（選択
率：２０％） ３−クロロ−５−シアノピリジン 収率＜ １％Example 7 A solution of 42.6 g of cupric chloride dihydrate dissolved in 100 ml of distilled water was added to 135.2 g of silica powder for impregnation.
After loading, dry at 110 ℃, then 400 ℃ in air
After baking for 5 hours, a catalyst composed of copper chloride and silica [Cu: Si (atomic ratio) = 1: 9] was obtained. The same operation as in Example 1 was carried out, except that the catalyst thus obtained was used instead of the catalyst of Example 1. 3-cyanopyridine conversion rate: 15% 2-chloro-3-cyanopyridine yield: 9% (selectivity: 60%) 2-chloro-5-cyanopyridine yield: 3% (selectivity: 20%) 3 -Chloro-5-cyanopyridine yield <1%
【００２９】比較例１ 触媒の代わりにカーボランダム（ＳｉＣ）を反応管に充
填し、実施例１と同様の操作を行ったがモノクロロ−３
−シアノピリジン類は生成しなかった。Comparative Example 1 Carborundum (SiC) was filled in the reaction tube instead of the catalyst, and the same operation as in Example 1 was carried out.
-Cyanopyridines were not produced.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明によれば、従来方法では極めて低
い収率でしか生成しないか又は実質的に生成していない
異性体の生成割合を高めてモノクロロ−３−シアノピリ
ジン類を製造することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, monochloro-3-cyanopyridines can be produced by increasing the production ratio of isomers which are produced only in an extremely low yield or are not substantially produced by the conventional method. You can
Claims (3)
／又は塩化物を含有する塩素化触媒の存在下、塩素化炭
化水素、塩素化硫黄化合物又は塩素化リン化合物からな
る群より選ばれる少なくとも１種の塩素化剤と気相接触
反応せしめることを特徴とする式（１）： 【化１】 で示されるモノクロロ−３−シアノピリジン類の製造
法。1. 3-Cyanopyridine is selected from the group consisting of chlorinated hydrocarbons, chlorinated sulfur compounds or chlorinated phosphorus compounds in the presence of a chlorination catalyst containing copper oxides and / or chlorides. Formula (1) characterized by reacting with at least one chlorinating agent in a gas phase: embedded image A method for producing monochloro-3-cyanopyridines represented by:
ム、塩化チオニル、塩化スルフリル、塩化硫黄及びオキ
シ塩化リンからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the chlorinating agent is at least one selected from the group consisting of carbon tetrachloride, chloroform, thionyl chloride, sulfuryl chloride, sulfur chloride and phosphorus oxychloride.
アノピリジン類が２−クロロ−３−シアノピリジンであ
る請求項１又は２記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the monochloro-3-cyanopyridines represented by formula (1) are 2-chloro-3-cyanopyridine.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7053344A JPH08217752A (en) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Production of monochloro-3-cyanopyridine compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7053344A JPH08217752A (en) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Production of monochloro-3-cyanopyridine compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217752A true JPH08217752A (en) | 1996-08-27 |
Family
ID=12940161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7053344A Pending JPH08217752A (en) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Production of monochloro-3-cyanopyridine compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08217752A (en) |
-
1995
- 1995-02-16 JP JP7053344A patent/JPH08217752A/en active Pending
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