JPH0816139B2 - Polyester acrylate resin composition - Google Patents
Polyester acrylate resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリエステルアクリレート（以下、メタク
リレートも含めてアクリレートと称す。）と重合性単量
体とよりなり硬化して耐久性及び柔軟性に優れたポリエ
ステル系アクリレート樹脂を生成する組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Industrial Field of the Invention The present invention is composed of a polyester acrylate (hereinafter, also referred to as acrylate including methacrylate) and a polymerizable monomer, and is cured to have excellent durability and flexibility. It relates to a composition for producing a polyester-based acrylate resin.
従来の技術 近年、放射線硬化しうる樹脂組成物が多く開発され、
塗料、接着剤、粘着剤、磁気テープ用バインダー等に利
用され始め、今後さらにその利用範囲は拡大していくも
のと考えられている。ポリエステル系アクリレートと重
合性単量体とからなるポリエステル系アクリレート樹脂
としては、種々の組成を有するものが知られている。す
なわち原料の多価アルコールと多塩基酸の種類と組成を
コントロールすることによつて無限に近いほどの組み合
わせが可能であり、性状や硬化物の物性を相当幅広く選
択でき、かつ物性もウレタン変性アクリレート樹脂に匹
敵する性能を有しているため有望視されている。BACKGROUND ART In recent years, many radiation-curable resin compositions have been developed,
It has started to be used in paints, adhesives, pressure-sensitive adhesives, binders for magnetic tapes, etc., and its range of use is expected to expand further in the future. As a polyester-based acrylate resin composed of a polyester-based acrylate and a polymerizable monomer, those having various compositions are known. In other words, by controlling the type and composition of the polyhydric alcohol and polybasic acid used as raw materials, it is possible to make nearly infinite combinations, the properties and physical properties of the cured product can be selected over a wide range, and the physical properties are also urethane-modified acrylates. It is regarded as promising because it has performance comparable to that of resin.
発明が解決しようとする問題点 ポリエステルアクリレートが塗料や接着剤等に使用さ
れる場合、粘度の低下が必須であり、塗料特性や接着特
性に悪影響を及ぼさずかつポリエステルアクリレートや
添加剤との相溶性に優れ、希釈効果が大きく、低皮膚刺
激性で硬化物性及び硬化性（硬化速度、体積収縮、硬化
皮膜の弾性率、可撓性、密着性、接着性、耐久性、強伸
度）に優れた効果を与える反応性希釈剤を使用すること
がきわめて重要である。この様な観点より、従来、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレートは希釈効果が大き
く、硬化皮膜の耐候性、耐加水分解性、柔軟性にすぐ
れ、硬化速度も早く多用されているものの、欠点として
皮膚刺激性が大きく（PII値5.5）使用上かなり制限され
ている。さらに最近柔軟性、可撓性を要求される用途が
きわめて多くなり、かつ硬化皮膜の耐加水分解性、耐候
特性がきびしく要求されており、その改良が望まれてい
る。Problems to be Solved by the Invention When polyester acrylate is used in paints and adhesives, it is essential to reduce the viscosity, it does not adversely affect paint properties and adhesive properties, and it is compatible with polyester acrylate and additives. Excellent in diluting effect, low skin irritation, hardened physical properties and hardenability (hardening speed, volume shrinkage, elastic modulus of hardened film, flexibility, adhesion, adhesiveness, durability, strong elongation) It is very important to use a reactive diluent that gives the desired effect. From this point of view, 1,6
-Hexanediol diacrylate has a large diluting effect, is excellent in weather resistance, hydrolysis resistance and flexibility of the cured film and has a fast curing rate, but it is often used as a drawback, but it has a large skin irritation (PII value 5.5). Above is quite limited. Furthermore, recently, the number of applications requiring flexibility and flexibility has become extremely large, and the hydrolysis resistance and weather resistance of a cured film have been severely required, and improvements thereof have been desired.
