JPH08216503A - Ink jet recording method - Google Patents

Ink jet recording method

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JPH08216503A
JPH08216503A JP3103395A JP3103395A JPH08216503A JP H08216503 A JPH08216503 A JP H08216503A JP 3103395 A JP3103395 A JP 3103395A JP 3103395 A JP3103395 A JP 3103395A JP H08216503 A JPH08216503 A JP H08216503A
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JP
Japan
Prior art keywords
ink
recording medium
polyhydric alcohol
hexylene glycol
less
Prior art date
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Pending
Application number
JP3103395A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhide Kubota
和英 窪田
Kiyohiko Takemoto
清彦 竹本
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Publication of JPH08216503A publication Critical patent/JPH08216503A/en
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Abstract

PURPOSE: To record an image generating no deterioration even under a high humidity condition on a recording medium having an ink absorbing layer using ink containing a water-soluble dye containing a sulfone group and/or a carboxyl group in its structure, hexylene glycol and specific polyhydric alcohol. CONSTITUTION: Required ink containing a water-soluble dye having a sulfone group and/or a carboxyl group in its structure and further containing hexylene glycol (a) and polyhydric alcohol (b) with a b.p. at 760mmHg or less of below 220 deg.C and vapor pressure at 20 deg.C of 0.01mmHg or less and/or polyhydric alcohol (c) with a b.p. at 760mmHg or less of 220 deg.C or higher and vapor pressure at 20 deg.C of below 0.01mmHg is prepared. In this case, the total amt. of polyhydric alcohols (a)-(c) in ink is set to 10-30wt.% and the wt. ratio (b+c/a) of polyhydric alcohols (b), (c) and hexylene glycol (a) in ink is set to 2-4.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インク滴を吐出して記
録媒体に記録画像を形成するインクジェット記録方法に
関し、詳細には記録液と記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet recording method for forming a recorded image on a recording medium by ejecting ink droplets, and more particularly to a recording liquid and a recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は動作時の静寂
性、高解像度等の利点を有しているが、特に注目すべき
利点としてカラー化が容易であることが以前から言われ
てきた。近年、パーソナルコンピューターの分野におい
て画像処理ソフトが登場してきたことで、カラー画像処
理が一般に行われるようになりつつあり、これにともな
い周辺機器であるプリンターのカラー化が急激に進んで
いる。
2. Description of the Related Art Although an ink jet recording system has advantages such as quietness during operation and high resolution, it has long been said that colorization is easy as a particularly remarkable advantage. In recent years, with the advent of image processing software in the field of personal computers, color image processing has been generally performed, and along with this, colorization of printers, which are peripheral devices, has been rapidly progressing.

【0003】カラーインクジェットプリンターはイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを単独もし
くは2種類以上組み合わせて記録媒体に記録することに
よってカラー画像を形成するものであり、近年各社から
商品化されている。カラーインクジェットプリンターに
はモノクロインクジェットプリンターに要求されるイン
ク吐出安定性、ノズル目詰まり性等の基本特性を満足す
ることが大前提となるが、加えて色再現性に優れた高品
位のカラー画像の出力が要求される。高品位のカラー画
像の実現には発色性、色再現性に優れた高品位カラーイ
ンクおよびインクジェット専用記録紙等の高品位記録媒
体が必要となる。
A color ink jet printer forms a color image by recording yellow, magenta, cyan and black inks individually or in combination of two or more kinds on a recording medium and has been commercialized by various companies in recent years. Color inkjet printers must meet the basic characteristics such as ink ejection stability and nozzle clogging required for monochrome inkjet printers, but in addition, high-quality color images with excellent color reproducibility can be obtained. Output required. In order to realize a high-quality color image, a high-quality color ink excellent in color development and color reproducibility and a high-quality recording medium such as inkjet recording paper are required.

