JPH08170218A - Heat storage and warmth retaining fiber - Google Patents

Heat storage and warmth retaining fiber

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JPH08170218A
JPH08170218A JP7272898A JP27289895A JPH08170218A JP H08170218 A JPH08170218 A JP H08170218A JP 7272898 A JP7272898 A JP 7272898A JP 27289895 A JP27289895 A JP 27289895A JP H08170218 A JPH08170218 A JP H08170218A
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JP
Japan
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fiber
phthalocyanine
phthalocyanine compound
spinning
heat
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP7272898A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazufumi Kato
一史 加藤
Osamu Kaieda
修 海江田
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Nippon Shokubai Co Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd, Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP7272898A priority Critical patent/JPH08170218A/en
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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject fiber, containing a specific phthalocyanine compound, having warmth retaining properties useful as arctic clothes, sports leisure clothes, interior articles such as curtains or leisure articles such as tents and producible with good productivity. CONSTITUTION: This heat storage and warmth retaining fiber contains a phthalocyanine compound having the absorption peak in a near infrared region at >=650nm. The content of the phthalocyanine compound in the fibrous material may be >=1wt.% and sufficiently 0.01wt.% when the phthalocyanine compound is uniformly present in the fiber direction. A phthalocyanine compound of the formula [Y is (OCH2 CH2 )p W, etc.; W is a 1-4C alkoxy, etc.; (p) is an integer of 1-6; (a) to (d) are each an integer of 0-4; the sum total of (a) to (d) is 1-16; M is a metal, etc.], e.g. octafluoro-octakisanilinooxyvanadium phthalocyanine is preferred from the viewpoint of solubility and light fastness.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、保温性が要求され
る防寒衣料やスポーツ、レジャー用衣料あるいはカーテ
ンなどのインテリア用品、テントなどのレジャー用品と
して有用な太陽熱選択吸収性繊維並びに保温性繊維に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a selective heat absorbing fiber and a heat insulating fiber which are useful as warm clothes, interior clothes such as sports and leisure clothes or curtains, and leisure goods such as tents. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、保温性を目的とした防寒衣料
やインテリア、レジャー用品が様々に考案され、実用化
されてきた。
2. Description of the Related Art Heretofore, various kinds of winter clothes, interiors, and leisure goods have been devised and put into practical use for the purpose of keeping heat.

【0003】その方法としては、大別して2通りに分け
られる。その一つは、衣料の織り編みの構造を制御した
り繊維を中空や多孔質にするなどによって、衣料におい
て物理的に空気層を多くして体から出る熱の放散性を減
少させて保温性を維持していた。他の一つは、衣料や繊
維に化学的・物理的に加工をして、体内から出る熱を輻
射したり太陽光の一部を熱に変換するなどの方法で積極
的に熱を蓄熱して保温性を向上させた方法である。
The methods are roughly classified into two types. One of them is to control the structure of the woven or knitted garment and to make the fibers hollow or porous, thereby physically increasing the air layer in the garment to reduce the heat dissipation from the body and keep it warm. Was maintained. The other is to chemically and physically process clothing and fibers to radiate the heat emitted from the body or convert some of the sunlight into heat to actively store the heat. This is a method of improving heat retention.

【0004】第一の方法には、昔からよく知られるよう
なセーターなどの冬期に用いられる衣料がある。しかし
ながら、屋外で行われるスキー・スケート・登山などの
スポツ・レジャー用の衣料やテントなどのレジャー用品
では、従来品ではかさばったり、保温効果も十分なもの
ではなかった。例えば、冬期のスポーツ衣料によく用い
られてきた衣料には、表地と裏地の間に中綿が入れられ
中綿の空気層の厚みで保温性を維持していたが、これで
は重くかさばるために動き易さを要求されるスポーツ衣
料では不具合を生じていた。
The first method is to use clothes such as sweaters, which are well known from old days, used in winter. However, conventional leisure items such as skiing, skating, mountaineering and other sports activities, leisure clothing and tents, etc. were not bulky and did not have sufficient heat retention effects. For example, clothing that has often been used for winter sports clothing has padding between the outer and lining to maintain heat retention due to the thickness of the air layer in the padding, but this makes it heavy and bulky and easy to move. There was a problem with sports clothing that required high quality.

【0005】これらを解消するために、近年では積極的
に外部内部の熱を有効利用する方法がとられ始めてい
る。
In order to solve these problems, in recent years, a method of actively utilizing the heat inside the outside has been started.

【0006】その方法の一つとして、アルミニウムやチ
タンなど金属を裏地などの衣料に蒸着し、体内から出る
放射熱を金属蒸着面で反射し積極的に熱の発散を防ぐ方
法などがとられている。しかし、これらの方法では金属
を蒸着加工するのにかなりのコストアップにつながるば
かりか、蒸着むらの発生等で歩留まりが悪くなり結果的
に製品自体の価格アップにつながっていた。
As one of the methods, a method of vapor-depositing a metal such as aluminum or titanium on clothing such as a lining and reflecting the radiant heat emitted from the body on the metal vapor-deposited surface to actively prevent the heat from being dissipated. There is. However, these methods not only lead to a considerable increase in the cost of vapor-depositing a metal, but also lead to an increase in the price of the product itself due to a poor yield due to the occurrence of vapor deposition unevenness.

【0007】他の方法として、アルミナ系、ジルコニア
系、マグネシア系などのセラミック粒子を繊維そのもの
に混練して、これらの無機微粒子が持つ遠赤外線放射効
果や光を熱に変える効果を利用する方法、即ち積極的に
外部のエネルギーを取り入れる方法がとられている(特
開昭63−92720号公報、特開平1−314715
号公報、特開平1−132816号公報、特開昭61−
12908号公報、特開平3−137214号公報、特
開平2−61120号公報、特開平1−162823号
公報、特開昭63−126971号公報)。
Another method is to knead alumina-based, zirconia-based, magnesia-based ceramic particles into the fiber itself to utilize the far infrared radiation effect and the effect of converting light into heat, which these inorganic particles have. That is, a method of positively taking in external energy is adopted (Japanese Patent Laid-Open No. 63-92720, Japanese Patent Laid-Open No. 1-314715).
JP-A No. 1-132816, JP-A No. 61-
No. 12908, JP-A-3-137214, JP-A-2-61120, JP-A-1-162823, and JP-A-63-126971).

【0008】しかしながら、これらの無機粒子を混練し
て繊維化する方法にはかなりの問題が生じている。例え
ば、無機粒子の粒子径が大きいと紡糸時に紡口からスム
ーズに押し出されなかったり、紡糸の生産効率を上げる
ために用いたフィルターの目づまりを起こし、均一に繊
維化できなかったりした。
However, there are considerable problems in the method of kneading these inorganic particles to form fibers. For example, when the particle size of the inorganic particles is large, the particles were not extruded smoothly from the spinneret during spinning, or the filter used to increase the spinning production efficiency was clogged, and the fibers could not be uniformly formed into fibers.

【0009】また、無機粒子が混ざることによって紡口
などの機械的な損傷が激しかった。この問題だけを解消
するために、特開昭63−92720号公報では繊維を
鞘芯構造として芯部にセラミック粒子を配しているが、
せっかくの遠赤外線放射の効果が薄れてしまっていた。
Further, mechanical damage such as the spinneret was severe due to the mixing of the inorganic particles. In order to solve only this problem, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-92720, fibers have a sheath-core structure and ceramic particles are arranged in the core.
The effect of far infrared radiation has faded away.

