JPH08193016A - Bactericidal and bacteriostatic agent for industrial use and industrial bactericidal and bacteriostatic method 1 - Google Patents
Bactericidal and bacteriostatic agent for industrial use and industrial bactericidal and bacteriostatic method 1Info
- Publication number
- JPH08193016A JPH08193016A JP7004525A JP452595A JPH08193016A JP H08193016 A JPH08193016 A JP H08193016A JP 7004525 A JP7004525 A JP 7004525A JP 452595 A JP452595 A JP 452595A JP H08193016 A JPH08193016 A JP H08193016A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- bactericidal
- industrial
- parts
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、工業用殺菌・静菌剤
及び工業用殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しくは紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水
や洗浄水、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、防汚塗
料、紙用塗工液、ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等の
防腐や殺菌・静菌に有用な工業用殺菌・静菌剤及び工業
用殺菌・静菌方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an industrial sterilizing / bacteriostatic agent and an industrial sterilizing / bacteriostatic method. More specifically, papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries, metalworking oils, fiber oils, paints, antifouling paints, paper coating fluids, latex, sizing agents, starch slurries, etc. The present invention relates to an industrial sterilization / bacteriostatic agent and an industrial sterilization / bacteriostatic method useful for preservatives, sterilization / bacteriostatic.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、微生物汚染に起因して各種用水の
スライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたらして
いる。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖によ
って生じる粘性塊状〜泥状物質のことをいい、たとえ
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率を低下させ、ときには
配管を閉塞させたり、あるいは、紙・パルプ工場の抄紙
工程水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これ
が剥離して紙料やパルプに混入したとき、紙切れの原因
となり工程の運転を中断したり、又は紙やパルプに斑点
や着色が発生し製品の品質に損傷を与えるといったトラ
ブルが発生する。2. Description of the Related Art In recent years, there have been many troubles caused by slime of various kinds of water due to microbial contamination, resulting in various harmful effects. Here, slime refers to viscous lumps to mud-like substances that are mainly produced by the growth of microorganisms.For example, when slime occurs in a heat exchanger or piping of a cooling water system such as in a chemical factory, cooling efficiency is reduced. Sometimes, when piping is blocked, or when slime occurs in the papermaking process water or pulp slurry of a paper / pulp factory, when it peels off and mixes into the stock or pulp, it causes a paper break and interrupts the operation of the process. Or, problems such as spots or coloring on paper or pulp may occur and damage the quality of the product may occur.
【０００３】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的又は所定
期間貯溜される。この貯溜期間が長くなったり、又は貯
溜温度の変動や、さらに、他の経路からの微生物の混入
等によって、該液状物が腐敗、変質し、これが原因し
て、腐敗臭の発生、pHの低下等性状の悪変が起こって、
使用に耐えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生
し、これが剥離することによってストレーナーや経路を
閉塞する等作業上の障害をもたらす。A starch slurry used as a surface sizing agent, a coating color, etc. is prepared in a slurry dissolving tank and then stored temporarily in a storage tank or the like for a predetermined period. This storage period becomes long, or the storage temperature fluctuates, and due to the inclusion of microorganisms from other routes, the liquid matter is putrefaction and deteriorates, which causes the generation of a putrid odor and the decrease of pH. A change in isomorphism has occurred,
Not only can it not be used, but slime is generated on the vessel wall, which causes work-related obstacles such as clogging of strainers and passages.
【０００４】また、炭酸カルシウムスラリー、泥水ポリ
マー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマ
ルジョンや水をベースとするいわゆる水溶性タイプの金
属加工油（クーラント）等の工業用途に供される多くの
水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物によって
品質の低下や作業障害が起こりやすい。これらの微生物
に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開
発されている。例えば、最近では毒性の低い５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２
−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンで代表され
るイソチアゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン
−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−
１−エタノール、１，２−ビス−（ブロモアセトキシ）
エタン、１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テンで代表される有機ブロム系化合物、メチレンビスチ
オシアネート、３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−２Ｈ−チアジアジン−２−オン及び２−（４−
チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等が工業用殺
菌剤として汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和
61年発行の「防菌防黴剤事典」参照) 。Further, many are used for industrial purposes such as calcium carbonate slurry, muddy water polymer, fiber oil, cutting oil, latex, synthetic resin emulsion and water-based so-called water-soluble metal working oil (coolant). Similar to the above-mentioned starch slurry, the aqueous liquid of (3) is liable to cause quality deterioration and work failure due to microorganisms. Various industrial fungicides have been developed in order to prevent damages caused by these microorganisms. For example, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and 4,5-dichloro-2-n-octyl-isothiazolin-3, which have low toxicity recently, are used. -On, 2
Isothiazolones represented by -n-octyl-isothiazolin-3-one, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitro-
1-ethanol, 1,2-bis- (bromoacetoxy)
Ethane, an organic bromine compound represented by 1,4-bis- (bromoacetoxy) -2-butene, methylenebisthiocyanate, 3,5-dimethyltetrahydro-1,
3,5-2H-thiadiazin-2-one and 2- (4-
Thiocyanomethylthio) benzothiazole and the like are widely used as industrial fungicides.
(See "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" issued in 1986).