【0004】カラーインクジェット用インクは水溶性カ
ラー染料、水溶性有機溶剤、水から構成されるものが一
般的であり、これまで様々な高品位カラーインクが提案
されている。また、これらのカラーインクの性能を最大
限に引き出す、発色性、色再現性に優れた記録媒体とし
ては、特開平2−276670号公報等に記載のよう
に、基材上に多孔性アルミナ水和物層を設けたインク吸
収性の良好な記録媒体が知られている。この記録媒体
は、高いインク吸収性を有し、かつ透明性にも優れてい
るが、吸着性が良好であるために空気中の湿度の影響を
受けて、記録画像が劣化する場合があった。特開平4−
267180号公報ではアルミナ水和物層が複数層から
なり、それぞれの細孔半径が基材から厚さ方向に増大し
ている記録用シートが提案されている。この方法を用い
ると、カラー記録において、複数の色素を用いた場合、
それぞれの色素を有効に吸収定着でき、色再現性が良好
で、高湿下でも記録画像の劣化がおきない記録用シート
が提供できるとしている。
Color ink jet inks are generally composed of a water-soluble color dye, a water-soluble organic solvent, and water, and various high-quality color inks have been proposed so far. Further, as a recording medium excellent in color developability and color reproducibility that maximizes the performance of these color inks, as described in JP-A-2-276670, porous alumina water on a substrate is used. A recording medium provided with a Japanese layer and having good ink absorbability is known. This recording medium has a high ink absorbency and an excellent transparency, but since the adsorbability is good, the recorded image may be deteriorated due to the influence of humidity in the air. . Japanese Patent Laid-Open No. 4-
Japanese Patent No. 267180 proposes a recording sheet having a plurality of alumina hydrate layers, each of which has a pore radius increasing from the substrate in the thickness direction. Using this method, when using multiple dyes in color recording,
It is said that it is possible to provide a recording sheet that can effectively absorb and fix each dye, has good color reproducibility, and does not deteriorate a recorded image even under high humidity.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】高湿下における記録画
像の劣化の原因として、インク吸収層を有する記録媒体
に起因する場合と記録に使用するインクの吸湿性に起因
する場合が考えられる。前者は特開平4−267180
号公報に記載される様な方法によって改善可能である
が、記録媒体のコストが上がりコスト面の問題が生じ
る。したがって、高湿下で高品位の記録を実現するため
には、インク組成と記録媒体とのマッチングが重要とな
る。本発明は、構造中にスルホン基及び/またはカルボ
キシル基を有する水溶性染料を含有するインクを、多孔
質アルミナ粒子より構成されるインク吸収層を有する記
録媒体に記録しても、空気中の湿度の影響を受けず、記
録した画像の劣化がおきないインクジェット記録方法を
提供することを目的とする。
As a cause of deterioration of a recorded image under high humidity, there may be a case of a recording medium having an ink absorbing layer and a case of a hygroscopic property of ink used for recording. The former is JP-A-4-267180.
Although it can be improved by the method described in the publication, the cost of the recording medium increases and a cost problem arises. Therefore, in order to realize high quality recording under high humidity, matching between the ink composition and the recording medium is important. According to the present invention, even if an ink containing a water-soluble dye having a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure is recorded on a recording medium having an ink absorbing layer composed of porous alumina particles, the humidity in the air It is an object of the present invention to provide an inkjet recording method which is not affected by the above and does not cause deterioration of a recorded image.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために様々な検討を行なった結果、構造中にス
ルホン基及び/またはカルボキシル基を有する水溶性染
料を含有するインクを、多孔質アルミナ粒子より構成さ
れるインク吸収層を有する記録媒体に記録しても、空気
中の湿度の影響を受けず印字劣化の起きない記録方法を
見いだし、以下の本発明に至った。
As a result of various studies to achieve the above object, the present inventors have found that an ink containing a water-soluble dye having a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure, The inventors have found a recording method in which printing deterioration does not occur even if recording is performed on a recording medium having an ink absorption layer composed of porous alumina particles, and the present invention is as follows.

【0007】すなわち、構造中にスルホン基及び/また
はカルボキシル基を有する水溶性染料を含有し、(a)
ヘキシレングリコールと下記(b)、(c)に示す多価
アルコールのうち(b)成分または(c)成分、あるい
は(b)成分と(c)成分を同時に含有することを特徴
としたインクを用いたインクジェット記録方法である。
That is, it contains a water-soluble dye having a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure, (a)
An ink characterized by containing hexylene glycol and (b) component or (c) component of the polyhydric alcohols shown in (b) and (c) below, or (b) component and (c) component at the same time. This is the inkjet recording method used.

【0008】(b)760mmHg下での沸点が220
℃未満で、かつ20℃での蒸気圧が0.01mmHg以
上である多価アルコール。
(B) The boiling point is 220 under 760 mmHg.
A polyhydric alcohol having a vapor pressure of 0.01 mmHg or more at 20 ° C. or lower.

【0009】(c)760mmHg下での沸点が220
℃以上で、かつ20℃での蒸気圧が0.01mmHg未
満である多価アルコール。
(C) The boiling point is 220 under 760 mmHg.
A polyhydric alcohol having a vapor pressure of 0.01 mmHg or less at 20 ° C. or higher.