【0010】さらなる問題として、これらの無機粒子を
繊維内部に配してその蓄熱・保温効果を発揮させるため
には、かなり多量の粒子の添加を必要とした。即ち、粒
子径が数ミクロンのものであれば、3重量%以上の添加
量がなければ十分な効果を発揮せず、生産効率上困難さ
を増していた。一方、無機粒子の粒子径をこれ以上小さ
くするとコストアップにつながるし、さらには微粒子化
することによって混練に要する技術はかなり難しいもの
になった。これらの問題を解決するために特開昭63−
126971号公報では、アルカリによって繊維表面の
ポリマーを一部除去して無機微粒子層を表面に露出する
技術が開示してある。しかし、これはアルカリ処理によ
るコスト高や、溶解のコントロールの難しさからくる製
品のばらつき、さらに最も致命的にはアルカリによるセ
ラミックの溶出によってその効果を損失してしまう結果
につながった。
As a further problem, it was necessary to add a considerably large amount of particles in order to arrange these inorganic particles inside the fibers to exert their heat storage and heat retaining effects. That is, if the particle diameter is several microns, sufficient effect cannot be exhibited unless the amount of addition is 3% by weight or more, and the difficulty in production efficiency increases. On the other hand, if the particle size of the inorganic particles is further reduced, the cost will increase, and further, the technique required for kneading becomes considerably difficult by making the particles finer. In order to solve these problems, JP-A-63-
Japanese Patent No. 126971 discloses a technique of partially removing the polymer on the fiber surface with an alkali to expose the inorganic fine particle layer on the surface. However, this has led to the loss of its effect due to the high cost of alkali treatment, product variations due to difficulty in controlling dissolution, and most critically, elution of ceramics by alkali.

【0011】一方、前記に示した保温蓄熱効果を持つ無
機微粒子を布地や繊維に後加工で付与する方法もとられ
る。例えば、前記の無機微粒子をポリウレタンやポリア
クリル酸エステルなどの樹脂系バインダーと共に布の表
面に塗布やコーティングすることにより行われている
(特開昭63−35887号公報、特開昭64−685
72号公報、特開昭61−12908号公報)。これら
の後加工による方法では、多品種・小ロットの生産には
向いているが、後加工工程の複雑さによって商品プライ
スがアップする上、できた布の柔軟性や風合い、さらに
は風通しや透湿感が低減していた。またこれらの後加工
での製品では、長期に使用していると摩擦や屈伸などに
よって繊維や布とバインダーの間に界面剥離が生じるた
め持属性・耐久性が悪かった。
On the other hand, there is also a method of applying the above-mentioned inorganic fine particles having the heat retention and heat storage effect to the fabric or the fiber by post-processing. For example, the above-mentioned inorganic fine particles are applied or coated on the surface of a cloth together with a resin binder such as polyurethane or polyacrylic acid ester (JP-A-63-35887 and 64-685).
72, JP-A-61-2908). Although these post-processing methods are suitable for the production of a wide variety of products in small lots, the product price increases due to the complexity of the post-processing process, and the flexibility and texture of the resulting cloth, as well as ventilation and transparency Moisture was reduced. In addition, these post-processed products had poor holding properties and durability due to interfacial peeling between the fiber or cloth and the binder due to friction, bending or stretching after long-term use.

【0012】また、これらの無機微粒子による繊維の改
質では、混練法やコーティング法のいずれによっても、
一定量の添加量を確保した系ではこれらの無機粒子が持
つ色がそのまま繊維製品に反映されていた。即ち、これ
らの保温効果を付与する無機粒子は一般に黒色系の色で
あり、これが繊維製品そのものに反映された場合使用用
途は衣服内部等かなり限られた場所になってしまう。こ
の問題を解決すべく特開平1−314716号公報では
酸化第二錫の微粒子に酸化アンチモンをドーピングして
粒子を白色系とした技術が開示されている。しかしなが
らこの方法でも着色か起こるし、無機微粒子を使用する
ことによる前記に示した様々な問題が存在して十分に利
用される物ではなかった。
Further, in the modification of the fiber with these inorganic fine particles, either by the kneading method or the coating method,
In the system in which a certain amount of addition was secured, the color of these inorganic particles was directly reflected in the textile product. That is, these inorganic particles that impart the heat retaining effect are generally blackish in color, and when this is reflected in the textile product itself, the intended use is in a considerably limited place such as inside clothes. To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-314716 discloses a technique in which fine particles of stannic oxide are doped with antimony oxide to make the particles white. However, this method also causes coloring, and the above-mentioned various problems due to the use of the inorganic fine particles are present, so that they are not fully utilized.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、上
記のような問題を解決し、少量で蓄熱・保温性の効果を
発揮する繊維を提供できることを見出した。これによれ
ば、無機微粒子を使用したときのように繊維の生産性を
落とすことがなく、効率よく蓄熱・保温繊維を提供でき
る。
Therefore, it has been found that the present invention can solve the above problems and provide a fiber exhibiting the effect of heat storage and heat retention with a small amount. According to this, it is possible to efficiently provide the heat-storing / heat-retaining fiber without lowering the productivity of the fiber as in the case of using the inorganic fine particles.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、650nm以
上の近赤外域内に吸収ピークを有するフタロシアニン化
合物を含有してなる保温性を有する繊維に関するもので
あり、かつ保温効果をさらに高めた中空構造の保温性繊
維に関するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-retaining fiber containing a phthalocyanine compound having an absorption peak in the near-infrared region of 650 nm or more, and a hollow fiber having a further heat-retaining effect. The present invention relates to a heat retaining fiber having a structure.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【0016】本発明で、繊維に蓄熱保温性を付与する物
質は、650nm以上の近赤外域内に吸収ピークを有す
るフタロシアニン化合物である。
In the present invention, the substance which imparts heat storage heat retention to the fiber is a phthalocyanine compound having an absorption peak in the near infrared region of 650 nm or more.

【0017】フタロシアニン化合物としては、650n
m以上の近赤外域内に吸収ピークを有する化合物である
ならばどんな化合物でも良く、特に溶融状態の繊維ある
いは分散媒体に対する溶解性が必要であるため、溶解性
フタロシアニン化合物を用いるのがよい。
The phthalocyanine compound is 650 n
Any compound may be used as long as it is a compound having an absorption peak in the near-infrared region of m or more, and it is particularly preferable to use a soluble phthalocyanine compound because it needs to be soluble in a fiber or a dispersion medium in a molten state.

【0018】このような溶解性フタロシアニン化合物
は、特開平6−107663号公報、特開平6−255
48号公報、特開平5−345861号公報、特開平5
−222301号公報、特開平5−222047号公
報、特開平4−39361号公報、特開平4−2386
8号公報、特開平2−175763号公報、特開昭64
−45474号公報、特開昭61−152769号公
報、特開昭61−152689号公報、特開昭61−1
52685号公報、特開平7−70129号公報、特開
平4−273879号公報、特開昭60−209583
号公報、特開昭63−308073号公報、特開平5−
25177号公報、特開平5−1272号公報、特開平
3−62878号公報、特開平3−31247号公報、
特開昭63−270765号公報などに示されている。
Such a soluble phthalocyanine compound is disclosed in JP-A-6-107663 and JP-A-6-255.
48, JP-A-5-345861, JP-A-5
-222301, JP-A-5-222047, JP-A-4-39361, and JP-A-4-2386
No. 8, JP-A-2-175763, JP-A-64
-45474, JP 61-152769, JP 61-152689, JP 61-1.
No. 52685, No. 7-70129, No. 4-273879, No. 60-209583.
JP-A-63-308073, JP-A-5-
No. 25177, No. 5-1272, No. 3-62878, No. 3-31247,
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-270765.

