JPH08171741A - Production of photochromic glass thin film and optical information medium and its reproducing method - Google Patents
Production of photochromic glass thin film and optical information medium and its reproducing methodInfo
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- JPH08171741A JPH08171741A JP6334522A JP33452294A JPH08171741A JP H08171741 A JPH08171741 A JP H08171741A JP 6334522 A JP6334522 A JP 6334522A JP 33452294 A JP33452294 A JP 33452294A JP H08171741 A JPH08171741 A JP H08171741A
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Optical Recording Or Reproduction (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フォトクロミックガラ
ス薄膜を製造する方法と、このフォトクロミックガラス
薄膜を利用した情報担持密度の高い光情報媒体と、この
光情報媒体を再生する方法とに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a photochromic glass thin film, an optical information medium having a high information carrying density using the photochromic glass thin film, and a method for reproducing the optical information medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】光情報媒体には、コンパクトディスク等
の再生専用光ディスク、光磁気記録ディスクや相変化型
光記録ディスク等の書き換え可能型光記録ディスク、有
機色素を記録材料に用いた追記型光記録ディスクなどが
ある。2. Description of the Related Art Optical information media include read-only optical discs such as compact discs, rewritable optical recording discs such as magneto-optical recording discs and phase-change optical recording discs, and write-once optical discs using organic dyes as recording materials. There is a recording disc.
【0003】光情報媒体は磁気記録媒体に比べ一般に情
報密度を高くすることができるが、近年、画像等の膨大
な情報の処理のためにさらに情報密度を高くすることが
必要とされている。単位面積あたりの情報密度を高くす
るためには、トラックピッチを狭める方法と記録マーク
間や位相ピット間を縮めて線密度を高くする方法とがあ
る。しかし、再生光のビームスポットに対しトラック密
度や線密度が高すぎる場合、C/Nが低くなってしま
い、ついには信号再生が不可能となってしまう。信号再
生時の分解能はビームスポット径によって決定され、具
体的には、再生光の波長をλ、再生装置の光学系の開口
数をNAとしたとき、一般に空間周波数2NA/λが再
生限界となる。したがって、再生時のC/N向上や分解
能向上のために再生光の短波長化やNA増大が有効であ
り、多くの技術的検討がなされているが、これらを導入
するためには様々な技術的課題を解決する必要がある。An optical information medium can generally have a higher information density than a magnetic recording medium, but in recent years, it has been required to further increase the information density in order to process enormous information such as images. In order to increase the information density per unit area, there are a method of narrowing the track pitch and a method of reducing the recording marks or phase pits to increase the linear density. However, if the track density or the linear density is too high for the beam spot of the reproduction light, the C / N becomes low, and finally signal reproduction becomes impossible. The resolution during signal reproduction is determined by the beam spot diameter. Specifically, when the wavelength of the reproduction light is λ and the numerical aperture of the optical system of the reproduction device is NA, the spatial frequency 2NA / λ is the reproduction limit. . Therefore, it is effective to shorten the wavelength of the reproduction light and increase the NA in order to improve the C / N ratio and the resolution during reproduction, and many technical studies have been made. Needs to be solved.
【0004】このような事情から、特開平2−9692
6号公報では、超解像を実現する非線形光学材料の層を
有する記録担体を提案している。この非線形光学材料と
は、その光学的特性が入射する放射によって変化する材
料であり、その変化としては、透過率、反射率、屈折率
の変化、またはその層の形状の変化が挙げられている。
このような非線形光学材料層を通して情報面に再生光ビ
ームを照射することにより、より小さな対象物の部分を
読み出すことが可能になる。Under these circumstances, Japanese Patent Laid-Open No. 2-9692
No. 6 publication proposes a record carrier having a layer of a nonlinear optical material that realizes super-resolution. This non-linear optical material is a material whose optical properties change due to incident radiation, and its changes include changes in transmittance, reflectance, refractive index, or changes in the shape of its layer. .
By irradiating the information surface with the reproduction light beam through such a nonlinear optical material layer, it becomes possible to read out a smaller object portion.
【0005】同公報には、非線形光学材料層としてブリ
ーチング層が開示されている。ブリーチング層は、入射
する放射の強度の増大と共に透過が増大するものであ
り、ブリーチング層に用いる材料としては、ガリウム砒
素、インジウム砒素およびインジウムアンチモンが具体
的に挙げられている。しかし、これらからなる非線形光
学材料層は、吸収中心すべてを励起する必要があるた
め、高エネルギー密度の再生光が必要であり、材料設計
および媒体設計が容易でない。The publication discloses a bleaching layer as a nonlinear optical material layer. The bleaching layer is one whose transmission increases as the intensity of the incident radiation increases, and gallium arsenide, indium arsenide and indium antimony are specifically mentioned as the material used for the bleaching layer. However, since the nonlinear optical material layer made of these materials needs to excite all absorption centers, reproduction light with high energy density is required, and material design and medium design are not easy.
【0006】特開平6−75315号公報には、「透明
基板上に少なくも、620nm以上690nm以下の光波長
近傍に吸収極大を示すフォトクロミック物質よりなる薄
膜と、反射膜とをこの順に設けた光ディスクの再生方法
であって、光照射及び又は加熱によって、再生光波長に
於ける前記薄膜の透過率を低い状態に保ちながら再生光
を照射して、この照射期間のみ再生光のビームスポット
の照射部分より小さな領域に於いて再生光波長での前記
薄膜の透過率を高い状態にして再生するようにしたこと
を特徴とする光ディスクの再生方法」が記載されてお
り、また、このような再生を行なうための装置として、
「光ディスクに記録されている情報を光学的に再生する
光学ヘッドと、光照射及び又は加熱により前記薄膜の再
生光波長に於ける透過率を低い状態に保つ手段とを備え
たことを特徴とする光ディスクの再生装置」が記載され
ている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 6-75315 discloses, "Optical disc in which a thin film made of a photochromic substance having an absorption maximum in the vicinity of a light wavelength of at least 620 nm and not more than 690 nm and a reflective film are provided in this order on a transparent substrate. Reproducing method, wherein by irradiating light and / or heating, reproducing light is irradiated while keeping the transmittance of the thin film at a reproducing light wavelength low, and only during this irradiation period, a portion where the reproducing light beam spot is irradiated. The reproducing method of the optical disc is described in which the transmittance of the thin film at the reproduction light wavelength is set to be high in a smaller region to reproduce the light. Also, such reproduction is performed. As a device for
"The optical head for optically reproducing information recorded on the optical disk, and means for keeping the transmittance of the thin film at a reproduction light wavelength low by light irradiation and / or heating are provided. Optical disc reproducing apparatus "is described.
【0007】同公報においてフォトクロミック物質とし
て挙げられているものは、通常は無色透明で紫外光を照
射すると発色し可視光の照射か加熱によって消色し元に
戻る正フォトクロミック化合物、通常は着色していて可
視光の照射によって消色し紫外光の照射か加熱によって
着色し元に戻る逆フォトクロミック化合物である。同公
報には、以下のようなメカニズムで記録が行なわれる旨
が記載されている。The photochromic substance mentioned in the above publication is usually a colorless and transparent positive photochromic compound, which develops color when irradiated with ultraviolet light and disappears by irradiation with visible light or heating, usually colored. It is a reverse photochromic compound that is decolored by irradiation with visible light and returns to its original state by irradiation with ultraviolet light or heating. The publication describes that recording is performed by the following mechanism.