【0010】また、インク中に含まれる多価アルコール
(a)、(b)、(c)の総量が10〜30重量%であ
り、前記(b)、(c)の多価アルコールと(a)ヘキ
シレングリコールの重量比が{(b)+(c)}/
(a)=2〜4であることを特徴としたインクを用いる
インクジェット記録方法である。
The total amount of the polyhydric alcohols (a), (b) and (c) contained in the ink is 10 to 30% by weight, and the polyhydric alcohols (b) and (c) and (a) are used. ) The weight ratio of hexylene glycol is {(b) + (c)} /
(A) = 2 to 4 is an inkjet recording method using an ink.

【0011】また、20℃でのインクのpHが7.0以
上であることを特徴とするインクを用いるインクジェッ
ト記録方法である。
An ink jet recording method using an ink is characterized in that the pH of the ink at 20 ° C. is 7.0 or more.

【0012】また、上記インクを多孔質アルミナ粒子か
ら構成されるインク吸収層を有する記録媒体もしくは、
前記インク吸収層を有し、20℃での記録媒体のpHが
7.0以下である記録媒体に記録するインクジェット記
録方法である。
A recording medium having an ink absorbing layer composed of porous alumina particles, or
It is an inkjet recording method for recording on a recording medium having the ink absorbing layer and having a pH of the recording medium at 20 ° C. of 7.0 or less.

【0013】本発明に用いられる染料は構造中にスルホ
ン基及び/またはカルボキシル基を有するものでアルカ
リ金属、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩等の
形態で使用されることが好ましい。
The dye used in the present invention has a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure and is preferably used in the form of an alkali metal, ammonium salt or substituted ammonium salt.

【0014】本発明に用いる水溶性有機溶剤としてはエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価ア
ルコールのエーテル類、ホルムアミド、ジメチルホルム
アミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2
−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等の含窒素
溶剤、チオジグリコール、ジメチルスルホキシド等の含
硫黄溶剤等があげられる。これらの溶剤は単独で用いて
も良いし、2種類以上を併用しても良い。さらに本発明
には必要に応じて、防腐剤、防錆剤、界面活性剤、キレ
ート剤等の添加剤を使用しても良い。
As the water-soluble organic solvent used in the present invention, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether, formamide, dimethylformamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2
Examples thereof include nitrogen-containing solvents such as -pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, and sulfur-containing solvents such as thiodiglycol and dimethyl sulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, in the present invention, additives such as antiseptics, rust preventives, surfactants and chelating agents may be used if necessary.

【0015】本発明に用いられる上記(b)成分の多価
アルコールとしてはエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、テトラエチレングリコール、等があり、好
ましくはエチレングリコールがあげられる。(c)成分
の多価アルコールとしてはジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,5ペンタンジオール、グリセ
リン等があり、好ましくはエチレングリコール、グリセ
リンがあげられる。
The polyhydric alcohol as the component (b) used in the present invention includes ethylene glycol, dipropylene glycol, tetraethylene glycol and the like, and ethylene glycol is preferable. Examples of the polyhydric alcohol as the component (c) include diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5 pentanediol and glycerin, and ethylene glycol and glycerin are preferable.

【0016】また、本発明においてインク中に含まれる
多価アルコールの総量は10〜30重量%の範囲である
ことが望ましく、含有量がこれより少ないとインクの保
湿性の低下によりノズル目詰まり性が悪く、これより多
いとインクの吸湿性が高くなり、湿度の影響を受け記録
画像の劣化がおきる。また(a)ヘキシレングリコール
と(b)、(c)の多価アルコールの重量比は{(b)
+(c)}/(a)=2〜4の範囲が望ましく、重量比
がこれより小さいとインクの保湿性が低下し、ノズル目
詰まり性、インク吐出安定性が悪くなり、重量比が上記
の範囲よりも大きくなるとインクの吸湿性が高くなり、
湿度の影響を受け記録画像の劣化がおきる。
Further, in the present invention, the total amount of polyhydric alcohol contained in the ink is preferably in the range of 10 to 30% by weight, and if the content is less than this, the moisture retention of the ink is lowered and the nozzle clogging is caused. If it is more than this, the hygroscopicity of the ink becomes high, and the recorded image is deteriorated due to the influence of humidity. The weight ratio of (a) hexylene glycol to (b) and (c) polyhydric alcohol is {(b)
+ (C)} / (a) = 2 to 4 is preferable, and if the weight ratio is smaller than this, the moisture retention of the ink is lowered, the nozzle clogging and the ink ejection stability are deteriorated, and the weight ratio is above. When it is larger than the range of, the ink hygroscopicity becomes high,
The recorded image deteriorates due to the influence of humidity.

