JPH08187825A - Weatherable moistureproof film - Google Patents

Weatherable moistureproof film

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JPH08187825A
JPH08187825A JP7001587A JP158795A JPH08187825A JP H08187825 A JPH08187825 A JP H08187825A JP 7001587 A JP7001587 A JP 7001587A JP 158795 A JP158795 A JP 158795A JP H08187825 A JPH08187825 A JP H08187825A
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moisture
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laminated
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京子 杉山
Shuji Koda
修二 甲田
Seiji Aotani
征二 青谷
Masaji Watanabe
政次 渡辺
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Kimoto Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To provide a moistureproof film for coveringly sealing EL element excellent in moistureproofness, light resistance and weatherability. CONSTITUTION: The film consists of laminated film, on at least one side of plastic film 1 of which moistureproof layer 3 is formed. The base material of the moistureproof layer 3 is made of oriented polypropylene. Further, the outermost layer 2 of the laminated film is made of fluorine-based resin film (A) or film (B) containing the partial condensation product of hydrolysis of organo-alkoxysilane and silyl group-containing vinyl resin and preferably made of two layers or of the films (A) and (B), which are different from each other in kind or same as each other. At the opposite side to the outermost layer 2 of the plastic film 1, sealant layer 4 is provided for giving adhesion.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高度な防湿性能を有す
る積層プラスチックフィルムに関し、更に詳しくは透明
で水蒸気などのガスをほとんど透過しない、標識等の表
示装置のバックライトとして使用されるエレクトロルミ
ネッセンス(以下、ELと略記する)素子の被覆封止用
の防湿フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated plastic film having a high degree of moisture-proof property, and more specifically to an electroluminescence used as a backlight of a display device such as a sign, which is transparent and hardly permeates gases such as water vapor. The present invention relates to a moisture-proof film for covering and encapsulating an element (hereinafter abbreviated as EL).

【0002】[0002]

【従来の技術】EL素子は軽量、薄型、目に優しい面発
光体という特徴を生かし、時計、ポケットベル、液晶デ
ィスプレーなどのバックライトなどに使用されており、
近年では交通標識などにも使用されるようになってき
た。このEL素子は有機ELと無機ELとに大別される
が、いずれも外部からの吸湿により、蛍光性物質の発光
輝度が比較的短時間に低下し、可使寿命がなくなるた
め、通常はポリクロロトリフルオロエチレン(以下、P
CTFEと略記する)を主体とした積層フィルムや、透
明プラスチックフィルム上にケイ素、アルミニウム系の
透明酸化物薄膜を設けた透明プラスチックフィルムなど
の防湿性能の優れた透明フィルムにより封止されて使用
されている。
2. Description of the Related Art EL elements are used for backlights of clocks, pagers, liquid crystal displays, etc. by taking advantage of the features of light weight, thinness, and surface light emitters that are easy on the eyes.
In recent years, it has come to be used also for traffic signs. This EL element is roughly classified into an organic EL element and an inorganic EL element. However, in both cases, the light emission luminance of the fluorescent substance is lowered in a relatively short time due to moisture absorption from the outside, and the usable life is lost. Chlorotrifluoroethylene (hereinafter P
(Hereinafter abbreviated as CTFE) as a main component, or a transparent plastic film having a transparent plastic film on which a transparent oxide thin film of silicon or aluminum is provided. There is.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
PCTFEを主体にした積層フィルムは極めて高価であ
るために最終的のバックライトの製造コストが高くなる
ばかりでなく、発光体層をヒートシールする際、エッジ
の段差部がシール圧で薄肉化し、そこからの吸湿により
ELの輝度が周辺部から低下するという問題がある。
However, since the former laminated film mainly composed of PCTFE is extremely expensive, not only the manufacturing cost of the final backlight becomes high, but also when the light emitting layer is heat-sealed. There is a problem that the stepped portion of the edge is thinned by the sealing pressure, and the moisture absorption from the stepped portion reduces the brightness of the EL from the peripheral portion.

【0004】またコストを低減するためにポリエチレン
等の他の透明フィルムや、ケイ素、アルミニウム系の透
明酸化物薄膜を設けた透明フィルムでPCTFEを代替
したものも提案されているが、いずれもEL用には防湿
性能が十分ではなく、前面からのEL素子の黒化が生じ
輝度の低下が認められる。特に、梅雨時のように使用雰
囲気の湿度が高いときには、EL素子内への水蒸気の侵
入が顕著となり、EL素子の寿命が短くなるという問題
があった。
In order to reduce the cost, another transparent film such as polyethylene, or a transparent film provided with a silicon or aluminum type transparent oxide thin film, which replaces PCTFE, has been proposed, both of which are for EL. Is not sufficiently moisture-proof, and the EL element is blackened from the front side, resulting in a decrease in luminance. In particular, when the humidity of the atmosphere used is high, such as during the rainy season, the invasion of water vapor into the EL element becomes significant and the life of the EL element is shortened.

【0005】更に圧延ポリオレフィンが酸化ケイ素蒸着
層を介して積層された積層体の一面に合成樹脂層、他面
に接着層が積層された防湿性積層フィルムが提案されて
いるが(実公昭61−42319号)、一般に圧延ポリ
オレフィン自体は十分な防湿性がなく、また最外層とし
て塗布される耐熱性の合成樹脂層は樹脂の性質によって
塗布ムラやハジキにより、樹脂層にピンホールが発生
し、この部分から吸湿されてしまうおそれがある。
Further, there has been proposed a moisture-proof laminated film in which a synthetic resin layer is laminated on one surface of a laminated body in which rolled polyolefin is laminated via a vapor-deposited silicon oxide layer, and an adhesive layer is laminated on the other surface (Jitsuko Sho 61- No. 42319), rolled polyolefin generally does not have sufficient moisture resistance, and the heat-resistant synthetic resin layer applied as the outermost layer has pinholes in the resin layer due to coating unevenness and cissing due to the nature of the resin. Moisture may be absorbed from the part.

【0006】またEL素子が交通標識など屋外で使用さ
れる場合には、防湿性のみならず耐光性が問題となる。
一般にEL素子の劣化を防止するためには400〜50
0nm以下の波長の光を遮断することが必要であり、また
EL素子の防湿フィルムは例えばポリオレフィンを用い
ている場合には、400nm以下の光で黄変を生じるた
め、全体として500nm以下の波長の光を遮断する必要
がある。しかし上記従来の防湿フィルムは、このような
耐光性を含めた防湿フィルムの耐候性は考慮されていな
かった。
When an EL element is used outdoors such as a traffic sign, not only moisture resistance but also light resistance becomes a problem.
Generally, in order to prevent deterioration of the EL element, 400 to 50
It is necessary to block light with a wavelength of 0 nm or less, and when the moisture-proof film of the EL element uses, for example, polyolefin, yellowing occurs with light of 400 nm or less, so that the wavelength of 500 nm or less as a whole. It is necessary to block the light. However, in the conventional moisture-proof film, the weather resistance of the moisture-proof film including such light resistance is not taken into consideration.

【0007】従って本発明は、PCTFEよりも安価か
つ防湿性能の優れたEL素子被覆封止用の防湿フィルム
を提供することを目的とする。また本発明は、作業性良
く製造でき、可撓性に優れたEL素子被覆封止用の防湿
フィルムを提供することを目的とする。更に本発明は防
湿性のみならず耐候性に優れた防湿フィルムを提供する
ことを目的とする。
Therefore, it is an object of the present invention to provide a moisture-proof film for EL element coating encapsulation, which is less expensive than PCTFE and is superior in moisture-proof performance. Another object of the present invention is to provide a moisture-proof film for EL element coating encapsulation, which can be manufactured with good workability and is excellent in flexibility. A further object of the present invention is to provide a moisture-proof film having excellent weather resistance as well as moisture resistance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の耐候性防湿フィルムは、防湿層を含む積層フィルム
から成り、防湿層は基材として延伸ポリプロピレンを有
し、積層フィルムの最外層はフッ素系樹脂塗膜及び/又
はオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とシ
リル基含有ビニル樹脂とを含有する塗膜から形成されて
いるものである。
Means for Solving the Problems The weather-resistant moisture-proof film of the present invention which achieves the above object is composed of a laminated film containing a moisture-proof layer, and the moisture-proof layer has a stretched polypropylene as a substrate, and the outermost layer of the laminated film is It is formed of a fluorine resin coating film and / or a coating film containing a hydrolyzed partial condensate of an organoalkoxysilane and a silyl group-containing vinyl resin.

