JPH08208265A - Infrared-visible converting material - Google Patents

Infrared-visible converting material

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JPH08208265A
JPH08208265A JP1264295A JP1264295A JPH08208265A JP H08208265 A JPH08208265 A JP H08208265A JP 1264295 A JP1264295 A JP 1264295A JP 1264295 A JP1264295 A JP 1264295A JP H08208265 A JPH08208265 A JP H08208265A
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JP
Japan
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glass
infrared
visible
laser
light
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Pending
Application number
JP1264295A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiki Miura
清貴 三浦
Hiromi Kawamoto
博美 川本
Natsuya Nishimura
夏哉 西村
Hiroshi Masuhara
宏 増原
Takashi Sasaki
敬司 笹木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain an infrared-visible converting material capable of converting infrared rays of an Nd : yttrium aluminum garnet (Nd:YAG) laser or an Nd : yttrium lithium fluoride (Nd:YLF) laser into visible radiation. CONSTITUTION: This infrared-visible converting material is a microspherical glass comprising a halide glass such as a fluoride glass or a chloride glass or a mixed halide glass such as a chlorofluoride glass containing at least one of Er, Ha, Pr, Tm, Gd and Dy as rare earth ions.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光メモリーやディスプレ
イ光源、医療、光計測、光情報処理分野に於いて使用さ
れる可視光光源に関わり、特にNd:YAGレーザの基
本波である1.064μm及びNd:YLFレーザの基
本波である1.054μmの赤外光を可視光に変換する
赤外−可視変換材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a visible light source used in the fields of optical memories, display light sources, medical care, optical measurement and optical information processing, and in particular 1.064 .mu.m which is the fundamental wave of Nd: YAG laser. And an infrared-visible conversion material for converting infrared light of 1.054 μm, which is a fundamental wave of an Nd: YLF laser, into visible light.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、光ディスクの高密度化や高感度で
の光検出等を可能にするため、光の短波長化が望まれ様
々な可視光レーザの開発が進められている。ダイレクト
に可視光が得られるレーザとしてはガスレーザや半導体
レーザが知られているが、ガスレーザは大型でかつ寿命
が短い。また、半導体レーザは現在市販されている III
−V族半導体化合物では材料的制約から赤色より短波長
の光を得ることは困難であり、IV−VI族半導体化合物に
よる青色レーザは寿命が著しく短く、実用化には更に時
間を要する。一方、赤外レーザ光の波長変換により可視
光を得る方法としては、Nd:YAGの1.064μm
の光をKTiOPO4 等の二次の非線形光学材料(異方
性単結晶)を使って高調波変換するものや、特定の希土
類元素を添加したバルク形状のフッ化物単結晶やフッ化
物ガラスにおいて、希土類元素の赤外域に存在する吸収
波長を励起し、赤外光を可視光に変換するアップコンバ
ージョン(周波数上方変換)発光が知られている。
2. Description of the Related Art In recent years, various visible light lasers have been developed in order to shorten the wavelength of light in order to enable high density optical discs and high sensitivity photodetection. Gas lasers and semiconductor lasers are known as lasers that can directly obtain visible light, but the gas lasers are large and have a short life. Semiconductor lasers are currently on the market III
It is difficult to obtain light having a wavelength shorter than red with a group-V semiconductor compound due to material restrictions, and a blue laser made of a group IV-VI semiconductor compound has a remarkably short life, and more time is required for practical use. On the other hand, as a method of obtaining visible light by converting the wavelength of infrared laser light, Nd: YAG 1.064 μm
In which harmonic light is converted by using a second-order nonlinear optical material (anisotropic single crystal) such as KTiOPO 4, or in a bulk-shaped fluoride single crystal or fluoride glass to which a specific rare earth element is added, Upconversion (frequency up-conversion) emission is known, which excites an absorption wavelength of a rare earth element existing in the infrared region and converts infrared light into visible light.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、非線形
光学材料を用いて赤外−可視変換を行う方法は、位相整
合条件を満たす必要があることから結晶のカットや光学
系が複雑であることや非線形光学結晶自体が高価である
こと等の問題点がある。また、希土類元素を添加したバ
ルク形状のフッ化物結晶やガラスにおいてアップコンバ
ージョン機構による赤外−可視変換では、各種希土類元
素の中間準位間を励起イオン間のエネルギー伝達や、励
起状態吸収により多段階励起することで、赤外光を可視
光に変換可能であることは知られているが、Nd:YA
Gレーザの基本波である1.064μm及びNd:YL
Fレーザの基本波である1.054μmの波長と一致す
る吸収のピーク波長を有する希土類元素が無いことか
ら、Nd:YAGレーザあるいはNd:YLFレーザの
基本波のみを使用しアップコンバージョン機構により可
視光レーザを得ることは、従来、困難とされている。し
かしながら、Nd:YAGレーザあるいはNd:YLF
レーザは固体レーザとしての完成度が高く、また比較的
コンパクトで高出力化が容易であるため、これらのレー
ザを励起光源とし、且つ非線形光学材料を使用した場合
のような複雑な光学系を必要としない赤外−可視変換に
よる可視光レーザの開発が望まれている。
However, in the method of performing infrared-visible conversion using a nonlinear optical material, it is necessary to satisfy the phase matching condition, so that the crystal is cut or the optical system is complicated, and the nonlinear optical system is used. There is a problem that the optical crystal itself is expensive. In addition, in the infrared-visible conversion by the up-conversion mechanism in bulk-shaped fluoride crystals and glasses to which rare earth elements have been added, energy transfer between excited ions between the intermediate levels of various rare earth elements and absorption of excited states in multiple stages It is known that infrared light can be converted into visible light by excitation, but Nd: YA
1.064 μm which is the fundamental wave of G laser and Nd: YL
Since there is no rare earth element having an absorption peak wavelength that matches the fundamental wavelength of 1.054 μm, which is the fundamental wave of F laser, only the fundamental wave of Nd: YAG laser or Nd: YLF laser is used and the visible light is emitted by the up-conversion mechanism. Obtaining a laser has traditionally been difficult. However, Nd: YAG laser or Nd: YLF
Since the laser has a high degree of perfection as a solid-state laser, and is relatively compact and can easily achieve high output, it requires a complicated optical system such as when using these lasers as an excitation light source and a nonlinear optical material. It is desired to develop a visible light laser by infrared-visible conversion.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の赤外−可視変換材料は、Nd:YAGレーザの基本
波である1.064μm及びNd:YLFレーザの基本
波である1.054μmの赤外光を可視光に変換する材
料であって、希土類元素を含有する微小球ガラスであ
る。
The infrared-visible conversion material of the present invention for solving the above-mentioned problems is 1.064 μm which is the fundamental wave of Nd: YAG laser and 1.054 μm which is the fundamental wave of Nd: YLF laser. Is a material that converts infrared light into visible light, and is microsphere glass containing a rare earth element.

