JPH08174658A - 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 超高分子量ポリエチレンフィルム状成形物を
ロール圧延したのち延伸することにより、高強度・高弾
性率ポリエチレン材料を連続的に製造する方法におい
て、延伸工程において、着色剤、耐候剤、帯電防止剤、
親水性付与剤、接着性付与剤および染色性付与剤からな
る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が配合されて
いる熱可塑性樹脂フィルムを積層し、必要によりスリッ
ト処理またはスプリット処理する方法。 【効果】 得られるポリエチレン材料の着色および耐候
性等の付与が容易である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は表面改質した高強度・高
弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方法に関するもの
であり、さらに詳しくは高強度・高弾性率を有する超高
分子量ポリエチレンテープヤーンおよびスプリットヤー
ンの製造に好適なポリエチレン材料の連続的製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】分子量が著しく高いいわゆる超高分子量
のポリオレフィンは、耐衝撃性、耐摩耗性に優れ、また
自己潤滑性も有するなど特徴のあるエンジニアリングプ
ラスチックとして各種の分野で使用されている。この超
高分子量のポリオレフィンは、汎用のポリオレフィンに
比較して遥かに分子量が高いので、高配向物を安定にス
リットヤーン或いはスプリットヤーンの形態としかつそ
れらの成形物を効率的に着色し、耐光性を付与し、或い
は帯電防止加工することができれば、例えば高強度・高
弾性率を有する屋外産業用のロープ、ネット或いはスポ
ーツ・レジャー用品などとしての広い範囲の有用性があ
らたに期待される。

【０００３】しかしながら、超高分子量のポリエチレン
は、汎用ポリエチレンに比べ、溶融粘度が高く、成形加
工性が著しく悪く、添加剤を添加した状態で延伸して高
配向化することもできないのが現状である。

【０００４】このような例として、例えば、特開平１−
１６８９８０号では、ポリオレフィン繊維は疎水性が高
く染着座席がないため、実用的には顔料による原液着
色、或いは金属塩を混合してこれを座席として特定染料
で染色していたが、これらの方法では高強力ポリオレフ
ィン繊維は得られないことを示し、特定染料で染色する
方法を提供している。

【０００５】また、特開平３−２２７４６４号では、同
様の目的で、特定の無機性値と有機性値との比を有する
特定染料を用いて染色する方法も提供されている。さら
に、特開平４−２８９２１３号では、紡出後の溶媒を含
んだゲル状態の繊維に染料を付与し、次いで延伸する、
着色した高強度・高弾性率超高分子量ポリエチレン繊維
の製造法も提供されている。

【０００６】また、特開平４−７７２３２号では、超高
分子量ポリエチレンと染料および／または顔料との混合
物を、ポリエチレンの融点未満の温度で圧縮成形し、次
いで延伸する方法も提供されている。

【０００７】さらに、特開平４−１２２７４６号では、
超高分子量ポリエチレンからなる主成分とポリ塩化ビニ
ルを含有する成分とを、ポリエチレンの融点未満の温度
で少なくとも延伸することにより表面特性を改質した、
すなわち、接着性が改善されたポリエチレン材料の製造
方法が提供され、この方法には、粉末状の超高分子量ポ
リエチレンをエンドレスベルト上で圧縮成形し圧延し延
伸することも示されている。

【０００８】一方、高強度・高弾性率ポリエチレン材料
の連続的製造方法としては、特開平３−１３０１１６号
により、超高分子量ポリエチレン粉末を圧縮成形し次い
で圧延したのち延伸する方法において、圧縮成形および
／または圧延工程において超高分子量ポリエチレン粉末
より低分子量のポリエチレン粉末、ロッド、繊維状、シ
ート、フィルムまたは不織布状のオレフィン系重合体を
混在もしくは介在せしめることにより、積層板ないしは
他材料との積層化或いは複合化を容易にする方法が開示
されている。

【０００９】また、超高分子量エチレンを延伸し、しか
るのちスプリット化することにより得られるスプリット
化ポリエチレン延伸材料も、スポーツ・レジャー用ロー
プなどとして有用であることが特開平５−２１４６５７
号により知られている。

【００１０】しかしながら、前記した特開平１−１６８
９８０号、特開平３−２２７４６号による方法では特殊
な染色材料を必要とし幅広い要求を満足することができ
ず、特開平４−７７２３２号の方法では安定した高強度
・高弾性率ポリエチレン材料の製造が困難であり、また
特開平４−１２２７４６号の方法では混合物からの成形
となるために高強度・高弾性率ポリエチレン材料として
の特性を著しく低減するものであり、さらに特開平３−
１３０１１６号の方法では、ある程度課題が解決される
ものの、超高分子量ポリオレフィン材料自身の特性をさ
らに十分発揮させる必要があり、またさらに多機能なス
リットヤーンもしくはスプリットヤーンに適した材料の
要求があった。さらに特開平５−２１４６５７号により
超高分子量ポリエチレン延伸材料をスプリット化する方
法が知られていても直ちに本発明の構成とその構成の採
用によって奏せられる後述する本発明の効果を予測し得
るものではない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
前記した従来法における超高分子量ポリエチレン材料本
来の高強度・高弾性率の特性を損なうことなく、各種の
要求への対応が容易であり、かつ成形品の着色、耐候
性、帯電防止性などの改善と共に、優れた高強度・高弾
性率を有するポリエチレン材料、特に安定した特性を有
するテープヤーン或いはスプリットヤーンの改良された
製造方法を提供するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、１
３５℃デカリン溶液中における極限粘度が５〜５０ｄｌ
／ｇの超高分子量ポリエチレンフィルム状形成物を延伸
することにより、高強度・高弾性率ポリエチレン材料を
製造する方法において、着色剤、耐候剤、帯電防止剤、
親水性付与剤、接着性付与剤および染色性付与剤からな
る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が配合されて
いる熱可塑性樹脂フィルムを積層することを特徴とする
高強度・高弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方法を
提供するものである。

【００１３】上記した本発明においては、溶融成形法ま
たはゲル法により得られる超高分子量ポリエチレンフィ
ルム状成形物の延伸工程において熱可塑性樹脂フィルム
を用いることが特に好ましい。

【００１４】上記した本発明においては、延伸工程後さ
らにスリット加工してテープヤーン或いはスプリットヤ
ーンとすることにより、さらに優れた高強度・高弾性率
ポリエチレン材料とすることが可能であり、さらにこれ
らの材料は耐候剤や着色剤の入った、例えばロープ、ゴ
ルフネット、延縄、安全ネット、２〜４軸ソフ、高強力
結束バンドなどの産業用或いはスポーツ・レジャー用材
料等として有用である。

【００１５】以下、本発明を詳述する。

【００１６】本発明に用いられる超高分子量ポリエチレ
ン粉末は、１３５℃、デカリン中における極限粘度
［η］が５〜５０ｄｌ／ｇ、好ましくは８〜４０ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは１０〜３０ｄｌ／ｇのものであ
り、粘度平均分子量が５０万〜１２００万、好ましくは
９０万〜９００万、さらに好ましくは１２０万〜６００
万に相当するものである。［η］が５ｄｌ／ｇより小さ
いと延伸したシート、フィルムなどの機械的特性が悪く
なり好ましくない。また、５０ｄｌ／ｇを越えると引張
延伸などの加工性が悪くなり好ましくない。

【００１７】また、超高分子量ポリエチレン粉末の密度
は、通常０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、好ましく
は０．９３５〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ であるものが好適
に用いられる。

【００１８】本発明で使用される上記特定性状を有する
超高分子量ポリエチレンは、周期律表IV〜VI族の遷移金
属元素を含む化合物のうち、少なくとも１種の化合物を
含有する触媒成分と必要に応じて有機金属化合物とを組
み合わせてなる触媒の存在下に、エチレンの単独重合、
またはエチレンとα−オレフィンを共重合することによ
り得られる。

【００１９】α−オレフィンとしては、炭素数３〜１
２、好ましくは３〜６のものが使用できる。具体的に
は、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１などを挙げることができる。これらのうち特に好
ましいのは、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１である。またコモノマーとし
て、ジエン類、例えばブタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、ビニルノルボルネン、エチリデン−ノルボルネンな
どを併用してもよい。エチレン・α−オレフィン共重合
体中のα−オレフィン含量は通常０．００１〜１０モル
％、好ましくは０．０１〜５モル％、より好ましくは
０．１〜１モル％である。

【００２０】本発明の超高分子量ポリエチレンは、前記
のようにチタン化合物、パナジウム化合物、クロム化合
物、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合物などの周期
律表IV〜VI族の遷移金属と必要に応じて有機金属化合物
とを組み合わせて使用されるが、これらの触媒成分の調
整方法は、前記した特開平３−１３０１１６号などに詳
述されているのでここでは記載を省略する。この際用い
られる有機金属化合物の使用量には特に制限はないが、
通常遷移金属化合物に対して０．１〜１，０００ｍｏｌ
倍の範囲で使用することができる。