【0017】[0017]

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例及び比較例を
用いて説明する。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples and comparative examples.

【0018】以下の実施例、比較例に用いる染料におい
て、染料Iは構造式(I)で示される化合物であり、染
料IIは構造式(II)で示される化合物であり、染料III
は構造式(III)で示される化合物である。
In the dyes used in the following Examples and Comparative Examples, Dye I is a compound represented by Structural Formula (I), Dye II is a compound represented by Structural Formula (II), and Dye III.
Is a compound represented by the structural formula (III).

【0019】[0019]

【化1】 Embedded image

【0020】[0020]

【化2】 Embedded image

【0021】[0021]

【化3】 Embedded image

【0022】次に表1及び表2に実施例および比較例の
インク組成を示す。インク組成は全量が100になるよ
うに純水を加えるものであり、以下に示す割合は全て重
量基準である。
Next, Tables 1 and 2 show the ink compositions of Examples and Comparative Examples. Pure water is added to the ink composition so that the total amount becomes 100, and the ratios shown below are all on a weight basis.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】また表中において、Proxel XL−
2は防腐剤(ZENECA社製)であり、サーフィノー
ル465は界面活性剤(日信化学製)である。
In the table, Proxel XL-
2 is a preservative (made by ZENECA), and Surfynol 465 is a surfactant (made by Nissin Chemical).

【0026】表1、表2で得られた実施例、比較例のイ
ンクを用いて以下の評価を行った。なお以下の評価の評
価機として、MJ−700V2C(セイコーエプソン
(株)製)を使用した。
The following evaluations were performed using the inks of Examples and Comparative Examples obtained in Tables 1 and 2. In addition, MJ-700V2C (made by Seiko Epson Corporation) was used as an evaluation machine for the following evaluations.

【0027】試験1 ノズル回復性 インクをプリンターにセットした後、印字して全ノズル
からインクが吐出していることを確認後、ヘッドを取り
外して、インク供給およびキャップを行わない状態で4
0℃の環境に7日間放置した。放置後ヘッドをプリンタ
ーに取り付け、インクを供給して全ノズルが吐出するま
でに要するクリーニング動作の回数を次の基準に従って
評価した。 ○:2回以下、 △:3〜4回、 ×:5回以上。
Test 1 Nozzle recoverability After ink was set in the printer, printing was performed and it was confirmed that ink was ejected from all nozzles, the head was removed, and ink supply and capping were not performed.
It was left in an environment of 0 ° C. for 7 days. After standing, the head was attached to the printer, and the number of cleaning operations required until ink was supplied and all nozzles ejected was evaluated according to the following criteria. ◯: 2 times or less, Δ: 3 to 4 times, ×: 5 times or more.

【0028】試験2 高湿下での記録画像評価 インクをプリンターにセットした後、MJ−700V2
C専用光沢フィルムに白抜き部分のあるベタパターンを
印字する。印字後、室温に15分間放置し、その後気温
40℃、湿度90%の環境に2時間放置した。放置後の
印字サンプルについて、白抜き部分にインクにじみの発
生があるかを目視で評価した。 ○:インクにじみなし、 ×:インクにじみあり。
Test 2 Evaluation of recorded image under high humidity After the ink was set in the printer, MJ-700V2
Print a solid pattern with white parts on the C gloss film. After printing, the plate was left at room temperature for 15 minutes, and then left in an environment having an air temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% for 2 hours. The printed sample after standing was visually evaluated for occurrence of ink bleeding in the white part. ◯: No ink bleeding, ×: Ink bleeding

【0029】試験3 pH測定 各インクのpH測定をインクの液温20℃下で行った。
pH測定は堀場製作所製イオンメーターN−8を使用し
た。
Test 3 pH Measurement The pH of each ink was measured at a liquid temperature of the ink of 20 ° C.
For the pH measurement, an ion meter N-8 manufactured by Horiba Ltd. was used.