【0008】正フォトクロミック化合物を用いる場合に
は、再生光吸収により加熱されて消色し、透過率が向上
する。再生光スポットの中心部では温度が高くなるた
め、再生光スポットの外縁部に比べ透過率は大きく上昇
する。再生光スポットが当たっている領域以外のフォト
クロミック層は絶えず着色状態すなわち透過率が低い状
態にされている必要があり、このためには紫外光がフォ
トクロミック層に常に照射される。したがって、フォト
クロミック層は再生光のスポットが通過した後、瞬時に
透過率が低い状態に戻る。When a positive photochromic compound is used, it is heated by absorption of reproducing light to be erased and the transmittance is improved. Since the temperature becomes high in the central portion of the reproduction light spot, the transmittance greatly increases as compared with the outer edge portion of the reproduction light spot. The photochromic layer other than the region where the reproduction light spot is applied needs to be constantly colored, that is, the state where the transmittance is low, and for this purpose, the photochromic layer is constantly irradiated with ultraviolet light. Therefore, the photochromic layer instantly returns to a low transmittance state after the spot of the reproduction light passes through.
【0009】一方、逆フォトクロミック化合物を用いる
場合には、再生光入射により消色し、透過率が向上す
る。再生光スポットの中心部では光の強度が強いため、
再生光スポットの外縁部に比べ透過率は大きく上昇す
る。フォトクロミック層は、常に加熱され絶えず着色状
態すなわち透過率が低い状態に維持される。したがっ
て、フォトクロミック層は、再生光のスポットが通過し
た後、瞬時に透過率が低い状態に戻る。On the other hand, when the reverse photochromic compound is used, the color is erased by the incidence of reproducing light and the transmittance is improved. Since the light intensity is strong at the center of the reproduction light spot,
The transmittance greatly increases as compared with the outer edge of the reproduction light spot. The photochromic layer is constantly heated and constantly maintained in a colored state, that is, a state of low transmittance. Therefore, the photochromic layer immediately returns to the low transmittance state after the spot of the reproduction light passes through.
【0010】同公報には、フォトクロミズムを示す無機
材料として、ハロゲン化銀フォトクロミックガラス、T
lClフォトクロミックガラス、還元性溶融フォトクロ
ミックガラス、CdO含有フォトクロミックガラス、熱
暗化フォトクロミックガラスが記載されている。しか
し、同公報には、これらのフォトクロミックガラスを用
いた具体的な実施例は記載されていない。すなわち、同
公報には、光ディスクに用いることが可能なほど薄膜化
されたフォトクロミックガラスの具体的製法は記載され
ていないのである。In the publication, silver halide photochromic glass and T are used as inorganic materials exhibiting photochromism.
1Cl photochromic glass, reductive melting photochromic glass, CdO-containing photochromic glass, and heat-darkened photochromic glass are described. However, this publication does not describe specific examples using these photochromic glasses. That is, the publication does not describe a specific method for producing a photochromic glass thinned so that it can be used for an optical disc.
【0011】また、上述したように、正フォトクロミッ
ク化合物および逆フォトクロミック化合物のいずれを用
いる場合でも、フォトクロミック層は常に紫外線照射ま
たは加熱をうけている必要があるため、再生装置が複雑
となってしまう。Further, as described above, in either case of using the positive photochromic compound or the reverse photochromic compound, since the photochromic layer must be constantly irradiated with ultraviolet rays or heated, the reproducing apparatus becomes complicated.
【0012】特開平6−282034号公報には、少な
くともフォトクロミック材料(A)と酸化物(B)とか
ら成る多層薄膜であり、膜厚方向に(A)と(B)との
組成変調周期構造を有するフォトクロミック薄膜が記載
されている。同公報の実施例1および2では、2源交互
蒸着により、AgCl、CuClの混合物とSiOとを
交互に蒸着して、組成変調周期構造を有する多層薄膜を
作製している。作製された多層薄膜の膜厚は0.6μm
であり、1層あたりの厚さは、実施例1では7nm、実施
例2では11nmである。同公報では、このような多層薄
膜とすることにより、優れた耐久性と十分な色変化コン
トラストが得られるとしている。しかし、同公報記載の
方法は複雑であるため低コスト化が難しく、また、交互
蒸着では安定した特性のフォトクロミック薄膜を得るこ
とは難しい。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 6-282034 discloses a multilayer thin film composed of at least a photochromic material (A) and an oxide (B), and has a composition modulation periodic structure of (A) and (B) in the film thickness direction. A photochromic thin film having is described. In Examples 1 and 2 of the publication, a mixture of AgCl and CuCl and SiO are alternately deposited by two-source alternating deposition to produce a multilayer thin film having a composition modulation periodic structure. The thickness of the produced multilayer thin film is 0.6 μm
And the thickness per layer is 7 nm in Example 1 and 11 nm in Example 2. According to the publication, excellent durability and sufficient color change contrast can be obtained by using such a multilayer thin film. However, since the method described in the publication is complicated, it is difficult to reduce the cost, and it is difficult to obtain a photochromic thin film having stable characteristics by alternate vapor deposition.
