JP3338248B2 - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JP3338248B2
JP3338248B2 JP24252695A JP24252695A JP3338248B2 JP 3338248 B2 JP3338248 B2 JP 3338248B2 JP 24252695 A JP24252695 A JP 24252695A JP 24252695 A JP24252695 A JP 24252695A JP 3338248 B2 JP3338248 B2 JP 3338248B2
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朝子 駒澤
邦夫 岩浪
明 小林
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東燃化学株式会社
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン樹脂
組成物に関し、特に、耐候性に優れているとともに、ガ
ラス内面に生ずる曇りを防止でき、自動車内装用に好適
なポリプロピレン樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition, and more particularly to a polypropylene resin composition having excellent weather resistance and capable of preventing fogging occurring on the inner surface of glass, and suitable for automobile interiors.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、各種の分野に広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性に劣るため、タルク等の無機フィラーを添
加してなる種々のポリプロピレン系樹脂組成物が提案さ
れている。
2. Description of the Related Art Polypropylene is widely used in various fields because of its light weight and excellent mechanical strength. However, because of poor impact resistance, various polypropylene resin compositions to which an inorganic filler such as talc is added have been proposed.

【0003】特開平1−149845号は、(a) エチレ
ン含有量が20〜60重量%の沸騰キシレン可溶分を5
〜12重量%含み、重合体全体のエチレン含量が1〜7
重量%でかつメルトフローレートが15〜50g/10
分のプロピレン−エチレンブロック共重合体59〜74
重量%と、(b) プロピレン含量が20〜60重量%でか
つムーニー粘度ML1+4 (100℃)が100〜150
のエチレン−プロピレン系共重合体ゴム35〜20重量
%と、(c) 比表面積が30000cm2 /g以上、平均
粒径が0.5〜2.0μmであるタルク3〜6重量%を
配合してなることを特徴とする樹脂組成物を開示してい
る。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-149845 discloses that (a) a method of preparing a boiling xylene-soluble component having an ethylene content of 20 to 60% by weight;
And the ethylene content of the whole polymer is 1 to 7%.
% By weight and the melt flow rate is 15 to 50 g / 10
Minute propylene-ethylene block copolymer 59-74
(B) a propylene content of 20 to 60% by weight and a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 100 to 150%
35 to 20% by weight of ethylene-propylene copolymer rubber of (c) 3 to 6% by weight of talc having a specific surface area of 30,000 cm 2 / g or more and an average particle size of 0.5 to 2.0 μm. A resin composition characterized by the following:

【0004】この樹脂組成物は、タルクとして平均粒径
1.0μm以下の微細タルクを包含するものであるが、
微細タルクは凝集塊を形成しやすく、凝集塊を形成する
と、硬度、剛性及び低温時の耐衝撃性等の機械的強度の
バランスが悪くなる。また、微細タルクを使用すること
で、タルクの比表面積が増大すると、タルクの捕集効果
(吸着性)が高くなるため、タルクが各種添加剤を吸着
してしまうという問題もある。そこで、アミノシラン系
処理剤やチタネート系処理剤等により、タルクに表面処
理を施すことにより、微細タルクの分散性を良好なもの
とするとともに、添加剤の吸着を抑制することが行われ
ているが、いまだ十分な効果を有するものではないとい
う問題がある。
This resin composition contains fine talc having an average particle size of 1.0 μm or less as talc.
Fine talc easily forms aggregates, and when aggregates are formed, the balance between hardness, rigidity, and mechanical strength such as impact resistance at low temperatures is deteriorated. In addition, when the specific surface area of talc is increased by using fine talc, the talc-collecting effect (adsorption property) is increased, so that there is a problem that talc adsorbs various additives. Therefore, by performing surface treatment on talc with an aminosilane-based treating agent or a titanate-based treating agent, the dispersibility of fine talc is improved, and the adsorption of additives is suppressed. However, there is still a problem that it does not have a sufficient effect.

【0005】またポリプロピレン系樹脂を特に、自動車
の内装材に用いた場合には、耐衝撃性等の機械物性の
他、成形性や耐候性が要求される。このため、ポリプロ
ピレン系樹脂に滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒
の中和剤等が添加されている。しかしながら、樹脂組成
物にこのような添加剤を用いた場合には、その一部が揮
発し、自動車のガラス内面に曇りが生じるという問題が
ある。
[0005] Further, when a polypropylene resin is used particularly for interior materials of automobiles, it is required to have not only mechanical properties such as impact resistance, but also moldability and weather resistance. Therefore, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a neutralizing agent for a catalyst, and the like are added to the polypropylene resin. However, when such an additive is used in the resin composition, there is a problem that a part of the additive is volatilized and fogging occurs on the inner surface of the glass of the automobile.

【0006】したがって、本発明の目的は、耐候性に優
れているとともに、ガラス内面に生ずる曇りを防止で
き、自動車内装用に好適なポリプロピレン樹脂組成物を
提供することである。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polypropylene resin composition which is excellent in weather resistance, can prevent fogging occurring on the inner surface of glass, and is suitable for automobile interiors.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
した結果、本発明者等は、特定のホモポリプロピレン又
はプロピレン−エチレンブロック共重合体に、ポリエチ
レン、無機フィラー及び特定の耐候剤を配合することに
より、耐候性に優れているとともに、ガラス内面に生ず
る曇りを防止でき、自動車内装用に好適なポリプロピレ
ン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に想到し
た。
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned objects, the present inventors have found that a specific homopolypropylene or propylene-ethylene block copolymer is blended with polyethylene, an inorganic filler and a specific weathering agent. As a result, it has been found that a polypropylene resin composition having excellent weather resistance and preventing fogging occurring on the inner surface of the glass and suitable for automobile interior can be obtained, and have reached the present invention.

【0008】すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組
成物は、(a) 75重量%以上のホモポリプロピレン部分
を含有するプロピレン重合体50〜99.5重量部と、
(b) 0.5〜50g/10分のメルトインデックスを有
するポリエチレン0.5〜50重量部と、(c) 無機フィ
ラー0〜50重量部とからなり、さらに前記(a) 〜(c)
の合計100重量部に対して、(d) 分子量500以上の
フェノール系酸化防止剤0.01〜1重量部と、(e) 分
子量700以上のヒンダードアミン系光安定剤0.01
〜1重量部とを含有することを特徴とする。
That is, the polypropylene resin composition of the present invention comprises: (a) 50 to 99.5 parts by weight of a propylene polymer containing a homopolypropylene portion of 75% by weight or more;
(b) 0.5 to 50 parts by weight of a polyethylene having a melt index of 0.5 to 50 g / 10 minutes, and (c) 0 to 50 parts by weight of an inorganic filler, and the above (a) to (c)
(D) 0.01 to 1 part by weight of a phenolic antioxidant having a molecular weight of 500 or more and (e) a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 700 or more based on 100 parts by weight of
-1 part by weight.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明を以下詳細に説明する。 [1] ポリプロピレン樹脂組成物の各成分 [A] プロピレン重合体 本発明に用いるプロピレン重合体は、75重量%以上の
ホモポリプロピレン部分を含有するものであり、ホモポ
リプロピレン又はプロピレン−エチレンブロック共重合
体が好ましい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail below. [1] Each component of the polypropylene resin composition [A] Propylene polymer The propylene polymer used in the present invention contains at least 75% by weight of a homopolypropylene portion, and is a homopolypropylene or a propylene-ethylene block copolymer. Is preferred.