【０００５】しかし、微生物のうち特に細菌類は同一殺
菌剤を長期間使用していると、その殺菌剤に対して抵抗
性の強い細菌のみが系内に繁殖し、従来使用していた殺
菌剤濃度では殺菌効果が著しく減退することが知られて
いる。そこで、いわゆる相乗効果を期待して、２種の殺
菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例
えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ンは、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン又は１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン等の公知の工業用殺菌剤との併用により、相乗
効果が発揮されることが知られている（特開平2-42007
号及び特公昭63-65641号各公報参照）。However, among the microorganisms, particularly bacteria, if the same bactericide is used for a long time, only bacteria having a strong resistance to the bactericide propagate in the system, and the bactericide used conventionally. It is known that the bactericidal effect remarkably decreases with concentration. Therefore, it has been proposed to use two kinds of germicides in combination, expecting a so-called synergistic effect. For example, 4,5-dichloro-1,2-dithiole-3-one is 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane or 1,4-bis- (bromoacetoxy) -2.
-It is known that a synergistic effect is exhibited by the combined use with a known industrial sterilizing agent such as butene (Japanese Patent Laid-Open No. 2-42007).
No. and Japanese Patent Publication No. 63-65641).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】近年、環境汚染を防止
すべく排水規制等が厳しくなり、紙・パルプ工場におい
てもいわゆるクローズド化が進み工程水を循環使用する
場合が多くなると共に故紙の再利用率も高くなったた
め、系内の富栄養化が起こり各種微生物の繁殖速度が増
し、以前にも増してスライム障害が発生する頻度が高く
なってきた。In recent years, wastewater regulations have become stricter in order to prevent environmental pollution, and in paper and pulp factories, so-called closed processes have been increasingly used and process water is often circulated and recycled paper is reused. Since the rate was also high, eutrophication in the system occurred, the breeding rate of various microorganisms increased, and the frequency of slime disorders increased more than before.
【０００７】一方、新聞抄造系ではカラー刷りの新聞が
多く抄造されることに伴い定着剤としてでんぷんが使用
されるようになったため、特にスライム障害が多発して
いる。また、一旦スライムが形成されると微生物の代謝
産物である粘性ゼラチン質の多糖類からできた粘膜層
（Slime layer ）を形成し、この粘膜層がスライム中の
微生物と殺菌剤との接触を妨げる事実が確認された。ス
ライム中の菌数は菌の増殖により109 〜1012と非常に多
くなっている場合が多く、スライム中から菌が水中に移
行しさらにスライムや腐敗の発生原因となる場合もあっ
た。On the other hand, in the newspaper-making system, since many color-printed newspapers have been used to make paper, starch has come to be used as a fixing agent, so that slime troubles frequently occur. In addition, once slime is formed, it forms a mucosal layer (Slime layer) made of a viscous gelatinous polysaccharide that is a microbial metabolite, and this mucosal layer prevents contact between microbes in the slime and fungicides. The fact was confirmed. In many cases, the number of bacteria in slime was very high at 10 9 to 10 12 due to the growth of bacteria, and in some cases the bacteria migrated from the slime into water, which also caused slime and spoilage.
【０００８】かかる状況下、従来の工業用殺菌剤の使用
では、殺菌効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効
な殺菌効力が期待できないと共に増殖抑制効果も不十分
となる問題点があった。一方、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンは、他の工業用殺菌剤に比較
して低濃度で顕著な殺菌力を有する反面、水中において
は短時間で加水分解されて殺菌効力を消失するため、そ
の顕著な殺菌力の持続性はないという欠点を有する。Under such circumstances, the use of the conventional industrial bactericides has a problem that the bactericidal effect decreases with time, an effective bactericidal effect cannot be expected for a long period of time, and the growth suppressing effect is insufficient. . On the other hand, 4,5-dichloro-1,
2-Dithiol-3-one has a remarkable bactericidal activity at a low concentration as compared with other industrial bactericides, but on the other hand, it is hydrolyzed in water in a short time to lose its bactericidal effect, and therefore its remarkable effect. It has a drawback that the sterilizing power is not persistent.
【０００９】前記提案の４，５−ジクロロ−１，２−ジ
チオール−３−オンを一方成分とする２成分の組み合わ
せにかかる工業用殺菌剤は、殺菌効力の持続性や増殖抑
制効果が改良されたものの未だ十分とは言えず、上記状
況下における紙・パルプ工業の工程水におけるスライム
コントロール剤や殺菌効力の持続性が求められる澱粉ス
ラリー、コーティングカラー、切削油、ラテックス類等
の防腐剤としては、必ずしも有効ではなかった。The industrial bactericide relating to the combination of the above-mentioned two components having 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one as one component is improved in the persistence of the bactericidal effect and the growth inhibitory effect. However, it is still not sufficient, and as a preservative such as a slime control agent in the process water of the paper and pulp industry under the above circumstances and a starch slurry, coating color, cutting oil, latex, etc., which is required to maintain the bactericidal effect. , Not always effective.
