JPH08170020A - 含フッ素シロキサン水中油滴型乳化組成物 - Google Patents

含フッ素シロキサン水中油滴型乳化組成物

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JPH08170020A
JPH08170020A JP33432994A JP33432994A JPH08170020A JP H08170020 A JPH08170020 A JP H08170020A JP 33432994 A JP33432994 A JP 33432994A JP 33432994 A JP33432994 A JP 33432994A JP H08170020 A JPH08170020 A JP H08170020A
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博正 山口
Hirobumi Kinoshita
博文 木下
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)下記式: 【化1】 で表される含フッ素シロキサン、(B)界面活性剤、及
び(C)水を含有する含フッ素シロキサン水中油滴型組
成物。 【効果】 本発明によると、低粘度でかつ、保存安定
性、希釈安定性に優れると同時に、取扱において、作業
安全性及び環境保全性に優れ、水系で使用する場合に
も、優れた撥油性、離型性、潤滑性、洗浄性を発揮する
乳化組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は離型性、潤滑性に優れた
含フッ素シロキサンを含む水系エマルジョンに関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】下記一般式(1):
【0003】
【化2】
【0004】(式中、Rfはパーフルオロアルキル基又
はパーフルオロオキシアルキル基であり、Meはメチル
基であり、Lは0又は1の整数であり、mは4〜20の
整数であり、nは1〜3の整数である)で表される含フ
ッ素シロキサンは、特開平3−25189号公報に開示
されており、離型性、潤滑性等に優れている。また、こ
のシロキサンは水不溶性であるため、これを希釈、或い
は洗浄するときには、有機溶剤を用いる。しかしなが
ら、有機溶剤には、毒性や引火性を持つものが多く安全
衛生上問題がある。また、洗浄剤や切削油剤のように水
系で使用され、優れた潤滑性等を発揮する添加剤が望ま
れている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低粘
度でかつ保存安定性、希釈安定性に優れると同時に、取
扱において、作業安全性、及び環境保全性に優れ、水系
で使用する場合にも、優れた撥油性、離型性、潤滑性、
洗浄性を発揮する含フッ素シロキサン水中油滴型組成物
を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)下記一
般式(1):
【0007】
【化3】
【0008】(式中、Rfはパーフルオロアルキル基又
はパーフルオロオキシアルキル基であり、Meはメチル
基であり、Lは0又は1の整数であり、mは4〜20の
整数であり、nは1〜3の整数である)で表される含フ
ッ素シロキサン、(B)界面活性剤、及び(C)水を含
有する含フッ素シロキサン水中油滴型組成物である。以
下、本発明を詳細に説明する。
【0009】(A)成分の含フッ素シロキサン 本発明に用いる(A)成分の含フッ素シロキサンは、前
記一般式(1)で表され、式中、Rfで示されるパーフ
ルオロアルキル基としては、例えば、下記一般式: CP 2P+1− (式中、pは4〜12、好ましくは、6〜9の整数であ
る)で表される直鎖状又は分岐状の基であり、具体的に
は、例えば、CF3 CF2 CF2 CF2 −、CF3 CF
2 CF2 CF2 CF2 −、CF3 (CF2 4 CF
2 −、CF3 (CF2 5 CF2 −、CF3 (CF2
6 CF2 −、CF3 (CF2 7 CF2 −、CF3 (C
2 8 CF2 −、(CF3 2 CFCF2 −、(CF
3 2 CFCF2 CF2 −、(CF3 2 CFCF2
2 CF2 −等を挙げることができ、中でも好ましいの
は、CF3 (CF2 4 CF2 −、CF3 (CF2 5
CF2 −、CF3 (CF2 6 CF2 −、CF3 (CF
2 7 CF2 −である。
【0010】前記一般式(1)中、Rfで示されるパー
フルオロオキシアルキル基としては、例えば、下記一般
式: F−〔C(CF3 )FCF2 O〕s C(CF3 )F− (式中、sは1〜10、好ましくは2〜4の整数であ
る)で表される基などの、例えば、炭素原子数5〜3
5、好ましくは8〜15の直鎖状又は分岐状ものであ
り、具体的には、例えば、CF3 CF2 CF2 OC(C
3 )F−、CF3 CF2 CF2 OC(CF3 )FCF
2 OC(CF3 )F−、CF3 CF2 CF2 O〔C(C
3 )FCF2 O〕2 C(CF3 )F−、F−〔C(C
3 )FCF2 O〕3 C(CF3 )F−、F−〔C(C
3 )FCF2 O〕4 C(CF3 )F−等を挙げること
ができ、中でも好ましいのは、CF3 CF2 CF2 OC
(CF3 )F−、CF3 CF2 CF2 OC(CF3 )F
CF2 OC(CF3 )F−、CF3 CF2 CF2 O〔C
(CF3 )FCF2 O〕2 C(CF3 )F−である。