【0019】本発明では、溶解性フタロシアニン化合物
の中でも、耐光性に優れている点で、下記の一般式
(I)で表わされるフタロシアニン化合物を用いるのが
好ましい。
In the present invention, among the soluble phthalocyanine compounds, it is preferable to use the phthalocyanine compound represented by the following general formula (I) because of its excellent light resistance.

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】(式中、Yは、(Where Y is

【0022】[0022]

【化2】 Embedded image

【0023】よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
置換基であり、[式中、R1 、R2 、R3 およびR4
各々独立に炭素原子数1〜8個のアルキル基を表わし、
Xは水素原子、炭素原子数1〜4個のアルキル基、炭素
原子数1〜4個のアルコキシル基またはハロゲンを表わ
し、Zは水素原子、炭素原子数1〜4個のアルキル基、
炭素原子数1〜4個のアルコキシル基、炭素原子数1〜
4個のアルコキシカルボニルまたはハロゲンを表わし、
Wは炭素原子数1〜4個のアルコキシル基またはアシル
基を表わし、e、fおよびjは各々独立に0〜2の整数
であり、nおよびmは1〜8の整数であり、そしてpお
よびqは各々独立に1〜6の整数である。]、a〜dは
0〜4の整数であってかつa〜dの総和は1〜16であ
り、そしてMは非金属、金属、金属酸化物、金属カルボ
ニルまたは金属ハロゲン化物を表わす]で示されるフタ
ロシアニン化合物である。
At least one substituent selected from the group consisting of: [wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms or halogen, and Z is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Alkoxyl groups having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 1 carbon atoms
Represents four alkoxycarbonyl or halogen,
W represents an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group, e, f and j are each independently an integer of 0 to 2, n and m are integers of 1 to 8, and p and q is independently an integer of 1 to 6. ], A to d are integers from 0 to 4 and the sum of a to d is 1 to 16, and M represents a nonmetal, metal, metal oxide, metal carbonyl or metal halide]. Phthalocyanine compound.

【0024】一般式(I)で表わされるフタロシアニン
化合物をより具体的に表すと、以下の化学構造をもつ化
合物が挙げられる。
More specifically, the phthalocyanine compound represented by formula (I) includes compounds having the following chemical structures.

【0025】オクタフルオロ−オクタキスアニリノオキ
シバナジウムフタロシアニン、オクタフルオロ−オクタ
キス(n−ブチルアミノ)オキシバナジウムフタロシア
ニン、へキサデカフルオロ−モノアニリノオキシバナジ
ウムフタロシアニン、へキサデカフルオロ−モノアニリ
ノコバルトフタロシアニン、へキサデカフルオロ−モノ
アニリノ亜鉛フタロシアニン、3,5,6−ドデカフル
オロ−4−テトラキスアニリノコバルトフタロシアニ
ン、3,5,6−ドデカフルオロ−4−(テトラキスア
ニリノ)亜鉛フタロシアニン、3,5,6−ドデカフル
オロ−4−テトラキス(アニリノ)クロロインジウムフ
タロシアニン、3,5,6−ドデカフルオロ−4−(テ
トラキスアニリノ)オキシバナジウムフタロシアニン、
3,5,6−ドデカフルオロ−4−テトラキス(アニリ
ノ)ジクロロ錫フタロシアニン、3,5,6−ドデカフ
ルオロ−4−テトラキス(p−エトキシアニリノ)亜鉛
フタロシアニン、3,5,6−ドデカフルオロ−4−テ
トラキス(p−エトキシアニリノ)オキシバナジウムフ
タロシアニン、4,5−オクタキスアニリノ−(3,6
−オクタキスフェニルチオ)オキシバナジウムフタロシ
アニン、4−テトラキスアニリノ−(3,5,6−ドデ
カキスフェニルチオ)亜鉛フタロシアニン、オクタキス
(アニリノ)オクタキス(エトキシ)オキシバナジウム
フタロシアニン、オクタキス(アニリノ)オクタキス
(フェノキシ)ジクロロ錫フタロシアニン、オクタキス
(n−ブチルチオ)オクタキス(n−ブトキシ)オキシ
バナジウムフタロシアニン、オクタキス(n−ブチルチ
オ)オクタキス(2−メトキシエトキシ)オキシバナジ
ウムフタロシアニン、オクタキス(n−ブチルチオ)オ
クタキス(2−ヒドロキシエトキシ)オキシバナジウム
フタロシアニン、オクタキス(フェニルチオ)オクタキ
ス(エトキシ)亜鉛フタロシアニン、オクタキス(o−
メチルフェニルチオ)オクタキス(1,2−ジメチルプ
ロポキシ)鉛フタロシアニン、オクタキス(n−ブチル
チオ)オクタキス(2−アミノエトキシ)チタニルフタ
ロシアニン、オクタキス(2−アセチルエチルチオ)オ
クタキス(オクチルオキシ)ジクロロ錫フタロシアニ
ン、オクタキス(ベンジルチオ)オクタキス(シクロヘ
キシルオキシ)アルミクロロフタロシアニン、オクタキ
ス(n−ブチルチオ)ビス(n−ブトキシ)へキサフル
オロバナジルフタロシアニン等が挙げられる。
Octafluoro-octakisanilinooxyvanadium phthalocyanine, octafluoro-octakis (n-butylamino) oxyvanadium phthalocyanine, hexadecafluoro-monoanilinooxyvanadium phthalocyanine, hexadecafluoro-monoanilinocobalt phthalocyanine Hexadecafluoro-monoanilino zinc phthalocyanine, 3,5,6-dodecafluoro-4-tetrakisanilinocobalt phthalocyanine, 3,5,6-dodecafluoro-4- (tetrakisanilino) zinc phthalocyanine, 3,5, 6-dodecafluoro-4-tetrakis (anilino) chloroindium phthalocyanine, 3,5,6-dodecafluoro-4- (tetrakisanilino) oxyvanadium phthalocyanine,
3,5,6-Dodecafluoro-4-tetrakis (anilino) dichlorotin phthalocyanine, 3,5,6-dodecafluoro-4-tetrakis (p-ethoxyanilino) zinc phthalocyanine, 3,5,6-dodecafluoro- 4-tetrakis (p-ethoxyanilino) oxyvanadium phthalocyanine, 4,5-octakisanilino- (3,6
-Octakisphenylthio) oxyvanadium phthalocyanine, 4-tetrakisanilino- (3,5,6-dodecakisphenylthio) zinc phthalocyanine, octakis (anilino) octakis (ethoxy) oxyvanadium phthalocyanine, octakis (anilino) octakis (phenoxy) ) Dichlorotin phthalocyanine, octakis (n-butylthio) octakis (n-butoxy) oxyvanadium phthalocyanine, octakis (n-butylthio) octakis (2-methoxyethoxy) oxyvanadium phthalocyanine, octakis (n-butylthio) octakis (2-hydroxyethoxy) ) Oxyvanadium phthalocyanine, octakis (phenylthio) octakis (ethoxy) zinc phthalocyanine, octakis (o-
Methylphenylthio) octakis (1,2-dimethylpropoxy) lead phthalocyanine, octakis (n-butylthio) octakis (2-aminoethoxy) titanyl phthalocyanine, octakis (2-acetylethylthio) octakis (octyloxy) dichlorotin phthalocyanine, octakis Examples thereof include (benzylthio) octakis (cyclohexyloxy) aluminum chlorophthalocyanine and octakis (n-butylthio) bis (n-butoxy) hexafluorovanadyl phthalocyanine.