【００１０】この発明の目的は、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系工業殺菌
剤に、さらに殺菌成分を併用することにより殺菌効果の
増強、その効果の持続性の向上及び増殖抑制時間の延長
効果を有する工業用殺菌・静菌剤を提供することであ
る。The object of the present invention is 4,5-dichloro-
A two-component industrial bactericidal agent containing 1,2-dithiol-3-one is used in combination with a bactericidal component to enhance the bactericidal effect, improve the sustainability of the effect, and prolong the growth inhibition time for industrial use. It is to provide a bactericidal / bacteriostatic agent.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の観点より、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンと種々の工業用殺菌成分の組合せについて研究
した結果、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンとブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体と
からなる公知の工業用殺菌剤に少量のメチレンビスチオ
シアネートを特定割合で組合せることにより、２成分の
組合せに比較して、広範な種類の微生物に対して、相乗
的な殺菌効果の増強、その効果の持続性の向上及び増殖
抑制時間の延長効果が発揮される意外な事実を見出し
た。From this viewpoint, the inventor of the present invention has found that 4,5-dichloro-1,2-dithiol-
Studies on the combination of 3-one with various industrial germicidal components showed that 4,5-dichloro-1,2-dithiole-3.
By combining a small amount of methylenebisthiocyanate in a specific ratio with a known industrial bactericide consisting of -one and a bromine-containing polyacetoxyalkylene derivative, compared to a combination of two components, a wide variety of microorganisms can be treated. It was found that the synergistic bactericidal effect is enhanced, the sustainability of the effect is improved, and the growth suppression time is extended, which is a surprising fact.
【００１２】かくして、この発明によれば、(a) ４，５
−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン（以下「Ｄ
ＣＤＴＯ」という。）、(b) ２−ブロモ２−ニトロ−
１，３−ジアセトキシプロパン（以下「ＤＢＮＤＡＰ」
という。）、１，２−ビスブロモアセトキシエタン（以
下「ＢＢＡＥ」という。）、１，２−ビスブロモアセト
キシプロパン（以下「ＢＢＡＰ」という。）、１，２，
３−トリスブロモアセトキシプロパン（以下「ＴＢＡ
Ｐ」という。）及び１，４−ビス−（ブロモアセトキ
シ）−２−ブテン（以下「ＢＢＡＢ」という。）から選
ばれたブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び
(c) メチレンビスチオシアネート（以下「ＭＢＴＣ」と
いう。）を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴
とする工業用殺菌・静菌剤が提供される。 この発明の
工業用殺菌・静菌剤に用いられる原料化合物はいずれも
公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。Thus, according to the present invention, (a) 4, 5
-Dichloro-1,2-dithiol-3-one (hereinafter "D
"CDTO". ), (B) 2-bromo-2-nitro-
1,3-diacetoxypropane (hereinafter "DBNDAP")
Say. ), 1,2-bisbromoacetoxyethane (hereinafter referred to as “BBAE”), 1,2-bisbromoacetoxypropane (hereinafter referred to as “BBAP”), 1,2,
3-tris-bromoacetoxypropane (hereinafter "TBA
P ”. ) And 1,4-bis- (bromoacetoxy) -2-butene (hereinafter referred to as “BBAB”), and a brominated polyacetoxyalkylene derivative and
(c) An industrial bactericidal / bacteriostatic agent is provided which is characterized by containing methylenebisthiocyanate (hereinafter referred to as “MBTC”) in a ratio exhibiting a synergistic effect. The raw material compounds used in the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention are all known bactericides, and commercially available ones can be used.
【００１３】この組合せによる相乗効果は、４，５−ジ
クロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系
工業用殺菌剤に対して重量比として１／30という少量の
メチレンビスチオシアネートを組み合わせた場合に発揮
され、しかも、その殺菌・静菌効果は、それぞれ単独の
殺菌・静菌効果から予想することができない程顕著なも
のであった。このような顕著な効果が発揮される理由の
詳細は明らかではないが、特定の化合物の特定割合の組
合せによる相乗作用ではないかと考えられる。The synergistic effect of this combination is that a small amount of methylenebisthiocyanate of 1/30 by weight is added to the two-component industrial fungicide containing 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one. When combined, the bactericidal and bacteriostatic effects were so remarkable that they could not be predicted from the individual bactericidal and bacteriostatic effects. Although the details of the reason why such a remarkable effect is exerted are not clear, it is considered to be a synergistic effect due to a combination of specific compounds in a specific ratio.
【００１４】この発明の工業用殺菌・静菌剤において、
相乗効果を奏する割合とは、一般に(a) 成分を１重量部
として(b) 成分が0.1 〜50重量部、さらに好ましくは0.
3 〜30であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１重量部
として(c) 成分が0.01〜2.5重量部、好ましくは0.02〜
１重量部、さらに好ましくは0.03〜0.7 重量部の配合割
合である。In the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention,
The synergistic effect ratio is generally 0.1 to 50 parts by weight of component (b), more preferably 0.1 part by weight of component (a).
3 to 30 and 0.01 to 2.5 parts by weight of the component (c), preferably 0.02 to 1 part by weight of the total amount of the components (a) and (b).
The blending ratio is 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.7 part by weight.
【００１５】さらに具体的な化合物を例にとり、各成分
の相乗効果を奏する好ましい配合割合を挙げれば、次の
通りである。 1)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.1 〜50
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 2)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 3)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 4)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＴＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 5)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部とするのが好ましく、 6)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3 〜30
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部 7)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 8)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 9)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 10)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜30重量
部であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部と
してＭＢＴＣが0.02〜１重量部とするのが特に顕著な相
乗効果が発揮されるためより好ましい。Taking a more specific compound as an example, the preferable compounding ratios for producing the synergistic effect of the respective components are as follows. 1) DBNDAP is 0.1 to 50 with 1 part by weight of DCDTO.