【0009】本発明の好適な態様において、耐候性防湿
フィルムの最外層は、性質の異なる又は同質の少なくと
も2層から成る。また本発明の別な好適な態様におい
て、積層フィルムを構成する層の少なくとも1層は、酸
化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムから選ばれる少な
くとも1種の紫外線吸収剤を含有するものである。以
下、本発明について図面を参照して説明する。図1は本
発明の耐候性防湿フィルムの一例を示す断面図であり、
プラスチックフィルム1と、プラスチックフィルム1の
一面に塗布により形成された最外層塗膜2、プラスチッ
クフィルム1の他の一面に貼着された防湿層3、及びシ
ーラント層4から成る。このような防湿フィルムは、E
L素子被覆封止用に用いる場合、シーラント層4が内側
となるように、2枚をEL素子を挟んで重ね周辺部を熱
融着ロール等によりヒートシールする。
In a preferred embodiment of the present invention, the outermost layer of the weatherproof moisture-proof film is composed of at least two layers having different properties or the same quality. Further, in another preferred embodiment of the present invention, at least one layer constituting the laminated film contains at least one ultraviolet absorber selected from titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide. Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the weather-resistant moisture-proof film of the present invention,
It comprises a plastic film 1, an outermost coating film 2 formed on one surface of the plastic film 1 by coating, a moisture-proof layer 3 attached to the other surface of the plastic film 1, and a sealant layer 4. Such a moisture-proof film is
When used for sealing the L element, the two sheets are overlapped with the EL element sandwiched between them so that the sealant layer 4 is on the inside, and the peripheral portion is heat-sealed with a heat fusion roll or the like.

【0010】プラスチックフィルム1としては、透明性
を有し、十分な寸法安定性のあるもの、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルムで二軸延
伸されたものが使用される。また帯電防止性を付与する
ために帯電防止剤等をフィルム内に混入しても良く、表
面に帯電防止剤層を設けても良く、さらには接着性を向
上させるために下引き処理を行なっても良い。帯電防止
剤としては、長鎖脂肪族アミン及びアミド、燐酸エステ
ル、第四アンモニウム塩、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコールエステルおよびエトキシ化長鎖脂
肪族アミン等、公知の帯電防止剤を使用することがで
き、更にクローム、ニッケル、金等を200オングスト
ローム以下の厚さで蒸着したものを使用することができ
る。下引き処理剤としては、イソシアネート系、ポリエ
チレンイミン系、有機チタン系等の接着促進剤或いはポ
リウレタンポリエステル系等の接着剤等を用いることが
でき、コロナ放電、UV照射、オゾン処理等の下引き処
理を施してもよい。
The plastic film 1 is transparent and has sufficient dimensional stability, for example, a biaxially stretched polyester film such as polyethylene terephthalate. Further, an antistatic agent or the like may be mixed in the film in order to impart antistatic property, an antistatic agent layer may be provided on the surface, and a subbing treatment may be performed to improve the adhesiveness. Is also good. As the antistatic agent, known antistatic agents such as long chain aliphatic amines and amides, phosphoric acid esters, quaternary ammonium salts, polyethylene glycols, polyethylene glycol esters and ethoxylated long chain aliphatic amines can be used. Further, chrome, nickel, gold or the like deposited by vapor deposition with a thickness of 200 angstroms or less can be used. As an undercoating agent, an isocyanate-based, polyethyleneimine-based, organic titanium-based or the like adhesion promoter or a polyurethane polyester-based adhesive or the like can be used. Undercoating treatment such as corona discharge, UV irradiation and ozone treatment May be given.

【0011】プラスチックフィルム1の厚みは特に限定
されないが、取扱い作業やラミネータ等で貼込み作業を
容易ならしめるために好ましくは10〜100μmの範
囲のものが、更に好ましくは20〜50μmの範囲のも
のが使用される。プラスチックフィルム1の一方の面に
形成される最外層塗膜2として、フッ素系樹脂塗膜
(A)、及び/又はオルガノアルコキシシランの加水分
解部分縮合物とシリル基含有ビニル樹脂とを含有する塗
膜(B)が設けられる。このような塗膜2は、内側の防
湿層等が外部からの光により劣化し、その結果として防
湿機能が低下したり変色するのを防ぐために形成され
る。
The thickness of the plastic film 1 is not particularly limited, but it is preferably in the range of 10 to 100 μm, more preferably in the range of 20 to 50 μm in order to facilitate the handling work and laminating work with a laminator or the like. Is used. As the outermost layer coating film 2 formed on one surface of the plastic film 1, a coating containing a fluororesin coating film (A) and / or a hydrolyzed partial condensate of an organoalkoxysilane and a silyl group-containing vinyl resin. A membrane (B) is provided. Such a coating film 2 is formed in order to prevent the moisture-proof layer and the like on the inside from being deteriorated by light from the outside, resulting in deterioration of the moisture-proof function and discoloration.

【0012】フッ素系樹脂塗膜(A)を形成するフッ素
系樹脂としては、有機溶剤に溶けるか、乳化剤等で水中
に安定に分散され得るものであって、プラスチックフィ
ルム1上に塗布・乾燥した後、成膜するものであればよ
い。このようなフッ素系樹脂としては、フッ化ビニル
(以下、VFと略記する)、フッ化ビニリデン(以下、
VdFと略記する)、テトラフルオロエチレン(以下、
TFEと略記する)、ヘキサフルオロプロピレン(以
下、HFPと略記する)等を主成分とするフッ素含有ビ
ニル系モノマーの重合体(共重合体)を挙げることがで
きる。特にVdF、TFE及びHFPの共重合体が好適
に用いられ、この場合、各モノマーの割合はモル比でV
dFが0〜85%、好ましくは20〜80%、TFEが
0〜75%、好ましくは10〜50%、HFPが0〜3
0%、好ましくは10〜25%とする。このような共重
合体は、更にVF、クロロトリフルオロエチレンなど他
のフッ素系モノマー、ヒドロキシ基を含むフッ素モノマ
ー、一般式(I)で表される(メタ)アクリル酸系或い
はヒドロキシアクリル酸系のモノマー、更にフッ素変性
アクリルモノマー等のモノマーをモル比で0〜60%含
有することができる。
The fluororesin that forms the fluororesin coating film (A) is one that can be dissolved in an organic solvent or can be stably dispersed in water with an emulsifier, etc., and is applied and dried on the plastic film 1. Any film may be formed later. Examples of such a fluororesin include vinyl fluoride (hereinafter abbreviated as VF) and vinylidene fluoride (hereinafter,
VdF is abbreviated), tetrafluoroethylene (hereinafter,
Examples thereof include a polymer (copolymer) of a fluorine-containing vinyl-based monomer containing, as a main component, TFE), hexafluoropropylene (hereinafter abbreviated as HFP), and the like. Particularly, a copolymer of VdF, TFE and HFP is preferably used, and in this case, the proportion of each monomer is V in molar ratio.
dF is 0 to 85%, preferably 20 to 80%, TFE is 0 to 75%, preferably 10 to 50%, and HFP is 0 to 3.
0%, preferably 10 to 25%. Such a copolymer may be a fluorine-containing monomer such as VF or chlorotrifluoroethylene, a fluorine-containing monomer containing a hydroxy group, a (meth) acrylic acid-based compound represented by the general formula (I) or a hydroxyacrylic acid-based monomer. A monomer, and further, a monomer such as a fluorine-modified acrylic monomer can be contained in a molar ratio of 0 to 60%.