【0026】本発明中で使用できるフタロシアニン化合
物は、ここに列挙した化合物に限られるわけではなく、
650nm以上の近赤外域内に吸収ピークを有する化合
物であれば使用可能である。フタロシアニン環に配位す
る化合物も特に縛られず、金属、金属酸化物、金属ハロ
ゲン化物、金属カルボニル等が配位された化合物が使用
できる。これらのフタロシアニン化合物は塩の状態でも
使用できる。また本発明中で使用するフタロシアニン化
合物は、単独でも、複数の混合物でも使用可能である。
The phthalocyanine compound that can be used in the present invention is not limited to the compounds listed here,
Any compound having an absorption peak in the near infrared region of 650 nm or more can be used. The compound coordinated to the phthalocyanine ring is not particularly limited, and a compound coordinated with a metal, a metal oxide, a metal halide, a metal carbonyl or the like can be used. These phthalocyanine compounds can also be used in a salt state. Further, the phthalocyanine compound used in the present invention may be used alone or in a mixture of a plurality thereof.

【0027】本発明中で使用するフタロシアニン化合物
は、650nm以上の近赤外域内に吸収ピークを有する
化合物が好ましい。太陽放射スペクトルは500nmの
付近にピークが存在し、300nm〜2000nmの間
に全エネルギーの95%以上を含んでいる。このため、
太陽光を選択的に吸収させる物質としてはこの範囲内の
光のエネルギーを吸収して熱のエネルギーに変換させる
のが最も効率的である。一方、可視光線は、380nm
〜780nmの範囲であり、この範囲内で人間は目に色
彩を感覚として捕らえている。このため、可視光線領域
の光を選択的に吸収あるいは透過する場合は人間は色を
感じるし、すべての波長に対して光が吸収されるならば
黒色をとらえる。またこれらの度合が強ければ色も濃く
なる。この意味で、吸収波長としては、650nm以上
がよく、より好ましくは、750nm以上がよい。
The phthalocyanine compound used in the present invention is preferably a compound having an absorption peak in the near infrared region of 650 nm or more. The solar radiation spectrum has a peak near 500 nm and contains 95% or more of the total energy between 300 nm and 2000 nm. For this reason,
As a substance that selectively absorbs sunlight, it is most efficient to absorb the light energy within this range and convert it into heat energy. On the other hand, visible light is 380 nm
The range is up to 780 nm, and within this range, humans perceive color as a sensation in the eyes. For this reason, humans perceive color when selectively absorbing or transmitting light in the visible light region, and capture black when light is absorbed for all wavelengths. Also, if the degree of these is strong, the color becomes dark. In this sense, the absorption wavelength is preferably 650 nm or more, and more preferably 750 nm or more.

【0028】本発明中で、繊維を構成する素材として
は、一般に繊維化できるものであるならば特に限らない
が、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン61
0等のポリアミド繊維;ポリエチレンテレフタレー卜、
ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維;
ポリエチレン、ポリプロビレンなどのポリオレフィン繊
維;アクリル繊維;ポリパラフェニレン繊維;ビニロン
繊維;ポリウレタン繊維;ポリ塩化ビニル繊維;アセテ
ート繊維;キュプラ繊維;レーヨン繊維等が挙げれる。
また、後加工の方法で綿、羊毛、絹等の天然繊維に効果
を付与することもできる。
In the present invention, the material constituting the fibers is not particularly limited as long as it can be generally made into fibers, but for example, nylon 6, nylon 66, nylon 61.
Polyamide fiber such as 0; polyethylene terephthalate,
Polyester fibers such as polybutylene terephthalate;
Polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, acrylic fibers, polyparaphenylene fibers, vinylon fibers, polyurethane fibers, polyvinyl chloride fibers, acetate fibers, cupra fibers, rayon fibers and the like.
Further, the effect can be imparted to natural fibers such as cotton, wool and silk by a post-processing method.

【0029】繊維素材へフタロシアニン化合物を付与し
た状態は、混練等で繊維素材内部に包含された状態また
はコーティング等の後加工で表面に局在する状態がとれ
る。しかしながら、効果の持続性や繊維製品の風合い等
の問題で好ましくは綾維素材内部にフタロシアニン化合
物が存在したほうがよい。また繊維内部に存在する場
合、鞘芯型などの複合紡糸等された繊維中で繊維の断面
方向に局在して分布していてもよい。
The state in which the phthalocyanine compound is applied to the fiber material can be a state in which it is included in the fiber material by kneading or the like, or a state in which it is localized on the surface by post-processing such as coating. However, it is preferable that the phthalocyanine compound is present inside the fiber material because of problems such as the sustainability of the effect and the texture of the textile. When it is present inside the fiber, it may be localized and distributed in the cross-sectional direction of the fiber in the fiber such as the sheath-core type that has been subjected to composite spinning.

【0030】本発明中で繊維素材へフタロシアニン化合
物を入れる添加量は1重量%以下でよい。単純に繊維化
の工程安定性やコスト等を考えた場合、添加量は少ない
方がよい。この意味で効果の発現が達成されるならば、
好ましくは添加量は0.1重量%でよい。また、効果の
発現を考えた場合、繊維方向に均一にフタロシアニン化
合物が存在するならば、本発明中では0.01重量%で
十分に蓄熱性は発揮される。
In the present invention, the addition amount of the phthalocyanine compound to the fiber material may be 1% by weight or less. Considering the stability of the fiberizing process, cost, etc., the addition amount should be small. If the manifestation of the effect is achieved in this sense,
Preferably, the amount added may be 0.1% by weight. Further, considering the manifestation of the effect, if the phthalocyanine compound is uniformly present in the fiber direction, 0.01% by weight of the present invention sufficiently exhibits the heat storage property.

【0031】すなわち、従来の無機粒子の添加による場
合は、繊維の径の大きさから見た場合に無機粒子はかな
り大きな存在であった。これがために、従来技術では糸
切れ、フィルター詰まり、延伸のしにくさ等数々の生産
性を落とす因子が含まれていた。しかしながら、本発明
では、フタロシアニン化合物はかなり繊維素材に対して
相容性がよいことから、均一に繊維素材に分布しその効
果を最大限に発揮するため添加量はごく微量ですむ。
That is, in the case of adding conventional inorganic particles, the inorganic particles were considerably large in view of the diameter of the fiber. For this reason, in the prior art, various factors such as yarn breakage, filter clogging, and difficulty in drawing are included, which reduce productivity. However, in the present invention, since the phthalocyanine compound is considerably compatible with the fiber material, the phthalocyanine compound is uniformly distributed in the fiber material to maximize its effect, so that the addition amount is very small.