【0010】ホモポリプロピレン部分のメルトフローレ
ート(MFR、230℃、荷重2.16kgで測定)
は、0.1〜200g/10分が好ましく、5〜180
g/10分がより好ましい。MFRが0.1g/10分
未満では得られる組成物の成形性が低く、一方200g
/10分を越えると機械的強度が低下する。
[0010] Melt flow rate of the homopolypropylene portion (MFR, measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg)
Is preferably 0.1 to 200 g / 10 min, and
g / 10 minutes is more preferred. If the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability of the obtained composition is low, while
If the time exceeds / 10 minutes, the mechanical strength decreases.

【0011】(1) ホモポリプロピレン 本発明に用いるホモポリプロピレンは、特に、超高立体
規則性ホモポリプロピレンが好ましい。
(1) Homopolypropylene The homopolypropylene used in the present invention is particularly preferably an ultrahigh stereoregularity homopolypropylene.

【0012】(a) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの
物性 超高立体規則性ホモポリプロピレンは、13C−NMRに
より求めたトライアッド分率より下記式(1) : Nm=2[mm]/[mr]+1・・・(1) (ただし、[mm]は全トライアッド数に対するアイソ
タクチックトライアッド数であり、[mr]は全トライ
アッド数に対するヘテロタクチックトライアッド数であ
る。)によって算出したメソ平均連鎖長Nmが下記式
(2) : Nm>250+29.5logMFR・・・(2) を満たすものである。Nm≦250+29.5logM
FRの場合には、機械的強度が低い。
(A) Physical properties of ultrahigh stereoregularity homopolypropylene Ultrahigh stereoregularity homopolypropylene has the following formula (1) from the triad fraction obtained by 13 C-NMR: Nm = 2 [mm] / [mr ] +1 (1) (where [mm] is the number of isotactic triads with respect to the total number of triads, and [mr] is the number of heterotactic triads with respect to the total number of triads). The length Nm is
(2): Nm> 250 + 29.5 log MFR (2) is satisfied. Nm ≦ 250 + 29.5 logM
In the case of FR, the mechanical strength is low.

【0013】(b) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの
製造方法 超高立体規則性ポリプロピレンは、例えば下記のような
特定の触媒の存在下で、60℃以下でプロピレンを重合
させて得られたポリプロピレンを熱ヘプタン抽出処理す
ることによって得ることができる。
(B) Method for producing ultrahigh stereoregularity homopolypropylene Ultrahigh stereoregularity polypropylene is, for example, a polypropylene obtained by polymerizing propylene at 60 ° C. or lower in the presence of the following specific catalyst. Can be obtained by a hot heptane extraction treatment.

【0014】(イ) 製造触媒 下記(A) 、(B) 及び(C) の3種の成分からなる。 (A) マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒成分を、トリアルキルア
ルミニウム及び有機ケイ素化合物の存在下でプロピレン
と接触させて生成した成分。 (B) 有機アルミニウム化合物。 (C) 一般式:(R1 O)R2 Si(OCH3 2 (ただし、R1 は炭素数1〜10の炭化水素基であり、
2 は炭素数2〜10の2級又は3級の炭素を有する炭
化水素基(環状炭化水素基を含む)である。)で表され
る有機ケイ素化合物。
(A) Production catalyst The catalyst is composed of the following three components (A), (B) and (C). (A) A component formed by contacting a solid catalyst component containing magnesium, titanium, a halogen and an electron donating compound as essential components with propylene in the presence of a trialkylaluminum and an organosilicon compound. (B) an organoaluminum compound. (C) General formula: (R 1 O) R 2 Si (OCH 3 ) 2 (where R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 is a hydrocarbon group having a secondary or tertiary carbon having 2 to 10 carbon atoms (including a cyclic hydrocarbon group). An organosilicon compound represented by the formula:

【0015】触媒成分(A) 、(B) 及び(C) の詳細は特開
平7−118323号に記載されている。
The details of the catalyst components (A), (B) and (C) are described in JP-A-7-118323.

【0016】成分(A) に対する成分(B) の使用量は、成
分(A) のチタン1グラム原子当たり、1〜2,000グ
ラムモル、望ましくは20〜500グラムモルである。
また成分(B) 1モルに対する成分(C) の使用量は0.0
01〜10モル、望ましくは0.01〜1.0モルであ
る。
The amount of component (B) used relative to component (A) is 1 to 2,000 gmol, preferably 20 to 500 gmol, per gram atom of titanium of component (A).
The amount of component (C) used per mole of component (B) is 0.0
The amount is from 01 to 10 mol, preferably from 0.01 to 1.0 mol.

【0017】(ロ) 重合条件 プロピレンの重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中又は液状モノマ
ー中で行うことができる。
(Ii) Polymerization conditions The polymerization reaction of propylene may be either gas phase or liquid phase. When polymerizing in the liquid phase, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, It can be carried out in an inert hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene or in a liquid monomer.

【0018】重合温度は60℃以下、好ましくは0〜6
0℃の範囲であり、重合圧力は例えば1〜60気圧でよ
い。また得られる重合体の分子量は、水素もしくは他の
公知の分子量調製剤を存在させることによって調節する
ことができる。重合反応は、連続式又はバッチ式反応で
行い、その条件は通常のものでよい。また、重合反応は
1段でも多段でもよい。
The polymerization temperature is 60 ° C. or less, preferably from 0 to 6
The temperature is in the range of 0 ° C., and the polymerization pressure may be, for example, 1 to 60 atm. Also, the molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by the presence of hydrogen or other known molecular weight regulators. The polymerization reaction is carried out by a continuous or batch reaction, and the conditions may be ordinary ones. Further, the polymerization reaction may be performed in one stage or in multiple stages.

【0019】(2) プロピレン−エチレンブロック共重合
体 (a) 構造及び物性 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、実質的に
結晶性ホモポリプロピレン部分と、プロピレン−エチ
レン共重合部分と、少量の結晶性ホモポリエチレン部
分とからなるものであり、それぞれの部分は単独のポリ
マーとして存在していても、あるいはそれぞれが結合し
た状態にあってもよい。なお、上記各部分は基本的には
プロピレン及び/又はエチレンとからなるものである
が、他のα−オレフィンやジエン系モノマー等を少量含
有していてもよい。
(2) Propylene-ethylene block copolymer (a) Structure and physical properties The propylene-ethylene block copolymer is composed of a substantially crystalline homopolypropylene portion, a propylene-ethylene copolymer portion, and a small amount of crystalline. It consists of homopolyethylene moieties, each of which may be present as a single polymer or in a state in which they are combined. Each of the above-mentioned parts is basically composed of propylene and / or ethylene, but may contain a small amount of other α-olefin, diene-based monomer or the like.

【0020】上記各部分の含有量については+の合
計を100重量%として、結晶性ホモポリプロピレン部
分は75〜98重量%、好ましくは85〜96重量%で
ある。またプロピレン−エチレン共重合部分は2〜25
重量%、好ましくは4〜15重量%である。なお、結晶
性ホモポリエチレン部分を含有するとしても、その含有
量は3重量%以下である。なお、プロピレン−エチレン
共重合部分の含有量は、冷キシレンに可溶部分の割合を
測定することにより求められる。
With respect to the content of each part, the sum of + is 100% by weight, and the crystalline homopolypropylene part is 75 to 98% by weight, preferably 85 to 96% by weight. The propylene-ethylene copolymer portion is 2 to 25.
%, Preferably 4 to 15% by weight. In addition, even if it contains a crystalline homopolyethylene part, the content is 3% by weight or less. The content of the propylene-ethylene copolymer portion can be determined by measuring the ratio of the portion soluble in cold xylene.