【0013】[0013]

【化1】 Embedded image

【0014】式中、R1は炭素数1〜8の鎖状或いは分
岐状のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキ
ル基を示し、例えばC24OH、CH2OHが挙げられ
る。フッ素含有ビニル系モノマーと共重合される他のモ
ノマーの具体例としては、エチルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマー
を挙げることができる。特に最外層として硬化性が要求
される場合には上記モノマーとしてヒドロキシル基が導
入された、例えばヒドロキシブチルビニルエーテルなど
のモノマーやカルボン酸が導入されたクロトン酸、3−
ブテン酸などのモノマーが用いられる。
In the formula, R 1 represents a chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include C 2 H 4 OH and CH 2 OH. Specific examples of the other monomer copolymerized with the fluorine-containing vinyl-based monomer include vinyl ether monomers such as ethyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether. In particular, when curability is required as the outermost layer, a hydroxyl group is introduced as the above-mentioned monomer, for example, a monomer such as hydroxybutyl vinyl ether or crotonic acid into which a carboxylic acid is introduced, 3-
Monomers such as butenoic acid are used.

【0015】塗膜(B)を形成するオルガノアルコキシ
シランの加水分解部分縮合物とは、一般式(II) R2Si(OR33 (II) で表されるオルガノアルコキシシランを加水分解、縮合
して得られる加水分解物及び/又は部分縮合物である。
式(I)中、R2は炭素数1〜8の有機基であり、具体
的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基などの鎖状、分岐状
または環状アルキル基のほか、γ−クロロプロピル基、
ビニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、γ−
グリシドキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、
γ−メタクリルオキシプロピル基、フェニル基、キリシ
ル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基などの
官能性アルキル基、アリール基が挙げられる。R2の炭
素数を8以内とすることにより、加水分解速度、塗膜の
乾燥性、硬度を適性に保つことができる。またR3は、
水素原子もしくは炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数
1〜4のアシル基を示し、例えば、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、アセチル基などが挙
げられる。R3の炭素数を5以内とすることにより、加
水分解速度、塗膜の乾燥性、硬度を適性に保つことがで
きる。
The hydrolyzed partial condensate of the organoalkoxysilane forming the coating film (B) means the organoalkoxysilane represented by the general formula (II) R 2 Si (OR 3 ) 3 (II). It is a hydrolyzate and / or a partial condensate obtained by condensation.
In the formula (I), R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group. Group, heptyl group, chain-like octyl group, branched or cyclic alkyl group, γ-chloropropyl group,
Vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-
Glycidoxypropyl group, γ-mercaptopropyl group,
Examples thereof include functional alkyl groups such as γ-methacryloxypropyl group, phenyl group, chrysyl group, and 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and aryl groups. By setting the carbon number of R 2 to be 8 or less, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness can be appropriately maintained. R 3 is
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include sec-butyl group, tert-butyl group, and acetyl group. By setting the carbon number of R 3 to be 5 or less, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness can be appropriately maintained.

【0016】一般式(II)で表されるオルガノアルコキ
シシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメト
キシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プ
ロピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、3,3,3−ト
リフロロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3−ト
リフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプロプロピルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリ
メトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチ
ルトリエトキシシランなどを挙げることができ、好まし
くはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、i−プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、3,3,3−トリフロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキ
シルエチルトリメトキシシランが挙げられ、より好まし
くはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ランを用いられる。これらオルガノアルコキシシランは
1種単独で使用することも、また2種以上を混合して用
いることもできる。
Examples of the organoalkoxysilane represented by the general formula (II) include methyltrimethoxysilane,
Methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane , Γ−
Chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercapropropyltrimethoxysilane, γ-mercapropropyltriethoxysilane, phenyltri Examples thereof include methoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, and 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane. Methyltrimethoxysilane is preferable. Silane, methyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexyl Examples thereof include ethyltrimethoxysilane, and more preferably methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane. These organoalkoxysilanes may be used alone or in combination of two or more.

【0017】更に上記オルガノアルコキシシランに加え
て、一般式(III) R2 2Si(OR32 (III) (式中、R2及びR3は前記に同じ)で表されるオルガノ
アルコキシシランの加水分解物及び/又は部分縮合物を
併用することができる。このようなオルガノアルコキシ
シランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチ
ルジエトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジ
プロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられ、好ま
しくはジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シランが用いられる。
Further, in addition to the above organoalkoxysilane, an organoalkoxysilane represented by the general formula (III) R 2 2 Si (OR 3 ) 2 (III) (wherein R 2 and R 3 are the same as above) The hydrolyzate and / or partial condensate thereof can be used in combination. Examples of such organoalkoxysilanes include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, dipropyldimethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane. Preferably, dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane are used.

【0018】式(II)及び(III)オルガノアルコキシ
シランの加水分解物及び/又は部分縮合物の重量平均分
子量は、好ましくは800〜100,000、更に好ま
しくは1,000〜50,000である。塗膜(B)の
もう1つの成分であるシリル基含有ビニル系樹脂は、例
えば主鎖がビニル系重合体からなり、末端或いは側鎖に
加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を
重合体1分子中に少なくとも1個、好ましくは2個以上
含有するものであり、一般式(IV)
The weight average molecular weight of the hydrolyzate and / or partial condensate of the formula (II) and (III) organoalkoxysilane is preferably 800 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000. . The silyl group-containing vinyl resin, which is another component of the coating film (B), has, for example, a silyl group having a silicon atom whose main chain is composed of a vinyl polymer and whose end or side chain is bonded to a hydrolyzable group. The polymer contains at least one, preferably two or more in one molecule, and has the general formula (IV)

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】(R2、R3は前記に同じであり、nは1〜
3の正の整数を示す。Xはラジカル重合性の二重結合を
含む炭素数2〜10の1価の有機基を示す)で表される
ラジカル重合性シラン化合物と各種ビニル系化合物とを
共重合することにより製造することができる。式(II
I)のラジカル重合性シラン化合物の有機基Xとして
は、ビニル、2−プロペニル、3−アクリロキシプロピ
ル、3−メタクリロキシプロピル、4−ビニルゲニル、
2−(4−ビニル)フェニルエチルなどを挙げることが
できる。また各種ビニル系化合物としては、ラジカル重
合性シラン化合物との付加体が得られるものであれば何
でもよく、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸2−ニトロキスエチルなどの(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル類;(メタ)アクリル酸、イ
タコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸;無水マレ
イン酸などの酸無水物;グリシジル(メタ)アクリレー
ト、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ化合物;
アクリルアミド、クロトンアミド、イタコン酸アミド、
マレイン酸アミドなどのアミド化合物;アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
から選ばれる一種以上が挙げられる。好ましくは(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル類、特に(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルを
挙げることができる。
(R 2 and R 3 are the same as above, and n is 1 to
Indicates a positive integer of 3. X represents a monovalent organic group having 2 to 10 carbon atoms and containing a radically polymerizable double bond), and can be produced by copolymerizing a radically polymerizable silane compound represented by it can. Formula (II
As the organic group X of the radically polymerizable silane compound of I), vinyl, 2-propenyl, 3-acryloxypropyl, 3-methacryloxypropyl, 4-vinylgenyl,
2- (4-vinyl) phenylethyl etc. can be mentioned. Further, as various vinyl compounds, any vinyl compound may be used as long as an adduct with a radically polymerizable silane compound can be obtained, for example, methyl (meth) acrylate, (meth)
(Meth) acrylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-nitrokisethyl (meth) acrylate; unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid; Acid anhydrides such as maleic anhydride; amino compounds such as glycidyl (meth) acrylate and aminoethyl vinyl ether;
Acrylamide, crotonamide, itaconic acid amide,
An amide compound such as maleic acid amide; one or more selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, and the like. Preferable examples thereof include alkyl (meth) acrylates, particularly methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate.