【0032】本発明中で、フタロシアニン化合物を繊維
に混練する方法は、特に問わず種々の方法がとれる。例
えば、ナイロンやポリエステルのように溶融紡糸する場
合は前記繊維素材中に直接混合して紡糸する方法や、予
め原料の一部に高濃度に含有させたマスターバッチを製
造しこれを紡糸時に所定の濃度に希釈調整してから紡糸
する方法などがとれる。また、キュプラやアクリル繊維
などのような湿式紡糸する方法では、紡糸原液に直接混
ぜ込む方法や他の溶液でフタロシアニン化合物を予め溶
かしてその後紡糸原液に混ぜ込む方法、あるいはまた紡
糸後の未乾操状態の繊維をフタロシアニン化合物の均ー
容液状態または分散液状態で接触させ繊維表面または内
部に進入や含浸させる方法等がとられる。いずれにせ
よ、求める繊維素材の種類によって最上の方法をとれば
よく、特に注意をして混ぜ込む操作は必要ない。
In the present invention, the method of kneading the phthalocyanine compound into the fiber may be various methods without particular limitation. For example, in the case of melt-spinning like nylon or polyester, a method of directly mixing in the fiber material and spinning, or a masterbatch prepared by preliminarily containing a high concentration in a part of the raw material is prepared at a predetermined time during spinning. The method of spinning after adjusting to the concentration may be used. Further, in the method of wet spinning such as cupra and acrylic fiber, a method of directly mixing with a spinning dope, a method of previously dissolving a phthalocyanine compound with another solution and then mixing with a spinning dope, or a non-drying operation after spinning. For example, a method of bringing the fibers in a state of contact into the phthalocyanine compound in a uniform volume state or a dispersion state to infiltrate or impregnate the surface or inside of the fibers is used. In any case, the best method may be used depending on the type of fiber material desired, and no special mixing operation is required.

【0033】本発明中で、フタロシアニン化合物を繊維
素材中に混練したり、混練物を紡糸し、さらにその後の
後処理をする温度は特に注意をしなくても良い。すなわ
ち本発明中のフタロシアニン化合物は、有機化合物であ
りながらかなりの耐熱性を有しているためである。今ま
での有機系の光熱変換剤は、一般に熱や酸・アルカリな
どの溶剤に対して不安定で、せっかく繊維素材に入れて
もその効果が発現しなかった。この意昧で本発明中のフ
タロシアニン化合物が耐熱性がよく、かつ耐酸・耐アル
カリ性であって安定であることは重要なことである。
In the present invention, the temperature at which the phthalocyanine compound is kneaded into the fiber material, the kneaded material is spun, and the subsequent post-treatment is not particularly required. That is, the phthalocyanine compound in the present invention has a considerable heat resistance even though it is an organic compound. Conventional organic light-to-heat converting agents are generally unstable with respect to heat and solvents such as acids and alkalis, and even if they are put into fiber materials, their effects are not exhibited. In this sense, it is important that the phthalocyanine compound in the present invention has good heat resistance, and acid / alkali resistance and stability.

【0034】上記の理由で、例えばポリエステル類やポ
リアミド類などのような溶融して繊維化する場合には、
220℃以上、好ましくは250℃以上で紡糸すること
が可能である。ただし、熱安定性を考えると350℃以
下が好ましい。すなわち、本発明中で、ポリエステル類
やポリアミド類が一般に紡糸されている温度である27
0℃〜300℃付近で容易に製造できる。
For the above-mentioned reason, for example, when melted into fibers such as polyesters and polyamides,
It is possible to spin at 220 ° C. or higher, preferably 250 ° C. or higher. However, 350 ° C. or lower is preferable in consideration of thermal stability. That is, in the present invention, this is the temperature at which polyesters and polyamides are generally spun.
It can be easily produced at around 0 ° C to 300 ° C.

【0035】本発明中で、混練組成物を紡糸する方法
は、やはり混練の操作と同様に求める繊維素材にあった
紡糸方法をとることが望ましい。例えば、湿式紡糸する
場合はそれぞれの繊維素材にあった湿式紡糸の形態(押
出し、脱溶剤の溶剤やその濃度、温度などの条件等)が
採用できるし、溶融紡糸する場合には、通常のスクリュ
ウ型またはプレッシャーメルト型の押出紡糸装置を用い
ることができる。先にも述べたが、本発明によれば従来
のような無機微粒子を用いた異物混入型の紡糸をする場
合と比べてはるかに紡糸の生産性や品質を向上させるこ
とができる。またこれらの理由で、色々の種類の複合紡
糸や異形繊維もできる。
In the present invention, the method of spinning the kneading composition is preferably the same as the kneading operation, depending on the desired fiber material. For example, in the case of wet spinning, the form of wet spinning suitable for each fiber material (extrusion, solvent for desolvent and conditions such as concentration and temperature, etc.) can be adopted, and in the case of melt spinning, ordinary screw can be used. A mold or pressure melt type extrusion spinning device can be used. As described above, according to the present invention, the productivity and quality of spinning can be improved much more than in the conventional case of mixing foreign particles using inorganic fine particles. Also, for these reasons, various types of composite spinning and profiled fibers are possible.

【0036】本発明中の2番目の要件は、650nm以
上の近赤外域内に吸収ピークを有するフタロシアニン化
合物を含有してなる保温性を有する中空繊維である。中
空繊維とは、一般公知の中空断面糸をいうが、保温性を
見た場合この要件は重要である。即ち、繊維内部に中空
部をもつということは、熱伝導率が低い空気相を多くも
つということであり、セーターなどの嵩さ高い衣料にみ
られるように昔ながらの知恵を生かした技術である。即
ち、中空にして空気層を持つことによって、一旦蓄えた
熱エネルギーをすぐに逃がす事なく蓄熱・保温すること
をより効果的にしている。これらの意昧で、本発明中で
繊維の中空部は、繊維糸条断面の空隙を含めた全体積に
対して繊維内の中空部分の占める体積の比が、少なくと
も3%以上がよく、好ましくは、10%以上の中空部を
持つのがよい。
The second requirement in the present invention is a heat-retaining hollow fiber containing a phthalocyanine compound having an absorption peak in the near infrared region of 650 nm or more. The hollow fiber refers to a generally known hollow cross-section yarn, but this requirement is important in terms of heat retention. That is, having a hollow portion inside the fiber means having a large amount of air phase with low thermal conductivity, and is a technique that makes use of old-fashioned wisdom as seen in bulky clothing such as sweaters. That is, by making it hollow and having an air layer, it is more effective to store and retain heat without immediately releasing the stored heat energy. With these meanings, in the hollow portion of the fiber in the present invention, the ratio of the volume occupied by the hollow portion in the fiber to the total volume including the void of the fiber yarn cross section is preferably at least 3%, and preferably Preferably has a hollow portion of 10% or more.