Parts by weight, the total amount of DCDTO and DBNDAP is 1
MBTC is 0.01 to 2.5 parts by weight as a weight part. 2) DCDTO is 1 part by weight and BBAE is 1 to 50 parts by weight, and the total amount of DCDTO and BBAE is 1 part by weight and MBTC is 0.01 to 2.5 parts by weight. BBAP is 1 to 50 parts by weight as 1 part by weight, MBTC is 0.01 to 2.5 parts by weight as the total amount of DCDTO and BBAP is 1 part by weight 4) TBAP is 1 to 50 parts by weight as 1 part by weight of DCDTO, MBTC is 0.01 to 2.5 parts by weight when the total amount of DCDTO and TBAP is 1 part by weight. 5) BBAB is 1 to 50 parts by weight when DCDTO is 1 part by weight, and MBTC is 0.01 when the total amount of DCDTO and BBAB is 1 part by weight. ˜2.5 parts by weight, 6) DBNDAP is 0.3 to 30 with 1 part by weight of DCDTO.
Parts by weight, the total amount of DCDTO and DBNDAP is 1
MBTC is 0.03 to 0.7 part by weight 7) DCDTO is 1 part by weight, BBAE is 1 to 30 parts by weight, and the total amount of DCDTO and BBAE is 1 part by weight, MBTC is 0.02 to 1 part by weight 8) DCDTO is BBAP is 1 to 30 parts by weight as 1 part by weight, MBTC is 0.02 to 1 part by weight as the total amount of DCDTO and BBAP is 1 part by weight 9) BBAP is 1 to 30 parts by weight as 1 part by weight of DCDTO, MBTC is 0.02 to 1 part by weight with the total amount of DCDTO and BBAP being 1 part by weight 10) BBAB is 1 to 30 parts by weight with 1 part by weight of DCDTO, and MBTC is 0.02 with 1 part by weight of the total amount of DCDTO and BBAB. It is more preferable to set it to 1 part by weight because a particularly remarkable synergistic effect is exhibited.
【００１６】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、通常各
有効成分からなる液剤の形態に調製し、種々の工業用殺
菌・静菌対象系に用いられる。特に、殺菌・静菌対象系
が製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等の各種水系や
澱粉スラリーや合成樹脂エマルジョン等の場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、親水性有機溶媒さら
に必要があれば分散剤（界面活性剤等）を用いた液剤と
するのが好ましい。The industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention is usually prepared in the form of a liquid agent containing each active ingredient and used in various industrial bactericidal / bacteriostatic target systems. In particular, when the system to be sterilized and bacteriostatic is various water systems such as process water in the papermaking process and industrial cooling water, starch slurry, synthetic resin emulsion, etc., hydrophilicity is considered in consideration of dissolution and dispersibility of the active ingredient. If necessary, an organic solvent and a liquid agent using a dispersant (such as a surfactant) are preferably used.
【００１７】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類又はメチ
ルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチル
アセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グル
タル酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。Examples of the hydrophilic organic solvent include amides such as dimethylformamide, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, methyl cellosolve, phenyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, Glycol ethers such as tripropylene glycol monomethyl ether, alcohols having up to 8 carbon atoms or methyl acetate, ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, propylene carbonate, dimethyl glutarate, etc. The esters thereof are listed.
【００１８】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。As the dispersant, a cationic surfactant,
Anionic surfactants, nonionic surfactants or amphoteric surfactants are suitable, and nonionic surfactants are preferred from the viewpoint of stability as a preparation. Examples of the nonionic surfactant include higher alcohol ethylene oxide adducts (ethylene oxide is abbreviated as EO hereinafter), alkylphenol (EO) adducts, fatty acid (EO) adducts, and polyhydric alcohol fatty acid esters. (EO) adduct,
Higher alkylamine (EO) adduct, fatty acid amide (EO) adduct, fat and oil (EO) adduct, propylene oxide [P. Abbreviated as O.) (EO) copolymer, alkylamine (PO) (EO) copolymer adduct, fatty acid ester of glycerin, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, Examples thereof include fatty acid ester of sugar, alkyl ether of polyhydric alcohol, and alkylolamide.
【００１９】これら製剤は、工業殺菌剤有効成分の合計
量の１〜70重量部と親水性有機溶媒等の残部とするのが
好ましい。また必要に応じて、分散剤が該有効成分の合
計１重量部に対して少なくとも0.01重量部配合されても
よい。なお、殺菌対象系が切削油、油性塗料などの油系
の場合には、媒体として灯油、重油、スピンドル油等の
炭化水素溶媒を用いた液状製剤とされているのが好まし
く、上記分散剤を用いてもよい。さらに、この発明の有
効成分がそれぞれに直接溶解又は分散しうる殺菌対象系
に対しては、直接又は固体希釈剤（例えばカオリン、ク
レー、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース類
等）で希釈された粉剤として用いられてもよく、各種界
面活性剤を用いてもよい。この発明の工業用殺菌・静菌
剤は、各有効成分を場合によっては別々の製剤として同
時に又は別々に殺菌対象系に添加してもよい。These formulations preferably contain 1 to 70 parts by weight of the total amount of the industrial bactericide active ingredient and the balance of the hydrophilic organic solvent and the like. If necessary, at least 0.01 parts by weight of a dispersant may be added to 1 part by weight of the total amount of the active ingredients. Incidentally, when the system to be sterilized is an oil system such as cutting oil or oil paint, it is preferable that the medium is a liquid preparation using a hydrocarbon solvent such as kerosene, heavy oil, spindle oil, etc. You may use. Further, for the sterilization target system in which the active ingredient of the present invention can be directly dissolved or dispersed, it is used as a powder agent directly or diluted with a solid diluent (for example, kaolin, clay, bentonite, carboxymethylcelluloses, etc.). Alternatively, various surfactants may be used. In the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention, each active ingredient may be added as a separate preparation to the system to be sterilized simultaneously or separately depending on the case.