【0021】またプロピレン−エチレン共重合部分のエ
チレンの含有量は30〜70重量%、好ましくは35〜
65重量%である。エチレンの含有量が30重量%未満
あるいは70重量%を越えると、特に延性が低下する。
またプロピレン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕
は2〜6dl/g、好ましくは3〜5dl/gである。
極限粘度が2dl/g未満では耐衝撃性の改善効果が十
分でなく、一方6dl/gを越えると成形性及び耐衝撃
性が低下する。
The propylene-ethylene copolymer portion has an ethylene content of 30 to 70% by weight, preferably 35 to 70% by weight.
65% by weight. If the ethylene content is less than 30% by weight or exceeds 70% by weight, the ductility is particularly reduced.
The intrinsic viscosity of the propylene-ethylene copolymer part [η]
Is 2 to 6 dl / g, preferably 3 to 5 dl / g.
If the intrinsic viscosity is less than 2 dl / g, the effect of improving impact resistance is not sufficient, while if it exceeds 6 dl / g, moldability and impact resistance are reduced.

【0022】特に、ホモポリプロピレン部分が上述した
ような超高立体規則性を有するプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を用いることにより、さらに耐衝撃性等
の機械的強度を向上させることができる。
In particular, by using a propylene-ethylene block copolymer having a homopolypropylene portion having the above-mentioned super-high stereoregularity, mechanical strength such as impact resistance can be further improved.

【0023】(b) 製造方法 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、多段重合に
より合成されるものが好ましい。
(B) Production Method The propylene-ethylene block copolymer is preferably synthesized by multi-stage polymerization.

【0024】多段重合では、まずチーグラー触媒等の存
在下でプロピレンを重合することにより、結晶性ホモポ
リプロピレン部分(少量のコモノマー成分を含んでいて
もよい)を生成し、次の段階で(エチレン+プロピレ
ン)に切替えてプロピレン−エチレン共重合部分を生成
する。また超高立体規則性ホモポリプロピレン部分を有
するプロピレン−エチレンブロック共重合体は、まず
(1) (b) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの製造方法
で述べた方法でプロピレンを重合し、次の段階でプロピ
レン−エチレン共重合部分を生成することにより得られ
る。
In the multistage polymerization, propylene is first polymerized in the presence of a Ziegler catalyst or the like to produce a crystalline homopolypropylene portion (which may contain a small amount of a comonomer component). (Propylene) to produce a propylene-ethylene copolymerized portion. A propylene-ethylene block copolymer having an ultrahigh stereoregularity homopolypropylene moiety is firstly
(1) (b) It is obtained by polymerizing propylene by the method described in the method for producing ultrahigh stereoregularity homopolypropylene and producing a propylene-ethylene copolymer part in the next step.

【0025】[B] ポリエチレン ポリエチレンのメルトインデックス(MI、190℃、
2.16kgで測定)は0.5〜50g/10分が好ま
しく、0.5〜30g/10分がより好ましい。このよ
うなポリエチレンとしては、例えば、線状低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が
挙げられる。
[B] Polyethylene Melt index of polyethylene (MI, 190 ° C.,
(Measured at 2.16 kg) is preferably 0.5 to 50 g / 10 min, more preferably 0.5 to 30 g / 10 min. Examples of such polyethylene include linear low density polyethylene, high density polyethylene, low density polyethylene and the like.

【0026】線状低密度ポリエチレンは、エチレンと炭
素数4〜8のα−オレフィンとの直鎖状の共重合体であ
る。上記α−オレフィンとしては、4−メチルペンテ
ン、1−ブテン、1−ヘキセン等を挙げることができ
る。線状低密度ポリエチレン中のエチレンの含有量は9
0モル%以上であるのが好ましく、95モル%以上であ
るのがより好ましい。このような線状低密度ポリエチレ
ンは、通常0.910〜0.940g/cm3 、好まし
くは0.910〜0.930g/cm3 の密度を有す
る。
The linear low-density polyethylene is a linear copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the α-olefin include 4-methylpentene, 1-butene, 1-hexene and the like. The content of ethylene in the linear low density polyethylene is 9
It is preferably at least 0 mol%, more preferably at least 95 mol%. Such a linear low density polyethylene usually has a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 , preferably 0.910 to 0.930 g / cm 3 .

【0027】高密度ポリエチレンは、密度が0.940
g/cm3 以上、好ましくは0.945〜0.960g
/cm3 のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。高密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、低圧
法により重合することにより得ることができる。
The high-density polyethylene has a density of 0.940.
g / cm 3 or more, preferably 0.945 to 0.960 g
/ Cm 3 is a polymer having a repeating unit derived from ethylene as a main polymerization component. High-density polyethylene can be obtained, for example, by polymerizing ethylene by a low-pressure method in the presence of a Ziegler catalyst.

【0028】低密度ポリエチレンは、密度が0.935
g/cm3 以下、好ましくは0.91〜0.93g/c
3 以下のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。低密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、中・
高圧法により重合することにより得ることができる。
Low density polyethylene has a density of 0.935.
g / cm 3 or less, preferably 0.91 to 0.93 g / c
It is a polymer having a repeating unit derived from ethylene of m 3 or less as a main polymerization component. Low-density polyethylene is, for example, ethylene in the presence of Ziegler catalyst,
It can be obtained by polymerizing by a high pressure method.

【0029】[C] 無機フィラー 上述のプロピレン重合体及びポリエチレンに、無機フィ
ラーを添加することにより、さらに耐衝撃性を向上させ
ることができる。
[C] Inorganic filler The impact resistance can be further improved by adding an inorganic filler to the above-mentioned propylene polymer and polyethylene.

【0030】無機フィラーは、樹脂等の充填材、強化材
として一般的に用いられているものであり、例えばタル
ク、マイカ、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらの中では特にタルクが好ま
しい。上記無機フィラーの平均粒径は、5μm以下のも
のを用いるのが好ましい。なお、針状あるいは繊維状物
の場合、繊維径が1〜15μmで、アスペクト比が1〜
100のものが好ましい。
The inorganic filler is generally used as a filler or reinforcing material such as resin, and examples thereof include talc, mica, fiber crystalline calcium silicate, calcium carbonate and the like. Of these, talc is particularly preferred. It is preferable to use an inorganic filler having an average particle size of 5 μm or less. In the case of a needle-like or fibrous material, the fiber diameter is 1 to 15 μm, and the aspect ratio is 1 to
100 are preferred.