【0013】なお、同公報には、フォトクロミックガラ
スの従来の作製方法として、ガラス溶解の段階で塩素、
銀、銅等の化合物をガラス形成物質と共に混合し、塩
素、銀、銅を含有するガラスを作製し、このガラスに
熱、X線、γ線照射等の適当な処理(フォトクロミック
処理)を施すことによってフォトクロム性をもたせる方
法と、ガラス溶解の段階で塩素、銅等の化合物をガラス
形成物質と共に混合し、塩素、銅を含有するガラスを作
製し、このガラス中に銀をイオン交換処理により浸透さ
せ、塩素、銀、銅を含有したガラスにした後、フォトク
ロミック処理を施す方法とが記載されている。これら従
来の方法に対して同公報では、銀、銅のようにイオン交
換処理によりガラス中に塩素をイオン浸透させることは
イオン半径等の関係により困難であり、また、これら従
来の方法ではガラス素材を特別に溶解する必要があり、
ガラスが限定されることになる、としている。しかも、
ガラス中に塩素を安定して入れることは困難なため、組
成の安定性が悪くなり、安定したフォトクロミック特性
も得られにくいと考えられる。As a conventional method for producing photochromic glass, the same publication discloses that chlorine at the stage of glass melting,
Compounds such as silver and copper are mixed with a glass-forming substance to prepare a glass containing chlorine, silver and copper, and the glass is subjected to appropriate treatment (photochromic treatment) such as heat, X-ray and γ-ray irradiation. The method of imparting photochromic properties and the method of mixing the compounds such as chlorine and copper with the glass-forming substance at the stage of melting the glass to make a glass containing chlorine and copper, and infiltrating silver into the glass by ion exchange treatment. Then, a glass containing chlorine, silver, and copper is formed, and then a photochromic treatment is performed. In contrast to these conventional methods, in the same publication, it is difficult to permeate chlorine into glass by ion exchange treatment such as silver and copper due to the relationship of the ionic radius, etc. Need to be specially melted,
The glass will be limited. Moreover,
Since it is difficult to stably put chlorine in the glass, it is considered that the stability of the composition is deteriorated and stable photochromic characteristics are difficult to obtain.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特性
の安定したフォトクロミックガラス薄膜を安価に提供す
ることであり、また、このフォトクロミックガラス薄膜
を利用した情報担持密度の高い光情報媒体を提供するこ
とであり、また、この光情報媒体を用いて、再生光の短
波長化や再生装置の光学系の開口数の増大以外の方法で
高密度情報を再生可能とすることである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a photochromic glass thin film having stable characteristics at low cost, and to provide an optical information medium having a high information carrying density using this photochromic glass thin film. In addition, it is possible to reproduce high-density information using this optical information medium by a method other than shortening the wavelength of the reproduction light and increasing the numerical aperture of the optical system of the reproducing apparatus.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)〜(10)のいずれかの構成により達成される。 (1)ハロゲン化銀チップを載置したガラス板をターゲ
ットとして、高周波スパッタ法によりガラス薄膜を形成
する工程と、前記ガラス薄膜に熱処理を施す工程とを有
するフォトクロミックガラス薄膜の製造方法。 (2)ターゲットとして、ハロゲン化銀チップおよびハ
ロゲン化銅チップを載置したガラス板を用いる上記
(1)のフォトクロミックガラス薄膜の製造方法。 (3)前記ガラス板としてLa、BおよびAlを含有す
るものを用い、屈折率が1.6以上であるフォトクロミ
ックガラス薄膜を製造する上記(1)または(2)のフ
ォトクロミックガラス薄膜の製造方法。 (4)基体表面上に、上記(1)〜(3)のいずれかの
方法により形成されたフォトクロミックガラス薄膜を有
する光情報媒体。 (5)前記基体の表面に、情報を担持しているピットを
有する上記(4)の光情報媒体。 (6)フォトクロミックガラス薄膜の上側または下側に
反射層を有する上記(5)の光情報媒体。 (7)フォトクロミックガラス薄膜の上側または下側に
記録層を有する上記(4)の光情報媒体。 (8)反射層を有し、フォトクロミックガラス薄膜と反
射層との間に記録層が存在するか、記録層と反射層との
間にフォトクロミックガラス薄膜が存在する上記(7)
の光情報媒体。 (9)相変化型の記録層または光磁気型の記録層を有す
る上記(7)または(8)の光情報媒体。 (10)上記(4)〜(9)のいずれかの光情報媒体が
担持している情報を再生する方法であって、フォトクロ
ミックガラス薄膜に再生光のビームスポットを照射し
て、前記ビームスポットの中央付近における再生光透過
率を向上させ、前記ビームスポット通過後、フォトクロ
ミックガラス薄膜の再生光透過率が低下することにより
高分解能再生を行なう光情報媒体の再生方法。This and other objects are achieved by any of the following constitutions (1) to (10). (1) A method for producing a photochromic glass thin film, which comprises a step of forming a glass thin film by a high frequency sputtering method using a glass plate on which a silver halide chip is mounted as a target, and a step of subjecting the glass thin film to a heat treatment. (2) The method for producing a photochromic glass thin film according to (1) above, wherein a glass plate on which a silver halide chip and a copper halide chip are mounted is used as a target. (3) The method for producing a photochromic glass thin film according to (1) or (2) above, wherein a glass plate containing La, B and Al is used as the glass plate to produce a photochromic glass thin film having a refractive index of 1.6 or more. (4) An optical information medium having a photochromic glass thin film formed on the surface of a substrate by the method according to any one of (1) to (3) above. (5) The optical information medium according to (4) above, which has pits carrying information on the surface of the substrate. (6) The optical information medium according to (5) above, which has a reflective layer on the upper side or the lower side of the photochromic glass thin film. (7) The optical information medium according to (4) above, which has a recording layer above or below the photochromic glass thin film. (8) A reflective layer is provided and a recording layer exists between the photochromic glass thin film and the reflective layer, or a photochromic glass thin film exists between the recording layer and the reflective layer.
Optical information medium. (9) The optical information medium according to (7) or (8), which has a phase-change recording layer or a magneto-optical recording layer. (10) A method for reproducing information carried by the optical information medium according to any one of (4) to (9) above, which comprises irradiating a beam spot of reproducing light on a photochromic glass thin film, A reproducing method of an optical information medium which improves reproduction light transmittance in the vicinity of the center, and reduces reproduction light transmittance of a photochromic glass thin film after passing through the beam spot to perform high resolution reproduction.
【0016】[0016]
【作用および効果】本発明では、フォトクロミズムを発
現させるための化合物(ハロゲン化銀やハロゲン化銅
等)のチップを載置したガラス板をターゲットとして、
高周波スパッタ法によりガラス薄膜を形成し、このガラ
ス薄膜に熱処理を施す。このようにして製造されたガラ
ス薄膜は、ハロゲン、銀、銅等を含む析出粒子がガラス
マトリックス中に分散しており、フォトクロミック特性
を示す。In the present invention, the target is a glass plate on which a chip of a compound (silver halide, copper halide, etc.) for expressing photochromism is mounted.
A glass thin film is formed by the high frequency sputtering method, and the glass thin film is heat-treated. The thus-produced glass thin film has photochromic properties because precipitated particles containing halogen, silver, copper, etc. are dispersed in the glass matrix.
【0017】本発明ではハロゲンをあらかじめ含むガラ
スを用いないので、組成が安定したフォトクロミックガ
ラス薄膜を製造でき、安定したフォトクロミック特性が
得られる。In the present invention, since a glass containing halogen in advance is not used, a photochromic glass thin film having a stable composition can be manufactured and stable photochromic characteristics can be obtained.
【0018】このようなフォトクロミックガラス薄膜を
有する本発明の光情報媒体では、以下のようなメカニズ
ムで高密度情報の再生が可能である。The optical information medium of the present invention having such a photochromic glass thin film can reproduce high density information by the following mechanism.
【0019】本発明の光情報媒体を再生する際には、再
生光のビームスポットをフォトクロミックガラス薄膜に
照射して再生に寄与する実効ビームスポット径を縮小
し、これにより再生時の分解能を向上させる。本発明に
おいてLa、BおよびAlをマトリックス成分として含
有するフォトクロミックガラス薄膜を用いれば、低パワ
ーの再生光が利用できる。このため、媒体各部への負担
が少なく、各部の材料の選択の自由度も高くなり、繰り
返し耐久性も良好となる。また、このようなフォトクロ
ミックガラス薄膜は、再生光のビームスポット通過後に
紫外光照射や加熱を行なうことなく速やかに暗化して再
生光透過率が再び低下するので、従来の光情報媒体再生
装置と同様に通常の光学ヘッドだけを備えた再生装置を
利用できる。When reproducing the optical information medium of the present invention, the beam spot of the reproduction light is irradiated onto the photochromic glass thin film to reduce the effective beam spot diameter contributing to the reproduction, thereby improving the resolution during reproduction. . If a photochromic glass thin film containing La, B and Al as a matrix component is used in the present invention, low-power reproduction light can be used. Therefore, the burden on each part of the medium is small, the degree of freedom in selecting the material for each part is high, and the repeating durability is also good. Further, such a photochromic glass thin film is immediately darkened without irradiation with ultraviolet light or heating after passing through the beam spot of the reproduction light to reduce the reproduction light transmittance again, so that it is similar to the conventional optical information medium reproducing apparatus. It is possible to use a reproducing apparatus equipped with only a normal optical head.