【００２０】この発明の工業用殺菌・静菌剤を有効に使
用できる工業用殺菌・静菌対象系としては、 ｉ）紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業におけ
る冷却水系統、 ii）紙・パルプ工場で使用される紙用途工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルジョン（スチレン−ブタジエンゴムラテックス等）、
澱粉糊料等、 iii ）その他：金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維
油剤、各種ペイント類（エマルジョン塗料、油性塗料
等）、各種接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程
が、この発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい対
象系の一つである。The industrial sterilization / bacteriostatic target system which can effectively use the industrial sterilization / bacteriostatic agent of the present invention includes i) a papermaking process in the paper / pulp industry and a cooling water system in various industries, ii) paper Paper-use working fluid (coating color) used in pulp mills, calcium carbonate slurry, synthetic resin emulsion (styrene-butadiene rubber latex, etc.),
Starch paste, etc. iii) Others: Metal working oil (cutting oil, rolling oil, etc.), fiber oil, various paints (emulsion paint, oil paint, etc.), various adhesives, sizing agents, latex compounds, cement dispersants, etc. Industrial products. In particular, the papermaking process in the paper / pulp industry where the slime disorder directly affects the product is one of the preferable target systems because the effect of the present invention is remarkably exhibited.
【００２１】この発明の工業用殺菌・静菌剤の添加量
は、上記工業用対象系により異なるが、通常有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の濃度とし
て0.1 〜200mg/L 、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で充
分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌効
果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多く
添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。The addition amount of the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention varies depending on the above industrial target system, but it is usually the effective ingredient (the total amount of the component (a), the component (b) and the component (c)). A concentration of 0.1 to 200 mg / L, preferably 0.5 to 100 mg / L is sufficient. If the amount added is less than 0.1 mg / L, the effective bactericidal effect is not exhibited, which is not preferable, and more than 200 mg / L may be added, but it is not preferable for economic reasons.
【００２２】また、この発明によれば、工業用殺菌・静
菌対象系に、(a) ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、(b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキシ
エタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，
２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，４−
ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれた
ブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c) メ
チレンビスチオシアネートとを、相乗効果を奏する割合
で合計有効殺菌剤濃度として0.1 〜200mg/L となるよう
に同時に又は別々に添加することを特徴とする工業用殺
菌・静菌方法が提供される。Further, according to the present invention, (a) 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one and (b) 2-bromo-2-nitro are used as industrial sterilization / bacteriostatic target systems. -1,3-
Diacetoxypropane, 1,2-bisbromoacetoxyethane, 1,2-bisbromoacetoxypropane, 1,
2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,4-
The bromine-containing polyacetoxyalkylene derivative selected from bis- (bromoacetoxy) -2-butene and (c) methylenebisthiocyanate are added so that the total effective bactericide concentration becomes 0.1 to 200 mg / L in a ratio that produces a synergistic effect. There is provided an industrial sterilization / bacteriostatic method characterized by being added to the same or separately.
【００２３】この場合、相乗効果を奏する割合とは、前
述の説明の通りである。この発明の方法において、上記
の有効成分を同時に添加する場合には、前述したように
同一製剤とし用いるのが簡便であるが、別々に添加して
も同様な効果が発揮される。この場合にも、上記した製
剤化形態が好ましい。この発明において各有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の添加量
は、殺菌対象系により異なるが、通常有効成分の濃度と
して0.1 〜200mg/L、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で
充分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌
効果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多
く添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。In this case, the synergistic effect ratio is as described above. In the method of the present invention, when the above-mentioned active ingredients are added simultaneously, it is convenient to use the same preparation as described above, but the same effect is exhibited even if they are added separately. Also in this case, the above-mentioned formulation form is preferable. In this invention, the addition amount of each active ingredient (the total amount of the (a) component, the (b) component, and the (c) component) varies depending on the system to be sterilized, but the concentration of the active ingredient is usually 0.1 to 200 mg / L, preferably Is about 0.5 to 100 mg / L. If the amount added is less than 0.1 mg / L, the effective bactericidal effect is not exhibited, which is not preferable, and more than 200 mg / L may be added, but it is not preferable for economic reasons.
【００２４】この発明の工業用殺菌・静菌方法を適用で
きる工業用殺菌・静菌対象系としては、上記した工業製
品が挙げられる。この発明を以下の実施例及び試験例に
より例示する。Examples of industrial sterilization / bacteriostatic target systems to which the industrial sterilization / bacteriostatic method of the present invention can be applied include the industrial products described above. This invention is illustrated by the following examples and test examples.