【0005】本発明の赤外−可視変換材料は、フォノン
エネルギーが小さく多フォノン緩和速度の小さなフッ化
物ガラス、塩化物ガラス等のハロゲン化物ガラスあるい
は塩素フッ化物ガラス等の混合ハロゲン化物ガラスに、
活性イオンとしてEr、Ho、Pr、Tm、Gd及びD
yの内、少なくとも一つ以上を添加したガラス材料を、
特願平5−190392号記載の方法あるいは研磨等に
より微小球形状にすることで、光エネルギーを微小球内
部に効率良く高密度に閉じ込めることが可能となり、バ
ルク形状あるいはファイバ形状では従来報告されていな
い多光子同時吸収を中心としたアップコンバージョン機
構により、希土類元素の励起準位が存在しないにも関わ
らず、室温にてNd:YAGレーザの基本波である1.
064μm及びNd:YLFレーザの基本波である1.
054μmの光を可視光に変換するものである。本発明
において希土類イオンとしてTm及びPrを添加した場
合には青色の発光を得ることができ、Er、Ho及びD
yを添加した場合には緑色の発光を効率良く得ることが
できる。
The infrared-visible conversion material of the present invention can be applied to a halide glass such as a fluoride glass or a chloride glass having a small phonon energy and a small multiphonon relaxation rate, or a mixed halide glass such as a chlorine fluoride glass.
Er, Ho, Pr, Tm, Gd and D as active ions
Among y, at least one glass material added,
By making a microsphere shape by the method described in Japanese Patent Application No. 5-190392 or by polishing or the like, it becomes possible to efficiently confine light energy inside the microsphere at a high density, and it has been conventionally reported in the bulk shape or the fiber shape. Due to the up-conversion mechanism centered on simultaneous multiphoton simultaneous absorption, it is the fundamental wave of an Nd: YAG laser at room temperature, despite the absence of excitation levels of rare earth elements.
The fundamental wave of the 064 μm and Nd: YLF laser is 1.
It converts light of 054 μm into visible light. In the present invention, when Tm and Pr are added as rare earth ions, blue light emission can be obtained, and Er, Ho and D can be obtained.
When y is added, green light emission can be efficiently obtained.