本発明の目的は低粘度で作業性、塗膜性に優れ、且つ
皮膚刺激値の少ない硬化性樹脂組成物を提供することで
ある。また本発明の他の目的は硬化して優れた耐加水分
解性、耐候性を有し、強伸度が優れ、強靱でかつ可撓
性、柔軟性に富み、密着性及び接着性のすぐれたポリエ
ステル系アクリレート樹脂を生成する組成物を提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a curable resin composition having a low viscosity, excellent workability and coating properties, and having a low skin irritation value. Another object of the present invention is to cure and have excellent hydrolysis resistance, weather resistance, excellent strength and elongation, toughness, flexibility, flexibility, and excellent adhesion and adhesiveness. It is to provide a composition for producing a polyester-based acrylate resin.
問題点を解決するための手段 本発明によれば上記目的はポリエステルアクリレート
と重合性単量体とからなるポリエステル系アクリレート
樹脂組成物において該ポリエステルアクリレートが次の
一般式 （式中、R1およびＲ′1は水素またはメチル基、R2は 基を有するポリエステルジオール残基を示す。） で表わされる化合物であることを特徴とするポリエステ
ル系アクリレート樹脂組成物の使用によつて達成され
る。Means for Solving the Problems According to the present invention, the above object is to provide a polyester acrylate resin composition comprising a polyester acrylate and a polymerizable monomer, wherein the polyester acrylate has the following general formula: (In the formula, R 1 and R ′ 1 are hydrogen or a methyl group, and R 2 is A polyester diol residue having a group is shown. ) A polyester-based acrylate resin composition characterized by being a compound represented by
本発明で使用されるポリエステルアクリレートとは、
例えば多価アルコール、多価カルボン酸およびアクリル
酸またはメタクリル酸から製造されることができ、ポリ
マー主鎖中にエステル結合を有し、ポリマー末端にはア
クリロイル基またはメタクリロイル基を有するポリマー
である。The polyester acrylate used in the present invention,
For example, it is a polymer that can be produced from polyhydric alcohol, polycarboxylic acid and acrylic acid or methacrylic acid, has an ester bond in the polymer main chain, and has an acryloyl group or a methacryloyl group at the polymer end.
本発明で使用されるポリエステルジオールは の基を分子内に含有する分子量約2000〜10000の範囲の
ものが好ましい。上記のメチル分岐を有する炭素数９の
基を分子内に含有するポリエステルジオールを用いるこ
とにより、得られた組成物の耐加水分解性、耐候性、可
撓性が総合的に優れると同時に、メチル分岐を有するの
で、非晶性となり、特に低温柔軟性が良好であり、さら
に基材に対する密着性も優れる。The polyester diol used in the present invention is Those having a molecular weight in the range of about 2000 to 10000 containing the group (1) in the molecule are preferable. By using the above-mentioned polyester diol containing a methyl-branched group having 9 carbon atoms in the molecule, hydrolysis resistance, weather resistance and flexibility of the obtained composition are comprehensively excellent, and at the same time, methyl Since it has a branch, it becomes amorphous, has particularly good low-temperature flexibility, and also has excellent adhesion to a substrate.
該 なる基は、ポリエステルジオール中に少なくとも20重量
％以上含まれていればよい。ポリエステルジオール中に
おける該基の量が少なくなるに従つて、最終的に得られ
る硬化物の耐久性、柔軟性等の物性が低下する。The It is sufficient for the polyester diol to be contained in at least 20% by weight in the polyester diol. As the amount of the group in the polyester diol decreases, physical properties such as durability and flexibility of the finally obtained cured product decrease.
分子内に 基を有するポリエステルジオールとは具体的に２−メチ
ル−1,8−オクタンジオールまたはこれを含有する低分
子ジオールと、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、マレイン酸、フタール酸等のジカルボン
酸より合成されるポリエステルジオールである。In the molecule Specific examples of the polyester diol having a group include 2-methyl-1,8-octanediol or a low-molecular diol containing the same, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, and terephthalic acid. ,
It is a polyester diol synthesized from dicarboxylic acids such as isophthalic acid, maleic acid and phthalic acid.
