JPH08165386A - Polypropylene resin composition - Google Patents
Polypropylene resin compositionInfo
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- JPH08165386A JPH08165386A JP31337494A JP31337494A JPH08165386A JP H08165386 A JPH08165386 A JP H08165386A JP 31337494 A JP31337494 A JP 31337494A JP 31337494 A JP31337494 A JP 31337494A JP H08165386 A JPH08165386 A JP H08165386A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン系樹脂
組成物に関し、より詳しくは耐チョーキング性に優れた
ポリプロピレン樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition, and more particularly to a polypropylene resin composition having excellent choking resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは機械物性や耐薬品性に
優れ、しかも安価な材料として広く使用されている。2. Description of the Related Art Polypropylene is widely used as an inexpensive material having excellent mechanical properties and chemical resistance.
【0003】しかし、その構造中に三級炭素を多く含む
ために、耐候性(特に耐光性)に問題があり、成形品表
面に微細なクラックが発生することにより外観が損わ
れ、製品価値を失うことがある。上記成形品の表面劣化
に伴う一現象として、チョーキング(粉ふき)という現
象が表われることが良く知られている。However, since a large amount of tertiary carbon is contained in the structure, there is a problem in weather resistance (particularly light resistance), and the appearance is impaired due to the generation of minute cracks on the surface of the molded product, which reduces the product value. I may lose. It is well known that a phenomenon called choking (powder) appears as a phenomenon associated with the surface deterioration of the molded product.
【0004】これらの問題を解決するために、酸化防止
剤、光安定材、紫外線吸収剤等をポリプロピレンに添加
する等の対策も行われているが、添加による改良効果に
も限界があると共に製品のコストアップにつながり問題
である。In order to solve these problems, measures such as adding an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, etc. to polypropylene have been taken, but there is a limit to the improvement effect due to addition and the product. This leads to an increase in cost and is a problem.
【0005】ポリプロピレン系樹脂の一つとして、機械
的物性のバランスが良く、耐低温特性にも優れることか
ら、工業材料に多く使用されているプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体においても、上記のようなポリプロ
ピレン固有のチョーキングが発生し、それを改善する手
段の出現が待たれていた。As one of the polypropylene resins, the mechanical properties are well-balanced and the low temperature resistance is excellent, so that the propylene-ethylene block copolymer, which is often used in industrial materials, has the above-mentioned properties. The peculiar choking of polypropylene occurred, and the advent of means for improving it.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体近似の物性を持ち、耐チョ
ーキング性の改善されたポリプロピレン樹脂組成物を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition having physical properties similar to those of a propylene-ethylene block copolymer and having improved chalking resistance.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、マトリックス相となるホモポリプロピレ
ンと、特定組成のプロピレンとエチレンとのランダム共
重合相との組成物が、本発明の目的を達成し得ることを
見出して、本発明を完成した。As a result of intensive studies, the inventors of the present invention found that a composition of homopolypropylene serving as a matrix phase and a random copolymerization phase of propylene and ethylene having a specific composition was found to be the present invention. The present invention has been completed by finding that the object of can be achieved.
【0008】すなわち、本発明は、ホモポリプロピレン
からなるマトリックス相(A)と、プロピレンとエチレ
ンとのランダム共重合相(B)とからなるポリプロピレ
ン樹脂組成物であり、該共重合相(B)はエチレン含有
量が30〜90重量%、固有粘度が2dl/g以下、該
組成物中の割合が1〜30重量%である、メルトフロー
レイトが1〜100g/10分のポリプロピレン樹脂組
成物を要旨とする。That is, the present invention is a polypropylene resin composition comprising a matrix phase (A) made of homopolypropylene and a random copolymerization phase (B) of propylene and ethylene, wherein the copolymerization phase (B) is A gist of a polypropylene resin composition having an ethylene content of 30 to 90% by weight, an intrinsic viscosity of 2 dl / g or less, a ratio in the composition of 1 to 30% by weight, and a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min. And
【0009】本発明でマトリックス相(A)となるホモ
ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーならばど
のようなものでもよいが、特に沸騰n−ヘプタン不溶分
含有量が80重量%以上、望ましくは90重量%以上の
高結晶性のホモポリプロピレンが好ましく、このような
ホモポリプロピレンは、高立体規則性のチーグラー・ナ
ツタ型触媒を用いてプロピレンを重合することによって
製造することができる。The homopolypropylene used as the matrix phase (A) in the present invention may be any homopolymer of propylene, but in particular, the boiling n-heptane insoluble content is 80% by weight or more, preferably 90% by weight. % Or more of a highly crystalline homopolypropylene is preferable, and such a homopolypropylene can be produced by polymerizing propylene using a highly stereoregular Ziegler-Natsuta type catalyst.