【0006】微小球ガラス材料は化学的耐久性及び機械
的強度を考慮した場合アルカリイオンを含まないAlF
3 系、InF3 系及びZrF4 系フッ化物ガラスが好ま
しく、変換効率を考慮した場合は非輻射遷移損失を小さ
くする必要があることから、格子のフォノンエネルギー
が小さいガラスが好ましい。
The microsphere glass material is AlF which does not contain alkali ions in consideration of chemical durability and mechanical strength.
Fluoride glasses of 3 series, InF 3 series and ZrF 4 series are preferred, and glass having a small lattice phonon energy is preferred because it is necessary to reduce non-radiative transition loss in consideration of conversion efficiency.

【0007】[0007]

【作用】フォノンエネルギーが小さく多フォノン緩和速
度の小さなフッ化物ガラス、塩化物ガラス等のハロゲン
化物ガラスあるいは塩素フッ化物ガラス等の混合ハロゲ
ン化物ガラスに、活性イオンとしてEr、Ho、Pr、
Tm、Gd及びDyの内、少なくとも一つ以上を添加し
たガラスを微小球形状にすることで、光エネルギーを微
小球内部に効率良く高密度に閉じ込めることが可能とな
り、バルク形状或いはファイバ形状では従来報告されて
いない多光子同時吸収を中心としたアップコンバージョ
ン機構により、希土類元素の励起準位が存在しないにも
関わらず、室温にてNd:YAGレーザの基本波である
1.064μm及びNd:YLFレーザの基本波である
1.054μmの光を可視光に変換することが複雑な光
学系を使用することなく行える。
Function: A fluoride glass or a chloride glass such as a chloride glass or a mixed halide glass such as a chlorine fluoride glass, which has a low phonon energy and a low multiphonon relaxation rate, is mixed with Er, Ho, Pr, or
By making glass containing at least one of Tm, Gd and Dy into a microsphere shape, it becomes possible to efficiently confine light energy inside the microsphere with high density. Due to an up-conversion mechanism centered on multiphoton simultaneous absorption, which has not been reported, the fundamental wave of the Nd: YAG laser at 1.064 μm and Nd: YLF is detected at room temperature in spite of the absence of excitation levels of rare earth elements. It is possible to convert the light of the fundamental wave of the laser, 1.054 μm, into visible light without using a complicated optical system.

【0008】[0008]