【0037】本発明中で混練組成物を中空繊維化する方
法も前記の理由と同様に容易に採用でき、特にその方法
は制限されない。即ち、各繊維素材にあった紡糸方法を
とることが望ましい。例えば、溶融紡糸する場合には、
通常のスクリュウ型またはプレッシャーメルト型の押出
紡糸装置を用いることができ、中空にする方法として紡
糸中に複合紡糸口を用い空気と共に押出す方法もとれる
し、第三物質を添加しておいて一旦紡糸した後で溶剤等
で第三物質を抽出したり、物理的に繊維内部を剥離させ
たりして中空にする方法などがとれる。
The method of forming the kneaded composition into hollow fibers in the present invention can be easily adopted for the same reason as described above, and the method is not particularly limited. That is, it is desirable to adopt a spinning method suitable for each fiber material. For example, when performing melt spinning,
An ordinary screw type or pressure melt type extrusion spinning device can be used, and as a hollowing method, a method of extruding with air by using a composite spinning port during spinning can be used. After spinning, the third substance may be extracted with a solvent or the like, or the inside of the fiber may be physically peeled to make it hollow.

【0038】本発明のフタロシアニン化合物を含有して
なる保温性を有する繊維あるいは中空繊維は、単繊維や
長繊維で得られ、織物、編物、不織布などの形態で用い
られる。また、本発明で得られた保温繊維は、一般の汎
用の繊維や他の機能を有する繊維と共に、混繊、混紡、
交撚、交織、交編などによって複合して使用すること
は、消費者にとってより好ましい態様になる。むろんこ
れらは、必要に応じて染色、樹脂加工などの極々の加工
処理を施して目的とする製品に仕上げることができる。
The heat-retaining fiber or hollow fiber containing the phthalocyanine compound of the present invention is obtained as a single fiber or a long fiber, and is used in the form of a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like. The heat-retaining fiber obtained in the present invention is a general-purpose fiber or a fiber having other functions, mixed fiber, mixed fiber,
The combined use by twisting, weaving, and knitting is a more preferable mode for consumers. Needless to say, these can be subjected to extreme processing such as dyeing and resin processing, if necessary, to finish into a desired product.

【0039】得られた布等は保温性が優れているため、
スポーツ衣料、例えばウインドブレーカー、ウェットス
ーツ、水着、スウェットウェア、スウェットシャツ、タ
イツ、レオタード、シャツ、トレーニングウェア、アン
ダーウェアなどの衣料、特にスキージャケット、スキー
パンツ、スキーウェア、スケートウェアなどの冬期のス
ポーツ衣料には最適である。また、アウトドアスポーツ
用の防寒衣料・用品、例えば、フィッシング、登山用、
ハンティングにも好適である。むろん日常使用する防寒
衣料・用品、作業衣料、冷え性防止グッズ、帽子、手袋
などに、毛布、シーツ、マットレス、布団、座布団など
の寝装具に、カーテン、カーペット、炬燵掛け、膝掛
け、などのインテリア用に、テント、寝袋、農業用保温
材、保温用カバー、凍結防止カバーなど様々な用途に利
用可能である。
Since the obtained cloth and the like have excellent heat retention,
Sports clothing, such as windbreakers, wetsuits, swimwear, sweatwear, sweatshirts, tights, leotards, shirts, training wear, underwear, especially winter sports such as ski jackets, ski pants, ski wear, skatewear. Great for clothing. In addition, winter clothes and articles for outdoor sports, such as fishing, mountain climbing,
It is also suitable for hunting. Of course, it is used for daily use such as cold-prevention clothing and supplies, work clothing, cold-prevention goods, hats, gloves, and bedding such as blankets, sheets, mattresses, duvets, cushions, and interior items such as curtains, carpets, trinkets, and knees. In addition, it can be used for various purposes such as tents, sleeping bags, heat insulating materials for agriculture, heat insulating covers, and freeze prevention covers.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。これらの実施例は本発明を説明するものであ
って、決して限定するものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples. These examples illustrate the invention but do not limit it in any way.

【0041】なお、実施例中に、特に限って規定しない
場合は重量部または重量%を示す。以下に本発明中での
保温蓄熱性の評価方法等を説明する。
In the examples, parts by weight or% by weight are shown unless otherwise specified. The method for evaluating the heat retention and heat storage property in the present invention will be described below.

【0042】図1に示した装置によって温度を測定し
た。図1において、1は光源ランプ(日立赤外電球37
5W、100V)、2は測定した布状物、3は測定容器
(縦50mm×横40mm×深さ5mm×肉厚1mmの
透明ポリスチレン製容器)、4は温度センサー(容器内
中央部;高さ2.5mmの位置に設置)を表し、光源か
ら測定布までの距離は30cmとし、照射時間は20分
とした。測定した温度は、照射開始から1分毎とし、実
施例または比較例によっては照射20分とランプ消灯後
10分での温度を記録した。
Temperature was measured by the apparatus shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a light source lamp (Hitachi infrared bulb 37
5 W, 100 V), 2 is a measured cloth-like material, 3 is a measuring container (50 mm long × 40 mm wide × 5 mm deep × 1 mm thick transparent polystyrene container), 4 is a temperature sensor (center part inside the container; height) (Placed at a position of 2.5 mm), the distance from the light source to the measurement cloth was 30 cm, and the irradiation time was 20 minutes. The measured temperature was every 1 minute from the start of irradiation, and in some examples or comparative examples, the temperature was recorded 20 minutes after irradiation and 10 minutes after the lamp was turned off.

【0043】(実施例1)固有粘度が0.75のポリエ
チレンテレフタレー卜にオクタフルオロ−オクタキスア
ニリノオキシバナジウムフタロシアニン(最大吸収波
長:822nm/メチルエチルケトン中)の粉末を10
0ppm添加し、40φ混練押打機にて混練しチップ状
とした。これを丸孔ノズルを有したスクリュー型溶融紡
糸機にて、紡糸ブロック温度295℃で紡糸し、70デ
ニール24フィラメントになるように延伸し糸状束を得
た。紡糸の段階で糸切れなどの問題は発生せず、製糸性
も良好であった。この繊維を経糸116本/インチ、緯
糸78/インチの平織物を得た。
(Example 1) 10 powders of octafluoro-octakisanilinooxy vanadium phthalocyanine (maximum absorption wavelength: 822 nm / in methyl ethyl ketone) were added to polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.75.
0 ppm was added, and the mixture was kneaded with a 40φ kneading and pressing machine to obtain chips. This was spun at a spinning block temperature of 295 ° C. in a screw-type melt spinning machine having a round hole nozzle, and stretched to a filament of 70 denier to obtain a filamentous bundle. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. A plain woven fabric having 116 warps / inch and weft 78 / inch was obtained from this fiber.

【0044】得られた布の蓄熱・保温性を上記に示した
方法で評価した。評価結果は、表1および図2に示し
た。
The heat storage / heat retention of the obtained cloth was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1 and FIG.

【0045】(実施例2)実施例1と同じ方法でフタロ
シアニン化合物の添加量のみ1000ppmとして、実
施例1と同様の手順で平織物を得、評価した。紡糸の段
階で糸切れなどの問題は発生せず、製糸性も良好であっ
た。これらの結果は表1および図2にまとめた。
(Example 2) A plain weave fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the phthalocyanine compound was 1000 ppm in the same manner as in Example 1. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. These results are summarized in Table 1 and FIG.