【0031】[D] 添加剤 (1) フェノール系酸化防止剤 本発明に用いるフェノール系酸化防止剤は、分子量が5
00以上、好ましくは700以上のものである。フェノ
ール系酸化防止剤の分子量が500未満では、酸化防止
剤の一部が揮発してガラス内面に曇りが生ずるため好ま
しくない。このようなフェノール系酸化防止剤は耐熱安
定剤として作用し、例えば、ペンタエリスリチル−テト
ラキス−[ メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 、3,9−
ビス{2−[ 3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ] −1,1−
ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサピ
ロ[ 5,5] ウンデカン、1,3,5−トリス(2,6
−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−t−ブチルベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,
6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシア
ヌレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム等が挙げら
れる。市販のフェノール系酸化防止剤の中では、商品名
“イルガノックス1010”及び“イルガノックス31
14”(チバ・ガイギー製)等が好ましい。これらは単
独で用いても、また2種以上組み合わせて用いても良
い。
[D] Additives (1) Phenolic antioxidant The phenolic antioxidant used in the present invention has a molecular weight of 5
00 or more, preferably 700 or more. When the molecular weight of the phenolic antioxidant is less than 500, a part of the antioxidant is volatilized and fogging occurs on the inner surface of the glass, which is not preferable. Such phenolic antioxidants act as heat stabilizers, for example, pentaerythrityl-tetrakis- [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-).
4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-
Bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-
Dimethylethyl {-2,4,8,10-tetraoxapyrro [5,5] undecane, 1,3,5-tris (2,6
-Dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4
6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, calcium bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium and the like. Among the commercially available phenolic antioxidants, trade names “Irganox 1010” and “Irganox 31”
14 "(manufactured by Ciba-Geigy) or the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0032】(2) ヒンダードアミン系光安定剤 本発明に用いるヒンダードアミン系光安定剤は、分子量
が700以上のものである。また分子量のより好ましい
範囲は1,000〜4,000である。ヒンダードアミ
ン系光安定剤の分子量が700未満では、その一部が揮
発してガラス内面に曇りが生ずるため好ましくない。こ
のようなヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク
酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮
合物、ポリ{[ (6−(1,1,3,3−テトラメチル
ブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
イル] [ 2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)イミノ] ヘキサメエチレン[ 4−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]}、
N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミ
ン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ] −6
−クロロ−1,3,5トリアジン縮合物等が挙げられ
る。市販のヒンダードアミン系光安定剤の中では、商品
名“Tinuvin622LD”、“Chimasso
rb944FL”、“Chimassorb944L
D”、“Chimassorb119FL”(チバ・ガ
イギー製)等が好ましい。これらは単独で用いても、ま
た2種以上組み合わせて用いても良い。
(2) Hindered amine light stabilizer The hindered amine light stabilizer used in the present invention has a molecular weight of 700 or more. Further, a more preferable range of the molecular weight is 1,000 to 4,000. If the molecular weight of the hindered amine light stabilizer is less than 700, a part of the hindered amine light stabilizer volatilizes and fogging occurs on the inner surface of the glass, which is not preferable. Examples of such a hindered amine light stabilizer include dimethyl succinate / 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate and poly {[(6- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexa Methylene [4- (2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]},
N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,
6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6
-Chloro-1,3,5 triazine condensate and the like. Among the commercially available hindered amine light stabilizers, trade names “Tinuvin 622LD”, “Chimasso”
rb944FL ”,“ Chimassorb 944L ”
D "and" Chimassorb 119FL "(manufactured by Ciba-Geigy), etc. These may be used alone or in combination of two or more.

【0033】[E] その他の成分 上述の成分の他に、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
及び/又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合するこ
とができる。これらを配合することにより、さらに耐衝
撃性を向上させることができる。
[E] Other Components In addition to the above-mentioned components, an ethylene-propylene copolymer rubber and / or an ethylene-butene copolymer rubber can be blended. By blending these, the impact resistance can be further improved.

【0034】(1) エチレン−プロピレン共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)のMFR
は0.5〜20g/10分が好ましく、0.5〜10g
/10分がより好ましい。MFRが0.5g/10分未
満の場合には成形性が低下し、一方20g/10分を越
えると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生
産性等の観点から、エチレンの含有量50〜90モル
%、プロピレンの含有量50〜10モル%のものが好ま
しく、エチレンの含有量60〜85モル%、プロピレン
の含有量40〜15モル%のものがより好ましい。
(1) Ethylene-propylene copolymer rubber MFR of ethylene-propylene copolymer rubber (EPR)
Is preferably 0.5 to 20 g / 10 min, and 0.5 to 10 g.
/ 10 minutes is more preferable. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, the moldability is reduced, while if it exceeds 20 g / 10 minutes, the mechanical strength is reduced. Further, from the viewpoints of handling properties, productivity, etc., those having an ethylene content of 50 to 90 mol% and a propylene content of 50 to 10 mol% are preferred, and an ethylene content of 60 to 85 mol% and a propylene content of 40 1515 mol% is more preferred.

【0035】(2) エチレン−ブテン共重合体ゴム エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)のMFRは、
0.2〜30g/10分が好ましく、0.2〜20g/
10分がより好ましい。MFRが0.2g/10分未満
の場合には成形性が低下し、一方30g/10分を越え
ると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生産
性等の観点から、エチレンの含有量70〜90モル%、
ブテン−1の含有量30〜10モル%のものが好まし
く、エチレンの含有量80〜90モル%、ブテン−1の
含有量は20〜10モル%のものがより好ましい。な
お、エチレン−ブテン共重合体ゴムは、エチレン及びブ
テン−1以外にヘキセン−1、オクテン−1等の他のα
−オレフィンやエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン等のジエン化合物等を少量含有していてもよ
い。
(2) Ethylene-butene copolymer rubber The MFR of the ethylene-butene copolymer rubber (EBR) is
0.2 to 30 g / 10 min is preferable, and 0.2 to 20 g / min.
10 minutes is more preferred. If the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes, the moldability will decrease, while if it exceeds 30 g / 10 minutes, the mechanical strength will decrease. Further, from the viewpoint of handling properties, productivity, etc., the ethylene content is 70 to 90 mol%,
Preferably, the content of butene-1 is 30 to 10 mol%, and the content of ethylene is 80 to 90 mol%, and the content of butene-1 is more preferably 20 to 10 mol%. In addition, ethylene-butene copolymer rubber may be used in addition to ethylene and butene-1 and other α- and octene-1 such as α.
-A small amount of an olefin, a diene compound such as ethylidene norbornene, dicyclopentadiene or the like may be contained.

【0036】[2] 配合比 上記各成分の配合比については、プロピレン重合体50
〜99.5重量部、好ましくは55〜85重量部であ
り、ポリエチレンが0.5〜50重量部、好ましくは
0.5〜10重量部であり、無機フィラーが0〜50重
量部、好ましくは10〜30重量部である。プロピレン
重合体が50重量部未満では、延性、硬度等が低く、一
方99.5重量部を越えると耐衝撃性が低下する。また
ポリエチレンが0.5重量部未満では耐衝撃性が低く、
一方50重量部を越えると剛性、硬度等が低下する。さ
らに無機フィラーが50重量部を越えると成形性が低下
する。
[2] Compounding ratio The compounding ratio of each of the above components is as follows.
9999.5 parts by weight, preferably 55 to 85 parts by weight, polyethylene is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, inorganic filler is 0 to 50 parts by weight, preferably It is 10 to 30 parts by weight. If the propylene polymer is less than 50 parts by weight, ductility, hardness and the like are low, while if it exceeds 99.5 parts by weight, impact resistance is reduced. If the polyethylene is less than 0.5 parts by weight, the impact resistance is low,
On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, rigidity, hardness and the like will be reduced. Further, when the amount of the inorganic filler exceeds 50 parts by weight, the moldability deteriorates.

【0037】添加剤については、上記成分(プロピレン
重合体+ポリエチレン+無機フィラー)の合計100重
量部に対して、フェノール系酸化防止剤が0.01〜1
重量部、好ましくは0.03〜0.2重量部であり、ヒ
ンダードアミン系光安定剤が0.01〜1重量部、好ま
しくは0.05〜0.2重量部である。フェノール系酸
化防止剤の配合量が0.01重量部未満では耐熱性が低
く、一方1重量部を越えるとその中の揮発成分によって
ガラス内面に曇りが生ずるので好ましくない。またヒン
ダードアミン系光安定剤の配合量が0.01重量部未満
では耐光性が低く、一方1重量部を越えるとその中の揮
発成分によってガラス内面に曇りが生ずるので好ましく
ない。
As for the additive, the phenolic antioxidant is used in an amount of 0.01 to 1 based on 100 parts by weight of the total of the above components (propylene polymer + polyethylene + inorganic filler).
Parts by weight, preferably 0.03 to 0.2 parts by weight, and the hindered amine light stabilizer is 0.01 to 1 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight. If the amount of the phenolic antioxidant is less than 0.01 part by weight, the heat resistance is low. On the other hand, if it exceeds 1 part by weight, the volatile components contained therein cause fogging on the inner surface of the glass, which is not preferable. When the amount of the hindered amine-based light stabilizer is less than 0.01 part by weight, the light resistance is low. On the other hand, when the amount exceeds 1 part by weight, the volatile components contained therein cause fogging on the inner surface of the glass, which is not preferable.