【0021】シリル基含有ビニル系樹脂中のラジカル重
合性シラン化合物の割合は、ケイ素元素換算で、0.0
1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%であ
り、上記範囲とすることにより組成物の保存安定性を損
うことなく耐候性、密着性を良好にすることができる。
シリル基含有ビニル系樹脂の分子量は、塗装作業性の観
点から、ゲルパーミネーションクロマトグラフィで評価
した重量平均分子量が5,000〜100,000、好
ましくは10,000〜50,000とする。
The ratio of the radically polymerizable silane compound in the silyl group-containing vinyl resin is 0.0 in terms of silicon element.
It is 1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, and by setting it in the above range, the weather resistance and the adhesion can be improved without impairing the storage stability of the composition.
From the viewpoint of coating workability, the silyl group-containing vinyl resin has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, preferably 10,000 to 50,000, as evaluated by gel permeation chromatography.

【0022】塗膜(B)におけるオルガノアルコキシシ
ランの加水分解部分縮合物とシリル基含有ビニル系樹脂
との混合比は、オルガノアルコキシシランの加水分解部
分縮合物が100重量部に対し、シリル基含有ビニル系
樹脂が2〜600重量部とする。塗膜(B)は更に縮合
反応を促進させる目的でジルコニウム、チタン、アルミ
ニウム等の金属キレート化合物を0.01〜100重量
部の範囲で含有していることが好ましい。
The mixing ratio of the hydrolyzed partial condensate of the organoalkoxysilane and the vinyl resin containing a silyl group in the coating film (B) is such that the hydrolyzed partial condensate of the organoalkoxysilane contains 100 parts by weight of the silyl group. The vinyl-based resin is 2 to 600 parts by weight. The coating film (B) preferably contains a metal chelate compound such as zirconium, titanium or aluminum in an amount of 0.01 to 100 parts by weight for the purpose of further promoting the condensation reaction.

【0023】これらはメチルアルコール、イソプロピル
アルコール、トルエン等の溶剤に溶解され、プラスチッ
クフィルム1の上に塗布される。尚、プラスチックフィ
ルム1と最外層2との間或いは適当な層の間にさらに防
湿性を向上させる目的で、ポリ塩化ビニリデンの層を設
けてもよい。ポリ塩化ビニリデンの層は厚さ5〜20μ
m、好ましくは8〜15μm程度とする。
These are dissolved in a solvent such as methyl alcohol, isopropyl alcohol, toluene or the like and applied on the plastic film 1. A layer of polyvinylidene chloride may be provided between the plastic film 1 and the outermost layer 2 or between suitable layers for the purpose of further improving the moisture-proof property. The layer of polyvinylidene chloride is 5 ~ 20μ thick
m, preferably about 8 to 15 μm.

【0024】上述したフッ素系樹脂塗膜(A)及び塗膜
(B)は、いずれか一方のみをプラスチックフィルムの
1面に形成してもよいが、両塗膜を積層して二層構造と
してもよい。更に性質の異なる又は同質の2種以上のフ
ッ素系樹脂塗膜(A)或いは塗膜(B)を積層した二層
構造としてもよい。図示する実施例では最外層は1層の
みが示されているが、好適には最外層2は性質の異なる
二種の層から構成する。その場合、最外層となる層は主
として耐候性に寄与する硬化型の樹脂とし、その内側の
層は積層フィルムにフレキシビリティを付与し最外層塗
膜のピンホール等を防止するための層で非硬化型の樹脂
を用いる。このような二層構造とすることにより、十分
な耐候性を維持しつつ積層フィルムに優れた防湿性とフ
レキシビリティを付与することができ、しかもヒートシ
ール時に熱融着ロールとくっついてしまうというような
不都合を防止でき、EL素子被覆時の作業性を向上させ
ることができる。
Either one of the above-mentioned fluororesin coating film (A) and coating film (B) may be formed on one side of a plastic film, but both coating films are laminated to form a two-layer structure. Good. Further, it may have a two-layer structure in which two or more kinds of fluororesin coating films (A) or coating films (B) having different properties or the same quality are laminated. Although only one outermost layer is shown in the illustrated embodiment, the outermost layer 2 is preferably composed of two kinds of layers having different properties. In that case, the outermost layer is mainly a curable resin that contributes to weather resistance, and the inner layer is a layer for imparting flexibility to the laminated film and preventing pinholes in the outermost layer coating film. A curable resin is used. By having such a two-layer structure, it is possible to impart excellent moisture resistance and flexibility to the laminated film while maintaining sufficient weather resistance, and further, it will stick to the heat fusion roll during heat sealing. Such inconvenience can be prevented, and workability at the time of coating the EL element can be improved.

【0025】最外層を二層構造とする場合、外側の層と
なる硬化型の樹脂としてはヒドロキシル基が導入された
モノマー、例えばヒドロキシブチルエーテルやカルボキ
シル基を含むモノマー、例えばクロトン酸、3−ブテン
酸を共重合したフッ素樹脂が挙げられる。また内側の層
となる非硬化型の樹脂としてはVF、VDF、HFP及
びアルキルビニルエーテルから選ばれた2種以上のモノ
マーを共重合したフッ素樹脂が挙げられる。塗膜(B)
の場合には、一般式(II)のオルガノアルコキシシラン
と併用される一般式(III)のオルガノアルコキシシラ
ンの添加量を多くすることにより、塗膜を柔軟化してフ
レキシビリティを向上させることができる。具体的に
は、塗膜(B)を内側の層として形成する場合には、そ
の塗工液は一般式(II)のオルガノアルコキシシラン1
00重量部に対し、一般式(III)のオルガノアルコキ
シシランの添加量が10重量部以上、好ましくは20重
量部以上であることが好ましい。逆に塗膜(B)を外側
の層として形成する場合には、その添加量が200重量
部以下、好ましくは100重量部以下であることが好ま
しい。
When the outermost layer has a two-layer structure, the curable resin to be the outer layer is a monomer having a hydroxyl group introduced therein, such as hydroxybutyl ether or a monomer containing a carboxyl group such as crotonic acid or 3-butenoic acid. A fluororesin obtained by copolymerizing Examples of the non-curable resin that forms the inner layer include a fluororesin obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers selected from VF, VDF, HFP and alkyl vinyl ether. Coating film (B)
In the case of, by increasing the addition amount of the organoalkoxysilane of the general formula (III) used in combination with the organoalkoxysilane of the general formula (II), the coating film can be made flexible and flexibility can be improved. . Specifically, when the coating film (B) is formed as an inner layer, the coating liquid is an organoalkoxysilane 1 of the general formula (II).
The amount of the organoalkoxysilane of the general formula (III) added is preferably 10 parts by weight or more, and more preferably 20 parts by weight or more, based on 00 parts by weight. On the contrary, when the coating film (B) is formed as an outer layer, the addition amount thereof is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less.