２−メチル−1,8−オクタンジオールと併用できる低
分子ジオールとしては1,9−ノナンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、３−メチル−1,5−ペンタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。しかし
ながら本発明において耐久性を特に要求する場合は特に
1,9−ノナンジオール、1,6−ヘキサングリコール、３−
メチル−1,5−ペンタンジオールが好ましく特に1,9−ノ
ナンジオールが好ましい。Low molecular weight diols that can be used in combination with 2-methyl-1,8-octanediol include 1,9-nonanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
1,5-pentanediol, 1,4-butanediol, 1,3-
Examples include propylene glycol and neopentyl glycol, but the invention is not limited thereto. However, especially when durability is particularly required in the present invention,
1,9-nonanediol, 1,6-hexane glycol, 3-
Methyl-1,5-pentanediol is preferred, and 1,9-nonanediol is particularly preferred.
本発明において、上記ポリエステルジオールから誘導
されるポリエステルアクリレートの合成方法は特に限定
されないが、例えば次の方法が例示される。In the present invention, the method for synthesizing the polyester acrylate derived from the above polyester diol is not particularly limited, but the following method is exemplified.
（１）アクリル酸あるいはメタクリル酸のクロライドと
ポリエステルジオールとの脱塩酸反応 （２）アクリル酸あるいはメタクリル酸とポリエステル
ジオールとの直接脱水反応 （３）アクリル酸あるいはメタクリル酸の低級アルキル
エステルとポリエステルジオールのエステル交換反応 （４）ポリエステルモノアクリレート誘導体とアクリル
酸あるいはメタクリル酸の酸クロライドとの脱塩酸反応 本発明において使用するポリエステルアクリレートは
（１）、（２）、（３）又は（４）のいずれの方法によ
つても合成されうる。(1) Dehydrochlorination reaction of acrylic acid or methacrylic acid chloride with polyester diol (2) Direct dehydration reaction of acrylic acid or methacrylic acid with polyester diol (3) Lower alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid with polyester diol Transesterification Reaction (4) Dehydrochlorination Reaction of Polyester Monoacrylate Derivative with Acid Chloride of Acrylic Acid or Methacrylic Acid The polyester acrylate used in the present invention is any of (1), (2), (3) or (4). It can also be synthesized by the method.
本発明において、上記ポリエステルアクリレートと配
合される重合性単量体としては、スチレン、ビニルトル
エン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン
系単量体、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、1,
9−ノナンジオールジアクリレート、２−メチル−1,8−
オクタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサメチレ
ングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ジシクロヘキシ
ルペンタジエニルアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート等のモノアクリレート及びポリアクリレート、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル
系単量体、酢酸ビニル、ジブチルフマレート等でありこ
れらの一種以上が配合されうる。In the present invention, as the polymerizable monomer to be blended with the polyester acrylate, styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, styrene-based monomers such as divinylbenzene, methyl methacrylate, methyl acrylate, 1,
9-nonanediol diacrylate, 2-methyl-1,8-
Octanediol diacrylate, 1,6-hexamethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dicyclohexyl pentadienyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, etc. Acrylics and polyacrylates, allyl monomers such as diallyl phthalate and triallyl cyanurate, vinyl acetate, dibutyl fumarate and the like, and one or more of them may be blended.