【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

【0009】実施例1 図1は本発明の赤外−可視変換材料によりNd:YAG
レーザの基本波である1.064μmのレーザ光を可視
光に変換するシステムの一実施例であり、図中符号1は
Nd:YAGレーザであり、2はダイクロイックミラ
ー、3は対物レンズ、4はマルチチャンネルスペクトロ
フォトメーター、5はCCDカメラ、6はモニター、7
はXYZステージ、8はレンズ、Aは赤外−可視変換材
料である。赤外−可視変換材料は、45InF3 −30
PbF2 −25ZnF2 (mol%)フッ化物ガラスに
1mol%のEr3+が添加され直径が100μmの微小
球であり、このガラス微小球は特願平5−190392
号記載の方法に従い作製した。このシステムを使用し、
集光したNd:YAGレーザを赤外−可視変換材料に入
射させてところ、図2に示す緑色の発光スペクトルが得
られた。更に、モニターを観察しながらXYZステージ
を走査することにより、微小球内部を光が周回するよう
にNd:YAGレーザの照射位置を調節したところ、 4
3/2 415 /2遷移に相当する550nm付近の波長
にレーザ発振と思われる蛍光に比べ明らかにシャープな
複数のスペクトルを確認した。
Example 1 FIG. 1 shows a case where Nd: YAG is used for the infrared-visible conversion material of the present invention.
1 is an embodiment of a system for converting a laser light of 1.064 μm, which is a fundamental wave of a laser, into visible light. In the figure, reference numeral 1 is an Nd: YAG laser, 2 is a dichroic mirror, 3 is an objective lens, and 4 is an objective lens. Multi-channel spectrophotometer, 5 CCD camera, 6 monitor, 7
Is an XYZ stage, 8 is a lens, and A is an infrared-visible conversion material. Infrared - visible light conversion material, 45InF 3 -30
PbF 2 -25ZnF 2 (mol%) fluoride glass was added with 1 mol% Er 3+ to form microspheres having a diameter of 100 μm. The glass microspheres are disclosed in Japanese Patent Application No. 5-190392.
It was prepared according to the method described in No. Using this system,
When the condensed Nd: YAG laser was made incident on the infrared-visible conversion material, a green emission spectrum shown in FIG. 2 was obtained. Further, by scanning the XYZ stage while observing the monitor, Nd internal microsphere so that light circulates: was adjusted the irradiation position of the YAG laser, 4
Confirmed apparently sharp plurality of spectrum than fluorescent you think that the laser oscillation wavelength of 550nm near equivalent to S 3/24 I 15/2 transition.

【0010】実施例2 赤外−可視変換材料として、65ZrF4 −35BaF
2 (mol%)フッ化物ガラスに0.1%のTm3+を添
加した直径が50μmのガラス微小球であること以外は
実施例1と同様なシステムにより、Nd:YAGレーザ
を赤外−可視変換材料に入射させたところ図3に示す青
色の発光スペクトル及び 12 34遷移に相当する
460nm付近の波長にレーザ発振と思われるシャープ
な複数のスペクトルを確認した。
Example 2 As an infrared-visible conversion material, 65ZrF 4 -35BaF
An Nd: YAG laser was infrared-visible in the same system as in Example 1 except that glass microspheres having a diameter of 50 μm were prepared by adding 0.1% Tm 3+ to 2 (mol%) fluoride glass. When the light was made incident on the conversion material, a blue emission spectrum shown in FIG. 3 and a plurality of sharp spectra considered to be laser oscillation were confirmed at a wavelength near 460 nm corresponding to the 1 D 23 H 4 transition.

【0011】実施例3 Nd:YAGレーザの代わりにNd:YLF(1.05
4μm)を使用する以外は実施例1と同様な操作を行っ
た結果、実施例1と同様な発光スペクトルが得られた。
Embodiment 3 Instead of the Nd: YAG laser, Nd: YLF (1.05)
As a result of performing the same operation as in Example 1 except that (4 μm) was used, an emission spectrum similar to that in Example 1 was obtained.

【0012】実施例4 赤外−可視変換材料としてAgBr−PbBr系臭化物
ガラスを用い、活性イオンとしてHo3+あるいはDy3+
を添加したガラス微小球を使用する以外は実施例1と同
様な操作を行った結果、Ho3+あるいはDy3+について
それぞれ図4及び図5に示す発光スペクトルが得られ、
Ho3+では550nm付近に、Dy3+では540nm付
近にレーザ発振と思われるシャープな複数のスペクトル
を確認した。
Example 4 AgBr-PbBr bromide glass was used as the infrared-visible conversion material, and Ho 3+ or Dy 3+ was used as the active ions.
As a result of performing the same operation as in Example 1 except that glass microspheres added with are used, the emission spectra shown in FIGS. 4 and 5 are obtained for Ho 3+ or Dy 3+ , respectively.
A plurality of sharp spectra, which are considered to be laser oscillations, were confirmed around 550 nm for Ho 3+ and around 540 nm for Dy 3+ .