【0026】最外層の塗膜の厚さは、コストと耐候性を
考慮し、乾燥後の厚さで5〜50μmの範囲とすること
が好ましく、10〜25μmの範囲が更に好ましい。ま
た二層構造とする場合には、1層の厚さが5〜30μ
m、全体の厚さが10〜60μmの範囲であることが好
ましい。更に最外層2及びプラスチックフィルム1は、
積層フィルムを形成するプラスチック及びEL素子が紫
外線により劣化するのを防止するために、紫外線吸収剤
を含有することが望ましい。一般にポリオレフィン等の
プラスチックフィルムは波長400nm以下の紫外線で劣
化したり黄変する。特に後述する防湿層3に使用される
OPPは400nm以下の光に対する耐光性がよくない。
また硫化亜鉛等の無機分散型EL素子自体は400〜5
00nm以下の光に晒されると劣化することが知られてい
る。従って紫外線吸収剤としては波長400nm以下、好
適には500nm以下の電磁波を吸収する紫外線吸収剤を
含有することが望ましい。紫外線吸収剤は、最外層2を
構成する塗膜及びプラスチックフィルム1の少なくとも
いずれか1層に含有せしめればよいが、最外層2の全て
の層とプラスチックフィルム1に含有せしめてもよい。
これにより内側の層への紫外線の侵入を防止し、それら
層を構成する樹脂、層間に使用される接着剤の黄変等の
変色や防湿フィルムに封止されるEL素子自体の劣化を
防止することができる。
The thickness of the coating film of the outermost layer is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably 10 to 25 μm, in consideration of cost and weather resistance. In the case of a two-layer structure, the thickness of one layer is 5 to 30 μm.
m, and the total thickness is preferably in the range of 10 to 60 μm. Furthermore, the outermost layer 2 and the plastic film 1 are
In order to prevent the plastic and EL device forming the laminated film from being deteriorated by ultraviolet rays, it is desirable to contain an ultraviolet absorber. Generally, a plastic film such as polyolefin is deteriorated or yellowed by ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less. In particular, the OPP used for the moisture-proof layer 3 described below has poor light resistance to light of 400 nm or less.
In addition, the inorganic dispersion type EL element itself such as zinc sulfide has 400 to 5
It is known that it deteriorates when exposed to light of 00 nm or less. Therefore, it is desirable that the ultraviolet absorber contains an ultraviolet absorber that absorbs electromagnetic waves having a wavelength of 400 nm or less, preferably 500 nm or less. The ultraviolet absorber may be contained in at least one layer of the coating film forming the outermost layer 2 and the plastic film 1, but may be contained in all layers of the outermost layer 2 and the plastic film 1.
This prevents ultraviolet rays from penetrating into the inner layers, and prevents discoloration such as yellowing of the resin forming the layers and the adhesive used between the layers and deterioration of the EL element itself sealed in the moisture-proof film. be able to.

【0027】このような紫外線吸収剤としては、フィル
ムの透明性を阻害しないで上記波長範囲の光線を吸収す
るものであればよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリ
ウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、サリチル酸誘
導体、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、置換
アクリロニトリル類等の有機物、ニッケル錯体などが挙
げられるが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムが好
ましく用いられ、特に酸化亜鉛が好適である。これら金
属酸化物は粒径5〜100nm、好適には10〜50nmの
ものが用いられる。
Such an ultraviolet absorber may be any one as long as it absorbs light rays in the above wavelength range without impairing the transparency of the film, and metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and zirconium oxide. Examples thereof include salicylic acid derivatives, benzophenones, benzotriazoles, organic substances such as substituted acrylonitriles, and nickel complexes. Titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide are preferably used, and zinc oxide is particularly preferable. These metal oxides have a particle diameter of 5 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm.

【0028】次に、プラスチックフィルム1の他方の面
に形成される防湿層3は、基材として延伸ポリプロピレ
ン(以下、OPPと略記する)を用い、好適にはこのよ
うなOPPフィルム2枚の間に、ケイ素酸化物薄膜を形
成したフィルム(以下、ケイ素酸化物薄膜フィルムとい
う)を積層したものが用いられる。一般に防湿フィルム
の基材としてポリオレフィンフィルムが用いられている
が、ポリエチレン、ポリプロピレンなど通常のポリオレ
フィンフィルムに比べ、OPPは延伸することによって
結晶化度が上がるため水蒸気を通りにくくし防湿性が向
上するとともに透明性において非常に優れている。本発
明では防湿層の基材としてこのようなOPPを用いるこ
とにより、透明性、防湿性ともに優れた防湿フィルムを
構成することができる。OPPフィルムの厚さは、単独
で防湿層とする場合には、200μm程度までのものが
使用できるが、ケイ素酸化物薄膜フィルムの両側に積層
する場合には、10〜90μm、好適には20〜60μ
mのものを用いる。
Next, the moisture-proof layer 3 formed on the other surface of the plastic film 1 uses a stretched polypropylene (hereinafter abbreviated as OPP) as a base material, preferably between two such OPP films. A film obtained by laminating a film having a silicon oxide thin film formed thereon (hereinafter referred to as a silicon oxide thin film) is used. Generally, a polyolefin film is used as a base material of a moisture-proof film, but compared to a normal polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, OPP has a higher crystallinity when stretched, so that it becomes difficult for water vapor to pass therethrough and the moisture-proof property is improved. Very excellent in transparency. In the present invention, by using such OPP as the base material of the moisture-proof layer, a moisture-proof film having excellent transparency and moisture-proof property can be constructed. The thickness of the OPP film can be up to about 200 μm when it is used as the moisture-proof layer alone, but when it is laminated on both sides of the silicon oxide thin film, it is 10-90 μm, preferably 20-μm. 60μ
The thing of m is used.

【0029】ケイ素酸化物薄膜フィルムに用いるフィル
ムとしては、ポリビニルアルコール(以下、PVAと略
記する)フィルム、ポリエステルフィルム、エチレンビ
ニルアルコールフィルム等を挙げることができるが、P
VAフィルムは酸素等のガスバリアとして機能し好適で
ある。PVAフィルムは延伸、未延伸を問わないが、フ
ィルム強度及び防湿性能の点で延伸されたものを使用す
ることが好ましい。
Examples of the film used for the silicon oxide thin film include polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) film, polyester film, ethylene vinyl alcohol film, and the like.
The VA film is suitable because it functions as a gas barrier against oxygen and the like. The PVA film may be stretched or unstretched, but it is preferable to use a stretched PVA film in terms of film strength and moisture resistance.

【0030】ケイ素酸化物薄膜は、二酸化ケイ素等を蒸
着原料とし、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオ
ンプレーティング法のいずれかの方法によりPVAフィ
ルム等のフィルム表面に形成することができる。また、
PVAフィルム表面にケイ素酸化物薄膜を形成するのに
先立って、PVAフィルム上にイソシアネート系、ポリ
エチレンイミン系、有機チタン系等の接着促進剤及びポ
リウレタン、ポリエステル系等の接着剤等の下引き処理
剤を使用することもでき、更にコロナ放電、UV照射、
オゾン処理等の下引き処理を施してもよい。さらに、P
VAフィルムは帯電防止処理或いは帯電防止剤や紫外線
吸収剤等の添加剤を混入してもよい。帯電防止剤及び紫
外線吸収剤としては、プラスチックフィルム1において
例示したものと同様のものを用いることができる。
The silicon oxide thin film can be formed on a film surface such as a PVA film by a vacuum evaporation method, a sputtering method or an ion plating method using silicon dioxide or the like as a vapor deposition material. Also,
Prior to forming a silicon oxide thin film on the surface of the PVA film, an isocyanate-based, polyethyleneimine-based, organic titanium-based, etc. adhesion promoter and a polyurethane, polyester-based, etc. undercoating agent Can also be used, corona discharge, UV irradiation,
A subbing treatment such as ozone treatment may be performed. Furthermore, P
The VA film may be mixed with an antistatic treatment or an additive such as an antistatic agent or an ultraviolet absorber. As the antistatic agent and the ultraviolet absorber, the same ones as those exemplified for the plastic film 1 can be used.