【0011】前記一般式(1)中、Meはメチル基であ
り、Lは0又は1の整数であり、mは4〜20、好まし
くは8〜12の整数であり、nは1、2又は3である。
また、(A)成分の含フッ素シロキサンは、25℃にお
いて液体のもの、例えば、1〜50cStのものが好ま
しく、さらに好ましくは、粘度が6〜30cStのもの
である。(A)成分の含フッ素シロキサンは、例えば、
特開平3−251589号に開示される方法で製造する
ことができる。本発明の組成物における(A)成分の含
フッ素シロキサンの含有率は、通常、10〜90重量
%、好ましくは、20〜70重量%であり、さらに好ま
しくは、30〜60重量%である。なお、この含有率が
少な過ぎると、含フッ素シロキサンによる潤滑性等の効
果が低下する上に、組成物の容量が大きくなるため、輸
送等の点でも不経済になる場合があり、多過ぎると乳化
性組成物の製造が困難になると共に組成物の粘度が高く
なるため、取り扱いが困難になるなど作業性の面で不利
になる場合がある。
【0012】(B)成分の界面活性剤 本発明に用いる(B)成分の界面活性剤としては、乳化
剤として用いることができるものであれば特に制限はな
く、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げるこ
とができる。中でも好ましいのは、ノニオン界面活性剤
である。前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポ
リオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができ
る。これらは単独で、或いは2種以上を組み合わせて用
いることができる。
【0013】また、本発明に用いる界面活性剤として特
に好適なものは、例えば、グリフィンの式によるHLB
値(親水親油バランス値)が10〜18、好ましくは1
2〜15のノニオン界面活性剤である。なお、2種以上
のノニオン界面活性剤を用いる場合のHLB値は、それ
ぞれのノニオン界面活性剤のHLB値の加重平均であ
る。本発明の組成物における(B)成分の界面活性剤の
含有率は、通常、1〜50重量%、好ましくは、2〜1
0重量%であり、さらに好ましくは、3〜5重量%であ
る。なお、この含有率が少な過ぎると、乳化組成物の安
定性が低下する場合があり、多過ぎると、組成物の粘度
が高くなるため、取り扱いが困難になるなど作業性の面
で不利になる場合がある。
【0014】(C)成分の水 本発明に用いる(C)成分の水としては、特に制限はな
く、純水を好適に用いることができる。本発明の組成物
における(C)成分の水の含有率は、組成物中の(A)
成分、(B)成分を除いた残部とすればよいものである
が、通常、9〜89重量%、好ましくは、29〜79重
量%であり、さらに好ましくは、39〜69重量%であ
る。なお、この含有率が少な過ぎると、乳化組成物の粘
度が高くなり、取り扱いが困難であるなど作業性の面で
不利になる場合があり、多過ぎると、組成物の容量が大
きくなり、輸送等の点で不経済になる場合がある。
【0015】含フッ素シロキサン水中油滴型乳化組成物 本発明の組成物は、(A)成分のフッ素ポリシロキサン
を、(C)成分の水中に、(B)成分の界面活性剤とと
もに分散させることにより得ることができる。前記フッ
素ポリシロキサンを水中に分散させる方法としては、ホ
モミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等の高
剪断乳化分散機を用いる方法を挙げることができるが、
この際、分散機に仕込んだ(C)成分の水に、(A)成
分のフッ素ポリシロキサンと、(B)成分の界面活性剤
との混合物を徐々に投入しても、或いは分散機に仕込ん
だ(B)成分の界面活性剤と(C)成分の水との混合物
中に、(A)成分のフッ素ポリシロキサンを徐々に投入
しても、あるいは、分散機に仕込んだ(A)成分のフッ
素ポリシロキサンと(B)成分の界面活性剤との混合物
中に、(C)成分の水を徐々に投入してもよい。なお、
本発明の組成物に、更にpH緩衝剤、防腐剤、鎮静剤、
浸透剤などを適宜添加配合しても良い。本発明の組成物
は、水性塗料用添加剤、建築用撥水剤、ペインタブル性
を有する離型剤、水性潤滑剤シリコンウェハー切削油
剤、消泡剤等に応用できる。
【0016】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。な
お、以下の例中のHLB値は全てグリフィンの式による
値を意味する。実施例1 200mlプラスチックビーカーに(B)成分として、
HLB値が16.9のポリオキシエチレンラウリルエー
テル5.4gと、HLB値が9.6のポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル3.6gとを仕込み、水30.0g
と共にホモミキサーでよく混合した。この中に、(A)
成分として下記式:
【0017】
【化4】
【0018】で表される含フッ素シロキサン90.0g
を徐々に加えて、ホモミキサーで均一に混合した。得ら
れた混合物を500mlプラスチックビーカーに移し、
これに水171.0gを徐々に添加して分散液を得た。
次いで、これを高圧ホモジナイザーに300kg/cm
2 の圧力で2回通し、乳化組成物を得た。得られた乳化
組成物について下記の試験を行った。結果を表1に示
す。
【0019】(1)乳化組成物の粘度 JIS Z 8803に準拠し、25℃における粘度を
測定した。 (2)保存安定性試験 100mlのガラス瓶に乳化組成物100gを入れて蓋