【００２１】重合反応は、実質的に酸素、水などを絶っ
た状態で気相状態または前記触媒に対して不活性溶媒、
例えばブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オク
タン、デカン、ドデカンなどの脂肪族系炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素、
ベンゼン、トルエンなどの芳香族系炭化水素、石油留分
などの存在下、またはモノマー自体を溶媒として行われ
る。重合温度は、通常１５℃〜３５０℃、好ましくは２
０℃〜２００℃であるが、後述の超高分子量ポリエチレ
ンフィルム状成形物を固相法により製造する場合、重合
温度を生成する超高分子量ポリエチレンの融点未満にす
ることが望ましく、通常−２０〜＋１１０℃、好ましく
は０〜９０℃である。重合温度が得られる超高分子量ポ
リエチレンの融点以上の場合は、固相法によりフィルム
状成形物を得る際、後工程である延伸段階において、ト
ータル延伸倍率２０倍以上に延伸できなくなる場合があ
る。重合圧力は通常０〜７０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましく
は０〜６０ｋｇ／ｃｍ² Ｇとするのが望ましい。

【００２２】分子量の調節は重合温度、重合圧力、触媒
の種類、触媒成分のモル比、重合系中への水素添加など
の重合条件を変化させることにより可能であり、その方
法について特に制限はない。もちろん、水素濃度、重合
温度などの重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の
多段階の重合反応も何ら支障なく実施できる。

【００２３】かくして得られる超高分子量ポリエチレン
の形状は特に限定されないが、通常、顆粒状、粉末状の
ものが好ましく用いられる。粒径２０００μｍ以下、好
ましくは１０００μｍ以下が望ましい。また粒径分布は
狭い方が良好なシートが得られる。

【００２４】本発明の高強度・高弾性率ポリエチレン材
料の連続的製造方法の延伸工程において積層させて使用
される熱可塑性樹脂フィルムとしては、オレフィン系重
合体（エチレン・醋酸ビニル共重合体、変性エチレン重
合体等）、ポリアミド系重合体、ポリエステル系重合体
およびポリ塩化ビニル系重合体から成膜して得られるフ
ィルムないしはシート状物が好ましいものとして挙げら
れる。なお、フィルム状の形状は特に限定されないが、
通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの
肉厚のものが望ましい。。

【００２５】好ましい熱可塑性樹脂フィルムとして用い
られるオレフィン系重合体としては、（１）チーグラー
触媒を用いて製造されるエチレン重合体、エチレン−α
−オレフィン共重合体、高圧ラジカル重合によって製造
されるエチレン重合体、共重合体、およびこれらの混合
物などのエチレン（共）重合体、および（２）これらの
エチレン共重合体を不飽和カルボン酸および／またはそ
の誘導体、および有機過酸化物の存在下でグラフト反応
して得られる変性エチレン（共）重合体からなる群から
任意に選択される重合体を示すものである。これらエチ
レン（共）重合体は、前述の超高分子量ポリエチレン粉
末よりも分子量の低いものであり、通常、［η］が０．
５〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．８〜２ｄｌ／ｇのも
の、メルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−６５
Ｔに準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．
１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜１０ｇ
／１０ｍｉｎのものである。

【００２６】前記したチーグラー系触媒を用いて製造さ
れるエチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オ
レフィンとしては、種々のものが使用可能であり、好ま
しくは炭素数３〜１２、さらに好ましくは炭素数３〜８
のα−オレフィンが望ましく、具体的にはプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−
１およびこれらの混合物が挙げられ、エチレン−α−オ
レフィン共重合体におけるα−オレフィン含有量として
は、２０モル％以下、好ましくは１５モル％以下が望ま
しい。

【００２７】また、前記高圧ラジカル重合体の中にはコ
モノマー濃度が３０重量％以下、好ましくは２５重量％
以下のエチレン−ビニルエステル共重合体またはエチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体などが含まれる。コモ
ノマー濃度が３０重量％を越えると粘着度が増加し、圧
縮成形或いは圧延が困難になりやすい。

【００２８】本発明で用いるこれらのエチレン（共）重
合体は、通常密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³ 以下、好まし
くは０．９３０〜０．８６０ｇ／ｃｍ³ ，さらに好まし
くは０．９３０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ である。密度が
０．９３５ｇ／ｃｍ³ を越えると接着層と延伸ポリエチ
レン層の融点の差が少なく、加熱積層時における温度条
件幅が狭く、充分な接着強度が得られず、好ましくない
場合がある。

【００２９】なお、これらのエチレン（共）重合体に本
発明の目的を損なわない範囲内で前記以外のエチレン、
プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１などの各単独重合体または相
互共重合体、エチレンプロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム、ポリイソブチレ
ンおよびそれらの混合物を適宜配合してもよい。

【００３０】また、前記エチレン（共）重合体を変性す
る際に用いる不飽和カルボン酸としては、一塩基酸また
は二塩基酸が望ましく、具体的にはアクリル酸、プロピ
オン酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
オレイン酸、エライジン酸、マレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、メサコン酸およびこれらの混合物が挙げら
れ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記不飽和カ
ルボン酸の金属塩、アミド、エステル、無水物などが挙
げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好まし
い。

【００３１】また有機過酸化物としては、例えばベンゾ
イルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイト、α，α’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシンなどが好適に用いられる。

【００３２】前記エチレン（共）重合体を不飽和カルボ
ンン酸および／またはその誘導体により変性する方法と
しては、エチレン（共）重合体に不飽和カルボン酸およ
び／またはその誘導体を加え、有機過酸化物の存在下に
加熱して反応させる。その際のエチレン（共）重合体に
対する不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は
０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜７重量％が
望ましい。

【００３３】また、有機過酸化物の使用量はエチレン
（共）重合体と不飽和カルボン酸との合計量１００重量
部に対し０．００５〜２重量部、好ましくは０．０１〜
１．０重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の添加
量が０．００５重量部未満においては実質上変性効果が
発揮されず、また２．０重量部を越えて添加してもそれ
以上の効果を得ることが困難であると共に、過度の分解
或いは架橋反応などを惹起させる恐れを生じる。

【００３４】変性反応は、押出機内或いはバンバリーミ
キサーなどの混練機内などで無溶媒下で溶融混合して反
応させる方法、ベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳
香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂
肪族炭化水素などの溶媒中で加熱混合して反応させる方
法などがあり、特に限定されないが、操作が簡単である
こと、経済性に優れていること、後工程との連続性など
から押出機内で行うことが好ましい。

【００３５】これらのオレフィン系重合体は、公知の方
法により肉厚１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１０
０μｍのフィルムに成形したものが好ましく用いられ
る。

【００３６】ポリ塩化ビニル系重合体としては、塩化ビ
ニルのホモポリマーおよび塩化ビニルモノマーと種々の
コモノマーとのコポリマーもしくはターポリマーを全て
包括するものである。かかるコモノマーとしては、特に
限定されないが、例えば酢酸ビニルなどのビニルアルキ
ルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸およびその
エステル、マレイン酸とそのエステル、アクリロニトリ
ル、エチレン或いはプロピレンなどのα−オレフィン、
ビニルエーテルおよび塩化ビニリデンなどが挙げられ
る。また、コモノマーの含量は特に限定されないが、通
常５０モル％以下、好ましくは２０モル％以下、さらに
好ましくは０．１〜１５モル％であることが望ましい。

【００３７】これらのポリ塩化ビニル系重合体の製造方
法は、特に限定されるものではなく、例えば、塊重合、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、沈殿重合などの公知の
あらゆる方法により得られるものを用いることができ
る。

【００３８】これらのポリ塩化ビニル系重合体は、平均
重合度が通常５０〜１００００、好ましくは１００〜５
０００、さらに好ましくは５００〜５０００のものが望
ましい。またこれらの重合体からの成形物の利用形態
は、本発明の目的を損なわない限り特に限定されるもの
ではなく、シート、フィルムの何れでもよく、具体的に
は、これらのポリ塩化ビニル系重合体を公知の方法で厚
さが通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μ
ｍのフィルムに成形したものでもよく、これをさらに延
伸して用いることもできる。

【００３９】また、ナイロン系重合体としては、６ナイ
ロン、１１ナイロン、１２ナイロン系、或いは６−６ナ
イロン、６−１０ナイロン、６−６６ナイロン、さらに
は低融点化した共重合ナイロンおよびブレンドナイロン
を利用することが可能であり、通常知られた方法により
フィルムないしはシート状に製膜したのち利用すること
ができる。上記したナイロン系重合体の好ましい分子量
範囲は通常１０００〜３００００程度である。

【００４０】また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）に代表される熱可塑性ポリエステル系重合体も利用
することができる。本発明の目的には、ＰＥＴのガラス
転移温度を考慮した加工温度を採用することにより、超
高分子量ポリエチレン粉末の圧縮成形工程、圧延工程お
よび延伸工程の何れの工程においても超高分子量ポリエ
チレン層に介在させることが可能であるが、テレフタル
酸の一部をイソフタル酸に代えることにより、より容易
に積層させることもできる。具体的にはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン２、６ーナフタレート等が
挙げられ、分子量的には各種フィルムグレード、繊維グ
レードであれば特に限定されない。