これら重合性単量体は特に限定されないが、例えば、
1,9−ノナンジオールジアクリレートは皮膚刺激性を示
すPII値が2.0であり、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レートのPII値の5.5に較べてきわめて低くなつており、
取り扱い上有利である。また1,9−ノナンジオールジア
クリレートまたは２−メチル−1,8−オクタンジオール
ジアクリレートは、希釈能力、硬化速度、体積収縮、低
温特性、柔軟性等に関しても、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート、1,3−ネオペンチルグリコールジアク
リレートにまさるとも劣らない。また前記ポリエステル
アクリレートとの相溶性もきわめて良好である。これら
の理由より本発明のポリエステル系アクリレート樹脂組
成物は低粘度でありすぐれた密着性、接着性、可撓性を
有する皮膜が得られるものである。本願発明において好
ましい重合性単量体は1,9−ノナンジオールジアクリレ
ートおよび／または２−メチル−1,8−オクタンジオー
ルジアクリレートである。These polymerizable monomers are not particularly limited, for example,
The PII value of 1,9-nonanediol diacrylate showing skin irritation is 2.0, which is extremely lower than the PII value of 5.5 of 1,6-hexanediol diacrylate.
It is advantageous in handling. In addition, 1,9-nonanediol diacrylate or 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate is 1,6-hexanediol diacrylate in terms of diluting ability, curing rate, volume shrinkage, low temperature characteristics, flexibility, etc. Even better than 1,3-neopentyl glycol diacrylate. The compatibility with the polyester acrylate is also very good. For these reasons, the polyester-based acrylate resin composition of the present invention has a low viscosity and provides a film having excellent adhesion, adhesiveness and flexibility. Preferred polymerizable monomers in the present invention are 1,9-nonanediol diacrylate and / or 2-methyl-1,8-octanediol diacrylate.
上記ポリエステルアクリレートはこれらの重合性単量
体と混合してポリエステル系アクリレート樹脂とするこ
とができる。ポリエステルアクリレートと各種重合性単
量体との混合使用比は95:5〜5:95好ましくは90:10〜30:
70重量比である。The polyester acrylate can be mixed with these polymerizable monomers to prepare a polyester acrylate resin. The mixed use ratio of polyester acrylate and various polymerizable monomers is 95: 5 to 5:95, preferably 90:10 to 30:
70 weight ratio.
このようにして得られる組成物の密着性、接着性能を
さらに向上させるため、一般式（II） （式中、R3は水素またはメチル基、R4は−CH2CH2−基ま
たは 基、ｑは１または２、ｒは１または２であり、ｑ＋ｒ＝
３である） で表わされるリン含有アクリレートを添加してもよい。
リン含有アクリレートとしては、リン酸モノ〔２−アク
リレートエチル〕、リン酸モノ〔２−アクリレートプロ
ピル〕、リン酸ジ〔２−アクリレートエチル〕、リン酸
ジ〔２−アクリレートプロピル〕等を上げることができ
る。リン含有アクリレートの添加量は全樹脂の50重量％
以下が好ましい。In order to further improve the adhesion and the adhesive performance of the composition thus obtained, the general formula (II) (In the formula, R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is a —CH 2 CH 2 — group or A group, q is 1 or 2, r is 1 or 2, and q + r =
A phosphorus-containing acrylate represented by 3) may be added.
Examples of the phosphorus-containing acrylate include mono [2-acrylate ethyl] phosphate, mono [2-acrylate propyl] phosphate, di [2-acrylate ethyl] phosphate, di [2-acrylate propyl] phosphate, and the like. it can. Addition amount of phosphorus-containing acrylate is 50% by weight of total resin
The following are preferred.
また、生成したポリエステルアクリレートのラジカル
重合を防止するために、約0.001〜0.05重量％程度のラ
ジカル重合抑制剤を系内に添加することができる。その
抑制剤の例として、たとえばハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル等をあげることができる。Further, in order to prevent radical polymerization of the produced polyester acrylate, about 0.001 to 0.05% by weight of a radical polymerization inhibitor can be added to the system. Examples of the inhibitor include hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether.