【0031】PVAフィルムの厚さはコストと防湿性能
を考慮し、5〜20μmの範囲が好適である。防湿層3
は、例えばPVAフィルム上にケイ素酸化物薄膜を形成
したフィルムを製造し、その両面に接着剤によりOPP
フィルムをラミネートする方法によって製造することが
できる。この際、接着剤としてはウレタン系、アクリル
系、ポリエステル系等の接着剤が使用できる。このよう
に2枚のOPPフィルムの間にケイ素酸化物薄膜を形成
したPVAフィルムをラミネートした構造の場合、防湿
層全体の厚さは風合いと防湿性能を考慮し、20〜20
0μm、好適には40〜200μmである。防湿性の面
からはOPPフィルムは厚いほどよいが、200μmを
超えると積層フィルム全体の風合いが硬くなり、フィル
ム取扱中にへこみ傷ができたり、後工程でEL素子を覆
いヒートシールする際、発光層の厚さに巧く追従せず、
素子との間に空間ができ、その中に取残された空気中の
湿度によりEL素子が黒化しやすくなるなどの問題が生
じるおそれがある。
The thickness of the PVA film is preferably in the range of 5 to 20 μm in consideration of cost and moisture resistance. Moisture barrier 3
Manufactures a film in which a silicon oxide thin film is formed on a PVA film, and uses OPP with an adhesive on both sides of the film.
It can be manufactured by a method of laminating a film. At this time, as the adhesive, urethane-based, acrylic-based, polyester-based or the like can be used. In the case of the structure in which the PVA film in which the silicon oxide thin film is formed is laminated between the two OPP films in this way, the thickness of the entire moisture-proof layer is 20 to 20 in consideration of the texture and the moisture-proof performance.
It is 0 μm, preferably 40 to 200 μm. From the viewpoint of moisture resistance, the thicker the OPP film, the better. However, if it exceeds 200 μm, the texture of the entire laminated film becomes hard and dents or scratches may occur during film handling, or when the EL element is covered and heat-sealed in a later process, light emission occurs. It does not follow the layer thickness skillfully,
A space may be formed between the element and the humidity in the air left in the element, which may cause a problem that the EL element is easily blackened.

【0032】シーラント層4はヒートシールによってシ
ール可能な樹脂からなり、防湿層3を構成するOPPフ
ィルムに接着積層されたフィルムとして若しくは押出ラ
ミネートされたコート層として設けることができる。シ
ール可能な樹脂としては、低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン−
エチルアクリレート共重合体等が使用できるが、EL素
子用の被覆封止用フィルム等の高度な防湿性を有する用
途には、EL引出し電極の形状によく馴染む低密度ポリ
エチレンを使用するのが好ましい。これにより完全な封
止が可能となる。
The sealant layer 4 is made of a resin which can be sealed by heat sealing and can be provided as a film which is adhesively laminated on the OPP film constituting the moisture-proof layer 3 or as a coating layer which is extrusion-laminated. As the sealable resin, low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, ethylene-
Although an ethyl acrylate copolymer or the like can be used, it is preferable to use low-density polyethylene, which is well adapted to the shape of the EL extraction electrode, for applications having a high degree of moisture resistance such as a covering and sealing film for EL elements. This allows a complete seal.

【0033】シーラント層4の厚さは、少なくともEL
引出し電極の1/2以上の厚みが必要で、通常は10〜
100μmである。本発明の防湿性フィルムの製造方法
は特に限定されないが、例えば以下のように製造するこ
とができる。即ちまず図2に示すように、2枚のOPP
フィルム31、31’の間にケイ素酸化物薄膜32を形
成したPVAフィルム33を挟んでラミネートした防湿
層3を形成する積層フィルムを製造し、一方プラスチッ
クフィルム1の片面にフッ素系樹脂塗膜21及び/又は
オルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物及びシ
リル基含有ビニル樹脂を含有する塗膜22を形成する。
このような防湿層3となる積層フィルムの一方の面31
に、耐候性塗膜2が形成されたプラスチックフィルム1
をラミネートし、他方の面31’にシーラント層4をラ
ミネートすることにより、防湿性フィルムを製造する。
また耐候性塗膜2が形成されたプラスチックフィルム1
の他方のフィルム面にOPPフィルム31、ケイ素酸化
物薄膜32を形成したPVAフィルム33、OPPフィ
ルム31’、シーラント層4を順次接着剤によりラミネ
ートしてもよい。
The thickness of the sealant layer 4 is at least EL.
It is necessary to have a thickness of at least ½ of the extraction electrode, usually 10 to
It is 100 μm. The method for producing the moisture-proof film of the present invention is not particularly limited, but it can be produced, for example, as follows. That is, first, as shown in FIG. 2, two OPPs are used.
A PVA film 33 having a silicon oxide thin film 32 formed between the films 31 and 31 'is sandwiched to produce a laminated film forming a moisture-proof layer 3, while one side of the plastic film 1 is coated with a fluororesin coating film 21 and A coating film 22 containing a hydrolyzed partial condensate of an organoalkoxysilane and a silyl group-containing vinyl resin is formed.
One surface 31 of the laminated film which becomes such a moisture-proof layer 3
The plastic film 1 on which the weather resistant coating film 2 is formed
Is laminated, and the sealant layer 4 is laminated on the other surface 31 ′ to produce a moisture-proof film.
Further, the plastic film 1 on which the weather resistant coating film 2 is formed
The OPP film 31, the PVA film 33 having the silicon oxide thin film 32 formed thereon, the OPP film 31 ′, and the sealant layer 4 may be sequentially laminated on the other film surface with an adhesive.

【0034】このようにして積層された本発明に係る防
湿性フィルムの全体の厚さは、70μm〜470μmの
範囲、好ましくは100μm〜300μmの範囲であ
る。このような範囲とすることにより、充分な防湿性を
得ることができ、しかもフィルム全体の風合いがよく、
適度なフレキシビリティを確保でき、後工程において作
業性よくEL素子の封止、ヒートシールを行うことがで
きる。また重量やコストも適性に抑えることができる。
The total thickness of the moisture-proof film according to the present invention thus laminated is in the range of 70 μm to 470 μm, preferably in the range of 100 μm to 300 μm. With such a range, sufficient moisture resistance can be obtained, and the texture of the entire film is good,
Appropriate flexibility can be ensured, and EL elements can be sealed and heat-sealed with good workability in the subsequent steps. Further, the weight and cost can be appropriately suppressed.