【0010】そのような高立体規則性のチーグラー・ナ
ツタ型触媒は、多く知られており、それらから任意に選
択すれば良いが、代表的には、三塩化チタンとエーテ
ル、カルボン酸エステル等の電子供与性化合物とを接触
させて得られる触媒成分、或いは四塩化チタンとカルボ
ン酸エステル、アルコキシシラン等の電子供与性化合物
をマグネシウム化合物に担持させた触媒成分と、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、トリエチルアルミニウム等の
有機アルミニウム化合物、更には望ましくは第三成分と
して上記の電子供与性化合物とを組み合せた触媒が挙げ
られる。Many such Ziegler-Natsuta type catalysts with high stereoregularity are known, and any one may be selected from them, but typically, titanium trichloride and ethers, carboxylic acid esters and the like are used. A catalyst component obtained by contacting with an electron-donating compound, or a catalyst component in which an electron-donating compound such as titanium tetrachloride and a carboxylic acid ester or an alkoxysilane is supported on a magnesium compound, and diethylaluminum chloride, triethylaluminum or the like. Organoaluminum compounds, more preferably, a catalyst in combination with the above-mentioned electron-donating compound as the third component can be mentioned.
【0011】本発明におけるプロピレンとエチレンとの
ランダム共重合相(B)は、プロピレンとエチレンとを
同時に用いてランダムに共重合することにより得られる
成分であり、該成分はエチレン含有量が30〜90重量
%、望ましくは40〜80重量%、固有粘度が2dl/
g以下、望ましくは1〜2dl/gのものである。The random copolymerization phase (B) of propylene and ethylene in the present invention is a component obtained by randomly copolymerizing propylene and ethylene simultaneously, and the component has an ethylene content of 30 to 30. 90% by weight, preferably 40-80% by weight, and an intrinsic viscosity of 2 dl /
g or less, preferably 1 to 2 dl / g.
【0012】該成分中のエチレン含有量、固有粘度が上
記範囲を外れると、本発明が目的とする耐チョーキング
性の改良が達成されない。If the ethylene content and the intrinsic viscosity in the component are out of the above ranges, the improvement of the choking resistance, which is the object of the present invention, cannot be achieved.
【0013】なお、前記固有粘度([η])は135℃
のデカリン中で測定した値である。The intrinsic viscosity ([η]) is 135 ° C.
It is the value measured in decalin.
【0014】前記のような共重合成分は、プロピレンと
エチレンを前記の性状となるように、重合触媒の存在下
共重合することにより製造することができる。重合触媒
としては、特に限定されるものではなく、プロピレンを
重合してポリプロピレンを製造する際に用いることがで
きる前記の触媒を用いることができる。The above-mentioned copolymerization component can be produced by copolymerizing propylene and ethylene in the presence of a polymerization catalyst so as to have the above-mentioned properties. The polymerization catalyst is not particularly limited, and the above-mentioned catalyst that can be used when polypropylene is produced by polymerizing propylene can be used.