をし、45℃で7日間静置した後、外観を目視によって
観察して以下の基準で評価した。 ○: 分離なし(液表面にオイル浮きなし) △: 分離なし(液表面にオイル浮きあり) ×: 分離あり (3)希釈安定性試験 150mlのプラスチックビーカーに乳化組成物2gを
入れた後、水98gで希釈して蓋をし、25℃で22時
間静置した後、外観を目視によって観察し、以下の基準
で評価した。 ○: 分離なし ×: 分離あり
【0020】(4)撥油性テスト 乳化組成物の2%水溶液をガーゼでアルミ板(50×1
50mm)に塗布し、風乾した後、130℃で30分間
加熱処理をした。室温まで放冷した後、n−ヘプタンを
塗ってはじきの状態を目視によって観察し、以下の基準
で評価した。 ○: はじき点が50点以上 ×: はじき点が50点未満 (5)動摩擦係数試験 PET樹脂をコーティングした紙に、実施例1〜4で調
製した乳化組成物をガーゼを用いて均一に塗布し、これ
を105℃で30分間乾燥させた。次に、この紙の上
に、3×4cmのSBRゴムを載せ、該ゴムの背に20
0gのおもりで荷重をかけて該ゴムを摺動させ、このと
きの動摩擦係数をオートグラフを用いて測定した。
【0021】(6)離型性試験 表面にクロームめっきした4×12cmのテストピース
に、実施例1〜4で調製した乳化組成物をガーゼを用い
て均一に塗布し、これを105℃で30分間乾燥させ
た。次に、この上にパーオキサイド加硫型フッ素ゴム
(ダイキン工業(株)製、ダイエルG−902)を配置
し、この上から150℃で10分間プレス加硫し、次い
で、これを180℃で4時間オーブン加硫した。この加
硫されたゴム片について以下の基準で離型性を評価し
た。 ○・・・ほとんど力を加えずになめらかに離型した。 △・・・少し力を加えるとなめらかに離型した。 ×・・・かなり力を加えないと離型しなかった。
【0022】実施例2 実施例1で用いた(B)成分に代え、HLB値が18.
0のポリオキシエチレン2級アルキルエーテル(但し、
アルキルは炭素原子数12〜14である)4.2gと、
HLB値が10.5のポリオキシエチレン2級アルキル
エーテル(但し、アルキルは炭素原子数12〜14であ
る)4.8gとを用いた他は、実施例1と同様の方法で
乳化組成物を得た。得られた乳化組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0023】実施例3 実施例1で用いた(B)成分に代え、HLB値が15.
0のポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート8.
2gと、HLB値が4.3のポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート0.8gとを用いた他は、実施例1
と同様の方法で乳化組成物を得た。得られた乳化組成物
について実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に
示す。実施例4 実施例1で用いた(A)成分に代え、下記式:
【0024】
【化5】
【0025】で表される含フッ素シロキサン90.0g
を用いた他は、実施例1と同様の方法で乳化組成物を得
た。得られた乳化組成物について実施例1と同様の試験
を行った。結果を表1に示す。
【0026】比較例 実施例1で用いた(A)成分に代え、25℃における粘
度が350cStのジメチルポリシロキサン90.0g
を用い、実施例1で用いた(B)成分に代え、HLBが
6.0のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
3.42g及びHLBが17.5のポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル6.87g及びポリオキシエチ
レントリデシルエーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキ
シド5モル付加物)1.02gを用い、(C)成分とし
て水198.7gを用いた他は、実施例1と同様の方法
で乳化組成物を得た。得られた乳化組成物について実施
例1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明によると、低粘度でかつ、保存安
定性、希釈安定性に優れると同時に、取扱において、作
業安全性及び環境保全性に優れ、水系で使用する場合に
も、優れた撥油性、離型性、潤滑性、洗浄性を発揮する
乳化組成物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井口 良範 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)下記一般式(1): 【化1】 (式中、Rfはパーフルオロアルキル基又はパーフルオ
    ロオキシアルキル基であり、Meはメチル基であり、L
    は0又は1の整数であり、mは4〜20の整数であり、
    nは1〜3の整数である)で表される含フッ素シロキサ
    ン、(B)界面活性剤、及び(C)水を含有する含フッ
    素シロキサン水中油滴型組成物。
  2. 【請求項2】 前記(B)界面活性剤が、HLB値が1
    0〜18のノニオン界面活性剤である請求項1に記載の
    含フッ素シロキサン水中油滴型組成物。
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