【0038】またエチレン−プロピレン共重合体ゴム及
び/又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合する場合
には、プロピレン重合体、ポリエチレン、無機フィラ
ー、エチレン−プロピレン共重合体ゴム及びエチレン−
ブテン共重合体ゴムの合計を100重量%として、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム及び/又はエチレン−ブ
テン共重合体ゴムは50重量%以下が好ましく、20重
量%以下がより好ましい。
When an ethylene-propylene copolymer rubber and / or an ethylene-butene copolymer rubber is compounded, a propylene polymer, polyethylene, an inorganic filler, an ethylene-propylene copolymer rubber and an ethylene-propylene copolymer rubber are used.
Assuming that the total of the butene copolymer rubber is 100% by weight, the ethylene-propylene copolymer rubber and / or the ethylene-butene copolymer rubber is preferably 50% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.

【0039】[3] その他の添加剤 本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、その他にその
改質を目的として、他の添加剤、例えば核剤、難燃剤、
可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、色剤、顔料等を
添加することができる。
[3] Other Additives The polypropylene resin composition of the present invention may further contain other additives such as a nucleating agent, a flame retardant,
Plasticizers, antistatic agents, release agents, foaming agents, coloring agents, pigments and the like can be added.

【0040】[4] ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記成分をヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等
を用いて混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、ニーダー等で160〜270℃の温度範囲で
溶融混練することによって得ることができる。また無機
フィラー、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を高濃度に
添加したマスターバッチを予め調製し、これをプロピレ
ン重合体等の樹脂に配合しても良い。
[4] Method for Producing Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention is obtained by mixing the above components with a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, or the like, and forming a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Banbury mixer. And can be obtained by melt-kneading in a temperature range of 160 to 270 ° C with a kneader or the like. Alternatively, a masterbatch in which additives such as an inorganic filler, an antioxidant, and a light stabilizer are added at a high concentration may be prepared in advance, and the masterbatch may be blended with a resin such as a propylene polymer.

【0041】[0041]

【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0042】製造例1 プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造 触媒成分(A) の調製 還流冷却器を具備した1リットルの反応容器に、窒素ガ
ス雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム(純度99.
5%、平均粒径1.6mm)8.3g及びn−ヘキサン
250ミリリットルを入れ、68℃で1時間攪拌後金属
マグネシウムを取り出し、65℃で減圧乾燥する方法で
予備活性化した金属マグネシウムを得た。
Production Example 1 Production of Propylene-Ethylene Block Copolymer Preparation of Catalyst Component (A) In a 1-liter reaction vessel equipped with a reflux condenser, under a nitrogen gas atmosphere, chip-shaped metal magnesium (purity 99.
8.3 g of 5%, average particle diameter of 1.6 mm) and 250 ml of n-hexane were added, stirred at 68 ° C. for 1 hour, taken out of the metal magnesium, and dried at 65 ° C. under reduced pressure to obtain a preactivated metal magnesium. Was.

【0043】次に、この予備活性化した金属マグネシウ
ムに、n−ブチルエーテル140ミリリットル及びn−
ブチルマグネシウムクロライドのn−ブチルエーテル溶
液(1.75モル/リットル)を0.5ミリリットル加
えた懸濁液を55℃に保ち、さらにn−ブチルエーテル
50ミリリットルにn−ブチルクロライド38.5ミリ
リットルを溶解した溶液を50分間で滴下した。攪拌下
70℃で4時間反応を行った後、反応液を25℃に保持
した。
Next, 140 ml of n-butyl ether and n-butyl ether were added to the preactivated metal magnesium.
A suspension obtained by adding 0.5 ml of an n-butyl ether solution (1.75 mol / l) of butylmagnesium chloride was kept at 55 ° C., and 38.5 ml of n-butyl chloride was dissolved in 50 ml of n-butyl ether. The solution was added dropwise over 50 minutes. After conducting the reaction at 70 ° C. for 4 hours with stirring, the reaction solution was kept at 25 ° C.

【0044】次に、この反応液にHC(OC2 5 3
55.7ミリリットルを1時間かけて滴下した。滴下終
了後、60℃で15分間反応を行い、反応生成固体をn
−ヘキサン各300ミリリットルで6回洗浄し、室温で
1時間減圧乾燥し、マグネシウム19.0%及び塩素2
8.9%を含むマグネシウム含有固体31.6gを回収
した。
Next, HC (OC 2 H 5 ) 3 was added to the reaction solution.
55.7 milliliters were added dropwise over one hour. After the completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 60 ° C. for 15 minutes,
-Washed 6 times with 300 ml each of hexane, dried under reduced pressure at room temperature for 1 hour,
31.6 g of a magnesium-containing solid containing 8.9% were recovered.

【0045】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取り
付けた300ミリリットルの反応容器に、窒素ガス雰囲
気下でマグネシウム含有固体6.3g及びn−ヘプタン
50ミリリットルを入れて懸濁液とし、室温で攪拌しな
がら2,2,2−トリクロルエタノール20ミリリット
ル(0.02ミリモル)とn−ヘプタン11ミリリット
ルの混合溶液を滴下ロートから30分間かけて滴下し、
さらに80℃で1時間攪拌した。得られた固体をろ別
し、室温のn−ヘキサン各100ミリリットルで4回洗
浄し、さらにトルエン各100ミリリットルで2回洗浄
して固体成分を得た。
Under a nitrogen gas atmosphere, 6.3 g of magnesium-containing solid and 50 ml of n-heptane were put into a 300 ml reactor equipped with a reflux condenser, a stirrer and a dropping funnel to form a suspension, and the mixture was stirred at room temperature. While a mixed solution of 20 ml (0.02 mmol) of 2,2,2-trichloroethanol and 11 ml of n-heptane was dropped from the dropping funnel over 30 minutes,
The mixture was further stirred at 80 ° C. for 1 hour. The obtained solid was separated by filtration, washed four times with 100 ml each of n-hexane at room temperature, and twice with 100 ml each of toluene to obtain a solid component.

【0046】上記の固体成分にトルエン40ミリリット
ルを加え、さらに四塩化チタン/トルエンの体積比が3
/2になるように四塩化チタンを加えて90℃に昇温し
た。攪拌下、フタル酸ジn−ブチル2ミリリットルとト
ルエン5ミリリットルの混合溶液を滴下した後、120
℃で2時間攪拌した。得られた固体状物質を90℃でろ
別し、トルエン各100ミリリットルで2回、90℃で
洗浄した。さらに新たに四塩化チタン/トルエンの体積
比が3/2になるように四塩化チタンを加え、120℃
で2時間攪拌し、室温の各100ミリリットルのn−ヘ
キサンにて7回洗浄して触媒成分(A) 5.5gを得た。
40 ml of toluene was added to the above solid component, and the volume ratio of titanium tetrachloride / toluene was 3
/ 2 and added to titanium tetrachloride, and the temperature was raised to 90 ° C. Under stirring, a mixed solution of 2 ml of di-n-butyl phthalate and 5 ml of toluene was added dropwise.
Stirred at C for 2 hours. The obtained solid substance was separated by filtration at 90 ° C and washed at 90 ° C twice with 100 ml each of toluene. Further, titanium tetrachloride was added so that the volume ratio of titanium tetrachloride / toluene was 3/2,
And washed with 100 ml each of n-hexane at room temperature seven times to obtain 5.5 g of a catalyst component (A).