【0015】本発明の組成物は、前記ホモポリプロピレ
ンからなるマトリックス相(A)と、前記プロピレンと
エチレンとのランダム共重合相(B)1〜30重量%、
好ましくは5〜20重量%とからなる。The composition of the present invention comprises 1 to 30% by weight of the matrix phase (A) composed of the homopolypropylene, and the random copolymer phase (B) of propylene and ethylene,
It is preferably composed of 5 to 20% by weight.
【0016】組成物中の共重合相(B)の割合が、1重
量%未満では耐衝撃性が低下し、30重量%を超えると
剛性の低下が生じ、いずれも好ましくない。When the proportion of the copolymerization phase (B) in the composition is less than 1% by weight, impact resistance is lowered, and when it exceeds 30% by weight, rigidity is lowered, both of which are not preferable.
【0017】更に、本発明の組成物は、メルトフローレ
イト(MFR;JIS K7210;荷重2.16k
g,230℃で測定)が1〜100g/10分、好まし
くは3〜50g/10分である。MFRが1g/10分
未満では成形性に難があり、100g/10分を超える
と機械的強度に問題が生じる。Further, the composition of the present invention has a melt flow rate (MFR; JIS K7210; load 2.16k).
g, measured at 230 ° C.) is 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 3 to 50 g / 10 minutes. If the MFR is less than 1 g / 10 minutes, moldability will be poor, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, problems will occur in mechanical strength.
【0018】本発明の組成物は、前記ホモポリプロピレ
ンと、前記共重合成分を均一に混和されたものが望まし
く、それは両者を強固に混練することによって得られる
が、より好ましい製造法は、前記プロピレンを重合して
ポリプロピレンを製造する工程と、前記プロピレンとエ
チレンを共重合して前記プロピレンとエチレンのランダ
ム共重合成分を製造する工程とを連続して行う方法であ
る。これらの工程の順序はどちらでも良いが、ポリプロ
ピレンを製造する工程を先にした方がより好ましい。The composition of the present invention is preferably one in which the homopolypropylene and the copolymerization component are uniformly mixed, which can be obtained by strongly kneading the both, but a more preferable production method is the above-mentioned propylene. Is a method for continuously producing a polypropylene and a step for producing a random copolymerization component of propylene and ethylene by copolymerizing the propylene and ethylene. The order of these steps may be either, but it is more preferable to precede the step for producing polypropylene.
【0019】より具体的には、前記の高立体規則性のチ
ーグラー・ナツタ型触媒を用いてプロピレンを重合し、
得られるポリプロピレンと該触媒の存在下、プロピレン
とエチレンをランダム共重合してそれらの共重合成分を
得る方法である。More specifically, propylene is polymerized using the above-mentioned highly stereoregular Ziegler-Natsuta type catalyst,
It is a method of randomly copolymerizing propylene and ethylene in the presence of the obtained polypropylene and the catalyst to obtain a copolymerization component thereof.
【0020】かくすることによって本発明の組成物は製
造することができるが、本発明の組成物は、本発明の目
的を阻害しない範囲の量のフェノール系、イオウ系及び
リン系の酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和
剤、無機充填剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、染料等の添加剤を配合することができる。Although the composition of the present invention can be produced by doing so, the composition of the present invention can be used in an amount within the range not impairing the purpose of the present invention. Additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a neutralizing agent, an inorganic filler, an antifogging agent, an antiblocking agent, a lubricant and a dye can be added.
【0021】酸化防止剤の使用量は、一般にポリプロピ
レン系樹脂100重量部当り0.01〜1重量部が好ま
しい。Generally, the amount of the antioxidant used is preferably 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【0022】中和剤の使用量は、通常、ポリプロピレン
系樹脂100重量部に対し、0.01〜1重量部であ
る。The amount of the neutralizing agent used is usually 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
【0023】[0023]
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、例におけるパーセント(%)は特に断らない
限り重量による。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. The percentages (%) in the examples are by weight unless otherwise specified.
【0024】組成物の物性は、下記の試験法に則っとり
測定した。The physical properties of the composition were measured according to the following test methods.