【0035】尚、図示する防湿フィルムの構造は本発明
の実施例であって、特許請求の範囲に記載される範囲に
おいて任意に変更することができる。例えば、防湿層3
として2枚のOPPフィルム31、31’の間にケイ素
酸化物薄膜を形成したPVAフィルムをラミネートした
構造を示したが、防湿層3は1枚以上のOPPフィルム
のみから成っていてもよく、また1枚のOPPフィルム
にケイ素酸化物薄膜を形成したPVAフィルムをラミネ
ートした構造としてもよい。また最外層2(21、2
2)とプラスチックフィルム1との間及び/又はプラス
チックフィルム1と防湿層3との間にポリ塩化ビニリデ
ンの層を設けてもよく、これにより防湿性を更に高める
ことができる。
The structure of the moisture-proof film shown in the figure is an embodiment of the present invention and can be arbitrarily changed within the scope of the claims. For example, the moisture-proof layer 3
As the structure, a PVA film having a silicon oxide thin film formed between two OPP films 31 and 31 'is laminated, but the moisture-proof layer 3 may be composed of only one or more OPP films. A structure in which a PVA film formed with a silicon oxide thin film is laminated on one OPP film may be used. The outermost layer 2 (21, 2)
A layer of polyvinylidene chloride may be provided between 2) and the plastic film 1 and / or between the plastic film 1 and the moistureproof layer 3, whereby the moistureproofness can be further enhanced.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例1 50μmのポリエステルフィルム(T600E:ダイア
ホイルヘキスト社製)の一方の面に二液硬化型のフッ素
樹脂(パワーフロン3000:水谷ペイント社製)20
μmをダブルコートし、他方の面に、厚さ20μmの二
軸延伸ポリプロピレンフィルム(サンオリエント:二村
三昌社製)、酸化ケイ素を蒸着した12μmのポリビニ
ルアルコールフィルム(テックバリアS:三菱化学社
製)、20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(サ
ンオリエント:二村三昌社製)、50μmの低密度ポリ
エチレンフィルム(大倉工業社製)の順にウレタン系接
着剤を使用しラミネートして、本発明の防湿性フィルム
を得た。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to these examples. Example 1 Two-component curing type fluororesin (Power Freon 3000: Mizutani Paint Co., Ltd.) 20 on one surface of a 50 μm polyester film (T600E: Diafoil Hoechst Co., Ltd.) 20
Double coated with μm, and 20 μm thick biaxially oriented polypropylene film (Sun Orient: manufactured by Nimura Sansho) on the other side, 12 μm polyvinyl alcohol film deposited with silicon oxide (Tech Barrier S: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) ), A 20 μm biaxially stretched polypropylene film (Sun Orient: manufactured by Nimura Sansho Co., Ltd.), and a 50 μm low density polyethylene film (manufactured by Okura Industry Co., Ltd.) are laminated in this order using a urethane adhesive to obtain the moisture resistance of the present invention. I got a film.

【0037】得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カ
ップ法により評価した。即ち、図3に示す透湿カップ2
0に水10mlを入れ、透湿カップ20の上面を防湿フィ
ルム10のシーラント層4側が外側となるように覆い、
Oリング40によりカップ内を密封した。この透湿カッ
プ20を温度50℃の温風循環式恒温槽内に設置し、一
定時間経過後の重量変化を測定し、透湿量Hを次式によ
り求めた。
The moisture resistance of the obtained moisture-proof film was evaluated by the moisture-permeable cup method. That is, the moisture permeable cup 2 shown in FIG.
Put 10 ml of water in 0 and cover the upper surface of the moisture-permeable cup 20 so that the sealant layer 4 side of the moisture-proof film 10 is the outer side,
The inside of the cup was sealed with an O-ring 40. This moisture permeable cup 20 was installed in a warm air circulation type constant temperature bath at a temperature of 50 ° C., the change in weight after a certain period of time was measured, and the moisture permeability H was calculated by the following equation.

【0038】H=(W1−W2)/(S×t) W1は恒温槽に入れる前の透湿カップの重量(g) W2は恒温槽から取り出した時の透湿カップの重量
(g) Sは密封した防湿フィルムの湿度透過総面積(m2) tは恒温槽内に透湿カップを入れていた時間(hr) この透湿カップ法による測定の結果を表1に示した。 実施例2 23μmのポリエステルフィルム(T600E:ダイア
ホイルヘキスト社製)の一方の面に可溶性フッ素樹脂1
0μmをコートした後、その上に更に実施例1と同様に
二液硬化型のフッ素樹脂10μmをコートし最外層を形
成した。ポリエステルフィルムの他方の面に、厚さ50
μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(サンオリエン
ト:二村三昌社製)、酸化ケイ素を蒸着した12μmの
ポリビニルアルコールフィルム(テックバリアS:三菱
化学社製)、20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム(サンオリエント:二村三昌社製)、50μmの低密
度ポリエチレンフィルム(大倉工業社製)の順にウレタ
ン系接着剤を使用しラミネートして、本発明の防湿性フ
ィルムを得た。
H = (W 1 -W 2 ) / (S × t) W 1 is the weight of the moisture permeable cup before being put into the constant temperature bath (g) W 2 is the weight of the moisture permeable cup when taken out from the constant temperature bath (G) S is the total moisture permeation area of the sealed moisture-proof film (m 2 ) t is the time during which the moisture-permeable cup is placed in the thermostatic chamber (hr) The results of measurement by this moisture-permeable cup method are shown in Table 1. . Example 2 Soluble fluororesin 1 was formed on one surface of a 23 μm polyester film (T600E: manufactured by DIAFOIL Hoechst).
After coating 0 μm, a two-component curing type fluororesin of 10 μm was further coated thereon in the same manner as in Example 1 to form the outermost layer. On the other side of the polyester film, a thickness of 50
μm biaxially oriented polypropylene film (Sun Orient: manufactured by Nimura Sansho), 12 μm polyvinyl alcohol film deposited with silicon oxide (Tech Barrier S: Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), 20 μm biaxially oriented polypropylene film (Sun Orient: Nimura Sansho Co., Ltd.) and a 50 μm low-density polyethylene film (Okura Industry Co., Ltd.) were laminated in this order using a urethane adhesive to obtain a moisture-proof film of the present invention.

【0039】得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カ
ップ法により評価した。結果を表1に示した。 実施例3 23μmのポリエステルフィルム(T600E:ダイア
ホイルヘキスト社製)の一方の面に塩化ビニリデン(D
O−877S:呉羽化学工業社製)10μmをコートし
た後、実施例2と同様の可溶性フッ素樹脂10μm、二
液硬化型のフッ素樹脂10μmを順次コートし最外層を
形成するとともにポリエステルフィルムの他方の面に、
実施例2と同様の防湿層、シーラント層を形成して、本
発明の防湿性フィルムを得た。
The moisture resistance of the obtained moisture-proof film was evaluated by the moisture-permeable cup method. The results are shown in Table 1. Example 3 Vinylidene chloride (D) was formed on one surface of a 23 μm polyester film (T600E: manufactured by Diafoil Hoechst).
(O-877S: manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) 10 μm, and then the same soluble fluororesin 10 μm and two-component curing type fluororesin 10 μm as in Example 2 are sequentially coated to form the outermost layer and the other side of the polyester film. On the surface
The same moisture-proof layer and sealant layer as in Example 2 were formed to obtain the moisture-proof film of the present invention.