【0047】予備重合 攪拌機を取り付けた500ミリリットルの反応器に、窒
素ガス雰囲気下、上記で得られた成分(A) 3.5g及び
n−ヘプタン300ミリリットルを入れ、攪拌しながら
−5℃に冷却した。次にトリエチルアルミニウム(TE
AL)のn−ヘプタン溶液(2.0モル/リットル)及
びシクロヘキシルi−プロポキシジメトキシシランを、
反応系におけるTEAL及びシクロヘキシルi−プロポ
キシジメトキシシランの濃度がそれぞれ60ミリモル/
リットル及び10ミリモル/リットルとなるように添加
し、5分間攪拌した。
In a 500 ml reactor equipped with a prepolymerization stirrer, 3.5 g of the component (A) obtained above and 300 ml of n-heptane were put under a nitrogen gas atmosphere, and cooled to -5 ° C. while stirring. did. Next, triethyl aluminum (TE
AL) in n-heptane (2.0 mol / l) and cyclohexyl i-propoxydimethoxysilane
The concentration of TEAL and cyclohexyl i-propoxydimethoxysilane in the reaction system was 60 mmol /
Liter and 10 mmol / liter and stirred for 5 minutes.

【0048】次いで、系内を減圧した後、プロピレンガ
スを連続的に導入し、プロピレンを4時間重合させた。
重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパージし、
各100ミリリットルのn−ヘキサンで3回、室温にて
固相部を洗浄した。さらに固相部を室温で1時間減圧乾
燥して、触媒成分を調製した。触媒成分に含まれるマグ
ネシウム量を測定した結果、予備重合量は、成分(A) 1
g当たり1.8gであった。
Next, after the pressure in the system was reduced, propylene gas was continuously introduced, and propylene was polymerized for 4 hours.
After the polymerization is completed, gas-phase propylene is purged with nitrogen gas,
The solid phase was washed three times with 100 ml each of n-hexane at room temperature. Further, the solid phase was dried under reduced pressure at room temperature for 1 hour to prepare a catalyst component. As a result of measuring the amount of magnesium contained in the catalyst component, the amount of pre-polymerization was determined as the component (A) 1
It was 1.8 g per g.

【0049】本重合 攪拌機を設けた5リットルのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、トリイソブチルアルミニウム
(TiBAL)のn−ヘプタン溶液(0.1モル/リッ
トル)6ミリリットルとt−ブトキシ−t−ブチルジメ
トキシシランのn−ヘプタン溶液(0.01モル/リッ
トル)6ミリリットルを混合し5分間保持したものを入
れた。
In a 5 liter stainless steel autoclave equipped with the polymerization stirrer, 6 ml of n-heptane solution (0.1 mol / l) of triisobutylaluminum (TiBAL) and t-butoxy-t- 6 ml of an n-heptane solution of butyldimethoxysilane (0.01 mol / l) was mixed and the mixture was kept for 5 minutes.

【0050】次いで、分子量制御剤として水素ガス1
3.5リットル及び液体プロピレン3リットルを圧入し
た後、反応系を70℃に昇温した。上記で得られた触媒
成分38.2mgを反応系をに装入した後、1時間プロ
ピレンの重合を行った。重合終了後、容器内圧力が0.
2kg/cm2 ・Gになるまで未反応のプロピレンと水
素をパージした。
Next, hydrogen gas 1 was used as a molecular weight controlling agent.
After pressurizing 3.5 liters and 3 liters of liquid propylene, the reaction system was heated to 70 ° C. After charging 38.2 mg of the catalyst component obtained above to the reaction system, polymerization of propylene was carried out for 1 hour. After the polymerization is completed, the pressure in the vessel is reduced to 0.
Unreacted propylene and hydrogen were purged until the pressure reached 2 kg / cm 2 · G.

【0051】再び、容器内に水素を導入した後、プロピ
レンとエチレンのモル比が1.5の混合ガスを供給し
て、容器内圧力を6kg/cm2 ・Gに保ち、75℃で
1時間プロピレン−エチレン共重合を行った。重合終了
後、未反応ガスをパージし、粉末状のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体468gを得た。触媒成分(A) 1
g当たりのプロピレン−エチレンブロック共重合体の生
成量は、34.3kgであり、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体のMFRは30g/10分 (230℃、
荷重2.16kgで測定) であった。またプロピレン−
エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレン共
重合部分は10重量%であり、プロピレン−エチレン共
重合部分のエチレン含有量は50重量%(全体に対して
5重量%)であり、極限粘度〔η〕は3.5dl/gで
あった。さらにホモポリプロピレン部分のMFRは60
g/10分であり、メソ平均連鎖長(Nm)は308.
7であった。
After hydrogen was again introduced into the container, a mixed gas having a molar ratio of propylene to ethylene of 1.5 was supplied, the pressure in the container was maintained at 6 kg / cm 2 · G, and the pressure was maintained at 75 ° C. for 1 hour. Propylene-ethylene copolymerization was performed. After the polymerization, the unreacted gas was purged to obtain 468 g of a powdery propylene-ethylene block copolymer. Catalyst component (A) 1
The amount of the propylene-ethylene block copolymer produced per g was 34.3 kg, and the MFR of the propylene-ethylene block copolymer was 30 g / 10 min (230 ° C,
(Measured under a load of 2.16 kg). Propylene-
The propylene-ethylene copolymer portion in the ethylene block copolymer is 10% by weight, the ethylene content of the propylene-ethylene copolymer portion is 50% by weight (5% by weight based on the whole), and the intrinsic viscosity [η ] Was 3.5 dl / g. Furthermore, the MFR of the homopolypropylene part is 60
g / 10 min, and the meso average chain length (Nm) is 308.
It was 7.

【0052】実施例1〜3、比較例1〜6 1.原料 (1) プロピレン重合体 BPP :製造例1で製造したプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体 ・MFR =30g/10分(230 ℃、荷重2.16kg) ・プロピレン−エチレン共重合部分 割合=10重量% エチレン含有量=50重量% 極限粘度〔η〕=3.5 dl/g ・ホモポリプロピレン部分 割合=90重量% MFR =60g/10分 メソ平均連鎖長 測定値(Nm)=308.7 計算値(Nm' =250 +29.5logMFRにより算出)=302.
5
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 Raw materials (1) Propylene polymer BPP: Propylene-ethylene block copolymer produced in Production Example 1 • MFR = 30 g / 10 min (230 ° C, load 2.16 kg) • Propylene-ethylene copolymerized portion = 10% by weight ethylene Content = 50 wt% Intrinsic viscosity [η] = 3.5 dl / g Homopolypropylene portion Ratio = 90 wt% MFR = 60 g / 10 min Meso average chain length Measured value (Nm) = 308.7 Calculated value (Nm ′ = 250 + 29) .5 logMFR) = 302.
Five

【0053】(2) ポリエチレン PE:高密度ポリエチレン MI=30g/10分(190 ℃、荷重2.16kg)(2) Polyethylene PE: high-density polyethylene MI = 30 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg)