【0020】[0020]
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。Specific Structure The specific structure of the present invention will be described in detail below.
【0021】本発明により製造されるフォトクロミック
ガラス薄膜の組成は特に限定されず、少なくともハロゲ
ン化銀を含む析出粒子が分散したガラス質であればよい
が、後述するような光情報媒体に適用する場合には、特
に、ハロゲン化銀を含む析出粒子が分散したランタンボ
レート基フォトクロミックガラスであることが好まし
い。このようなフォトクロミックガラスは、例えば米国
特許第3,703,388号明細書やJ.Appl.Phys.,46
(2)689(1975) に、熱暗化フォトクロミックガラスとし
て記載されている。なお、これらの文献には、フォトク
ロミックガラスの薄膜化についての記述はない。Photochromic produced by the present invention
The composition of the glass thin film is not particularly limited, and at least the halogen
Any glassy material in which precipitated particles containing silver halide are dispersed
However, when it is applied to an optical information medium as described below,
Is a lantern board in which precipitated particles containing silver halide are dispersed.
Rate-based photochromic glass is preferred
Yes. Such photochromic glass is available, for example, in the United States.
Patent No. 3,703,388 and J.Appl.Phys.,46
(2) In 689 (1975), the heat-darkened photochromic glass was used.
It has been described. In addition, in these documents,
There is no description about thinning the Romic glass.
【0022】ランタンボレート基フォトクロミックガラ
スの基本成分としては、B2 O3 、Al2 O3 およびL
a2 O3 を用いる。The basic components of the lanthanum borate-based photochromic glass are B 2 O 3 , Al 2 O 3 and L.
a 2 O 3 is used.
【0023】B2 O3 およびAl2 O3 は、主としてガ
ラスネットワークを構成する。B2O3 の含有率は、好
ましくは15〜50重量%、より好ましくは20〜45
重量%であり、Al2 O3 の含有率は、好ましくは0.
1〜25重量%、より好ましくは0.3〜15重量%で
あり、B2 O3 +Al2 O3 の含有率は、好ましくは1
5〜60重量%、より好ましくは20〜50重量%であ
る。B 2 O 3 and Al 2 O 3 mainly form a glass network. The content of B 2 O 3 is preferably 15 to 50% by weight, more preferably 20 to 45%.
%, And the content of Al 2 O 3 is preferably 0.
1 to 25% by weight, more preferably 0.3 to 15% by weight, and the content of B 2 O 3 + Al 2 O 3 is preferably 1
It is 5 to 60% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight.
【0024】Laは、ガラスネットワーク構成イオンに
配位結合することにより、ガラスネットワーク中におけ
るAgの移動を容易にして、暗化および褪色を迅速にす
る作用をもつと考えられる。La2 O3 の含有率は、好
ましくは20〜70重量%、より好ましくは35〜55
重量%である。It is considered that La has the action of facilitating the migration of Ag in the glass network by coordinatively bonding to the ions constituting the glass network, thereby facilitating darkening and fading. The content of La 2 O 3 is preferably 20 to 70% by weight, more preferably 35 to 55%.
% By weight.
【0025】ハロゲンおよびAgは、ガラス中において
析出粒子内に存在する。この析出粒子は、通常、結晶相
を含む複合組織であり、ハロゲン化銀を含む。ガラスの
暗化はハロゲンとAgとの解離によって生じ、暗化した
ガラスは、ハロゲンとAgとが再結合することにより褪
色する。ハロゲンとしては、塩素、臭素およびヨウ素か
ら選択される少なくとも1種を用いる。ガラス中におけ
るハロゲンおよびAgの含有率は、暗化時に所望の濃度
が得られ、しかも褪色時に所望の透明度が得られるよう
に適宜決定すればよい。ハロゲンの総含有率は、好まし
くは0.1〜15重量%であり、より好ましくは0.3
〜10重量%である。Agの含有率は、好ましくは0.
2〜10重量%であり、より好ましくは0.4〜5重量
%である。ハロゲンおよびAgの少なくとも一方が少な
いと十分な暗化が困難であり、多いと析出粒子の径が大
きくなりすぎて光散乱が増大し、暗化能力が低下してし
まう。析出粒子の平均径は5〜30nm程度が好ましい。
ハロゲン化銀は他のハロゲン化物と固溶体を形成するの
で、通常、Ag/ハロゲンの原子比は1よりも小さくな
る。Halogen and Ag are present in the precipitated particles in the glass. The precipitated grains are usually a composite structure containing a crystalline phase and contain silver halide. The darkening of the glass is caused by the dissociation of halogen and Ag, and the darkened glass is discolored by the recombination of halogen and Ag. As the halogen, at least one selected from chlorine, bromine and iodine is used. The halogen and Ag contents in the glass may be appropriately determined so that a desired concentration can be obtained during darkening and a desired transparency can be obtained during fading. The total content of halogen is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.3.
10 to 10% by weight. The content of Ag is preferably 0.
It is 2 to 10% by weight, and more preferably 0.4 to 5% by weight. If the amount of at least one of halogen and Ag is small, it is difficult to achieve sufficient darkening. If the amount of halogen and / or Ag is large, the diameter of the deposited particles becomes too large, light scattering increases, and the darkening ability decreases. The average diameter of the deposited particles is preferably about 5 to 30 nm.
Since silver halide forms a solid solution with other halides, the atomic ratio Ag / halogen is usually smaller than 1.
【0026】析出粒子中には、光感受性を増大させる増
感剤として、Cuが含まれることが好ましい。Cuの含
有率は、好ましくは0.01〜0.5重量%、より好ま
しくは0.02〜0.4重量%である。Cuが少ないと
増感作用が不十分であり、多いと逆に感度が低下してし
まう。It is preferable that Cu is contained in the deposited particles as a sensitizer for increasing photosensitivity. The Cu content is preferably 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.02 to 0.4% by weight. If the amount of Cu is small, the sensitizing effect is insufficient, and if it is large, the sensitivity is decreased.
【0027】ガラス中には、Al2 O3 の少なくとも一
部を置換するかたちで、Ta2 O5、Nb2 O5 、Th
O2 、TiO2 およびZrO2 からなる群から選択され
る少なくとも1種が含まれることが好ましい。これらの
酸化物は、Al2 O3 と同様な作用をもつ他、ガラスマ
トリックスの光学特性(屈折率や分散)の制御作用をも
つ。In the glass, Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and Th are formed by substituting at least part of Al 2 O 3.