【0030】試験4 pH<7.0の記録媒体に印字し
た際の発色性 MJ−700V2C専用光沢フィルム(pH=4.5、
20℃)にpH<7.0およびpH>7.0のカラーイ
ンクを印字した際の発色を目視で判定した。なおインク
ジェット専用光沢フィルムのpH測定はJIS−P−8
110に定める方法を用い、pH測定は試験3で用いた
pHメーターを用いた。 ○:鮮やかな発色、 ×:くすんだ発色。
Test 4 Color developability when printed on a recording medium having pH <7.0 MJ-700V2C dedicated gloss film (pH = 4.5,
The color development when a color ink having a pH of <7.0 and a pH of> 7.0 was printed at 20 ° C. was visually evaluated. In addition, pH measurement of glossy film for exclusive use of inkjet is JIS-P-8
The pH meter used in Test 3 was used for the pH measurement. ◯: Vivid color, X: Dull color.

【0031】表3に試験1〜4の結果を示す。Table 3 shows the results of tests 1 to 4.

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】以上のように、本発明のインクジェット記
録方法を用いた場合、高湿下でも湿度の影響を受けずに
良好な印字品質を実現できることがわかる。
As described above, when the ink jet recording method of the present invention is used, good print quality can be realized without being affected by humidity even under high humidity.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明によれば、構造中にスルホン基及
び/またはカルボキシル基を有する水溶性染料を含有
し、かつヘキシレングリコールを必須成分とするインク
を、多孔質アルミナ粒子より構成されるインク吸収層を
有する記録媒体に記録することによって、空気中の湿度
の影響を受けずに高湿下でも高印字品質の画像を実現
し、さらにインク吐出安定性、目詰まり性、発色性に優
れたインクジェット記録方法を提供できる。
According to the present invention, an ink containing a water-soluble dye having a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure and containing hexylene glycol as an essential component is composed of porous alumina particles. By recording on a recording medium with an ink absorption layer, images with high print quality can be realized even under high humidity without being affected by humidity in the air, and ink ejection stability, clogging, and color development are excellent. An inkjet recording method can be provided.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 構造中にスルホン基及び/またはカルボ
キシル基を有する水溶性染料を含み、(a)ヘキシレン
グリコールと下記(b)、(c)に示す多価アルコール
のうち(b)成分または(c)成分、あるいは(b)成
分と(c)成分を同時に含有するインクを、多孔質アル
ミナ粒子より構成されるインク吸収層を有する記録媒体
に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 (b)760mmHg下での沸点が220℃未満で、か
つ20℃での蒸気圧が0.01mmHg以上である多価
アルコール。 (c)760mmHg下での沸点が220℃以上で、か
つ20℃での蒸気圧が0.01mmHg未満である多価
アルコール。
1. A water-soluble dye having a sulfone group and / or a carboxyl group in its structure, wherein (a) hexylene glycol and (b) component of polyhydric alcohols shown in (b) and (c) below: An ink jet recording method comprising recording an ink containing the component (c) or the component (b) and the component (c) at the same time on a recording medium having an ink absorbing layer composed of porous alumina particles. (B) A polyhydric alcohol having a boiling point under 760 mmHg of less than 220 ° C. and a vapor pressure at 20 ° C. of 0.01 mmHg or more. (C) A polyhydric alcohol having a boiling point of 220 ° C. or higher under 760 mmHg and a vapor pressure of less than 0.01 mmHg at 20 ° C.
【請求項2】 インク中に前記(a)ヘキシレングリコ
ールと(b)、(c)の多価アルコールを含有し、イン
ク中の多価アルコールの総量が10〜30重量%であ
り、かつ(b)、(c)の多価アルコールと(a)ヘキ
シレングリコールとの重量比が{(b)+(c)}/
(a)=2〜4であるインクを、多孔質アルミナ粒子よ
り構成されるインク吸収層を有する記録媒体に記録する
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
2. The ink contains the hexylene glycol (a) and the polyhydric alcohols (b) and (c), and the total amount of the polyhydric alcohol in the ink is 10 to 30% by weight, and ( The weight ratio of the polyhydric alcohols (b) and (c) to the hexylene glycol (a) is {(b) + (c)} /
An ink jet recording method, wherein the ink of (a) = 2 to 4 is recorded on a recording medium having an ink absorbing layer composed of porous alumina particles.
【請求項3】 前記インクが20℃でpHが7.0以上
であり、かつ前記記録媒体が20℃でpHが7.0以下
であることを特徴とする請求項1または2記載のインク
ジェット記録方法。
3. The ink jet recording according to claim 1, wherein the ink has a pH of 7.0 or more at 20 ° C., and the recording medium has a pH of 7.0 or less at 20 ° C. Method.
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