【0046】(比較例1)実施例1と同じ方法で、フタ
ロシアニン化合物を添加せず、実施例1と同様の手順で
平織物を得、評価した。これらの結果は表1および図2
にまとめた。
(Comparative Example 1) A plain weave fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the phthalocyanine compound was not added, and evaluated. These results are shown in Table 1 and FIG.
Summarized in.

【0047】(実施例3)実施例1と同じ混練チップを
用いて、中空糸形成用の専用紡口を用いてスクリュウ型
溶融紡糸機にて、紡糸ブロック温度290℃で紡糸し、
中空率が30%で90デニール24フィラメントになる
ように延伸し糸状束を得た。紡糸の段階で糸切れなどの
問題は発生せず、製糸性も良好であった。その繊維を経
糸116本/インチ、緯糸78/インチの平織物を得
た。得られた布の蓄熱・保温性を上記に示した方法で評
価した。評価結果は、表1および図3に示した(実施例
1のデータも併せて示した)。
(Example 3) Using the same kneading chips as in Example 1, spinning was carried out at a spinning block temperature of 290 ° C. in a screw type melt spinning machine using a dedicated spinneret for forming hollow fibers.
The filamentous bundle was obtained by stretching so that the hollowness was 30% and the filament was 90 denier 24 filaments. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. A plain weave of the fibers of 116 warps / inch and wefts 78 / inch was obtained. The heat storage / heat retention of the obtained cloth was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1 and FIG. 3 (data of Example 1 is also shown).

【0048】(比較例2)実施例3と同じ方法で、フタ
ロシアニン化合物を添加せず、実施例3と同様の手順で
平織物を得、評価した。これらの結果は表1および図3
にまとめた。
(Comparative Example 2) A plain weave fabric was obtained in the same manner as in Example 3, except that the phthalocyanine compound was not added, and the plain woven fabric was evaluated. These results are shown in Table 1 and FIG.
Summarized in.

【0049】(実施例4)繊維素材ポリマーをポリプロ
ピレン(旭化成ポリプロ、M1700;〜MFR31g
/10min:ASTMD1238)とし、フタロシア
ニン化合物として4,5−オクタキスアニリノ−(3,
6−オクタキスフェニルチオ)オキシバナジウムフタロ
シアニン(最大吸収波長:844nm/メチルエチルケ
トン中)を実施例1と同じ方法で添加量を100ppm
として混練組成物を得た。その後、これを丸孔ノズルを
有したスクリュウ型溶融紡糸機にて、紡糸ブロック温度
250℃で紡糸し、100cm2 当たり約3gの不織布
を得た。紡糸の段階で糸切れなどの問題は発生せず、製
糸性も良好であった。得られた不織布を実施例1と同様
の手順で評価した。これらの結果は表1および図4にま
とめた。
Example 4 Polypropylene fiber material (Asahi Kasei Polypro, M1700; ~ MFR31g)
/ 10 min: ASTM D1238), and 4,5-octakisanilino- (3,5 as a phthalocyanine compound.
6-Octakisphenylthio) oxyvanadium phthalocyanine (maximum absorption wavelength: 844 nm / in methyl ethyl ketone) was added in the same manner as in Example 1 with an addition amount of 100 ppm.
To obtain a kneaded composition. Then, this was spun at a spinning block temperature of 250 ° C. in a screw type melt spinning machine having a round hole nozzle to obtain about 3 g of nonwoven fabric per 100 cm 2 . No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. The obtained nonwoven fabric was evaluated in the same procedure as in Example 1. These results are summarized in Table 1 and FIG.

【0050】(実施例5)実施例4と同じ方法でフタロ
シアニン化合物の添加量のみ1000ppmとして、実
施例4と同様の手順で不織布を得、評価した。紡糸の段
階で糸切れなどの問題は発生せず、製糸性も良好であっ
た。これらの結果は表1および図4にまとめた。
(Example 5) A nonwoven fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4, except that the addition amount of the phthalocyanine compound was 1000 ppm in the same manner as in Example 4. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. These results are summarized in Table 1 and FIG.

【0051】(比較例3)実施例4と同じ方法で、フタ
ロシアニン化合物を添加せず、実施例4と同様の手順で
不織布を得、評価した。これらの結果は表1および図4
にまとめた。
(Comparative Example 3) A nonwoven fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4, except that the phthalocyanine compound was not added. These results are shown in Table 1 and FIG.
Summarized in.

【0052】(実施例6)ポリマーをナイロン66と
し、かつフタロシアニン化合物として4,5−オクタキ
スアニリノ−(3,6−オクタキスフェニルチオ)オキ
シノバナジウムフタロシアニン(最大吸収波長:844
nm/メチルエチルケトン中)を、実施例1と同じ方法
で添加量を100ppmとして混練し組成物を得た。こ
れを丸孔ノズルを有したスクリュウ型溶融紡糸機にて、
紡糸ブロック温度290℃で紡糸し、70デニール24
フィラメントになるように延伸し糸状束を得た。紡糸の
段階で糸切れなどの問題は発生せず、製糸性も良好であ
った。この繊維を経糸116本/インチ、緯糸78/イ
ンチの平織物を得た。
Example 6 Nylon 66 was used as the polymer, and 4,5-octakisanilino- (3,6-octakisphenylthio) oxynovanadium phthalocyanine (maximum absorption wavelength: 844) was used as the phthalocyanine compound.
nm / in methyl ethyl ketone) was kneaded in the same manner as in Example 1 with an addition amount of 100 ppm to obtain a composition. With a screw type melt spinning machine having a round hole nozzle,
Spinning at a spinning block temperature of 290 ° C, 70 denier 24
A filamentous bundle was obtained by drawing into filaments. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. A plain woven fabric having 116 warps / inch and weft 78 / inch was obtained from this fiber.

【0053】得られた布の蓄熱・保温性を上記に示した
方法で評価した。評価結果は、表1および図5に示し
た。
The heat storage / heat retention properties of the obtained cloth were evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1 and FIG.

【0054】(実施例7)実施例6と同じ方法でフタロ
シアニン化合物の添加量のみ1000ppmとして、実
施例6と同様の手順で平織物を得、評価した。紡糸の段
階で糸切れなどの問題は発生せず、製糸性も良好であっ
た。これらの結果は表1および図5にまとめた。
(Example 7) A plain weave fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 6 except that the addition amount of the phthalocyanine compound was 1000 ppm in the same manner as in Example 6. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. These results are summarized in Table 1 and FIG.

【0055】(比較例4)実施例6と同じ方法で、フタ
ロシアニン化合物を添加せず、実施例6と同様の手順で
平織物を得、評価した。これらの結果は表1および図5
にまとめた。
(Comparative Example 4) A plain weave fabric was obtained in the same manner as in Example 6 except that the phthalocyanine compound was not added, and was evaluated. These results are shown in Table 1 and FIG.
Summarized in.