It is preferable that at least one selected from the group consisting of O 2 , TiO 2 and ZrO 2 is included. These oxides have a function similar to that of Al 2 O 3, and also have a function of controlling the optical characteristics (refractive index and dispersion) of the glass matrix.
【0028】これらの他、ガラス中には、必要に応じ2
価金属酸化物が含有されていてもよい。2価金属酸化物
としては、MgO、CaO、SrO、BaO、CdO、
ZnOおよびPbOからなる群から選択される少なくと
も1種が好ましい。これらの酸化物は、光感受性を向上
させたり、ガラスマトリックスの光学特性を制御する作
用をもつ。これらのうち、CdOはCuと同様に光感受
性向上効果が高い。2価金属酸化物の総含有率は、好ま
しくは0.1〜30重量%、より好ましくは0.3〜2
5重量%である。In addition to these, in the glass, if necessary, 2
A valent metal oxide may be contained. Examples of the divalent metal oxide include MgO, CaO, SrO, BaO, CdO,
At least one selected from the group consisting of ZnO and PbO is preferable. These oxides have the function of improving the photosensitivity and controlling the optical characteristics of the glass matrix. Among these, CdO has a high photosensitivity improving effect like Cu. The total content of divalent metal oxides is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.3 to 2
It is 5% by weight.
【0029】フォトクロミックガラス薄膜の好ましい厚
さは、その適用対象やその組成に応じて決定すればよい
が、後述する光情報媒体に適用する場合には、好ましく
は5〜100nm、より好ましくは10〜50nmである。
光情報媒体においてマスク層として用いるフォトクロミ
ックガラス薄膜が薄すぎると、マスク効果が不十分とな
り、厚すぎると再生光照射時の光透過率が不十分となっ
て再生信号の戻り光量が少なくなり、C/Nの低下を招
く。The preferred thickness of the photochromic glass thin film may be determined according to the object of application and its composition, but when applied to the optical information medium described later, it is preferably 5-100 nm, more preferably 10-nm. It is 50 nm.
If the photochromic glass thin film used as the mask layer in the optical information medium is too thin, the masking effect will be insufficient, and if it is too thick, the light transmittance upon irradiation with reproducing light will be insufficient, and the amount of return light of the reproduced signal will be small. / N is reduced.
【0030】フォトクロミックガラス薄膜の屈折率は特
に限定されないが、良好なフォトクロミック特性を示す
ものでは通常1.6以上であり、特に1.7以上であ
る。The refractive index of the photochromic glass thin film is not particularly limited, but it is usually 1.6 or more, particularly 1.7 or more as long as it exhibits good photochromic characteristics.
【0031】本発明では、まず、高周波スパッタ法によ
りガラス薄膜を形成し、このガラス薄膜に熱処理を施す
ことにより、フォトクロミックガラス薄膜を製造する。
高周波スパッタ法では、ハロゲン化銀チップを載置した
ガラス板をターゲットとして用いる。そして、析出粒子
中にCuを含有させる場合には、ハロゲン化銀およびハ
ロゲン化銅を載置してターゲットとする。ガラス板に対
する各チップの使用比率は、目的とするフォトクロミッ
クガラス薄膜の組成に応じて決定すればよい。なお、ハ
ロゲン、Ag、Cu以外の上記元素や化合物は、ガラス
板中に含有させる。In the present invention, first, a glass thin film is formed by a high frequency sputtering method, and the glass thin film is heat-treated to manufacture a photochromic glass thin film.
In the high frequency sputtering method, a glass plate on which a silver halide chip is placed is used as a target. When Cu is contained in the precipitated particles, silver halide and copper halide are placed as a target. The use ratio of each chip to the glass plate may be determined according to the composition of the desired photochromic glass thin film. The above elements and compounds other than halogen, Ag, and Cu are contained in the glass plate.
【0032】ハロゲン化銀やハロゲン化銅の析出を容易
にするためには、ハロゲン化銀やハロゲン化銅のチップ
に加え、ガラス板上にハロゲン化ナトリウムのチップを
載置したターゲットを用いることが好ましい。すなわ
ち、AgやCuに対してハロゲンが過剰となるようにす
る。この場合、ハロゲン化銀やハロゲン化銅のハロゲン
と同種のハロゲンを含むハロゲン化ナトリウムを用いる
ことが好ましい。In order to facilitate the precipitation of silver halide and copper halide, it is preferable to use a target in which chips of sodium halide are mounted on a glass plate in addition to chips of silver halide and copper halide. preferable. That is, the amount of halogen is set to be excessive with respect to Ag or Cu. In this case, it is preferable to use sodium halide containing the same halogen as that of silver halide or copper halide.
【0033】スパッタに際しては、必要に応じて基板の
加熱を行なってもよい。During the sputtering, the substrate may be heated if necessary.
【0034】高周波スパッタ法により形成されたガラス
薄膜に施す熱処理は、析出粒子を成長させて、フォトク
ロミック特性を発現させるためのものである。この熱処
理の条件は特に限定されず、ガラス薄膜の組成や厚さな
どに応じ、所望のフォトクロミック特性が得られるよう
に適宜決定すればよい。なお、熱処理は不活性雰囲気中
で行なうことが好ましい。The heat treatment applied to the glass thin film formed by the high frequency sputtering method is to grow the deposited particles and to develop the photochromic characteristics. The conditions of this heat treatment are not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the composition and thickness of the glass thin film so that desired photochromic characteristics can be obtained. The heat treatment is preferably performed in an inert atmosphere.
【0035】本発明により製造されるフォトクロミック
ガラス薄膜を用いた光情報媒体の構成例を、図1に示
す。図1に示す光情報媒体1は、再生専用光情報媒体で
あり、情報を担持しているピット21を有する基体2上
にフォトクロミックガラス薄膜3を有し、フォトクロミ
ックガラス薄膜3上に保護層10を有する。FIG. 1 shows an example of the structure of an optical information medium using the photochromic glass thin film manufactured according to the present invention. The optical information medium 1 shown in FIG. 1 is a read-only optical information medium, and has a photochromic glass thin film 3 on a substrate 2 having pits 21 carrying information, and a protective layer 10 on the photochromic glass thin film 3. Have.
【0036】図2に、再生専用光情報媒体の他の構成例
を示す。図2に示す光情報媒体1は、フォトクロミック
ガラス薄膜3と保護層10との間に反射層4を有する以
外は、図1に示す光情報媒体1と同様な構成である。FIG. 2 shows another configuration example of the read-only optical information medium. The optical information medium 1 shown in FIG. 2 has the same configuration as the optical information medium 1 shown in FIG. 1 except that the reflective layer 4 is provided between the photochromic glass thin film 3 and the protective layer 10.
【0037】図1に示す構成の光情報媒体では、基体2
を通して再生光を照射してもよく、保護層10側から再
生光を照射してもよい。図2に示す構成の光情報媒体で
は再生光は基体を通して照射する。ただし、反射層4を
フォトクロミックガラス薄膜3と基体2との間に設け
て、再生光を保護層10側から照射する構成としてもよ
い。In the optical information medium having the structure shown in FIG.