【0054】(3) 無機フィラー タルク:商品名“LMR100”、富士タルク工業(株)製 平均粒径=5.0 μm(レーザー回折散乱法により測定)(3) Inorganic filler talc: trade name “LMR100”, manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd. Average particle size = 5.0 μm (measured by laser diffraction scattering method)

【0055】(4) エチレン−プロピレン共重合体ゴム EPR :商品名“EP02P ”、日本合成ゴム(株)製 MFR =3.2 g/10分 エチレン含有量:75重量%(4) Ethylene-propylene copolymer rubber EPR: trade name “EP02P”, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. MFR = 3.2 g / 10 min Ethylene content: 75% by weight

【0056】(5) エチレン−ブテン共重合体ゴム EBR :商品名“EBM2011P”、日本合成ゴム(株)製 MFR =1g/10分 エチレン含有量=80重量%(5) Ethylene-butene copolymer rubber EBR: trade name “EBM2011P”, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. MFR = 1 g / 10 min Ethylene content = 80% by weight

【0057】(6) フェノール系酸化防止剤 ・Ph-1:商品名“イルガノックス1010”、チバ・ガイギ
ー製 ・Ph-2:商品名“イルガノックス3114”、チバ・ガイギ
ー製 ・Ph-3:2,6-ジ -t- ブチル-4- メチルフェノール、分
子量220
(6) Phenolic antioxidant Ph-1: trade name "Irganox 1010" manufactured by Ciba-Geigy Ph-2: trade name "Irganox 3114" manufactured by Ciba-Geigy Ph-3: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, molecular weight 220

【0058】(7) ヒンダードアミン系光安定剤 ・UV-1:商品名“Chimassorb944 ”、分子量2500、チバ
・ガイギー製 ・UV-2:商品名“Tinuvin770”、分子量480.7 、チバ・
ガイギー製
(7) Hindered amine light stabilizer UV-1: trade name "Chimassorb944", molecular weight 2500, manufactured by Ciba Geigy UV-2: trade name "Tinuvin770", molecular weight 480.7, chiba
Geigy

【0059】(8) その他の添加剤 ・TDBPP :リン系酸化防止剤(トリス(2,4-ジ -t- ブ
チルフェニル)ホスファイト) ・DSTDP :イオウ系酸化防止剤(ジステアリル-3,3'-チ
オジプロピオネート) ・BTA :2-(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシジ
フェニル)ベンゾトリアゾール
(8) Other additives TDBPP: phosphorus antioxidant (tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite) DSTDP: sulfur antioxidant (distearyl-3,3) '-Thiodipropionate) · BTA: 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxydiphenyl) benzotriazole

【0060】2.混練及び成形方法 上記原料を表1に示す割合で配合し、スーパーミキサー
を用いてドライブレンドした後、二軸押出機(池貝
(株)製、PCM−45)にて200℃で、200rp
mのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペレット
を得た。得られたペレットを射出成形機により、樹脂温
度210℃、射出圧力750kg/cm2 及び金型温度
50℃で射出成形し、試験片を作製した。
2. Kneading and molding method The above raw materials were blended at the ratios shown in Table 1 and dry blended using a super mixer, and then 200 rpm at 200 ° C. with a twin screw extruder (PCM-45, manufactured by Ikegai Co., Ltd.).
The mixture was melt-kneaded at a screw rotation speed of m and extruded to obtain pellets. The obtained pellets were injection molded by an injection molding machine at a resin temperature of 210 ° C., an injection pressure of 750 kg / cm 2, and a mold temperature of 50 ° C. to produce test pieces.

【0061】3.物性測定 各試験片のガラス霞性及び耐候性を測定した。それらの
結果を下記表1に示す。 (1) 曲げ弾性率(kg/cm2 ):ASTM D790 により室温で
測定した。 (2) アイゾット衝撃強度(kg・cm/cm):ASTM D256 に
より3.2mm 厚試験片を用いて、ノッチ付きにて室温で測
定した。 (3) ガラス霞性(%):25×50×2 mmの試験片を500 ml
の曇り点測定用耐圧瓶に入れ、大きさが47×47mm、厚さ
が3 mmの蓋を兼ねたガラスプレート( それ自体の霞み度
が0.5 %以下のものを用いた。)で密閉した。この耐圧
瓶の2/3の高さまでオイルに浸かるようにして、120
℃で20時間加熱した後、ガラスプレートのヘイズ値をAS
TM E308 により測定した。 (4) 耐候性:サンシャインカーボンアーク(スガ試験
(株)製)を使用して促進試験(ブラックパネル温度83
℃、1500時間)を行い、表面外観を顕微鏡により観察し
た。 ○・・・クラックなし。 △・・・わずかにクラック発生。 ×・・・クラック発生。
3. Measurement of physical properties Glass haze and weather resistance of each test piece were measured. The results are shown in Table 1 below. (1) Flexural modulus (kg / cm 2 ): Measured at room temperature by ASTM D790. (2) Izod impact strength (kg · cm / cm): Measured at room temperature with a notch using a 3.2 mm thick test piece according to ASTM D256. (3) Glass haze (%): 500 ml of 25 × 50 × 2 mm test piece
And a glass plate having a size of 47 × 47 mm and a thickness of 3 mm and also serving as a lid (having a haze of 0.5% or less was used). Soak it in oil up to 2/3 the height of this pressure bottle,
After heating at 20 ° C for 20 hours, the haze value of the glass plate was
It was measured by TM E308. (4) Weather resistance: accelerated test (black panel temperature 83) using Sunshine Carbon Arc (manufactured by Suga Test Co., Ltd.)
℃, 1500 hours), and the surface appearance was observed with a microscope.・ ・ ・: No crack. Δ: Slight crack generation. ×: cracks occurred.

【0062】 表1 実施例1 実施例2 実施例3 組成 成分(1) 〜(5) (重量%) BPP 80 80 70 PE 10 10 10 タルク 10 10 10 EPR ─ ─ 5 EBR ─ ─ 5 添加剤(重量部) フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 1.0 0.2 Ph-2 0.2 1.0 ─ Ph-3 ─ ─ ─ ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 0.2 1.0 0.4 UV-2 ─ ─ ─ その他 TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率(kg/cm2 ) 21000 21000 18000 アイゾット衝撃強度 7 7 18 ガラス霞性(%) 2.7 4.9 3.6 耐候性 ○ ○ ○ 注(1) 単位:kg・cm/cm。Table 1 Example 1 Example 2 Example 3 Composition components (1) to (5) (% by weight) BPP 80 80 70 PE 10 10 10 Talc 10 10 10 EPR ─ 5 EBR ─ 5 Additive ( Parts by weight) Phenolic antioxidant Ph-1 0.2 1.0 0.2 Ph-2 0.2 1.0 ─ Ph-3 ─ ─ ─ Hindered amine light stabilizer UV-1 0.2 1.0 0.4 UV-2 ─ ─ ─ Other TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ ─ 特性Characteristic flexural modulus of composition (kg / cm 2 ) 21000 21000 18000 Izod impact strength 7 7 18 Glass haze (%) 2.7 4.9 3.6 Weather resistance ○ ○ ○ Note (1) Unit: kg ・cm / cm.