本発明の組成物を硬化する手段としては、たとえば電
子線硬化、紫外線硬化、熱硬化あるいはその他の公知の
手段のいずれも採用することができる。As a means for curing the composition of the present invention, for example, electron beam curing, ultraviolet curing, heat curing or any other known means can be adopted.
紫外線により本発明の組成物を硬化させる場合には、
以下に示すような光開始剤を添加する。その具体例とし
て、たとえばベンゾフエノン、Ｐ−メトキシベンゾフエ
ノン、アセトフエノン、プロピオフエノン、キサント
ン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、アントラ
キノン、ナフトキノンなどであり、その量は組成物中に
含まれるポリエステルアクリレートに対して約0.1〜15
重量％程度添加する。その際さらにメチルアミン、ジエ
タノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリ
ブチルアミンなどの光活性剤を加えてもよい。When curing the composition of the present invention by ultraviolet rays,
A photoinitiator as shown below is added. Specific examples thereof include, for example, benzophenone, P-methoxybenzophenone, acetophenone, propiophenone, xanthone, benzoin, benzoin ethyl ether, anthraquinone, naphthoquinone, etc., and the amount thereof is based on the polyester acrylate contained in the composition. About 0.1-15
Add about 5% by weight. At that time, a photoactivator such as methylamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine or tributylamine may be added.
熱によつて本発明の組成物を硬化させる場合、ラジカ
ル重合開始剤として知られているたとえば過酸化水素、
過酸化ベンゾイル、クメンパーオキシド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなど
を使用することができる。When curing the composition of the present invention by heat, for example, hydrogen peroxide known as a radical polymerization initiator,
Benzoyl peroxide, cumene peroxide, t-butyl hydroperoxide, azobisisobutyronitrile and the like can be used.
電子線を照射して硬化させる場合には、光開始剤、ラ
ジカル重合開始剤等の添加を特に必要としない。In the case of irradiating with an electron beam for curing, addition of a photoinitiator, a radical polymerization initiator or the like is not particularly required.
これらいずれの硬化方法を採用しても、本発明の製造
法によつて得られるポリエステル系アクリレート樹脂組
成物はこれまでに得ることのできなかつた強靱で、優れ
た耐加水分解性、耐候性、可撓性、密着性、接着性を有
する硬化物を与える。また硬化時の体積収縮に伴う内部
歪も小さく、特に接着剤として有用である。Regardless of which of these curing methods is adopted, the polyester-based acrylate resin composition obtained by the production method of the present invention is tough, which has not been obtained so far, and has excellent hydrolysis resistance, weather resistance, A cured product having flexibility, adhesion and adhesiveness is provided. Further, the internal strain due to the volume shrinkage during curing is small, and it is particularly useful as an adhesive.
なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を損わな
い範囲で、上述した配合剤以外に、通常の添加剤や充填
剤を使用目的に応じて添加することができる。In addition to the above-mentioned compounding agents, usual additives and fillers can be added to the composition of the present invention within the range that does not impair the object of the present invention, depending on the purpose of use.
具体的な用途についてさらに述べれば、本発明によつ
て得られるポリエステル系アクリレート樹脂組成物は塗
料、コーテイング剤、接着剤、インキ、シーリング剤等
に有用である。To further describe specific applications, the polyester-based acrylate resin composition obtained according to the present invention is useful for paints, coating agents, adhesives, inks, sealing agents and the like.
実施例 本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施
例、比較例を挙げる。例中、部とあるのは重量部を示
す。なお硬化塗膜の性能は次の方法によつた。EXAMPLES Examples and comparative examples will be given below to more specifically describe the present invention. In the examples, “part” means “part by weight”. The performance of the cured coating film was determined by the following method.
（ｉ）密着性：ゴバン目セロテープ剥離による方法によ
り試験片100個中、何個が接着していたかをx/100で示
す。(I) Adhesiveness: x / 100 shows how many of 100 test pieces were adhered by the method of peeling scotch tape.