The reproducing light may be irradiated through the protective layer 10 or the reproducing light may be irradiated from the protective layer 10 side. In the optical information medium having the structure shown in FIG. 2, reproduction light is emitted through the base. However, the reflective layer 4 may be provided between the photochromic glass thin film 3 and the substrate 2 to irradiate the reproducing light from the protective layer 10 side.
【0038】基体を通して再生光を照射する場合、基体
は再生光に対して実質的に透明である材質、例えば、樹
脂やガラスなどから構成する。基体表面のピットは、位
相差を利用して情報を読み出すための凸部あるいは凹部
である。基体の形状および寸法は特に限定されないが、
通常、ディスク状であり、その厚さは、通常、0.2〜
3mm程度、直径は50〜360mm程度である。基体の表
面には、トラッキング用やアドレス用等のためのグルー
ブ等が設けられていてもよい。When reproducing light is irradiated through the substrate, the substrate is made of a material which is substantially transparent to the reproducing light, such as resin or glass. The pits on the surface of the substrate are convex portions or concave portions for reading information by using the phase difference. The shape and dimensions of the substrate are not particularly limited,
It is usually disk-shaped, and its thickness is usually 0.2-
The diameter is about 3 mm and the diameter is about 50 to 360 mm. Grooves for tracking, addresses, etc. may be provided on the surface of the substrate.
【0039】フォトクロミックガラス薄膜3は、本発明
により製造したフォトクロミックガラス薄膜である。こ
のフォトクロミックガラス薄膜は、常温では暗色であ
り、可視光照射により、その強度に依存して褪色する。
上記したランタンボレート基フォトクロミックガラスの
薄膜はこのような挙動を示し、しかも、フォトニックな
効果による褪色の他に、光照射による加熱によっても褪
色するので、特に好ましい。The photochromic glass thin film 3 is a photochromic glass thin film manufactured according to the present invention. This photochromic glass thin film has a dark color at room temperature and fades upon irradiation with visible light depending on its intensity.
The thin film of the above-mentioned lanthanum borate-based photochromic glass is particularly preferable because it exhibits such behavior and, in addition to fading due to the photonic effect, fading due to heating by light irradiation.
【0040】光情報媒体1に照射される再生光のレーザ
ビームは、フォトクロミックガラス薄膜3付近に合焦す
る。フォトクロミックガラス薄膜面内において、再生光
はガウス分布に近似した強度分布を有するビームスポッ
トとなる。すなわち、再生光のビームスポットは、中心
付近から周辺にむかって強度が減少する強度分布をもっ
ている。したがって、適当なパワーの再生光を用いるこ
とにより、フォトクロミックガラス薄膜のビームスポッ
ト中央付近だけが透明化するようなエネルギー分布とす
ることができ、再生光の実効ビームスポット径を絞るこ
とができる。図示例では、再生光のビームスポットの径
をφ0 とし、褪色による透明化が生じた領域をHとして
示してある。そして、ビームスポット内ではあるが光エ
ネルギーが不十分で透明化していない領域をLとして示
してある。The laser beam of the reproducing light applied to the optical information medium 1 is focused near the photochromic glass thin film 3. Within the surface of the photochromic glass thin film, the reproduction light becomes a beam spot having an intensity distribution similar to a Gaussian distribution. That is, the beam spot of the reproduction light has an intensity distribution in which the intensity decreases from the vicinity of the center toward the periphery. Therefore, by using the reproduction light having an appropriate power, the energy distribution can be made such that only the vicinity of the center of the beam spot of the photochromic glass thin film becomes transparent, and the effective beam spot diameter of the reproduction light can be narrowed. In the illustrated example, the diameter of the beam spot of the reproduction light is φ 0, and the region in which the transparentization due to fading has occurred is shown as H. A region L in the beam spot, which is not transparent due to insufficient light energy is shown.
【0041】適当な組成のフォトクロミックガラス薄膜
を用いれば、再生光のビームスポットが通過して室温に
戻る際に、紫外光照射や加熱を行なうことなしにフォト
クロミックガラス薄膜の光透過率が低下し、再生光照射
前の状態に戻る。したがって、径方向やトラック方向に
隣接するピットに起因するクロストークノイズの影響を
防ぐことができる。When a photochromic glass thin film having an appropriate composition is used, the light transmittance of the photochromic glass thin film is lowered without irradiation with ultraviolet light or heating when the beam spot of the reproducing light passes and returns to room temperature. It returns to the state before irradiation of the reproduction light. Therefore, it is possible to prevent the influence of crosstalk noise due to the pits adjacent to each other in the radial direction and the track direction.
【0042】フォトクロミックガラス薄膜3と基体2と
の間および/またはフォトクロミックガラス薄膜3と保
護層10との間には、必要に応じて誘電体層を設けても
よい。再生時にはフォトクロミックガラス薄膜3がある
程度高温となるので、基体2や保護層10が耐熱性の低
い樹脂から構成されている場合、これらが熱変形するこ
とがあるが、前記誘電体層はこのような熱変形を防ぐ。
誘電体層の構成材料は特に限定されず、例えば、SiO
2 や、SiO2 とZnSとの混合物、La、Si、Oお
よびNを含有するいわゆるLaSiON、Si、Al、
OおよびNを含有するいわゆるSiAlON、Yを含有
するSiAlON、NdSiONなどを用いればよい。
誘電体層の厚さは特に限定されず、上述した効果が十分
に発揮できるように適宜決定すればよいが、通常、10
〜250nm程度とする。誘電体層は、スパッタ法や蒸着
法等の気相成長法により形成することが好ましい。If necessary, a dielectric layer may be provided between the photochromic glass thin film 3 and the substrate 2 and / or between the photochromic glass thin film 3 and the protective layer 10. Since the photochromic glass thin film 3 has a high temperature to some extent during reproduction, when the substrate 2 and the protective layer 10 are made of a resin having low heat resistance, these may be thermally deformed. Prevents thermal deformation.
The constituent material of the dielectric layer is not particularly limited.
2 , a mixture of SiO 2 and ZnS, so-called LaSiON, Si, Al containing La, Si, O and N,
So-called SiAlON containing O and N, SiAlON containing Y, NdSiON or the like may be used.
The thickness of the dielectric layer is not particularly limited and may be appropriately determined so that the above-mentioned effects can be sufficiently exerted.
Approximately 250 nm. The dielectric layer is preferably formed by a vapor phase growth method such as a sputtering method or a vapor deposition method.
【0043】反射層4は、媒体からの反射光量を増加さ
せるために設けられる。反射層の材質は特に限定され
ず、通常、Al、Au、Ag、Pt、Cu等の単体ある
いはこれらの1種以上を含む合金などの高反射率金属か
ら構成すればよい。反射層の厚さは、30〜150nmと
することが好ましい。反射層が薄すぎると十分な反射率
が得にくくなる。反射層を厚くしても反射率の向上は小
さく、コスト的に不利になる。反射層は、スパッタ法や
蒸着法等の気相成長法により形成することが好ましい。The reflective layer 4 is provided to increase the amount of light reflected from the medium. The material of the reflective layer is not particularly limited, and may be usually composed of a simple substance such as Al, Au, Ag, Pt, and Cu, or a high reflectance metal such as an alloy containing one or more of these. The thickness of the reflective layer is preferably 30 to 150 nm. If the reflective layer is too thin, it becomes difficult to obtain sufficient reflectance. Even if the reflective layer is thickened, the improvement in reflectance is small, which is disadvantageous in cost. The reflective layer is preferably formed by a vapor phase growth method such as a sputtering method or a vapor deposition method.