【００２５】[0025]
【実施例】以下の実施例は、この発明の有効成分（３種
の化合物）からなる製剤であり、比較例としはこの発明
の有効成分の１種または２種からなるか、或いはこれに
他の公知の殺菌剤を加えて調製した製剤である。 実施例 製剤例１ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 15重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート 79重量部 製剤例２ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 40重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート ５重量部 ジエチレングリコール 49重量部 製剤例３ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＢ 40重量部 ＭＢＴＣ １重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 57重量部 製剤例４ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＢＢＡＢ 20重量部 ＭＢＴＣ ５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 71重量部 製剤例５ ＤＣＤＴＯ ３重量部 ＢＢＡＥ 50重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 43重量部 製剤例６ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＥ 62重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 34重量部 製剤例７ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＰ 75重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 19重量部 製剤例８ ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＢＢＡＰ 58重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 36.5重量部 製剤例９ ＤＣＤＴＯ ５重量部 ＴＢＡＰ 50重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 42重量部 製剤例10 ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＴＢＡＰ 45重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 50.5重量部 なお、上記略号は以下の化合物を意味する。 ＤＣＤＴＯ ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン ＤＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパン ＢＢＡＢ ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン ＢＢＡＥ ：１，２−ビスブロモアセトキシエタン ＢＢＡＰ ：１，２−ビスブロモアセトキシプロパン ＴＢＡＰ ：１，２，３−トリスブロモアセキシプロ
パン ＭＢＴＣ ：メチレンビスチオシアネートEXAMPLES The following examples are formulations of the active ingredients of the present invention (three compounds), and comparative examples are one or two of the active ingredients of the present invention, or others. It is a preparation prepared by adding a known bactericide. Example Formulation Example 1 DCDTO 4 parts by weight DBNDAP 15 parts by weight MBTC 2 parts by weight Propylene carbonate 79 parts by weight Formulation Example 2 DCDTO 4 parts by weight DBNDAP 40 parts by weight MBTC 2 parts by weight Propylene carbonate 5 parts by weight Diethylene glycol 49 parts by weight Formulation Example 3 DCDTO 2 parts by weight BBAB 40 parts by weight MBTC 1 part by weight Diethylene glycol monomethyl ether 57 parts by weight Formulation Example 4 DCDTO 4 parts by weight BBAB 20 parts by weight MBTC 5 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 71 parts by weight Formulation Example 5 DCDTO 3 parts by weight BBAE 50 parts by weight MBTC 4 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 43 parts by weight Formulation Example 6 DCDTO 2 parts by weight BBAE 62 parts by weight MBTC 2 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 34 parts by weight Example 7 DCDTO 2 parts by weight BBAP 75 parts by weight MBTC 4 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 19 parts by weight Formulation Example 8 DCDTO 1.5 parts by weight BBAP 58 parts by weight MBTC 4 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 36.5 parts by weight Formulation Example 9 DCDTO 5 parts by weight TBAP 50 Parts by weight MBTC 3 parts by weight diethylene glycol monomethyl ether 42 parts by weight Formulation Example 10 DCDTO 1.5 parts by weight TBAP 45 parts by weight MBTC 3 parts by weight diethylene glycol monomethyl ether 50.5 parts by weight The above abbreviations mean the following compounds. DCDTO: 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one DBNDAP: 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane BBAB: 1,4-bis (bromoacetoxy) -2
-Butene BBAE: 1,2-bisbromoacetoxyethane BBAP: 1,2-bisbromoacetoxypropane TBAP: 1,2,3-trisbromoacetoxypropane MBTC: methylenebisthiocyanate
【００２６】試験例１〔中性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の中性紙抄造白水〔pH:7.5、生菌数6.1 ×10
6CFU/ml （菌種：Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.）、故紙利用率40％〕を濾過したもの
を供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）供試水に液体ブイヨン培地を加えたものを
予め滅菌したＬ型試験管にとる。次いで、これに薬剤を
所定量添加し、30℃で振盪培養した。24時間後、菌の増
殖に基づく濁りを660 nmの吸光度で測定し、効果の有無
を判定した。各薬剤添加時において吸光度の増加が認め
られない最小添加量（mg/L）、すなわち最小発育阻止濃
度（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図１〜図３に示
す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3〜30重量部であり、Ｄ
ＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１重量部としてＭＢ
ＴＣ0.01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、Ｍ
ＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ましい相乗効
果が発揮されることがわかる。Test Example 1 [Test for confirming bacteriostatic effect using white water in neutral paper making process] Neutral paper making white water [pH: 7.5, viable cell count 6.1 x 10] at a certain paper mill
6 CFU / ml (Bacterial species: Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.), utilization rate of waste paper 40%] was used as a test water to carry out a test for confirming the growth inhibitory effect. (Test method) A test water containing liquid broth medium is placed in a pre-sterilized L-type test tube. Then, a predetermined amount of the drug was added thereto, and the cells were cultured at 30 ° C with shaking. After 24 hours, the turbidity due to the growth of bacteria was measured by the absorbance at 660 nm, and the presence or absence of the effect was determined. The minimum addition amount (mg / L) at which no increase in absorbance was observed upon addition of each drug, that is, the minimum inhibitory concentration (MIC 24Hr) was determined. The test results are shown in FIGS. [Discussion] As is clear from the test results, DCDTO
DBNDAP is 0.3 to 30 parts by weight, and D
MB as 1 part by weight of the total amount of CDTO and DBNDAP
A synergistic effect is exhibited when TC 0.01 to 2.5 parts by weight, and M
It can be seen that a particularly preferable synergistic effect is exhibited when the BTC is 0.03 to 0.7 part by weight.