【００４１】上記した熱可塑性樹脂フィルムに配合され
る着色剤、耐候剤、帯電防止剤、親水性付与剤、接着性
付与剤および染色性付与剤としては次のものが挙げられ
る。本発明において用いられる着色剤としては、特に限
定されるものではなく、通常樹脂または繊維などを着色
する際に用いられる顔料と称されるものが広く例示でき
る。着色剤としては、大別して有機顔料および無機顔料
があるが、有機顔料としては、ニトロソ系、ニトロ系、
アゾ系、フタロシアニン系、塩基性染料系、酸性染料
系、捺染染料系、媒染染料系などが挙げられ、具体的に
は、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ベンジジン
オレンジ、Ｃ．Ｐ．トルイジンレッドＭｅｄ、Ｃ．Ｐ．
パラＰｒｅｄ Ｌｔ、クロリネーテッドパラレッド、Ｂ
ａリトールトナー、リトールルビン、パーマネントレッ
ド２８、ボンレッドＯＫ、ボンマルーンＬｔ、ピグメン
トスカーレットレイク、マダーレイク、チオインジゴレ
ッド、ピラゾロンレッド、ジベンザンチローネバイオレ
ット、ヘリオファストルビー、ジアゾグリーン、ジアゾ
イエロー、シアニンフルー、シアニングリーン、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、インダスレ
ンブルー、クインアクリドン、ファーストイエロー、ブ
リリアントカーミン６８、アゾ系レッド、レーキッド、
レーキボルドー、ファーストスカイブルーなどが例示で
き、また、無機顔料としては、クロム酸、フェロシアン
化物、硫化物、硫酸塩、酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、
カーボンブラックなどが挙げられ、具体的には、オーレ
オリン、コバルトグリーン、セルリアン青、コバルトブ
ルー、コバルトバイオレットなどのコバルト顔料、黄
土、シェナー、ベンガラ、プルシアンブルーなどの鉄顔
料、酸化クロム、黄鉛、ピリジアンなどのクロム顔料、
ミネラルバイオレットなどのマンガン顔料、エメラルド
グリーンなどの銅顔料、バナジウム黄、バナジウムブル
ーなどのバナジウム顔料、シュなどの水銀顔料、鉛丹な
どの鉛顔料、カドミウムエロー、ウルトラマリンなどの
硫化物顔料、カドミウムレッドなどのセレン化物顔料、
微粒子アルミ粉などが例示できる。これらの顔料の粒子
径は数μから数十ｍμ、その形状も球状、塊状、棒状、
針状、薄片状など種々のものがあり、本発明には何れの
粒径・形状のものも用いることができる。これらの顔料
は単独で用いてもよく、またこれらを混合して用いても
よい。

【００４２】本発明において熱可塑性樹脂フィルムに配
合することのできる耐候剤としては、ラジカル連鎖禁止
剤、過酸化物分解剤、紫外線吸収剤等の酸化防止剤が挙
げられ、次にようなものを例示することができる。 ・酸化防止剤 ラジカル連鎖禁止剤： フェニール−α−ナフチルアミ
ン、フェニール−β−ナフチルアミン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−ヒロドキシジフェニルアミン、ｐ−ヒドロキシ
フェニル−β−ナフチルアミン、２，２，４−トリメチ
ルジヒドロキノリン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシルパラ
フェニレン−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、アルド
ール−α−ナフチルアミン、などのアミン系化合物、ｐ
−ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、ジ−ｐ−ヒドロ
キシフェニルシクロヘキサン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、スチレン化フェノール、１，１’−メチレ
ンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，６−（２−ｔ−ブチル−４−
メチル−６−メチルフェノール）ｐ−クレゾール、２，
２’−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４’ブチリデンビス−（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジ−β−ナフチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シ
クロヘキシルパラフェニレン−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、アルドール−α−ナフチルアミンなどのフ
ェノール系化合物、など 過酸化物分解剤： ４，４’−チオビス−（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、チオビス−（β−ナフ
トール）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミ
ン）、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾ
イミダゾール、ドデシルメルカプタン、テトラメチルチ
ウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサル
ファイド、トリノニルフェニルホスファイト、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネートなど、 ・紫外線吸収剤 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキ−４’−クロロベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジベンゾイル−レゾルシノール、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、５−クロロ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、４−ドデシル−２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ア
ルキル化ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、

【００４３】

【化１】 などのベンゾトリアゾル系、フェニルサリチレート、４
−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェ
ニルサリチレートなどのサリチレート系、ジシアノアク
リレート系等も用いることができる。また光安定剤、例
えばヒンダードピペリジン系のヒンダードアミン系化合
物も用いることができる。

【００４４】その他の材料として、カーボンブラック、
アルミニウム粉末、銅粉末等の金属粉末、酸化アルミニ
ウム、酸化鉄、酸化チタン等の金属酸化物粉末が挙げら
れ、更にアルミナ、炭化硅素、炭酸バリウム、或いはフ
ァインセラミックス、ニューセラミックス、アドバンス
ドセラミックス、モダンセラミックス、ハイテクセラミ
ックス等と呼ばれる、例えば絶縁性等の電磁気的機能を
付与するためのＡｌ₂Ｏ₃ ，ＢｅＯ，ＳｉＣ（＋Ｂｅ
Ｏ）組成物、蛍光性等の光学的機能を付与するためのＹ
₂ ＯＳ（Ｅｕ添加）等も用いることができる。

【００４５】また、熱可塑性樹脂に配合することのでき
る帯電防止剤としては、非イオン系、アニオン系、カチ
オン系、両性系などが挙げられ、次のようなものを例示
することができる。 ・非イオン系 ポリオキシエチレン−アルキルアミン、ポリオキシエチ
レン−アルキルアミド、

【００４６】

【化２】 ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ステリアリン酸グリセリンモノエステル、スエアリ
ルジエタノールアミン、など ・アニオン系 アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、ＲＳＯ₃ Ｎａ、アルキルサルフェネート、ＲＯＳＯ
₃ Ｎａ、アルキルホスフェート、ＲＯＰＯ₃ Ｋ₂、ポリ
フォスフェート、ペンタアルキルトリポリホスフェー
ト、など ・カチオン系 アンモニウムクロライド、アンモニウムサルフェート、
アンモニウムナイトレートなどに例示される第４級アン
モニウム塩、アルキルアミン塩、高級アミンエチレンオ
キサイド付加体、など ・両性系 アルキルベンタイン系

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】 などのアミノカルボン酸誘導体、アラニン型両性界面活
性剤金属塩、イミダゾリン型両性界面活性剤金属塩、ジ
アミン型両性界面活性剤金属塩、ＥＯ基含両性界面活性
剤金属塩など、 ・塩化第二銅、カーボンなど ・ポリビニルベンジル型カオリン、ポリアクリル酸型カ
チオン などを挙げることができる。

【００５０】また、熱可塑性樹脂に配合することのでき
る接着性付与剤としては、未硬化エポキシ樹脂（顆粒、
粉末状）、未硬化不飽和ポリエステル（顆粒、粉末
状）、変性ポリアミドなどを挙げることができる。上記
したエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡの
エピクロルヒドリンによるグリシジル化合物であるビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられ、例えば日本ペ
ルノックスＫＫ製、商品名ペルパウダーＰＥ−０５，Ｐ
Ｅ−１０，ＰＣＥ−２７３°等を挙げることができる。
また、上記した不飽和ポリエステルとしては、例えばイ
ンフタル酸系、水素化ビスフェノール系などを使用主原
料とする所謂Ｎタイプなどが好ましく用いられる。

【００５１】同様に配合することのできる染色性付与剤
としては、ケン化度８０％以上、好ましくは９５％以上
のポリビニルアルコール粉末、例えばＫクラレ製、商品
名ＫクラレポバールＰＶＡ−１１７，ＰＶＡ−ＣＳ，Ｐ
ＶＡ−２１７，ＰＶＡ−２０５等、セルローズ粉末、例
えばＭＦＲ（１９０°）：０．１〜２ｇ／ｍｉｎのアセ
テート粉末、ポリアミド粉末などを挙げることができ
る。

【００５２】同様に配分することのできる親水性付与剤
としては、上記と同様のポリビニールアルコール粉末、
抗菌性およびキレート性等を有するキトサン、アクリル
酸などを挙げることができる。

【００５３】本発明においては、前記したオレフィン系
重合体、ナイロン系重合体、ポリエステル系重合体ある
いはポリ塩化ビニル系重合体に、前記した着色剤、耐候
剤帯電防止剤、親水性付与剤、接着性付与剤および染色
性付与剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加
剤が配合され、これらの熱可塑性樹脂フィルムに成膜さ
れるが、添加剤の重合体粉末或いはペレットへの配合マ
スターバッチとして高濃度に含有した成分をベースポリ
マーと溶融ブレンドする方法などが採用され、またフィ
ルムないしはシートへの成膜方法については特に限定さ
れるものではなく、通常の押出機による熔融樹脂のＴ−
ダイ或いは丸−ダイから押出成形されたものがそのまま
利用できる。