【0040】得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カ
ップ法により評価した。結果を表1に示した。 実施例4 下記処方の最外層21、22用樹脂組成に硬化促進剤と
してジブチルスズラウレートを添加し、23μmのポリ
エステルフィルム(T600E:ダイアホイルヘキスト
社製)の一方の面に順次コートし、最外層を形成した。
ポリエステルフィルムの他方の面には、実施例2と同様
の防湿層、シーラント層を形成して、本発明の防湿性フ
ィルムを得た。 得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カップ法により
評価した。結果を表1に示した。 比較例1 250μmのポリクロロトリフルオロエチレンフィルム
(ニトフロン:日東電工社製)を用い、実施例1と同様
の評価を行い、結果を表1に示した。 比較例2 厚さ50μmの未延伸のポリプロピレンフィルム(トレ
ファンNO:東レ社製)、酸化ケイ素を蒸着した12μ
mのポリビニルアルコールフィルム(テックバリアS:
三菱化学社製)、20μmの未延伸のポリプロピレンフ
ィルム(トレファンNO:東レ社製)、50μmの低密
度ポリエチレンフィルム(大倉工業社製)の順にウレタ
ン系接着剤を使用しラミネートして、防湿性フィルムを
得た。この防湿フィルムについても実施例1と同様の評
価を行い、結果を表1に示した。
The moisture resistance of the obtained moisture-proof film was evaluated by the moisture-permeable cup method. The results are shown in Table 1. Example 4 Dibutyltin laurate was added as a curing accelerator to the resin composition for the outermost layers 21 and 22 of the following formulation, and one surface of a 23 μm polyester film (T600E: manufactured by Diafoil Hoechst) was sequentially coated to form the outermost layer. Was formed.
A moisture-proof layer and a sealant layer similar to those in Example 2 were formed on the other surface of the polyester film to obtain the moisture-proof film of the present invention. The moisture resistance of the obtained moisture resistant film was evaluated by the moisture permeable cup method. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 Using a 250 μm polychlorotrifluoroethylene film (Nitoflon: manufactured by Nitto Denko Corporation), the same evaluation as in Example 1 was performed, and the results are shown in Table 1. Comparative Example 2 Unstretched polypropylene film having a thickness of 50 μm (Trephan NO: manufactured by Toray Industries, Inc.), 12 μ having silicon oxide deposited thereon.
m polyvinyl alcohol film (Tech Barrier S:
Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), 20 μm unstretched polypropylene film (Torayfan NO: Toray Co., Ltd.), and 50 μm low density polyethylene film (Okura Industry Co., Ltd.) are laminated in this order using a urethane adhesive to prevent moisture. I got a film. The moisture-proof film was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】実施例5 実施例2の積層フィルムにおいて、最外層の二液硬化型
フッ素樹脂に、平均粒径20nmの酸化亜鉛をフッ素樹脂
100重量部に対して1重量部加えて、実施例2と同様
にして積層フィルムを作製した。この積層フィルムと比
較例2のフィルムをサンシャイウェザーメータで500
時間及び1000時間で耐光性を試験したところ、比較
例2のフィルムは濃茶褐色に着色したのに対し、実施例
5のフィルムはごくうすい黄色に着色したにとどまっ
た。
Example 5 In the laminated film of Example 2, 1 part by weight of zinc oxide having an average particle diameter of 20 nm was added to 1 part by weight of 100 parts by weight of the fluororesin in the outermost two-component curable fluororesin. A laminated film was produced in the same manner as in. This laminated film and the film of Comparative Example 2 were 500 times with a Sunshine weather meter.
When the light resistance was tested for 1 hour and 1000 hours, the film of Comparative Example 2 was colored dark brown, whereas the film of Example 5 was colored only a faint yellow color.

【0043】また以上実施例1〜5で得られたフィルム
について以下のような試験方法でフレキシビリティを評
価した。即ち、フィルムを所定の大きさ(幅1インチ×
長さ110mm)の試験片としたものの長さ方向の両端を
重ねて円周100mmの円筒にし、外側からについて直径
3mmの針を一定の速度で押し込み、そのとき針にかかる
力を測定した。その結果、全てのフィルムがフッ素フィ
ルム(比較例1)と同様のフレキシビリティを示した。
Further, the flexibility of the films obtained in Examples 1 to 5 was evaluated by the following test methods. That is, the film has a predetermined size (width 1 inch x
A test piece having a length of 110 mm) was overlapped at both ends in the length direction to form a cylinder having a circumference of 100 mm, and a needle having a diameter of 3 mm was pushed in from the outside at a constant speed, and the force applied to the needle at that time was measured. As a result, all the films showed the same flexibility as the fluorine film (Comparative Example 1).

【0044】[0044]

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の耐候性防湿フィルムは、従来の積層防湿フィルム
に比べ高い防湿性を示し、PCTFEフィルムに比べて
も同等かそれ以上の防湿性を示し、EL素子用の封止材
として充分実用性がある。また、本発明の防湿性フィル
ムは、基材としてOPPを用いた防湿性の高い防湿層に
加えて、最外層に耐候性に優れた塗膜を設けたことによ
り、OPPを用いていてもフィルムの紫外線劣化を防ぐ
ことができる。従って、本発明の防湿性フィルムは過酷
な条件下で長期間使用されるEL素子の被覆封止用プラ
スチックフィルム等の高防湿性能が要求される用途に好
適である。更に本発明の防湿性フィルムは、柔軟性、経
済性の面でも優れたものであるため、EL素子の被覆封
止用フィルムに使用する場合、フィルム表面にへこみが
生ずることなく作業性良く作業ができるという利点があ
る。
As is clear from the above examples, the weather-resistant moisture-proof film of the present invention exhibits higher moisture-proof property than the conventional laminated moisture-proof film, and has a moisture-proof property equal to or higher than that of the PCTFE film. And exhibits practicality as a sealing material for EL devices. In addition, the moisture-proof film of the present invention is a film having excellent weather resistance in addition to a moisture-proof layer having a high moisture-proof property using OPP as a substrate, so that even if OPP is used, it is a film. It is possible to prevent the deterioration of UV rays. Therefore, the moisture-proof film of the present invention is suitable for applications requiring high moisture-proof performance, such as plastic films for sealing and encapsulating EL elements that are used for a long time under severe conditions. Furthermore, since the moisture-proof film of the present invention is excellent in terms of flexibility and cost efficiency, when used as a film for sealing and covering EL elements, work can be performed with good workability without causing dents on the film surface. There is an advantage that you can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の一実施例を表す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the present invention.

【図2】 本発明の他の実施例を表す断面図。FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the present invention.

【図3】 本発明のフィルムの防湿性を評価するための
装置を示す図。
FIG. 3 is a diagram showing an apparatus for evaluating the moisture resistance of the film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1……プラスチックフィルム 2……最外層塗膜 3……防湿層 4……シーラント層 1 ... Plastic film 2 ... Outermost layer coating 3 ... Moisture-proof layer 4 ... Sealant layer

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H05B 33/04 (72)発明者 青谷 征二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 渡辺 政次 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location H05B 33/04 (72) Inventor Seiji Aoya 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. In-house (72) Inventor Masaji Watanabe 2-11-21 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】防湿層を含む積層フィルムから成り、前記
防湿層は基材として延伸ポリプロピレンを有し、前記積
層フィルムの最外層はフッ素系樹脂塗膜及び/又はオル
ガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とシリル基
含有ビニル樹脂とを含有する塗膜から形成されているこ
とを特徴とする耐候性防湿フィルム。
1. A laminated film including a moisture-proof layer, wherein the moisture-proof layer has a stretched polypropylene as a substrate, and the outermost layer of the laminated film is a fluororesin coating film and / or hydrolysis partial condensation of organoalkoxysilane. A weather-resistant moisture-proof film, which is formed from a coating film containing a product and a vinyl resin containing a silyl group.
【請求項2】前記最外層は、性質の異なる又は同質の少
なくとも2層から成ることを特徴とする請求項1記載の
耐候性防湿フィルム。
2. The weather-resistant moisture-proof film according to claim 1, wherein the outermost layer comprises at least two layers having different properties or the same quality.
【請求項3】積層フィルムを構成する層の少なくとも1
層は、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムから選ば
れる少なくとも1種の紫外線吸収剤を含有することを特
徴とする請求項1記載の耐候性防湿フィルム。
3. At least one of the layers constituting the laminated film
The weather-resistant moisture-proof film according to claim 1, wherein the layer contains at least one ultraviolet absorber selected from titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004076911A (en) * 2002-08-22 2004-03-11 Nok Corp Rubber metal laminate gasket
KR100685543B1 (en) * 2000-03-28 2007-02-22 닛토덴코 가부시키가이샤 Member for electroluminescent device and electroluminescent device containing same
WO2012053451A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 シャープ株式会社 Organic el panel and process for production thereof
KR20190084279A (en) 2016-11-11 2019-07-16 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Gas barrier film and devices comprising it

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100685543B1 (en) * 2000-03-28 2007-02-22 닛토덴코 가부시키가이샤 Member for electroluminescent device and electroluminescent device containing same
JP2004076911A (en) * 2002-08-22 2004-03-11 Nok Corp Rubber metal laminate gasket
WO2012053451A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 シャープ株式会社 Organic el panel and process for production thereof
US8994012B2 (en) 2010-10-21 2015-03-31 Sharp Kabushiki Kaisha Organic EL panel and process for production thereof
KR20190084279A (en) 2016-11-11 2019-07-16 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Gas barrier film and devices comprising it

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