【0063】 表1(つづき) 比較例1 比較例2 比較例3 組成 成分(1) 〜(5) (重量%) BPP 80 80 80 PE 10 10 10 タルク 10 10 10 EPR ─ ─ ─ EBR ─ ─ ─ 添加剤(重量部) フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 ─ ─ Ph-2 0.2 ─ ─ Ph-3 ─ 0.2 0.2 ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 ─ 0.2 0.2 UV-2 ─ ─ ─ その他 TDBPP ─ 0.2 ─ DSTDP ─ ─ 0.2 BTA ─ ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率(kg/cm2 ) 21000 21000 21000 アイゾット衝撃強度 7 7 7 ガラス霞性(%) 3.4 39.6 42.4 耐候性 × ○ △ Table 1 (continued) Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Composition components (1) to (5) (% by weight) BPP 80 80 80 PE 10 10 10 Talc 10 10 10 EPR ─ ─ E EBR ─ ─ Additives (parts by weight) Phenolic antioxidant Ph-1 0.2 ─ ─ Ph-2 0.2 ─ ─ Ph-3 ─ 0.2 0.2 Hindered amine light stabilizer UV-1 ─ 0.2 0.2 UV-2 ─ ─ ─ Other TDBPP ─ 0.2 ─ DSTDP ─ ─ 0.2 BTA ─ ─ 特性Characteristic flexural modulus (kg / cm 2 ) of composition 21000 21000 21000 Izod impact strength 7 7 7 Glass haze (%) 3.4 39.6 42.4 Weatherability × ○ △

【0064】 表1(つづき) 比較例4 比較例5 比較例6 組成 成分(1) 〜(5) (重量%) BPP 80 80 90 PE 10 10 ─ タルク 10 10 10 EPR ─ ─ ─ EBR ─ ─ ─ 添加剤(重量部) フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 0.2 0.2 Ph-2 ─ ─ ─ Ph-3 ─ ─ ─ ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 ─ ─ 0.2 UV-2 0.2 ─ ─ その他 TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ 0.2 ─ 組成物の特性 曲げ弾性率(kg/cm2 ) 21000 21000 22500 アイゾット衝撃強度 7 7 4.5 ガラス霞性(%) 15.9 25.9 3.8 耐候性 ○ × ○ Table 1 (continued) Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 Composition (1) to (5) (% by weight) BPP 80 80 90 PE 10 10 タ ル Talc 10 10 10 EPR ─ ─ ─ EBR ─ ─ Additives (parts by weight) Phenolic antioxidant Ph-1 0.2 0.2 0.2 Ph-2 ─ ─ ─ Ph-3 ─ ─ ヒ ン Hindered amine light stabilizer UV-1 ─ ─ 0.2 UV-2 0.2 ─ ─ Other TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ 0.2 特性Characteristic flexural modulus of composition (kg / cm 2 ) 21000 21000 22500 Izod impact strength 7 7 4.5 Glass haze (%) 15.9 25.9 3.8 Weather resistance ○ × ○

【0065】表1から明らかなように、実施例1〜3の
ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性及び耐候
性に優れているとともに、ガラス霞性が低く、ガラス内
面に生じる曇りを防止することができる。一方、比較例
1〜6ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、
耐候性及びガラス霞性の少なくとも1つが劣る。
As is clear from Table 1, the polypropylene resin compositions of Examples 1 to 3 are excellent in impact resistance, rigidity and weather resistance, have low glass haze, and prevent fogging generated on the inner surface of glass. can do. On the other hand, Comparative Examples 1-6 polypropylene resin composition, impact resistance, rigidity,
At least one of weather resistance and glass haze is inferior.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のポリプロ
ピレン樹脂組成物は、75重量%以上のホモポリプロピ
レン部分を含有するプロピレン重合体と、0.5〜50
g/10分のメルトインデックスを有するポリエチレン
と、無機フィラーと、分子量500以上のフェノール系
酸化防止剤と、分子量700以上のヒンダードアミン系
光安定剤とを含有するので、耐候性に優れているととも
に、ガラス内面に生じる曇りの防止効果を有する。この
ようなポリプロピレン樹脂組成物は、各種用途に使用可
能であるが、特に自動車の内装用材料として好適であ
る。
As described in detail above, the polypropylene resin composition of the present invention comprises a propylene polymer containing at least 75% by weight of a homopolypropylene part,
Since it contains polyethylene having a melt index of g / 10 minutes, an inorganic filler, a phenolic antioxidant having a molecular weight of 500 or more, and a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 700 or more, it has excellent weather resistance, It has the effect of preventing fogging occurring on the inner surface of the glass. Such a polypropylene resin composition can be used for various applications, but is particularly suitable as a material for interiors of automobiles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 駒澤 朝子 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3丁目1番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 岩浪 邦夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3丁目1番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 小林 明 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3丁目1番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 藤田 祐二 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3丁目1番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (56)参考文献 特開 昭62−25141(JP,A) 特開 平4−175353(JP,A) 特開 平7−118323(JP,A) 特公 平1−49421(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Asako Komazawa 3-1-1 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Technology Development Center, Tonen Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Kunio Iwanami Chidori, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa 3-1-1 cho-cho, Tonen Chemical Co., Ltd. Technology Development Center (72) Inventor Akira Kobayashi 3-1-1 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Tonen Chemical Co., Ltd. Technical Development Center (72) Inventor Fujita Yuji 3-1-1 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-ku, Kanagawa Prefecture Tonen Chemical Co., Ltd. Technology Development Center (56) References JP-A-62-25141 (JP, A) JP-A-4-175353 (JP, A) JP-A-7-118323 (JP, A) JP 1-49421 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00 -13/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a) 75重量%以上のホモポリプロピレン
部分を含有するプロピレン重合体50 〜99.5重量部と、 (b) 0.5 〜50 g/10分のメルトインデックスを有するポ
リエチレン0.5 〜50重量部と、 (c) 無機フィラー0〜50重量部とからなり、さらに前記
(a) 〜(c)の合計100重量部に対して、 (d) 分子量500以上のフェノール系酸化防止剤0.01 〜1
重量部と、 (e) 分子量700以上のヒンダードアミン系光安定剤0.01
〜1重量部とを含有することを特徴とするポリプロピレ
ン樹脂組成物。
(1) 50 to 99.5 parts by weight of a propylene polymer containing 75% by weight or more of a homopolypropylene moiety; and (b) 0.5 to 50 parts by weight of a polyethylene having a melt index of 0.5 to 50 g / 10 minutes. And (c) 0 to 50 parts by weight of an inorganic filler, further comprising
(d) a phenolic antioxidant having a molecular weight of 500 or more based on 100 parts by weight of the total of (a) to (c);
Parts by weight, and (e) a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 700 or more 0.01
-1 part by weight of the polypropylene resin composition.
【請求項2】 請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組
成物において、前記プロピレン重合体が、0.1 〜200 g
/10分のメルトフローレートを有するホモポリプロピレ
ンであることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
2. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the propylene polymer comprises 0.1 to 200 g.
A polypropylene resin composition, which is a homopolypropylene having a melt flow rate of / 10 minutes.
【請求項3】 請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組
成物において、前記プロピレン重合体が、(i) 極限粘度
〔η〕が2〜6 dl/gで、エチレン含有量が30 〜70重
量%であるプロピレン−エチレン共重合部分2〜25重量
%と、(ii)0.1〜200 g/10分のメルトフローレートを有
するホモポリプロピレン部分98 〜75重量%とを含有す
るプロピレン−エチレンブロック共重合体であることを
特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
3. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the propylene polymer has (i) an intrinsic viscosity [η] of 2 to 6 dl / g and an ethylene content of 30 to 70% by weight. A propylene-ethylene block copolymer containing 2 to 25% by weight of a certain propylene-ethylene copolymerized portion and (ii) 98 to 75% by weight of a homopolypropylene portion having a melt flow rate of 0.1 to 200 g / 10 minutes. A polypropylene resin composition, comprising:
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