【００５４】前記した熱可塑性樹脂フィルムに含有させ
る各種添加剤の割合は、通常熱可塑性樹脂に対して通常
０．０１〜５０ｗｔ％、好ましくは、０．０５〜４０ｗ
ｔ％である。詳しくは、接着剤の場合、通常０．５〜３
０ｗｔ％、好ましくは、１〜２５ｗｔ％、耐候剤の場
合、通常０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは、０．０５
〜５ｗｔ％、帯電防止剤の場合、通常、０．０１〜１０
ｗｔ％、好ましくは、０．０５〜５ｗｔ％が望ましい。
親水性付与剤、接着性付与剤または染色性付与剤の場
合、通常、１〜２０ｗｔ％、好ましくは、２〜１５ｗｔ
％が望ましい。

【００５５】前記した各種添加剤を配合して得られる熱
可塑性樹脂フィルムの形態としては、厚さは特に限定さ
れていないが、被延伸物などの芯原料の厚みを超えない
範囲であれば特に限定されることはなく、芯剤／フィル
ムの厚みの比は、６０／４０〜９８／２、好ましくは７
０／３０〜９５／５であることが望ましく、厚みの具体
的数値を挙げれば、通常０．００５〜１ｍｍ程度が望ま
しい。また、幅は、芯原料と同じことが望ましいが、若
干広くても狭くても支障無く実施できる。

【００５６】延伸工程において積層させる熱可塑性樹脂
フィルムは、例えばオレフィン系重合体フィルムまたは
ナイロン系重合体フィルムを単独で積層させることも可
能であり、また超高分子量ポリエチレン層を挟んで多層
に積層させることも可能であり、さらにオレフィン重合
体フィルム層とナイロン系重合体フィルム層またはポリ
エステル重合体フィルム層とを積層した状態で利用する
ことも可能であり、この際一部のフィルム層にのみ所望
の添加剤を配合することもできる。

【００５７】すなわち、目的および製品形態に合わせ
て、例えば製品の着色、耐候性付与、帯電性付与、或い
は高強度・高弾性率ポリエチレン材料の積層利用、すな
わち、積層時における接着性等を考慮して適宜変更する
ことができる。

【００５８】次に高強度・高弾性率ポリエチレン材料の
製造方法について詳述する。本発明においては、前述し
たとおり前記超高分子量ポリエチレンフィルム状成形物
の延伸工程において、前記熱可塑性樹脂フィルムを介在
せしめることにより高強度・高弾性率ポリエチレン材料
を製造するものである。なお、本発明でいう「積層」と
は、超高分子量ポリエチレン層内部および／または表面
に熱可塑性樹脂フィルムを分散させることを示す。この
場合、芯材としては超高分子量ポリエチレン層を必らず
含有するものとする。

【００５９】上記した成形方法は、前記した如く、目的
とする成形物の特性および熱可塑性樹脂フィルムの多様
性との関連で適宜積層方法を変更することが可能であ
り、例えば異なる熱可塑性樹脂フィルムを同時に積層さ
せることも可能であり、その様式は限定されるものでは
ない。

【００６０】次に、超高分子量ポリエチレンフィルム状
成形物について説明する。かかるフィルム状物として
は、前述の超高分子量ポリエチレンを溶融工程を経て押
出などの方法によりフィルム状に成形する方法により得
られるもの、超高分子量ポリエチレンを多量の溶媒に溶
解したのちフィルム状のゲル状物を得る方法もしくはか
かるフィルム状ゲル状物からフィルムを得る方法により
得られるもの、および溶媒に溶解させることなくまた一
度も溶融工程を経ることなく固相状態においてフィルム
状に成形する方法により得られるものなどが挙げられ、
特に固相状態においてフィルム状に成形する方法が望ま
しい。また、これらの超高分子量ポリエチレンフィルム
状成形物を延伸に先立ち、圧延加工する方法も好ましく
行われる。固相状態においてフィルム状に成形する方法
として望ましい方法としては、超高分子量ポリエチレン
粉末を圧縮成形して超高分子量ポリエチレンフィルム状
成形物を製造する方法が挙げられ、この場合、該圧縮成
形物をさらに圧延して超高分子量ポリエチレンフィルム
状成形物にする方法が好ましい。かかる圧縮成形方法に
おいては、被圧縮物であるポリエチレン粉末の融点未満
の温度で圧縮成形工程が実施されることが、引き続いて
実施される圧延、延伸工程を経ることによって高強度・
高弾性率ポリエチレン材料を得る上で極めて重要であ
る。しかしながら、良好な圧縮成形シートを得るために
は、融点未満の温度ではあっても許容できる範囲内であ
ること、すなわち、通常２０℃以上、融点未満、好まし
くは５０℃以上融点未満、さらに好ましくは９０〜１４
０℃、特に好ましくは１１０〜１３５℃の範囲内である
ことが望ましい。また、圧縮成型時の圧力は特に限定さ
れないが、通常１０００ｋｇ／ｃｍ² 未満、好ましくは
０．１〜１０００ｋｇ／ｃｍ² の範囲内が望ましい。

【００６１】また、圧縮成形装置としては、対向させた
回転媒体で連続的に圧縮成形できる装置であれば特に限
定されず、回転媒体としては、一対または２対以上対向
するロールや一対以上のエンドレスベルトやエンドレス
ベルトとロールの組み合わせなどが例示できる。以下、
その好適な成形装置の１具体例を示す図１に基づいて簡
略に説明する。

【００６２】この装置は、基本的にはロール１〜４によ
り張力がかけられた上下に対向させた一対のエンドレス
ベルト５，６と、このエンドレスベルトを介し、粉末試
料を加圧するための加圧プレート７と、加圧プレートと
エンドレスベルトとの間に回転自在で互いに連結された
チェーンローラー群８とからなる加圧手段を有してい
る。

【００６３】この加圧手段は、エンドレスベルトの内側
に設けられた加圧プレートおよび加圧プレートとエンド
レスベルトとの間に回転自在な互いに連結されたローラ
ー群からなる。加圧プレートとエンドレスベルトとの間
に介在させる回転自在な互いに連結されたチェーンロー
ラー群としては、そのローラー群におけるローラーの回
転軸がエンドレスベルトの進行方向にほぼ垂直に配置さ
れ、かつ相互に接触しない程度に密接させて多数配列さ
せたものが適当である。

【００６４】これらのローラーは、両端の中心軸がそれ
ぞれチェーンで固定され、加圧プレートの前後に配設し
たスプロケット９、１０にこのチェーンを噛み合わせる
ことにより、ローラー群をエンドレスベルトの走行速度
の１／２程度の速度で走行させるのがよい。

【００６５】このローラー群はエンドレスベルトと加圧
プレートとの間に固定して介在させてもよいが、この場
合には、ローラー群とエンドレスベルトおよび加圧プレ
ートとの間にそれぞれスリップによる摩擦力が生じるの
で、装置の耐久性に問題が生じる。

【００６６】加圧プレートとしては、ローラー群に接す
る面が平滑であり、かつ圧力を均一に伝達できるもので
ある限り特に制限されない。

【００６７】加圧プレートのエンドレスベルト走行方向
の長さは、特に制限されないが、通常３０〜４００ｃ
ｍ、好ましくは５０〜２００ｃｍ程度である。加圧プレ
ートがエンドレスベルトに加える平均圧力は、適宜選択
されるが、通常２００ｋｇ／ｃｍ² 未満、望ましくは１
００ｋｇ／ｃｍ² 未満、好ましくは０．１〜５０ｋｇ／
ｃｍ² 、さらに好ましくは０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ² 、
特に好ましくは０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ² 、さらに特に
好ましくは１．０〜８．０ｋｇ／ｃｍ² の圧力である。
加圧プレートは、エンドレスベルトを介してポリエチレ
ン粉末を加圧することが第一義的な役割であるが、同時
に被圧縮物の加熱手段としても使用することも可能であ
る。本発明の方法においては、前述のとおり被圧縮物で
あるポリエチレン粉末の融点未満の温度で圧縮工程が実
施されることが極めて重要であるが、好ましくは通常２
０℃以上、融点未満、さらに好ましくは５０℃以上融点
未満、特に好ましくは９０〜１４０℃、さらに特に好ま
しくは１１０〜１３５℃の範囲内であることが望まし
い。

【００６８】そのための被圧縮物の加熱手段としては、
加圧部におけるエンドレスベルトを直接加熱するのが最
適であるが、加圧プレート内に加熱手段を配設し、加圧
プレートからローラー群、エンドレスベルトを経て被圧
縮物を加熱したり、図１に示すようにエンドレスベルト
に近接させて予備加熱器１１を配設して加熱するのが実
際的に便宜である。