【0013】[0013]

【発明の効果】以上説明したように、フォノンエネルギ
ーが小さく多フォノン緩和速度の小さなフッ化物ガラ
ス、塩化物ガラス等のハロゲン化物ガラスあるいは塩素
フッ化物ガラス等の混合ハロゲン化物ガラスに、活性イ
オンとしてEr、Ho、Pr、Tm、Gd及びDyの
内、少なくとも一つ以上を添加したガラスを微小球形状
にすることで、室温にてNd:YAGレーザの基本波で
ある1.064μm及びNd:YLFレーザの基本波で
ある1.054μm光を可視光に変換することが可能に
なる。
As described above, fluoride glass having a small phonon energy and a small multiphonon relaxation rate, a halide glass such as a chloride glass or a mixed halide glass such as a chlorine fluoride glass has Er as an active ion. , Ho, Pr, Tm, Gd, and Dy are made into a microsphere shape by adding at least one of them to form a microsphere, and the fundamental wave of the Nd: YAG laser is 1.064 μm and Nd: YLF laser at room temperature. The fundamental wave of 1.054 μm light can be converted into visible light.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】赤外−可視変換材料によりレーザ光を可視光に
変換するシステムの概略を示す。
FIG. 1 schematically shows a system for converting laser light into visible light by using an infrared-visible conversion material.

【図2】実施例1で示したガラス微小球(Er3+を添
加)を用いたときの発光スペクトルを示す。
FIG. 2 shows an emission spectrum when the glass microspheres (Er 3+ added) shown in Example 1 were used.

【図3】実施例2で示したガラス微小球(Tm3+を添
加)を用いたときの発光スペクトルを示す。
FIG. 3 shows an emission spectrum when the glass microspheres (added with Tm 3+ ) shown in Example 2 were used.

【図4】実施例4で示したガラス微小球(Ho3+を添
加)を用いたときの発光スペクトルを示す。
FIG. 4 shows an emission spectrum when the glass microspheres (with Ho 3+ added) shown in Example 4 were used.

【図5】実施例4で示したガラス微小球(Dy3+を添
加)を用いたときの発光スペクトルを示す。
FIG. 5 shows an emission spectrum when the glass microspheres (added with Dy 3+ ) shown in Example 4 were used.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1.Nd:YAGレーザ 2.ダイクロイックミラー 3.対物レンズ 4.マルチチャンネルスペクトロフォトメーター 5.CCDカメラ 6.モニター 7.XYZステージ 8.レンズ A.赤外−可視変換材料 1. Nd: YAG laser 2. Dichroic mirror 3. Objective lens 4. Multi-channel spectrophotometer 5. CCD camera 6. Monitor 7. XYZ stage 8. Lens A. Infrared-visible conversion material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増原 宏 大阪府東大阪市南鴻池町2−4−16 (72)発明者 笹木 敬司 大阪府箕面市如意谷4−6−8 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Masuhara 2-4-16 Minamikonoike-cho, Higashi-Osaka-shi, Osaka (72) Inventor Keiji Sasaki 4-6-8 Nyoya, Minoh-shi, Osaka

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 Nd:YAGレーザの基本波である1.
064μmあるいはNd:YLFレーザの基本波である
1.054μmの赤外光を可視光に変換する材料であっ
て、希土類元素を含有する微小球ガラスである赤外−可
視変換材料。
1. A fundamental wave of an Nd: YAG laser.
An infrared-visible conversion material that is a material that converts infrared light of 054 μm or 1.054 μm, which is the fundamental wave of an Nd: YLF laser, into visible light, and is microsphere glass containing a rare earth element.
【請求項2】 希土類イオンとしてEr、Ho、Pr、
Tm、Gd及びDyの内、少なくとも一つ以上を含むこ
とを特徴とする請求項1記載の赤外−可視変換材料。
2. Er, Ho, Pr, as rare earth ions,
The infrared-visible conversion material according to claim 1, comprising at least one of Tm, Gd, and Dy.
【請求項3】 微小球ガラスがフッ化物ガラス、塩化物
ガラス等のハロゲン化物ガラスあるいは塩素フッ化物ガ
ラス等の混合ハロゲン化物ガラスであることを特徴とす
る請求項1記載の赤外−可視変換材料。
3. The infrared-visible conversion material according to claim 1, wherein the microsphere glass is a halide glass such as fluoride glass or chloride glass or a mixed halide glass such as chlorine fluoride glass. .
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Effective date: 20040511