【0044】保護層10は、耐擦傷性や耐食性の向上の
ために設けられる。この保護層は種々の有機系の物質か
ら構成されることが好ましいが、特に、放射線硬化型化
合物やその組成物を、電子線、紫外線等の放射線により
硬化させた物質から構成されることが好ましい。保護層
の厚さは、通常、0.1〜100μm 程度であり、スピ
ンコート、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピン
グ等、通常の方法により形成すればよい。The protective layer 10 is provided for improving scratch resistance and corrosion resistance. This protective layer is preferably composed of various organic substances, but particularly preferably composed of a substance obtained by curing a radiation-curable compound or its composition with radiation such as electron beam or ultraviolet ray. . The thickness of the protective layer is usually about 0.1 to 100 μm, and may be formed by a usual method such as spin coating, gravure coating, spray coating, dipping or the like.
【0045】本発明により製造されるフォトクロミック
ガラス薄膜は、記録が可能な光情報媒体、すなわち光記
録媒体にも適用することができる。光記録媒体とする場
合には、上述した再生専用型光情報媒体のフォトクロミ
ックガラス薄膜の上側または下側に記録層を設ける。反
射層を設ける場合には、フォトクロミックガラス薄膜と
反射層との間に記録層が存在する構成とするか、記録層
と反射層との間にフォトクロミックガラス薄膜が存在す
る構成とする。前者の場合、記録層の保護や放熱制御の
ために、必要に応じて反射層と記録層との間に誘電体層
を設けてもよい。光記録媒体の基体には、各種の再生専
用情報を担持したピットを必要に応じて設けてもよい。The photochromic glass thin film produced by the present invention can be applied to a recordable optical information medium, that is, an optical recording medium. When used as an optical recording medium, a recording layer is provided above or below the photochromic glass thin film of the above-mentioned read-only optical information medium. When the reflective layer is provided, the recording layer is provided between the photochromic glass thin film and the reflective layer, or the photochromic glass thin film is provided between the recording layer and the reflective layer. In the former case, a dielectric layer may be provided between the reflective layer and the recording layer, if necessary, in order to protect the recording layer and control heat dissipation. The substrate of the optical recording medium may be provided with pits carrying various reproduction-only information as needed.
【0046】光記録媒体において、フォトクロミックガ
ラス薄膜側から再生光が入射する場合、上述した再生専
用型光情報媒体と同様に、フォトクロミックガラス薄膜
の領域Hを通してビームスポットを絞って記録層に照射
することにより、再生時の分解能を高くすることができ
る。一方、記録層側から再生光が入射する場合、記録層
を透過した光ビームはフォトクロミックガラス薄膜の領
域Hにおいて選択的に透過するので、ビーム径が絞られ
た反射光が媒体から戻ることになり、高分解能が得られ
る。In the optical recording medium, when reproducing light is incident from the photochromic glass thin film side, the beam spot is narrowed and irradiated onto the recording layer through the region H of the photochromic glass thin film, as in the above-mentioned reproduction-only optical information medium. As a result, the resolution during reproduction can be increased. On the other hand, when reproducing light enters from the recording layer side, the light beam that has passed through the recording layer selectively passes through the region H of the photochromic glass thin film, so that the reflected light with a narrowed beam diameter returns from the medium. , High resolution can be obtained.
【0047】光記録媒体の再生時には上述したようにし
て高分解能が得られるので、本発明の効果は記録層の構
成には依存しない。例えば、希土類元素−遷移元素合金
系等の光磁気型の記録層を有する光磁気記録媒体、Sb
2 Se3 等の非晶質−結晶間相変化を利用する相変化型
の記録層を有する光記録媒体、シアニン色素等の有機色
素を記録材料に用いた追記型の記録層を有する光記録媒
体などのいずれにも本発明を適用することができる。Since high resolution is obtained as described above when reproducing the optical recording medium, the effect of the present invention does not depend on the structure of the recording layer. For example, a magneto-optical recording medium having a magneto-optical recording layer such as a rare earth element-transition element alloy system, Sb
Optical recording medium having a phase change type recording layer utilizing an amorphous-crystal phase change such as 2 Se 3 and optical recording medium having a write-once type recording layer using an organic dye such as a cyanine dye as a recording material The present invention can be applied to any of the above.
【0048】本発明の光情報媒体に照射する再生光のパ
ワーの具体的値は実験的に決定すればよい。媒体の構成
および媒体に対する再生光のビームスポットの相対線速
度によっても異なるが、通常、再生光パワーPR は1〜
10mW程度であり、5mW以下での再生も可能である。再
生光のビームスポットに対する媒体の相対線速度は特に
限定されず、前述した作用による再生が可能なように適
宜設定すればよいが、通常、1〜10m/s 程度である。The specific value of the power of the reproducing light with which the optical information medium of the present invention is irradiated may be experimentally determined. Although it depends on the structure of the medium and the relative linear velocity of the beam spot of the reproduction light with respect to the medium, the reproduction light power P R is usually 1 to
It is about 10 mW, and reproduction at 5 mW or less is also possible. The relative linear velocity of the medium with respect to the beam spot of the reproduction light is not particularly limited and may be appropriately set so as to enable reproduction by the above-mentioned action, but is usually about 1 to 10 m / s.
【0049】再生光の波長は、フォトクロミックガラス
薄膜の褪色が可能な波長範囲から選択すればよい。The wavelength of the reproducing light may be selected from a wavelength range that allows fading of the photochromic glass thin film.
【0050】なお、以上では基体の片面だけに情報担持
部または記録部を設けた片面型媒体について説明した
が、情報担持部または記録部を内封するように一対の片
面型媒体を張り合わせて両面型の媒体としてもよく、情
報担持部または記録部を基体の両側に設けた両面型の媒
体としてもよい。In the above description, the single-sided medium in which the information carrying part or the recording part is provided on only one side of the substrate has been described. However, a pair of single-sided media are stuck together so as to seal the information carrying part or the recording part. The medium may be a double-sided medium or a double-sided medium in which the information carrying portion or the recording portion is provided on both sides of the base.
【0051】[0051]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by showing specific examples of the present invention.