（ii）可撓性：幅5mm、長さ10cmの短冊状の試験片を直
径2cmの円柱の外周にそつて折り曲げ被膜がひびわれる
かどうかで評価した。(Ii) Flexibility: A strip-shaped test piece having a width of 5 mm and a length of 10 cm was evaluated along the outer circumference of a cylinder having a diameter of 2 cm by observing whether or not the folded coating film was cracked.
（iii）耐水性:40℃の純水中に試験片を240時間浸漬し
た後に外被膜層の外観および密着性（上記（ｉ）による
方法）を評価した。(Iii) Water resistance: After the test piece was immersed in pure water at 40 ° C. for 240 hours, the appearance and adhesion of the outer coating layer (method according to (i) above) were evaluated.
（iv）耐候性：試験片をサンシヤインウエザオメーター
中に600時間保持し、外被膜層の外観および密着性（上
記（ｉ）による方法）を評価した。(Iv) Weather resistance: The test piece was held in a Sunshear weatherometer for 600 hours to evaluate the appearance and adhesion of the outer coating layer (method according to (i) above).
実施例１ ２−メチル−1,8−オクタンジオール1248g、アジピン
酸876gを（ジオール／酸のモル比1.3/1）常圧下にN2ガ
スを通じつつ約210℃の温度で縮合水を留出させなが
ら、エステル化を行つた。ポリエステルの酸価が0.3以
下になつたとき真空ポンプにより徐々に真空度を上げ反
応を完結した。こうして水酸基価56、酸価0.1のポリエ
ステルジオール（以下、ポリエステル（ａ）と記す）を
得た。このポリエステル（ａ）は常温で液体で分子量は
約2,000であつた。このポリエステルジオール500gに次
でアクリル酸36部とヒドロキノンモノメチルエーテル0.
4部を加え、180℃でエステル化を行ないポリエステルア
クリレートを得た。更に1,9−ノナンジオールジアクリ
レート100部とリン酸ジ〔２−メタクリレートエチル〕5
0部を加えてポリエステル系アクリレート樹脂組成物を
得た。Example 1 1248 g of 2-methyl-1,8-octanediol and 876 g of adipic acid (diol / acid molar ratio of 1.3 / 1) were passed through N 2 gas under atmospheric pressure to distill condensed water at a temperature of about 210 ° C. Meanwhile, esterification was performed. When the acid value of the polyester became 0.3 or less, the degree of vacuum was gradually raised by the vacuum pump to complete the reaction. Thus, a polyester diol having a hydroxyl value of 56 and an acid value of 0.1 (hereinafter referred to as polyester (a)) was obtained. This polyester (a) was a liquid at room temperature and had a molecular weight of about 2,000. To 500 g of this polyester diol, next 36 parts of acrylic acid and hydroquinone monomethyl ether were added.
4 parts was added and esterification was performed at 180 ° C. to obtain a polyester acrylate. Further, 100 parts of 1,9-nonanediol diacrylate and di [2-methacrylate ethyl] phosphate 5
0 part was added to obtain a polyester acrylate resin composition.
得られたポリエステル系アクリレート樹脂組成物100
部にベンゾインエチルエーテル３部を加えて、被覆組成
物を調製した。これをアルミニウム板上に75ミクロンの
アプリケーターで塗布し出力80W/cmの高圧水銀灯で照射
した。塗膜は6m/分のスピードで２回照射することによ
りタツクフリーとなり４回照射で完全に硬化した。物性
の測定には６回照射した塗膜を用いた。Obtained polyester-based acrylate resin composition 100
A coating composition was prepared by adding 3 parts of benzoin ethyl ether to 1 part. This was coated on an aluminum plate with a 75 micron applicator and irradiated with a high pressure mercury lamp with an output of 80 W / cm. The coating became tack-free by irradiating twice at a speed of 6 m / min, and was completely cured by irradiating four times. A coating film irradiated 6 times was used for the measurement of physical properties.