【００６９】加圧プレートへの加熱手段の配設態様とし
ては、断熱部を設けた上で加圧プレート内に電熱ヒータ
ーを埋め込んでもよいし、加圧プレート内に熱媒体の循
環流路を配設して熱媒体を用いて加熱してもよい。

【００７０】この例示された装置を用いて、高強度・高
弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方法を実施するに
は、まず、ホッパー１２内に投入された超高分子量ポリ
エチレン粉末を下方のエンドレスベルト６上に落下させ
る。

【００７１】エンドレスベルトの走行速度は、加圧プレ
ートの長さ、圧縮条件にも依存するが、通常は１０〜５
００ｃｍ／ｍｉｎ、好ましくは５０〜２００ｃｍ／ｍｉ
ｎ程度である。エンドレスベルト上に乗ったポリエチレ
ン粉末は、ドクターナイフ１６により所定の断面形状と
なし、必要により加熱器により予備加熱された後、上下
のエンドレスベルトによる挟圧部まで移動され、次いで
ローラー群と加圧プレートとが配設された圧縮部へ移行
される。ここで、油圧シリンダー１５からの圧力が加圧
プレートへ伝達され、さらにローラー群、エンドレスベ
ルトを経て被圧縮物に圧縮力が加えられる。このとき、
加熱体からの熱も同様にローラー群、エンドレスベルト
を経て被圧縮物に伝達され、被圧縮物の温度が所定の温
度に保持される。

【００７２】このようにして、超高分子量ポリエチレン
粉末が圧縮成形された超高分子量ポリエチレンフィルム
状成形物が巻取機１７に巻取られる。

【００７３】超高分子量ポリエチレンフィルム状成形物
を得る他の方法である超高分子量ポリエチレンを溶融工
程を経て押出などの方法によりフィルム状に成形する方
法については、特に限定されないが、好適な方法として
は、溶融条件下スクリュー押出機（好ましくはＬ／Ｄの
大きいもの）等によりチューブ状ダイやＴダイから超高
分子量ポリエチレンを押し出し、必要に応じ数倍〜十倍
程度に延伸する方法などが代表的なものとして挙げられ
る。

【００７４】また、超高分子量ポリエチレンを多量の溶
媒に溶解したのちフィルム状のゲル状物を得る方法もし
くはかかるフィルム状ゲル状物からフィルムを得る方法
についても特に限定されないが、好適な方法としては、
超高分子量ポリエチレンが溶解された溶液（通常３０重
量％以下の超高分子量ポリエチレン濃度）から紡出口金
を通じテープ状またはフィルム状に引き出し、冷却もし
くはそのまま溶媒の一部もしくは溶媒全部を除去し、必
要に応じて延伸する方法が挙げられる。

【００７５】次に、超高分子量ポリエチレンフィルム状
成形物を圧延する工程について説明する。

【００７６】本発明は、前述のとおり超高分子量ポリエ
チレンフィルム状成形物の延伸工程において特定の熱可
塑性樹脂フィルムを介在させるものであるが、フィルム
状成形物として、延伸前に予め圧延処理したものも好ま
しく用いることができる。

【００７７】かかる圧延工程においては、ロール圧延な
どの公知の方法を用いて圧延されるが、前記圧縮成形シ
ートを溶融させることなく固相状態に保持したまま、同
一方向または回転方向の異なる圧延ロールにより挟圧
し、圧延フィルムを得ることができる。このとき、圧延
操作により材料の変形比は広く選択することができ、通
常、圧延効率（圧延後の長さ／圧延前の長さ）で１．２
〜２０、好ましくは１．５〜１０とするのが望ましい。
このときの温度としては、通常２０℃以上本発明で用い
る超高分子量ポリエチレンフィルム状成形物の融点未満
の温度、好ましくは５０℃以上融点未満、さらに好まし
くは９０〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３５℃
の温度範囲で実施される。もちろん、上記圧延操作を１
回以上の多段で圧延することもできる。

【００７８】また、この圧延工程においては、代表的圧
延成形装置である図２の繰出しロール２０から繰出され
た例えば超高分子量ポリエチレン粉末を圧縮成形したフ
ィルム状成形物を、予熱ロール群２２のロール表面上で
予熱したのち、必要によりさらに赤外線予熱ヒーター２
３により再予熱したのち圧延ロール２４で圧延し、得ら
れる圧延フィルムを巻取機２５に巻取る方法が一般的に
採用される。

【００７９】本発明の方法において採用される延伸工程
においても種々の方法が採用可能である。延伸手段とし
ては熱風延伸、シリンダー延伸、ロール延伸、熱盤延伸
などがある。しかしながら、一対のニップロール、或い
はクローバーロール間で速度差をつけて延伸を行うのが
一般的である。

【００８０】本発明の延伸工程は、超高分子量ポリエチ
レンフィルム状物に前記熱可塑性樹脂フィルムを積層す
ることを必須とするが、その形態としては特に限定され
るものではなく、原料フィルムの供給サイドからみて、
超高分子量ポリエチレンフィルム延伸物を芯層とし、そ
の片面もしくは両面に１種もしくは２種以上の熱可塑性
樹脂フィルムを配する方法や複数層の超高分子量ポリエ
チレンフィルム延伸物に熱可塑性樹脂フィルムを配する
方法などが挙げられる。

【００８１】代表的延伸装置として、熱盤方式を採用す
る延伸装置により超高分子量ポリエチレン圧延シートに
熱可塑性樹脂フィルムを介在させる例を図３（ａ）に示
し、熱ロール方式を用いる場合の例を図３（ｂ）に示し
た。詳細は省略するが、図３（ａ）においては図２の場
合とほぼ同様に、繰出しロールから繰出された超高分子
量ポリエチレン圧延シートと、その上、下または上下に
設置された繰出しロールから繰出された熱可塑性樹脂フ
ィルムとを繰出しピンチロールで接触させ、延伸用熱盤
上で引取りピンチロールで引取られながら延伸し、巻取
ロールに巻取るものであり、巻取ロールへの巻取りに先
立ち、所望により延伸物をスプリット加工してテープヤ
ーンとしてもよく、あるいは、スリット加工したのちス
プリット加工してスプリットヤーンにしてもよい。ま
た、図３（ｂ）は、図３（ａ）の延伸用熱盤に代えて３
本の延伸用熱ロールにより、必要によりロール回転速度
を変えて、延伸する方法を図示したものである。

【００８２】上記した延伸操作における延伸温度は、被
延伸物の融点未満の範囲内、通常２０〜１６０℃、好ま
しくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは９０〜１４５
℃、特に好ましくは９０〜１４０℃である。また、延伸
工程も１段だけでなく多段で行うこともできる。この場
合、１段目より２段目の方を高い温度で行うのが好まし
い。

【００８３】延伸速度は、引張延伸の方法、ポリマー分
子量、組成比により異るものであり、適宜選択可能であ
るが、通常１ｍｍ／ｍｉｎ〜５００ｍ／ｍｉｎ、特に、
回分式延伸の場合は、通常、１〜５００ｍｍ／ｍｉｎ、
好ましくは１〜１００ｍｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは
５〜５０ｍｍ／ｍｉｎの範囲であり、連続延伸の場合に
は、通常、０．１〜５００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは１〜
２００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０〜２００ｍ／
ｍｉｎの範囲内であり、経済性を考慮すれば、高速度の
設定がより好ましい。

【００８４】延伸倍率は高倍率にするほど高強度で高弾
性率が達成できるため、できるだけ延伸倍率を高めるこ
とが望ましく、本発明においては圧延および引張延伸の
合計の延伸倍率であるトータル延伸倍率が通常２０倍以
上、好ましくは６０倍以上、さらに好ましくは８０〜２
００倍とすることが可能であり、極めて高い延伸倍率の
延伸が可能である。

【００８５】上記した方法により超高分子量ポリエチレ
ン粉末のみを圧縮成形工程、圧延工程および延伸工程に
付して得られる延伸物の引張弾性率は、通常６０ＧＰａ
以上、より一般的には８０ＧＰａ〜１８０ＧＰａ、さら
に一般的には１２０〜１５０ＧＰａの範囲である。また
引張強度は、通常０．７ＧＰａ以上、より一般的には
１．０ＧＰａ〜５．０ＧＰａ、さらに一般的には１．５
ＧＰａ〜３．０ＧＰａの極めて高い物性値を有するもの
である。

【００８６】本発明においては、前記のように、所望の
特性に対応して積層させる熱可塑性樹脂粉末またはフィ
ルムが適宜選択され、それによって延伸物の物理的特性
も若干相違するが、一般的に引張弾性率は４０ＧＰａ〜
１８０ＧＰａの範囲、より一般的には１００ＧＰａ〜１
５０ＧＰａの範囲であり、また引張強度は０．７ＧＰａ
〜５．０ＧＰａの範囲、より一般的には１．０ＧＰａ〜
３．０ＧＰａの範囲である。