【００２７】試験例２〔酸性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の酸性紙抄造工程白水〔pH:4.5、生菌数8.4
×106CFU/ml （菌種：Bacillus sp. Pseudomonas sp. F
lavobacterium sp. ）、故紙利用率50％〕を濾過したも
のを供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）試験例１と同様にして最小発育阻止濃度
（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図４〜図15に示す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＢＢＡＢ，ＢＢＡＥ，ＢＢＡＰ及びＴＢＡ
Ｐから選ばれた化合物が１〜30重量部であり、ＤＣＤＴ
Ｏと上記化合物の合計量を１重量部としてＭＢＴＣが0.
01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、ＭＢＴＣ
が0.02〜１重量部の場合にさらに好ましい相乗効果が発
揮され、ＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ま
しい相乗効果が発揮されることがわかる。Test Example 2 [Test for confirming bacteriostatic effect using white water in acidic paper making process] White water in acidic paper making process of a certain paper mill [pH: 4.5, viable cell count 8.4]
× 10 6 CFU / ml (Species: Bacillus sp. Pseudomonas sp. F
Lavobacterium sp.) and the utilization rate of waste paper of 50%] were filtered, and a test for confirming the growth inhibitory effect was conducted using the test water. (Test method) In the same manner as in Test Example 1, the minimum inhibitory concentration (MIC 24Hr) was determined. The test results are shown in FIGS. [Discussion] As is clear from the test results, DCDTO
BBAB, BBAE, BBAP and TBA as parts by weight
1 to 30 parts by weight of the compound selected from P, DCDT
When the total amount of O and the above compound is 1 part by weight, MBTC is 0.1.
A synergistic effect is exhibited when 01 to 2.5 parts by weight, and MBTC
It can be seen that a more preferable synergistic effect is exhibited when the content is 0.02 to 1 part by weight, and a particularly preferable synergistic effect is exhibited when the MBTC is 0.03 to 0.7 part by weight.
【００２８】[0028]
【発明の効果】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、４，
５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む特
定の２成分系工業用殺菌成分にメチレンビスチオシアナ
ートを特定少量割合で組合わせることにより、それぞれ
２成分の組合わせに比較して、広範な種類の微生物に対
して、いわゆる相乗的な殺菌効果の増強、殺菌効果の持
続性の向上及び増殖抑制効果の延長時間が発揮される。The industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention is 4,
By combining methylenebisthiocyanate in a specific small amount ratio with a specific two-component type industrial sterilizing component containing 5-dichloro-1,2-dithiole-3-one, each of them is compared with the combination of two components respectively. With respect to a wide variety of microorganisms, so-called synergistic enhancement of bactericidal effect, improvement of sustainability of bactericidal effect, and extension time of antiproliferative effect are exhibited.
【００２９】この発明は、特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程水
用の殺菌・静菌剤及び殺菌・静菌方法として有用であ
る。The present invention is particularly useful as a bactericidal / bacteriostatic agent and a bactericidal / bacteriostatic method for papermaking process water in the paper / pulp industry, where slime damage directly affects the product.
【図１】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。FIG. 1 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, DBNDAP, and MBTC.
【図２】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。FIG. 2 is a MIC diagram showing a synergistic effect of DCDTO, DBNDAP, and MBTC.
【図３】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。FIG. 3 is a MIC diagram showing a synergistic effect of DCDTO, DBNDAP, and MBTC.
【図４】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 4 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAB, and MBTC.
【図５】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 5 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAB, and MBTC.
【図６】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 6 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAB, and MBTC.
【図７】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 7 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAE, and MBTC.
【図８】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 8 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAE, and MBTC.
【図９】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。FIG. 9 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAE, and MBTC.
【図１０】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 10 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAP, and MBTC.
【図１１】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 11 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAP, and MBTC.
【図１２】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 12 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, BBAP, and MBTC.
【図１３】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 13 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, TBAP, and MBTC.
【図１４】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 14 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, TBAP, and MBTC.
【図１５】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。FIG. 15 is a MIC diagram showing the synergistic effect of DCDTO, TBAP and MBTC.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成７年４月２４日[Submission date] April 24, 1995
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の名称[Name of item to be amended] Title of invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の名称】 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・
静菌方法１[Title of Invention] Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization /
Bacteriostatic method 1
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 優子 大阪市東淀川区東淡路２丁目10番15号 株 式会社片山化学工業研究所内 (72)発明者 平嶋 英則 大阪市東淀川区東淡路２丁目10番15号 株 式会社片山化学工業研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Yuko Tanaka, 2-10-15 Higashi-Awaji, Higashiyodogawa-ku, Osaka-shi, Katayama Institute of Chemical Research, Ltd. No. 15 Stock Company Katayama Chemical Industry Research Institute
Claims (4)
ール−３−オン、(b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキ
シエタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、
１，２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，
４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれ
たブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c)
メチレンビスチオシアネートを相乗効果を奏する割合で
含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤。1. (a) 4,5-Dichloro-1,2-dithiol-3-one, (b) 2-bromo-2-nitro-1,3
-Diacetoxypropane, 1,2-bisbromoacetoxyethane, 1,2-bisbromoacetoxypropane,
1,2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,
Brominated polyacetoxyalkylene derivative selected from 4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and (c)
An industrial bactericidal / bacteriostatic agent characterized by containing methylenebisthiocyanate in a ratio that produces a synergistic effect.