実施例２〜７ 実施例１と同様のモル比で同様の方法により表１に示
す組成でポリエステル系アクリレート樹脂を得た。Examples 2 to 7 Polyester acrylate resins having the compositions shown in Table 1 were obtained by the same method with the same molar ratio as in Example 1.
比較例１〜３ 実施例１と同様のモル比で同様の方法により表１に示
す組成でポリエステル系アクリレート樹脂を得た。Comparative Examples 1 to 3 Polyester acrylate resins having the compositions shown in Table 1 were obtained in the same molar ratio as in Example 1 and by the same method.
なお実施例２〜７においてアジピン酸／イソフタル酸
＝1/1（モル比）、アゼライン酸／イソフタル酸＝1/1
（モル比）、アジピン酸／アゼライン酸＝1/1（モル
比）、２−メチル−1,8−オクタンジオール/1,9−ノナ
ンジオール＝1/1（モル比）、２−メチル−1,8−オクタ
ンジオール/3−メチル−1,5−ペンタンジオール＝1/1
（モル比）である。In Examples 2 to 7, adipic acid / isophthalic acid = 1/1 (molar ratio), azelaic acid / isophthalic acid = 1/1.
(Molar ratio), adipic acid / azelaic acid = 1/1 (molar ratio), 2-methyl-1,8-octanediol / 1,9-nonanediol = 1/1 (molar ratio), 2-methyl-1 , 8-Octanediol / 3-methyl-1,5-pentanediol = 1/1
(Molar ratio).
発明の効果 以上のように本発明は可撓性、皮膜物性、密着性、耐
水性、耐候性に優れ、かつ皮膚刺激の小さいポリエステ
ル系アクリレート樹脂組成物を開示したという点で工業
的に有用なものである。 EFFECTS OF THE INVENTION As described above, the present invention is industrially useful in that it discloses a polyester-based acrylate resin composition that is excellent in flexibility, film physical properties, adhesion, water resistance, weather resistance, and has little skin irritation. It is a thing.
Claims (3)
とからなるポリエステル系アクリレート樹脂組成物にお
いて、該ポリエステルアクリレートが次の一般式（Ｉ） （式中、R1およびＲ′1は水素またはメチル基、R2は 基を含有するポリエステルジオール残基を示す。） で表わされる化合物であることを特徴とするポリエステ
ル系アクリレート樹脂組成物。1. A polyester acrylate resin composition comprising a polyester acrylate and a polymerizable monomer, wherein the polyester acrylate is represented by the following general formula (I): (In the formula, R 1 and R ′ 1 are hydrogen or a methyl group, and R 2 is A polyester diol residue containing a group is shown. ) A polyester acrylate resin composition, which is a compound represented by:
およびリン含有アクリレートからなるポリエステル系ア
クリレート樹脂組成物において、該ポリエステルアクリ
レートが次の一般式（Ｉ） （式中、R1およびＲ′1は水素またはメチル基、R2は 基を含有するポリエステルジオール残基を示す。） で表わされる化合物であり、さらに該リン含有アクリレ
ートが次の一般式（II） （式中、R3は水素またはメチル基、R4は−CH2CH2−基ま
たは ｑは１または２、ｒは１または２であり、ｑ＋ｒ＝３で
ある。） で表わされる化合物であることを特徴とするポリエステ
ル系アクリレート樹脂組成物。3. A polyester-based acrylate resin composition comprising a polyester acrylate, a polymerizable monomer and a phosphorus-containing acrylate, wherein the polyester acrylate has the following general formula (I): (In the formula, R 1 and R ′ 1 are hydrogen or a methyl group, and R 2 is A polyester diol residue containing a group is shown. ) Is a compound represented by the following general formula (II) (In the formula, R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is a —CH 2 CH 2 — group or q is 1 or 2, r is 1 or 2, and q + r = 3. ) A polyester acrylate resin composition, which is a compound represented by:
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