【００８７】本発明は熱可塑性樹脂粉末またはフィルム
を介在させたとしても、実質的に同等かもしくは大きく
低下しない物理的特性を有する延伸物を得るという大き
な特長を有する。

【００８８】本発明の高強度・高弾性率ポリエチレン材
料は、どのような用途にも利用可能であるが、ヤーンと
して利用することにより、さらに優れた特性を有する高
強度・高弾性率ポリエチレン材料とすることができる。
以下、これについてさらに説明する。

【００８９】ヤーンとしては、マルチフィラメントヤー
ン、モノフィラメントヤーン、テープ状フィラメントヤ
ーンなどのテープヤーンとスプリットヤーンが含まれ
る。これらのうち、高強度・高弾性率ポリエチレン材料
として特に特徴的であるスプリットヤーンとして後加工
する場合について最初に詳述する。

【００９０】本発明における高強度・高弾性率ポリエチ
レン材料の特性を象徴する一つの目的製品であるスプリ
ットヤーンは、前記超高分子量ポリエチレン延伸物をス
プリット化することにより製造される。スプリット化の
方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方
法を用いることができる。例えば、フィルム状またはシ
ート状などの形状の延伸物を、叩打する方法、捻転する
方法、摩擦する方法、ブラッシュする方法などの機械的
方法や、エアージェットによる方法、超音波により割れ
目を入れる方法、爆発風により処理する爆発法などが挙
げられる。

【００９１】本発明においては、機械的方法の採用が好
ましく、特に回転式機械的方法の採用が好ましい。かか
る機械的な方法としては、タップネジ状スプリッター、
ヤスリ状粗面体スプリッター、針ロール状スプリッター
などの各種形状のスプリッターを用いる方法を例示する
ことができる。なお、タップネジ状スプリッターとして
は、通常、５角や６角の角形であり、１インチ当たり、
１０〜４０、好ましくは１５〜３５のネジ山を有するも
のが望ましい。また、ヤスリ状スプリッターとしては、
本発明者らの考案（実公昭５１−３８９８０号）になる
図４に示すものが好適である。図４において円形断面軸
２６の表面２７は鉄工用丸ヤスリ目またはこれに類似の
粗面体であり、その面に２条のらせん溝２８をおよび２
８’を等ピッチに削ったものである。

【００９２】用いるスプリット化装置としては、特に限
定されないが、図５に記載したように、基本的にはニッ
プロール２９，２９’とニップロール３０，３０’の間
に、回転式のスプリッター３１を配置し、延伸物の張力
をかけつつ移動し、回転式のスプリッターに接触させる
方法が代表例として挙げられる。このときの延伸物の移
動速度は、特に限定されないが、通常１〜１０００ｍ／
ｍｉｎ、好ましくは２０〜３００ｍ／ｍｉｎである。ま
た、スプリッターの回転速度（周速度）は、延伸物の物
性、移動速度、目的とするスプリットヤーンの性状によ
り、適宜選択されるが、通常、１０〜３０００ｍ／ｍｉ
ｎ、好ましくは５０〜１０００ｍ／ｍｉｎである。ま
た、延伸物とスプリッターの接触角は、通常３０〜１８
０度、好ましくは６０〜９０度であることが望ましい。
なお、延伸テープは、滑り易いため、スプリッターの前
後に設置されているニップロールにおいて、テープを所
定の速度に保持することが難しい場合があるので、ニッ
プロールとクローバーロールを併用したり、或いはネル
ソンロールを用いたり、さらに、これらを組み合わせる
など滑り防止策を講じることが望ましい。

【００９３】ブラッシュする方法や回転式スプリッター
を用いる方法においては、その操作は延伸物に張力をか
けて行うことが好ましく、前述した延伸物の高い引張弾
性率との関連において、通常延伸物が０．１〜３％、好
ましくは０．５〜２％変形この場合、スプリット装置に
テープの張力を一定に保つために、ダンサーロールなど
の張力コントローラを設置するのも有効な手段である。

【００９４】また、スプリット化の際の温度は、通常−
２０〜＋１００℃、好ましくは−５〜＋５０℃、さらに
好ましくは０〜２０℃の範囲が採用される。スプリット
化は１段階で行うだけではなく、多段階で行ってもよい
し、また厚みが大きな材料に対しては表と裏の両面から
スプリット化を行うこともできる。なお、これらの方法
としては、具体的には米国特許公報第２１８５７８９
号、同３２１４８９９号、同２９５４５８７号、同３６
６２９３５号、同３６９３８５１号、特公昭３６−１３
１１６号、特公昭４３−１６９０９号などに例示されて
いる。

【００９５】これらの方法により得られるスプリットヤ
ーンにおいては、スプリットヤーンの厚みが、通常、１
０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍである。
厚みが１０μｍより小さいとフィルム状またはシート状
の延伸物が縦方向に裂けることがあり、またスプリット
化されたフィブリルが毛羽だったり、スプリッターに巻
付いたりして、品質や工程が安定しないことがある。一
方、２００μｍを越えるとスプリット性が悪くなり易
い。また、スプリット幅は、通常１０〜５００μｍ、好
ましくは５０〜２００μｍの範囲である。

【００９６】本発明により得られるスプリット化ヤーン
は、顔料、耐候剤、帯電防止剤の添加による効果と共に
優れた柔軟性を有しかつ高い強度を有する点で特徴的で
ある。スプリット処理後の強度としては、通常０．４Ｇ
Ｐａ以上であり、撚りをかけることによりさらに強度を
高めることができ、スプリットする前の強度とほぼ同等
にすることができる。５０〜５００回／ｍの範囲内に撚
りをかけたときの引張強度の最高値は少なくとも０．７
ＧＰａ以上であり、一般的には１ＧＰａ以上、さらに一
般的には１．５ＧＰａ以上であり、このような値は、約
８ｇ／ｄ以上、一般的には約１１．５ｇ／ｄ以上、さら
に一般的には約１７ｇ／ｄ以上の高強度に相当するもの
である。

【００９７】本発明に用いられるポリエチレン延伸材料
は、極性基がなく、表面が活性でないために、表面への
印刷、或いは接着が一般的には困難である。したがって
必要に応じてスプリット処理する前、或いは好ましくは
スプリット処理後に、延伸物をコロナ放電処理、プラズ
マ処理、薬品酸化処理、或いは火焔処理などの表面処理
を行うことも好適に行われる。

【００９８】本発明のスプリット化ポリエチレン延伸材
料は、そのまま用いてもまた撚りをかけた状態で用いて
もよい。撚りをかける際の回数は特に限定されないが、
通常５０〜５００回／ｍ程度であり、好ましくは１００
〜３００回／ｍ程度が高い強度を示すことから好まし
い。また、その場合の条件は特に限定されないが、通
常、０〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃の範囲であ
る。

【００９９】

【実施例】

実施例１ （１）熱可塑性樹脂フィルムの製造 高密度ポリエチレン（商品名：スタフレンＥ−７１０
（日本石油化学（株）製、Ｍ１：１．０））をベースポ
リマーとし、アゾ系レッド１５重量％を混合し、溶融押
出機にかけてマスターバッチに加工した。次にこのマス
ターバッチ２０重量部と高密度ポリエチレン（商品名：
スタフレンＥ−７１０（日本石油化学（株）製、Ｍ１：
１．０））を２３０℃で混練したのち、厚さ０．０２ｍ
ｍになるよう連続的に押出し製膜した。 （２）高強度材料の製造 （圧縮成形） 装置仕様： １．ロール 径 ５００ｍｍ 面長 ３００ｍｍ ２．スチ−ルベルト 肉厚 ０．６ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ３．小口径ローラー 径 １２ｍｍ 面長 ２５０ｍｍ ４．加圧プレート 長さ １０００ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ５．油圧シリンダー 径 １２５ｍｍ 上記仕様の圧縮成形装置を用いて、一対のスチールベル
トの間に超高分子量ポリエチレン粉末（１３５℃デカリ
ン中における極限粘度［η］＝１４ｄｌ／ｇ、粘度平均
分子量２００万）を挟持し、１３０℃に加熱し、材料へ
の平均圧力約６ｋｇ／ｃｍ² で加圧（油圧シリンダ、加
圧プレート、小口径ローラー、スチールベルトの順序で
圧力を伝達）し、１ｍ／分の速度で連続的に圧縮成形し
た。

【０１００】その結果、肉厚１．１ｍｍ、幅１００ｍｍ
のシートを得た。

【０１０１】（圧延）上下に配置され、同一速度で反対
方向に回転し、表面温度が１４０℃に調整された一対の
ロール（径２５０ｍｍ、面長３００ｍｍ、ロール間隙
０．０７ｍｍ）の間に前記圧縮成形シートを供給し、入
口速度１ｍ／分、出口速度７ｍ／分にて行い、圧延倍率
７倍、肉厚０．１５７ｍｍ、幅９８ｍｍの圧延シートを
得た。