【0025】チョーキング発生サイクル(耐チョーキン
グ性) 耐候促進試験機;岩崎電気(株)製.アイスーパーUV
テスター 試験条件:83℃,温度50%、照度100mW/cm
2 ,16時間常温,湿度100%、末照射、8時間
を1サイクル曲げ弾性率 JIS K7203 (実施例1)無水塩化マグネシウム、ジオクチルフタレ
ート及び四塩化チタンを、特開昭57−63310号公
報の実施例に記載の方法により接触させてチタン含有量
2.0%の触媒成分を調製した。 Chalking generation cycle (Chokin resistant
Weatherability acceleration tester; manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. Eye super UV
Tester test conditions: 83 ° C, temperature 50%, illuminance 100 mW / cm
2 , 16 hours room temperature, 100% humidity, final irradiation, 8 hours
1-cycle flexural modulus JIS K7203 (Example 1) Anhydrous magnesium chloride, dioctyl phthalate and titanium tetrachloride were contacted by the method described in Examples of JP-A-57-63310 to obtain a titanium content of 2.0. % Catalyst component was prepared.
【0026】撹拌機を取り付けた5lのステンレススチ
ール製のオートクレーブに、窒素ガス雰囲気下、3lの
液体プロピレン2.4lの水素ガス並びに上記で得られ
た触媒成分35mg、n−ヘプタン1l中に0.4モル
のトリエチルアルミニウムを含む溶液3ml及びn−ヘ
プタン1l中に0.08モルのフェニルトリエトキシシ
ランを含む溶液3mlからなる重合触媒を装入し、70
℃で1時間プロピレンの重合を行った。In a 5 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer, under a nitrogen gas atmosphere, 3 liters of liquid propylene, 2.4 liters of hydrogen gas, 35 mg of the catalyst component obtained above, and 0.1 liter of n-heptane were added. Charge a polymerization catalyst consisting of 3 ml of a solution containing 4 mol of triethylaluminum and 3 ml of a solution containing 0.08 mol of phenyltriethoxysilane in 1 l of n-heptane, 70
Polymerization of propylene was carried out at 0 ° C for 1 hour.
【0027】未反応のプロピレンと水素をパージし、
5.4lの水素ガスを装入した後、エチレン/プロピレ
ンのモル比が1.3のプロピレンとエチレンの混合ガス
を、その分圧を6kg/cm2 に保ちながら69分間、上記
オートクレーブに供給して、70℃でプロピレンとエチ
レンの共重合を行い、未反応物を除去後、乾燥して本発
明の組成物を得た。Purge unreacted propylene and hydrogen,
After charging 5.4 liters of hydrogen gas, a mixed gas of propylene and ethylene with an ethylene / propylene molar ratio of 1.3 was fed to the autoclave for 69 minutes while maintaining the partial pressure of 6 kg / cm 2. Then, propylene and ethylene were copolymerized at 70 ° C., unreacted materials were removed and then dried to obtain a composition of the present invention.
【0028】上記と平行して行った重合実験により得ら
れた組成物の分析の結果、組成物のメルトフローレイト
(MFR)は10.0g/10分であり、前段で得られ
たホモポリプロピレンの沸騰n−ヘプタン不溶分の含有
量は95.5%であり、後段で得られたプロピレンとエ
チレンのランダム共重合相(B)の割合は、15%、エ
チレン含有量は50.0%、固有粘度([η])は1.
0dl/gであった。As a result of the analysis of the composition obtained by the polymerization experiment conducted in parallel with the above, the composition had a melt flow rate (MFR) of 10.0 g / 10 min. The content of boiling n-heptane-insoluble matter was 95.5%, the proportion of the random copolymerization phase (B) of propylene and ethylene obtained in the latter stage was 15%, the ethylene content was 50.0%, and The viscosity ([η]) is 1.
It was 0 dl / g.