【0052】ガラス板 La2 O3 :55重量%、B2 O3 :35重量%、Z
nO :8重量%、CdO :1.5重量%、Al
2 O3 :0.5重量% 上記ガラス板(直径3インチ、厚さ3mm)をバッキング
プレートにボンディングし、このガラス板上に、溶融法
で作製したCuClチップ(直径5mm、厚さ1mm)を3
個および結晶NaClチップ(5mm角、厚さ1mm)を5
個貼り付け、スパッタリングターゲットとした。このタ
ーゲットを用いて、高周波スパッタ法(投入パワー10
0ワット、30分間)により厚さ約50nmのガラス薄膜
を形成した。このガラス薄膜の吸収スペクトルを測定し
たところ、350〜370nmに吸収ピークが認められ、
CuClの存在が確認された。 Glass plate La 2 O 3 : 55% by weight, B 2 O 3 : 35% by weight, Z
nO: 8% by weight, CdO: 1.5% by weight, Al
2 O 3 : 0.5 wt% The above glass plate (diameter 3 inches, thickness 3 mm) was bonded to a backing plate, and CuCl chips (diameter 5 mm, thickness 1 mm) produced by the melting method were bonded on this glass plate. Three
5 pieces of individual and crystalline NaCl chips (5 mm square, 1 mm thick)
The individual pieces were attached and used as a sputtering target. Using this target, the high frequency sputtering method (input power 10
A glass thin film having a thickness of about 50 nm was formed by applying 0 watt for 30 minutes. When the absorption spectrum of this glass thin film was measured, an absorption peak was observed at 350 to 370 nm,
The presence of CuCl was confirmed.
【0053】次に、上記ガラス板に、溶融法で作製した
AgClチップ(5mm角、厚さ1mm)を5個、上記Cu
Clチップを1個および上記結晶NaClチップを8個
貼り付け、上記条件で高周波スパッタ法により厚さ約5
0nmのガラス薄膜を形成した。このガラス薄膜をAr雰
囲気下で500℃で30分間熱処理したところ、逆フォ
トクロミック特性を示した。このガラス薄膜では吸収ス
ペクトルによるAgClの同定はできなかったが、上記
したようにCuClの存在が確認されたことから、この
ガラス薄膜ではAg、CuおよびClを含む析出粒子が
形成されていると考えられる。なお、このガラス薄膜の
屈折率は1.85であった。Next, on the above glass plate, five AgCl chips (5 mm square, 1 mm thick) produced by the melting method and the above Cu were prepared.
One Cl chip and eight above-mentioned crystalline NaCl chips were attached, and the thickness was about 5 by the high frequency sputtering method under the above conditions.
A 0 nm glass thin film was formed. When this glass thin film was heat-treated at 500 ° C. for 30 minutes in an Ar atmosphere, it showed an inverse photochromic property. In this glass thin film, AgCl could not be identified by the absorption spectrum, but since the presence of CuCl was confirmed as described above, it is considered that precipitated particles containing Ag, Cu and Cl are formed in this glass thin film. To be The refractive index of this glass thin film was 1.85.
【0054】以上の実施例の結果から本発明の効果が明
らかである。The effects of the present invention are clear from the results of the above examples.
【図1】本発明の光情報媒体の構成例を示す部分断面図
である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing a configuration example of an optical information medium of the present invention.
【図2】本発明の光情報媒体の構成例を示す部分断面図
である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing a configuration example of an optical information medium of the present invention.
1 光情報媒体 2 基体 21 ピット 3 フォトクロミックガラス薄膜 4 反射層 10 保護層 1 Optical Information Medium 2 Substrate 21 Pit 3 Photochromic Glass Thin Film 4 Reflective Layer 10 Protective Layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // G11B 7/00 F 9464−5D ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // G11B 7/00 F 9464-5D
Claims (10)
をターゲットとして、高周波スパッタ法によりガラス薄
膜を形成する工程と、前記ガラス薄膜に熱処理を施す工
程とを有するフォトクロミックガラス薄膜の製造方法。1. A method for producing a photochromic glass thin film, which comprises a step of forming a glass thin film by a high frequency sputtering method using a glass plate on which a silver halide chip is mounted as a target, and a step of subjecting the glass thin film to a heat treatment.
およびハロゲン化銅チップを載置したガラス板を用いる
請求項1のフォトクロミックガラス薄膜の製造方法。2. The method for producing a photochromic glass thin film according to claim 1, wherein a glass plate on which a silver halide chip and a copper halide chip are mounted is used as a target.
を含有するものを用い、屈折率が1.6以上であるフォ
トクロミックガラス薄膜を製造する請求項1または2の
フォトクロミックガラス薄膜の製造方法。3. La, B and Al as the glass plate
The method for producing a photochromic glass thin film according to claim 1 or 2, wherein a photochromic glass thin film having a refractive index of 1.6 or more is produced by using a material containing
の方法により形成されたフォトクロミックガラス薄膜を
有する光情報媒体。4. An optical information medium having a photochromic glass thin film formed by the method according to claim 1 on the surface of a substrate.
ピットを有する請求項4の光情報媒体。5. The optical information medium according to claim 4, wherein the surface of the substrate has pits carrying information.
は下側に反射層を有する請求項5の光情報媒体。6. The optical information medium according to claim 5, further comprising a reflective layer above or below the photochromic glass thin film.
は下側に記録層を有する請求項4の光情報媒体。7. The optical information medium according to claim 4, which has a recording layer above or below the photochromic glass thin film.
薄膜と反射層との間に記録層が存在するか、記録層と反
射層との間にフォトクロミックガラス薄膜が存在する請
求項7の光情報媒体。8. The optical information medium according to claim 7, which has a reflective layer and has a recording layer between the photochromic glass thin film and the reflective layer or a photochromic glass thin film between the recording layer and the reflective layer. .
層を有する請求項7または8の光情報媒体。9. The optical information medium according to claim 7, which has a phase-change recording layer or a magneto-optical recording layer.
が担持している情報を再生する方法であって、 フォトクロミックガラス薄膜に再生光のビームスポット
を照射して、前記ビームスポットの中央付近における再
生光透過率を向上させ、前記ビームスポット通過後、フ
ォトクロミックガラス薄膜の再生光透過率が低下するこ
とにより高分解能再生を行なう光情報媒体の再生方法。10. A method for reproducing information carried by the optical information medium according to claim 4, wherein the photochromic glass thin film is irradiated with a beam spot of reproducing light, and the center of the beam spot. A method for reproducing an optical information medium, which improves reproduction light transmittance in the vicinity, and reduces reproduction light transmittance of a photochromic glass thin film after passing through the beam spot to perform high resolution reproduction.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP6334522A JPH08171741A (en) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Production of photochromic glass thin film and optical information medium and its reproducing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP6334522A JPH08171741A (en) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Production of photochromic glass thin film and optical information medium and its reproducing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH08171741A true JPH08171741A (en) | 1996-07-02 |
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ID=18278349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP6334522A Pending JPH08171741A (en) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | Production of photochromic glass thin film and optical information medium and its reproducing method |
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JP (1) | JPH08171741A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004127391A (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Toshiba Corp | Optical recording medium |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0248426A (en) * | 1988-07-29 | 1990-02-19 | Corning Glass Works | Photochromic glass |
JPH0675315A (en) * | 1992-08-26 | 1994-03-18 | Victor Co Of Japan Ltd | Optical disk and reproducing method and reproducing device therefor |
JPH06282034A (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-07 | Toyobo Co Ltd | Photochromic thin film |
-
1994
- 1994-12-19 JP JP6334522A patent/JPH08171741A/en active Pending
Patent Citations (3)
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