【０１０２】（延伸） 装置仕様 １．予熱用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ２．延伸用ロール 径 １２５ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ロール内部には熱媒体用オイルを循環 ロール間距離はいずれも３０ｍｍ ３．冷却用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ロール内部には冷却水を循環 ４．ニップロール 入口側： φ２００ｍｍシリコンゴムロールが予熱用ロール２本に対 してニップ 出口側： φ２００ｍｍシリコンゴムロールが冷却用ロール２本に対 してニップ 上記仕様の延伸装置を用い、圧延倍率７倍、肉厚０．１
５７ｍｍ、幅９８ｍｍの圧延シートを幅６ｍｍにスリッ
トしたものを、２枚の前記アゾ系レッド配合熱可塑性樹
脂フィルムを幅６ｍｍにスリットしたものに挟み込み、
引張延伸を行った。引張延伸は次表の条件により３回繰
り返し行った。

【０１０３】延伸の結果、赤色にむら無く着色したポリ
エチレン延伸材料が得られた。

【０１０４】この材料について物性を測定したところ、
引張強度が２４ｇ／ｄ、伸度は１．８％であった。

【０１０５】

【表１】 （スプリット工程） 装置仕様 １．入口ピンチロール： φ１６０ｍｍ、面長２００ｍ
ｍの金属ロールとウレタンゴムロール ２．出口ピンチロール： φ１６０ｍｍ、面長２００ｍ
ｍの金属ロールとウレタンゴムロール ３．スプリッター： 断面形状が正六角形で一辺の
長さが２０ｍｍのねじ切りタップ状の刃で、刃のピッチ
が０．６ｍｍになっている割繊具 スプリット条件 １．ニップロール速度： 入口側３０ｍ／分→出口側３
０．３ｍ／分 ２．スプリッターの接触角度と周速度比： ９０度、
２．３倍 前記赤色延伸テープ（幅約２ｍｍ）を、上記装置と運転
条件でスプリットを行い、単糸幅が０．６ｍｍ、一辺の
長さが１２ｍｍの菱形状の網状スプリットヤーンが得ら
れた。このスプリットヤーンの物性（１ｍ当たり１００
回よりをかけて測定、１００ｔ／ｍ、以後同様）は、引
張強度が２０ｇ／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１０６】実施例２ 実施例１の（１）熱可塑性樹脂フィルムの製造におい
て、アゾ系レッドに代えてシアニンブルーを用いた以外
は、実施例１と同様に行った。

【０１０７】その結果、青色にむら無く着色した延伸ポ
リエチレンが得られ、その物性は引張強度が２４．３ｇ
／ｄ、伸度は１．８％であった。また、この延伸ポリエ
チレンをスプリット処理したところ菱形状の青色網状ス
プリットヤーンが得られた。このスプリットヤーンの物
性（１００ｔ／ｍ）は、引張強度が２０．０ｇ／ｄ、伸
度は１．６％であった。

【０１０８】実施例３ 実施例１の（１）熱可塑性樹脂フィルムの製造におい
て、アゾ系レッドに代えて超微粒子カーボンブラックを
用いた以外は、実施例１と同様に行った。

【０１０９】その結果、黒色にむら無く着色した延伸ポ
リエチレンが得られ、その物性は引張強度が２４．４ｇ
／ｄ、伸度は１．８％であった。また、この延伸ポリエ
チレンをスプリット処理したところ菱形状の黒灰色網状
スプリットヤーンが得られた。このスプリットヤーンの
物性は、引張強度が２０．１ｇ／ｄ、伸度は１．６％で
あった。

【０１１０】実施例４ 実施例１の（１）熱可塑性樹脂フィルムの製造におい
て、アゾ系レッドに代えてステアリルジエタノールアミ
ン０．５ｗｔ％を用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。

【０１１１】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２４．２ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０ｇ／
ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１１２】また、この延伸物およびスプリットヤーン
を分散した灰の上部に近づけたところ、数ｃｍの距離で
も灰が付着しなかったことから十分な帯電防止性能が認
められた。

【０１１３】実施例５ 実施例４において、ステアリルジエタノールアミン０．
５ｗｔ％に代えて、脂肪酸モノグリセライド０．５ｗｔ
％を用いた以外は、実施例４と同様に行った。その結
果、延伸ポリエチレンが得られ、その物性は引張強度が
２４．０ｇ／ｄ、伸度は１．８％であった。また、この
延伸ポリエチレンをスプリット処理したところ菱形状の
網状スプリットヤーンが得られた。このスプリットヤー
ンの物性は、引張強度が１９．８ｇ／ｄ、伸度は１．６
％であった。

【０１１４】また、この延伸物およびスプリットヤーン
を分散した灰の上部に近づけたところ、数ｃｍの距離で
も灰が付着しなかったことから十分な帯電防止性能が認
められた。

【０１１５】実施例６ 実施例４において、ステアリルジエタノールアミン０．
５ｗｔ％に代えて、ＨＡＬＳ（商品名、チヌビン６２
２、チバガイギ製）０．１ｗｔ％を用いた以外は、実施
例４と同様に行った。

【０１１６】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２４．０ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０．０ｇ
／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１１７】また、この延伸物およびスプリットヤーン
の光安定性能をテストしたところ、良好な特性を示し
た。

【０１１８】実施例７ 実施例４において、ステアリルジエタノールアミン０．
５ｗｔ％に代えて、ＨＡＬＳ（商品名サノールＬＳ２６
２６、三共製）０．１ｗｔ％を用いた以外は、実施例４
と同様に行った。

【０１１９】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２４．５ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０．１ｇ
／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１２０】また、この延伸物およびスプリットヤーン
の光安定性能をテストしたところ、良好な特性を示し
た。

【０１２１】実施例８ （１）熱可塑性樹脂フィルムの製造 高密度ポリエチレン（商品名スタフレンＥ−７１０（日
本石油化学（株）製、Ｍ１：１．０））をベースポリマ
ーとし、ポリビニルアルコール３０重量％を混合し、２
３０℃で混練したのち、厚さ０．０２ｍｍになるよう連
続的に押出し成膜した。

【０１２２】（２）高強度材料の製造 上記熱可塑性樹脂フィルムを用いる以外は実施例１と同
様に行った。

【０１２３】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２５．０ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０．３ｇ
／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１２４】また、この延伸物の親水性を接触角を測定
することにより行ったところ良好な特性を示した。

【０１２５】実施例９ 実施例８の（１）熱可塑性樹脂フィルムの製造におい
て、ポリビニルアルコールに代えてキトサン３０重量％
を用いた以外は、実施例１と同様に行った。

【０１２６】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２４．０ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０．０ｇ
／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１２７】また、この延伸物の親水性を接触角を測定
することにより行ったところ良好な特性を示した。

【０１２８】実施例１０ 実施例８の（１）熱可塑性樹脂フィルムの製造におい
て、ポリビニルアルコールに代えてアクリル酸３０重量
％を用いた以外は、実施例１と同様に行った。

【０１２９】その結果、延伸ポリエチレンが得られ、そ
の物性は引張強度が２４．２ｇ／ｄ、伸度は１．８％で
あった。また、この延伸ポリエチレンをスプリット処理
したところ菱形状の網状スプリットヤーンが得られた。
このスプリットヤーンの物性は、引張強度が２０．１ｇ
／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１３０】また、この延伸物の親水性を接触角を測定
することにより行ったところ良好な特性を示した。

【０１３１】実施例１１ （１）熱可塑性樹脂フィルムの製造 高密度ポリエチレン（商品名スタフレンＥ−７１０（日
本石油化学(株)製、Ｍ１：１．０）をベースポリマーと
し、アゾ系レッド１５重量％を混合し、溶融押出機にか
けてマスターバッチに加工した。次にこのマスターバッ
チ２０重量部と高密度ポリエチレン（商品名スタフレン
Ｅ−７１０（日本石油化学(株)製、Ｍ１：１．０）を２
３０℃で混練したのち、厚さ０．０２ｍｍになるよう連
続的に押出し製膜した。

【０１３２】（２）高強度材料の製造 （押出成形）超高分子量ポリエチレン粉末（１３５℃デ
カリン中における極限粘度〔ｎ〕＝１４ｄｌ／ｇ、粘度
平均分子量２００万）を２５０℃にて押出成膜した。そ
の結果、肉厚０．１ｍｍ、折幅９０ｍｍのシートを得
た。

【０１３３】（延伸） 装置仕様： １．予熱用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ２．延伸用ロール 径 １２５ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ロール内部には熱媒体用オイルを循環 ロール間距離はいずれも３０ｍｍ ３．冷却用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ４．ニップロール 入口側：φ２００ｍｍシリコンゴムロールが予熱用ロール２本に対してニップ 出口側：φ２００ｍｍシリコンゴムロールが冷却用ロール２本に対してニップ 上記仕様の延伸装置を用い、肉厚０．１ｍｍ、幅９０ｍ
ｍの圧延シートを幅１２ｍｍにスリットしたものを、２
枚の前記アゾ系レッド配合熱可塑性樹脂フィルムを幅１
２ｍｍにスリットしたものに挟み込み引張延伸を行なっ
た。引張延伸は次表の条件により３回繰り返し行なっ
た。

【０１３４】延伸の結果、赤色にむら無く着色したポリ
エチレン延伸材料（幅２．８ｍｍ、肉厚０．０２ｍｍ）
が得られた。この材料について物性を測定したところ、
引張強度が１９ｇ／ｄ、伸度は１．８％であった。 ──────────────────────────────────── ロ−ル温度（℃） ニッフ゜ロ-ル周速度（m／分） 延伸倍率 予熱用 延伸用 入口側 出口側 （倍） ──────────────────────────────────── １回 １３５ １４０ １．０ ４．５ ４．５ ２回 １４０ １４５ ４．５ １３．５ ３．０ ３回 １４５ １５０ １３．５ ２７．０ ２．０ ──────────────────────────────────── 合計 ２７．０ ──────────────────────────────────── （スプリット工程）装置仕様： １．入口ピンチロール φ１６０ｍｍ、面長２００ｍｍ
の金属ロールとウレタンゴムロール ２．出口ピンチロール φ１６０ｍｍ、面長２００ｍｍ
の金属ロールとウレタンゴムロール ３．スプリッター ：断面形状が正六角形で一辺の長さ
が２０ｍｍのねじ切りタップ状の刀で、刀のピッチが
０．６ｍｍになっている割繊具 スプリット条件： １．二ップロール速度：入口側３０ｍ／分→出口側３
０．３ｍ／分 ２．スプリッターの接触角度と周速比：９０度、２．３
倍 前記赤色延伸テープ（幅約２．８ｍｍ）を、上記装置と
運転条件でスプリットを行い、単糸幅が０．６ｍｍ、一
辺の長さが１２ｍｍの菱形状の網状スプリットヤーンが
得られた。このスプリットヤーンの物性は、引張強度が
１７ｇ／ｄ、伸度は１．６％であった。

【０１３５】実施例１２ （１）樹脂フィルムの製造 ナイロン樹脂粉末とエチレン・酢酸ビニル樹脂（東ソー
製、商品名ウルトラセン ＵＥ７１０）のブレンド物
（８０／２０）を２５０℃で混練したのち、厚さ０．０
２ｍｍになるよう連続的に押出し製膜した。 （２）高強度材料の製造 （圧縮成形） 装置仕様： １．ロール 径 ５００ｍｍ 面長 ３００ｍｍ ２．スチールベルト 肉厚 ０．６ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ３．小口径ローラー 径 １２ｍｍ 面長 ２５０ｍｍ ４．加圧プレート 長さ １０００ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ５．油圧シリンダー 径 １２５ｍｍ 上記仕様の圧縮成形装置を用いて、一対のスチールベル
トの間に超高分子量ポリエチレン粉末（１３５℃デカリ
ン中における極限粘度〔ｎ〕＝１４ｄｌ／ｇ、粘度平均
分子量２００万）を狭持し、１３０℃に加熱し、材料へ
の平均圧力約６ｋｇ／ｃｍ²で加圧（油圧シリンダ、加
圧プレート、小口径ローラー、スチールベルトの順序で
圧力を伝達）し、１ｍ／分の速度で連続的に圧縮成形し
た。

【０１３６】その結果、肉厚１．１ｍｍ、幅１００ｍｍ
のシートを得た。

【０１３７】（圧延）上下に配置され同一速度で反対方
向に回転し、表面温度が１４０℃に調整された一対のロ
ール（径２５０ｍｍ、面長３００ｍｍ、ロール間隙０．
０７ｍｍ）の間に前記圧縮成形シートを供給し、入り口
速度１ｍ／分、出口速度７ｍ／分にて行い、圧延倍率７
倍の肉厚０．１５７ｍｍ、幅９８ｍｍの着色圧延シート
を得た。

【０１３８】（延伸） 装置仕様： １．予熱用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ２．延伸用ロール 径 １２５ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ロール内部には熱媒体用オイルを循環 ロール間距離はいずれも３０ｍｍ ３．冷却用ロール ３本 径 ２５０ｍｍ 面長 ２００ｍｍ ロール内部には冷水を循環 ４．ニップロール 入口側：φ２００ｍｍシリコンゴムロールが予熱用ロール２本に対してニップ 出口側：φ２００ｍｍシリコンゴムロールが予熱用ロール２本に対してニップ 上記仕様の延伸装置を用い、得られた圧延シートを幅６
ｍｍにスリットしたものと一緒に上記ナイロン樹脂、エ
チレン醋酸ビニル樹脂ブレンドフィルム（肉厚０．２ｍ
ｍ）を幅６ｍｍにスリットしたものを一緒に挟み込み引
張延伸を行った。引張延伸は次表の条件により３回繰り
返し行った。

【０１３９】延伸の結果、ポリエチレン延伸材料が得ら
れた。この材料について物性を測定したところ、引張強
度が２４ｇ／ｄ、伸度は１．８％であった。 ──────────────────────────────────── ロ−ル温度（℃） ニッフ゜ロ-ル周速度（ｍ／分） 延伸倍率 予熱用 延伸用 入口側 出口側 （倍） ──────────────────────────────────── １回 １３５ １４０ １．０ ３．０ ３．０ ２回 １４０ １４５ ３．０ ７．５ ２．５ ３回 １４５ １５０ ７．５ １１．４ １．５２ ──────────────────────────────────── 合計 ７９．８ ──────────────────────────────────── （スプリット工程）前記延伸テ−プ（幅約２ｍｍ）を、
実施例１と同様の方法によりスプリットを行い、単糸幅
が０．６ｍｍ、一辺の長さが１２ｍｍの菱形状の網状ス
プリットヤーンが得られた。このスップリットヤーンの
物性（１ｍ当たり１００回よりをかけて測定、１００ｔ
／ｍ、以後同様）は、引張強度が２０ｇ／ｄ、伸度は
１．６％であった。

【０１４０】また、このスプリットヤーンの染色性につ
いて以下の方法によりテストした。スプリットヤーンを
酸性染料液（染料：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ
２５、１ｇ／ｌ水溶液、酢酸によりＰＨ３、ノニオン界
面活性剤）の沸騰液に浸漬した。その結果、良好な状態
で染色できた。また、この延伸物は接着性も改善されて
いた。

【０１４１】

【発明の効果】本発明により、着色剤、耐候剤、帯電防
止剤、親水性付与剤、接着性付与剤および染色性付与剤
の少なくとも１種を配合して得られる熱可塑性樹脂フィ
ルムを、超高分子量ポリエチレン粉末の延伸工程におい
て積層しつつ処理する場合は、得られる高強度・高弾性
率ポリエチレン材料を、例えば容易に着色することが可
能であり、また耐候性、帯電防止性等の特性を付与する
ことが可能となり、更に染色性付与等の後加工性が容易
に付与できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の圧縮成形工程の実施に好適な装置の１
例を示す。

【図２】圧縮工程の実施に好適な装置の１例を示す。

【図３】延伸工程の実施に好適な装置の２つの例を示
す。

【図４】実施において好適なヤスリ状スプリッターの１
例を示す。

【図５】スプリット化工程の実施に好適な装置の１例を
示す。

【符号の説明】

１〜４ ロール ５〜６ エンドレスベルト ７ 加圧プレート ８ チェーンローラー群 ９〜１０ スプロケット １１ 加熱器 １２ ホッパー １５ 油圧シリンダー １６ ドクターナイフ １７ シート巻取機 ２０〜２１ 繰出しロール ２２ 予熱ロール ２３ 赤外線予熱ヒーター ２４ 圧延ロール ２５ 巻取機 ２６ 円形断面軸 ２７ 表面 ２８，２８’ らせん溝 ２９，２９’３０，３０’ ニップロール ３１ スプリッター

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０２Ｇ 3/06 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 栗原 和彦 東京都板橋区高島平３−11−５−1102 (72)発明者 矢沢 宏 東京都国立市東２−25−15

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １３５℃デカリン溶液中における極限粘
   度が５〜５０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレンフィル
   ム状成形物を延伸することにより、高強度・高弾性率ポ
   リエチレン材料を製造する方法において、延伸工程にお
   いて、熱可塑性樹脂フィルムを積層することを特徴とす
   る高強度・高弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方
   法。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂フィルムに着色剤、耐候
   剤、帯電防止剤、親水性付与剤、接着性付与剤からなる
   群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が配合されてい
   ることを特徴とする請求項１に記載の高強度・高弾性率
   ポリエチレン材料の連続的製造方法。
3. 【請求項３】 延伸工程後さらにスリット加工してテー
   プヤーンとすることを特徴とする請求項１に記載の高強
   度・高弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方法。
4. 【請求項４】 延伸工程後さらにスプリット加工してス
   プリットヤーンとすることを特徴とする請求項１に記載
   の高強度・高弾性率ポリエチレン材料の連続的製造方
   法。