【0056】(実施例8)実施例6と同じ混練チップを
用いて、中空糸形成用の専用紡口を用いてスクリュー型
溶融紡糸機にて、紡糸ブロック温度290℃で紡糸し、
中空率が30%で90デニール24フィラメントになる
ように延伸し糸状束を得た。紡糸の段階で糸切れなどの
問題は発生せず、製糸性も良好であった。その繊維を経
糸116本/インチ、緯糸78/インチの平織物を得
た。得られた布の蓄熱・保温性を上記に示した方法で評
価した。評価結果は、表1および図6に示した(実施例
6のデータも併せて表示した)。
(Example 8) Using the same kneading chips as in Example 6, spinning was carried out at a spinning block temperature of 290 ° C. in a screw type melt spinning machine using a dedicated spinneret for forming hollow fibers,
The filamentous bundle was obtained by stretching so that the hollowness was 30% and the filament was 90 denier 24 filaments. No problems such as yarn breakage occurred at the spinning stage, and the spinnability was good. A plain weave of the fibers of 116 warps / inch and wefts 78 / inch was obtained. The heat storage / heat retention of the obtained cloth was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1 and FIG. 6 (data of Example 6 is also displayed).

【0057】(比較例5)実施例8と同じ方法で、フタ
ロシアニン化合物を添加せず、実施例8と同様の手順で
平織物を得、評価した。これらの結果は表1および図6
にまとめた。
(Comparative Example 5) A plain weave fabric was obtained in the same manner as in Example 8 except that the phthalocyanine compound was not added, and the plain woven fabric was evaluated. These results are shown in Table 1 and FIG.
Summarized in.

【0058】(比較例6)固有粘度が0.75のポリエ
チレンテレフタレー卜に平均粒子径2.3μmの炭化ジ
ルコニウム粉末を2重量%添加し、40φ混練押打機に
て混練しチップ状とした。これを丸孔ノズルを有したス
クリュウ型溶融紡糸機にて、紡糸ブロック温度295℃
で紡糸し、70デニール24フィラメントになるように
延伸し糸状束を得ようとした。しかし、紡糸の段階で紡
糸ブロック部の圧力が、通常2kg/cm2 であるのに
対して30分紡糸経過時点で30kg/cm2 となった
ため、紡糸を停止した。停止後、紡糸ブロック内の異物
除去フィルター(No.300メッシュ)を調べたとこ
ろ炭化ジルコニウムらしき粒子でフィルターが目ずまり
を起こしていた。また、紡糸に続く延伸の行程で糸切れ
が多発した。
Comparative Example 6 2% by weight of zirconium carbide powder having an average particle diameter of 2.3 μm was added to polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.75, and the mixture was kneaded with a 40φ kneading and pressing machine to form chips. . Using a screw-type melt spinning machine having a round hole nozzle, the spinning block temperature was 295 ° C.
In order to obtain a filamentous bundle, the filaments were spun into a filament of 70 denier and drawn into 24 filaments. However, since the pressure in the spinning block portion was usually 2 kg / cm 2 at the spinning stage, it became 30 kg / cm 2 after 30 minutes of spinning, so spinning was stopped. After stopping, the foreign matter removing filter (No. 300 mesh) in the spinning block was examined, and it was found that the filter was clogged with particles like zirconium carbide. In addition, yarn breakage frequently occurred in the drawing process following spinning.

【0059】(比較例7)固有粘度が0.75のポリエ
チレンテレフタレー卜に銅フタロシアニンジカルボン酸
(特に最大吸収波長は示さず、メチルケトン等の有機溶
剤に溶解しないため微粉化薄膜にて測定)を1000p
pm添加し、40φ混練押打機にて混練しチップ状とし
た。これを丸孔ノズルを有したスクリュー型溶融紡糸機
にて、紡糸ブロック温度295℃で紡糸し、70デニー
ル24フィラメントになるように延伸し糸状束を得よう
とした。紡糸性は若干悪く糸切れが生じ、紡糸ブロック
部の圧力も紡糸終了時点で通常2kg/cm2 であるの
に対して2時間経過時点で5kg/cm2 を越えてい
た。紡糸に続く延伸の行程でも糸切れが多発した。得ら
れた糸状物を集めて100cm2 当たり約3gになるよ
うに不織布状の物をつくり、上記に示した方法で、保温
蓄熱性を評価した。結果は表1に示した。
(Comparative Example 7) Copper phthalocyanine dicarboxylic acid (in particular, a maximum absorption wavelength is not shown and it is not dissolved in an organic solvent such as methylketone and measured with a finely divided thin film) is added to polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.75. 1000p
pm was added, and the mixture was kneaded with a 40φ kneading and pressing machine to obtain chips. This was spun with a screw-type melt spinning machine having a round hole nozzle at a spinning block temperature of 295 ° C., and stretched to a 70 denier 24 filament to obtain a filamentous bundle. The spinnability was slightly poor and yarn breakage occurred, and the pressure in the spinning block was usually 2 kg / cm 2 at the end of spinning, but exceeded 5 kg / cm 2 after 2 hours. Frequent yarn breakage also occurred in the drawing process following spinning. The obtained filamentous materials were collected to make a non-woven material so that the amount thereof was about 3 g per 100 cm 2 , and the heat retention and heat storage property was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 1.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の繊維製品を使用することで、太
陽光を熱に変換し、これを蓄熱・保温することで、保温
性が要求される防寒衣料やスポーツ、レジャー用衣料あ
るいはカーテンなどのインテリア用品、テントなどのレ
ジャー用品として有用である。また、従来の方法と異な
り繊維の成形性が容易で生産性がよく、結果的に上記等
の繊維製品を安価で提供できる。
EFFECTS OF THE INVENTION By using the fiber product of the present invention, sunlight is converted into heat, and the heat is stored / heat-retained, so that it is required to retain heat, such as cold-prevention clothing, sports clothing, leisure clothing or curtains. It is useful as a leisure item such as interior goods and tents. Further, unlike the conventional method, the moldability of the fiber is easy and the productivity is good, and as a result, the fiber product as described above can be provided at a low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 蓄熱・保温性を評価する装置の概略を示す模
式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an outline of an apparatus for evaluating heat storage / heat retention.

【図2】 実施例1、2と比較例1との布帛の蓄熱・保
温性効果を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the heat storage / heat retention effect of the fabrics of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.

【図3】 実施例3と比較例2との布帛の蓄熱・保温性
効果を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the heat storage / heat retention effect of the fabrics of Example 3 and Comparative Example 2.

【図4】 実施例4、5と比較例3との布帛の蓄熱・保
温性効果を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the heat storage / heat retention effect of the fabrics of Examples 4 and 5 and Comparative Example 3.

【図5】 実施例6、7と比較例4との布帛の蓄熱・保
温性効果を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the heat storage / heat retention effect of the fabrics of Examples 6 and 7 and Comparative Example 4.

【図6】 実施例8と比較例5との布帛の蓄熱・保温性
効果を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the heat storage / heat retention effect of the fabrics of Example 8 and Comparative Example 5.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…光源ランプ 2…測定した布状物 3…測定容器 4…温度センサー 1 ... Light source lamp 2 ... Measured cloth-like material 3 ... Measuring container 4 ... Temperature sensor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/92 301 L ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location D01F 6/92 301 L

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 650nm以上の近赤外域内に吸収ピー
クを有するフタロシアニン化合物を含有してなる保温性
を有する繊維。
1. A heat-retaining fiber containing a phthalocyanine compound having an absorption peak in the near infrared region of 650 nm or more.
【請求項2】 請求項1の要件を満たす中空構造の保温
性繊維。
2. A heat retaining fiber having a hollow structure which satisfies the requirement of claim 1.
JP7272898A 1994-10-21 1995-10-20 Heat storage and warmth retaining fiber Withdrawn JPH08170218A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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