【0029】上記で得られた組成物100重量部、フェ
ノール系酸化防止剤0.05重量部、リン系酸化防止剤
0.05重量部、光安定剤0.15重量部、紫外線吸収
剤0.15重量部及びステアリン酸カルシウム(中和
剤)0.10重量部をスーパーミキサーでドライブレン
ドした後、2軸押出機(45mmφ)を用いてペレット
を得た。このペレットから射出成形機により前記試験法
に則っとる試験片を成形した後、前記試験法に従い物性
を測定し、その結果を表1に示した。100 parts by weight of the composition obtained above, 0.05 part by weight of a phenolic antioxidant, 0.05 part by weight of a phosphorus antioxidant, 0.15 part by weight of a light stabilizer, and 0. After 15 parts by weight and 0.10 parts by weight of calcium stearate (neutralizing agent) were dry blended with a super mixer, pellets were obtained using a twin-screw extruder (45 mmφ). A test piece conforming to the above test method was molded from the pellets by an injection molding machine, and physical properties were measured according to the test method. The results are shown in Table 1.
【0030】(実施例2〜6,比較例1)実施例1の組
成物の製造において、プロピレンとエチレンの共重合時
の条件を変えて表1に示す組成の組成物を得た。(Examples 2 to 6 and Comparative Example 1) In the production of the composition of Example 1, the composition of the composition shown in Table 1 was obtained by changing the conditions during the copolymerization of propylene and ethylene.
【0031】これらの組成物を用いた以外は、実施例1
と同様にしてドライブレンドし、ペレットを得た。これ
らのペレットから得られる試験片につき、実施例1と同
様にして物性を測定し、それらの結果を表1に示した。Example 1 except that these compositions were used
Dry blending was carried out in the same manner as above to obtain pellets. Physical properties of the test pieces obtained from these pellets were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【0032】なお、比較例1の組成物の組成のものは、
工業材料として一般に使用されているプロピレン−エチ
レンブロック共重合体に相当するものである。The composition of Comparative Example 1 has the following composition:
It corresponds to a propylene-ethylene block copolymer generally used as an industrial material.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明の組成物は、剛性等の機械的強度
を損うことなく、耐チョーキング性が大巾に改良され、
特に外観性を重視するコンテナーや外装部品等の射出成
形品用の材料として好適である。The composition of the present invention has significantly improved choking resistance without impairing mechanical strength such as rigidity.
In particular, it is suitable as a material for injection-molded products such as containers and exterior parts that place importance on appearance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:12) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 23:12)
Claims (2)
ス相(A)と、プロピレンとエチレンとのランダム共重
合相(B)とからなるポリプロピレン樹脂組成物であ
り、該共重合相(B)はエチレン含有量が30〜90重
量%、固有粘度が2dl/g以下、該組成物中の割合が
1〜30重量%である、メルトフローレイトが1〜10
0g/10分のポリプロピレン樹脂組成物。1. A polypropylene resin composition comprising a matrix phase (A) composed of homopolypropylene and a random copolymerization phase (B) of propylene and ethylene, wherein the copolymerization phase (B) has an ethylene content of 30 to 90% by weight, an intrinsic viscosity of 2 dl / g or less, a ratio in the composition of 1 to 30% by weight, and a melt flow rate of 1 to 10
0 g / 10 min polypropylene resin composition.
が40〜80重量%、固有粘度が1〜2dl/g、前記
組成物中の割合が5〜20重量%であり、メルトフロー
レイトが3〜50g/10分である請求項1に記載のポ
リプロピレン樹脂組成物。2. The copolymer phase (B) has an ethylene content of 40 to 80% by weight, an intrinsic viscosity of 1 to 2 dl / g, a ratio of 5 to 20% by weight in the composition, and a melt flow rate. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the rate is 3 to 50 g / 10 minutes.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31337494A JPH08165386A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31337494A JPH08165386A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polypropylene resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08165386A true JPH08165386A (en) | 1996-06-25 |
Family
ID=18040503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31337494A Pending JPH08165386A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polypropylene resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08165386A (en) |
-
1994
- 1994-12-16 JP JP31337494A patent/JPH08165386A/en active Pending
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