1 〜50重量部であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１
重量部として(c) 成分が0.01〜2.5 重量部である請求項
１記載の工業用殺菌・静菌剤。2. The amount of the component (b) is 0. 1 part by weight of the component (a).
1 to 50 parts by weight, and the total amount of components (a) and (b) is 1
The industrial bactericidal / bacteriostatic agent according to claim 1, wherein the component (c) is 0.01 to 2.5 parts by weight as a weight part.
3 〜30重量部であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１
重量部として(c) 成分が0.03〜0.7 重量部である請求項
１記載の工業用殺菌・静菌剤。3. The amount of the component (b) is 0. 1 part by weight of the component (a).
3 to 30 parts by weight, and the total amount of components (a) and (b) is 1
The industrial sterilizing / bacteriostatic agent according to claim 1, wherein the component (c) is 0.03 to 0.7 part by weight.
ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、(b) ２−ブ
ロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、
１，２−ビスブロモアセトキシエタン、１，２−ビスブ
ロモアセトキシプロパン、１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパン及び１，４−ビス−（ブロモアセトキ
シ）−２−ブテンから選ばれたブロム含有ポリアセトキ
シアルキレン誘導体及び(c) メチレンビスチオシアネー
トを、相乗効果を奏する割合で、かつ、合計有効殺菌成
分濃度として0.1 〜200 mg/Lとなるように同時に又は別
々に添加することを特徴とする工業用殺菌・静菌方法。4. An industrial sterilization / bacteriostatic target system (a) 4,5-
Dichloro-1,2-dithiol-3-one, (b) 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane,
A bromine-containing polyselected from 1,2-bisbromoacetoxyethane, 1,2-bisbromoacetoxypropane, 1,2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,4-bis- (bromoacetoxy) -2-butene. Industrial use characterized by adding acetoxyalkylene derivative and (c) methylenebisthiocyanate at a ratio that produces a synergistic effect, and simultaneously or separately so that the total effective bactericidal component concentration is 0.1 to 200 mg / L. Sterilization / bacteriostatic method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004525A JP2959984B2 (en) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method 1 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004525A JP2959984B2 (en) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method 1 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08193016A true JPH08193016A (en) | 1996-07-30 |
| JP2959984B2 JP2959984B2 (en) | 1999-10-06 |
Family
ID=11586471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7004525A Expired - Fee Related JP2959984B2 (en) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method 1 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2959984B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014205636A (en) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 株式会社片山化学工業研究所 | Industrial bacteriocidal/bacteriostatic agent and industrial bacteriocidal/bacteriostatic method |
-
1995
- 1995-01-13 JP JP7004525A patent/JP2959984B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014205636A (en) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 株式会社片山化学工業研究所 | Industrial bacteriocidal/bacteriostatic agent and industrial bacteriocidal/bacteriostatic method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2959984B2 (en) | 1999-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5023267A (en) | Microbiological control agent | |
| US4853411A (en) | Biocide | |
| JP4621829B2 (en) | Antibacterial agent and antibacterial method using the same | |
| JP2959984B2 (en) | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method 1 | |
| JP4813896B2 (en) | Industrial antibacterial agent and industrial antibacterial method using the same | |
| JP3388472B2 (en) | Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods | |
| JP3355562B2 (en) | Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods | |
| JP3126613B2 (en) | Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods | |
| JP4292257B2 (en) | Industrial disinfectant / antibacterial agent and industrial disinfectant / antibacterial method | |
| JP3754987B2 (en) | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method | |
| JPH08193014A (en) | Bactericidal and bacteriostatic agent for industrial use and industrial bactericidal and bacteriostatic method 2 | |
| JP6086231B2 (en) | Industrial disinfectant / bacteriostatic agent and industrial disinfectant / bacteriostatic method | |
| JP3848970B2 (en) | Industrial disinfectant / bacteriostatic agent and industrial disinfectant / bacteriostatic method | |
| JP4665127B2 (en) | Industrial antibacterial agent and industrial antibacterial method using the same | |
| JP2785969B2 (en) | Industrial disinfectant and disinfection method | |
| JPH0967212A (en) | Composition for exterminating noxious microorganism | |
| JP2679937B2 (en) | Industrial sterilizer / bacteriostat | |
| JP2891629B2 (en) | Industrial bactericidal and bacteriostatic agents | |
| JP2006001850A (en) | Aqueous preservative | |
| US3843519A (en) | Inhibiting growth of microorganisms in aqueous systems | |
| JPH08245312A (en) | Industrial fungicidal bacteriostatic agent ii | |
| JP3754988B2 (en) | Industrial disinfectant and industrial disinfecting method | |
| JPH08253404A (en) | Antimicrobial composition for industry | |
| JP2005060351A (en) | Industrial antimicrobial agent and industrial antimicrobial method | |
| JP2937694B2 (en) | Industrial bactericidal and bacteriostatic agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090730 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140730 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |