JPH08157336A

JPH08157336A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH08157336A
Application number: JP30487294A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Yahagi; 和行矢作
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1994-12-08
Publication date: 1996-06-18
Anticipated expiration: 2017-01-07
Also published as: JP3243383B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）分子中に少なくとも一つの硫酸エステ
ルを有するオルガノ（ポリ）シロキサン０．１〜２０重
量％及び（ｂ）カチオン性ポリマー０．０１〜５重量％
を含有し、（ａ）／（ｂ）が重量比で１０００／１〜５
／１である毛髪化粧料。【効果】安定性及びコンディショニング効果に優れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定性に優れ、しかも
コンディショニング成分が毛髪に残留するため高いコン
ディショニング効果を示す毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
毛髪化粧料や毛髪洗浄剤にコンディショニング効果、特
に乾燥時の平滑性等を付与することを目的として、各種
のシリコーン誘導体が広く使用されている。ここで用い
られる主なシリコーン誘導体としては、水不溶性のジメ
チルポリシロキサン、Ｏ／Ｗエマルジョンであるアミノ
変性シリコーン、水溶性のポリエーテル変性シリコーン
等が挙げられ、これらのうち、特にジメチルポリシロキ
サンは高いコンディショニング効果を有していることか
ら広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ジメチルポリシロキサンは
水不溶性であるため、製品中、特に水系の製品中での分
散安定性が損なわれやすく、その配合量等に大幅な制限
を受けてしまうという問題があった。また、分散安定性
を高めるために、微粒子化したり、極少量配合するなど
の試みもなされているが、これらの場合には充分なコン
ディショニング効果を得ることはできなかった。更に、
すすぎ時に若干油っぽさが残るという問題もあった。

【０００４】これに対し、水溶性のポリエーテル変性シ
リコーンは、水系の製品中へも安定に配合することが容
易であるが、毛髪上への残留性が極めて低く、コンディ
ショニング効果にもかなり劣るという欠点がある。

【０００５】従って、安定性に優れ、しかも高いコンデ
ィショニング効果を得ることができる毛髪化粧料が望ま
れていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、硫酸エステル変性シ
リコーンとカチオン性ポリマーを一定の割合で組合わせ
用いれば、保存時には安定であり、洗浄後のすすぎ時に
は、両者が凝集しても毛髪に残留し、優れたコンディシ
ョニング効果が得られることを見出し本発明を完成し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、次の（ａ）成分及び
（ｂ）成分（ａ）分子中に少なくとも一つの硫酸エステルを有するオルガノ（ポリ）シロキサン０．１〜２０重量％、（ｂ）カチオン性ポリマー０．０１〜５重量％を含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比
〔（ａ）／（ｂ）〕が１０００／１〜５／１である毛髪
化粧料を提供するものである。

【０００８】以下、本発明について説明するが、本発明
における「オルガノ（ポリ）シロキサン」とは、高分子
量のオルガノポリシロキサンから低分子量のオルガノポ
リシロキサンまでを含む意味である。また、本発明にお
ける「硫酸エステル」とは、硫酸エステルのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩又はアルカノ
ールアミン塩も含む意味である。

【０００９】本発明に用いる（ａ）成分の分子内に少な
くとも一つの硫酸エステルを有するオルガノ（ポリ）シ
ロキサンとしては、次の一般式（１）

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中、Ｒ¹は同一又は異なって炭素数１
〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、
フェニル基又は次の一般式（２）若しくは（３）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｒ⁵は炭素数４〜５０のヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、
アルキルアミン、アルカノールアミン又はピリジニウム
を示し、ｙは０〜２００の数を示し、ｚは０又は１の数
を示す）で表わされる基を示し、Ｒ²及びＲ³はそれぞ
れ同一又は異なって炭素数１〜２２のアルキル基、炭素
数１〜２２のアルコキシ基、フェニル基又は次の一般式
（２′）若しくは（３′）

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は前記と同じものを
示し、Ｒ⁵′は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含ん
でいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、
ｙ、ｚ及びＭは前記と同じものを示す）で表わされる基
を示すが、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち少なくとも一つは
一般式（２）又は（２′）で表わされる基を示す。ｘは
０〜１０００の数を示す〕で表わされる硫酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサンが好ましい例として挙げ
られる。

【００１６】一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ³で示されるも
ののうち、炭素数１〜２２のアルキル基としては、直鎖
でも分岐鎖を有するものでもよく、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル
基、ヘンエイコシル基、ドコシル基が挙げられ、アルコ
キシ基としては、これらアルキル基に酸素原子が結合し
たものが挙げられる。これらのうち、炭素数１〜６のア
ルキル基又はアルコキシ基が好ましく、特にメチル基が
好ましい。

【００１７】また、Ｒ¹の定義中で（２）又は（３）式
で表わされる基の中のＲ⁵としては炭素数４〜５０の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特に炭素数４
〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。か
かるＲ⁵の具体例としては、テトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノ
ナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、
ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメ
チレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチレン
基、ヘプタデカメチレン基、オクタデカメチレン基、ノ
ナデカメチレン基、エイコサデカメチレン基、３−メチ
ルペンタン−１，５−ジイル基、２−エチルヘキサン−
１，６−ジイル基、３，７−ジメチルオクタン−１，８
−ジイル基、３，７−ジメチルオクタン−３，８−ジイ
ル基等の基が挙げられる。

【００１８】Ｒ²、Ｒ³の定義中で（２′）又は
（３′）式で表わされる基の中のＲ⁵′としては炭素数
１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、
特に炭素数４〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が
好ましい。かかるＲ⁵′の具体例としては、前記Ｒ⁵で
挙げた基と同様の基の他、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基が挙げられる。

【００１９】また、（２）、（２′）、（３）、
（３′）式中のＲ⁴及びＲ⁶の炭素数２〜４のアルキレ
ン基としては、エチレン、トリメチレン、ブチレン、ｔ
−ブチレン基が挙げられる。

【００２０】（２）、（２′）、（３）、（３′）式中
のｙは０〜２００の数を示すが、０〜１５が好ましく、
ｚは０又は１を示すが０が好ましい。

【００２１】（２）、（２′）式中のＭの定義中、アル
カリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等
が挙げられ、アルキルアミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げら
れ、アルカノールアミンとしては、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロパ
ノール等が挙げられる。これらのＭの中でも特に水素原
子、アルカリ金属が好ましい。

【００２２】（１）式中のｚは０〜１０００の数を示す
が、０〜１５０、特に０〜２０の数が好ましい。

【００２３】更に、一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ
³で示される基のうち、少なくとも一つは一般式（２）
又は（２′）で表わされる基を示すが、一般式（２）、
（２′）、（３）又は（３′）で示される基以外の基は
メチル基であるものが好ましい。

【００２４】上記硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン（１）を包含する（ａ）成分の硫酸エステルを
有するオルガノ（ポリ）シロキサンは例えば、次の如く
して製造することができる。

【００２５】すなわち、分子鎖中のケイ素原子に結合す
る基として１以上の（３）又は（３′）を有するアルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサンに硫酸化剤を反応
させることにより、分子鎖中のケイ素原子に結合する基
として１以上の（２）又は（２′）を有する硫酸エステ
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンが製造される。

【００２６】以下、製造工程ごとに本発明の製造方法を
説明する。まず、分子鎖中のケイ素原子に結合する基と
して１以上の基（３）又は（３′）を有するアルコール
変性オルガノ（ポリ）シロキサン（以下、「アルコール
変性オルガノ（ポリ）シロキサン」という）と硫酸化剤
とを無溶媒又は溶媒中で反応させる。

【００２７】ここで用いるアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは、分子鎖中のいずれか１以上のケイ素
原子に基（３）又は（３′）が結合しているものであれ
ばよく、その結合部位は制限されない。したがって、一
般に特定の置換基の結合部位により側鎖型、両末端型、
片末端型及びＴ構造型などと称されるいずれの構造のも
のも使用することができる。このようなアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンとしては、例えば、次式で
示される構造のものを挙げることができる。

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは０〜１０００
の数を示す〕

【００３１】このようなアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは公知の方法で製造したものを使用する
ことができるが、市販品をそのまま使用することもでき
る。この市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１７０、
Ｘ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−
１７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ
６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２
２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５（以上、信越化学社
製）、ＴＳＬ−９１０５、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７
５１、ＸＦ４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、ＸＦ４２
−８３１（以上、東芝シリコーン社製）、ＰＳ１９７、
ＰＸ１０１（以上、チッソ社製）を挙げることができ
る。

【００３２】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンと反応させる硫酸化剤としては、クロルスルホン酸、
亜硫酸、スルファミン酸及びこれらとルイス塩基との付
加体よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が
挙げられるが、反応が温和な条件で進行することからこ
れらのうち特にクロルスルホン酸が好ましい。

【００３３】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンと硫酸化剤との反応方法は特に制限されないが、例え
ば、それぞれを適当な溶媒に溶解させたものを混合し、
反応させる方法を適用することができる。

【００３４】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンを溶解させるために用いる溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン、ジエチルエーテル
などを挙げることができる。ここで用いる溶媒量は、ア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン重量に対して
１０倍量以下が好ましく、３倍量以下が更に好ましい。
また、硫酸化剤を溶解させるために用いる溶媒として
は、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トルエン、エ
ーテルなどを挙げることができる。ここで用いる溶媒量
は、硫酸化剤重量に対して２０倍量以下が好ましく、１
０倍量以下が更に好ましい。

【００３５】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンと硫酸化剤との混合比は特に制限されないが、アルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサンが有するヒドロキ
シル基１当量に対して、硫酸化剤が０．５〜２当量、好
ましくは０．９〜１．５当量となるように混合すること
が好ましい。

【００３６】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンと硫酸化剤の混合方法は特に制限されないが、例え
ば、必要に応じて攪拌しながら、硫酸化剤溶液をアルコ
ール変性オルガノ（ポリ）シロキサン溶液に滴下する方
法を適用することができる。

【００３７】この場合の滴下方法は特に制限されず、例
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−５０〜２０℃が好まし
く、−３０〜１０℃が更に好ましい。反応終了後、必要
に応じて前記温度範囲内で１〜５時間熟成操作をするこ
とが好ましい。なお、反応系が酸性になればシロキサン
結合が開裂しやすく、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩、アミン等の塩基物質、好ましくは第３級ア
ミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどを共存させるのが
好ましい。

【００３８】（１）式において、Ｍがアンモニウム、ア
ルキルアミン又はアルカノールアミンである硫酸エステ
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンを製造する場合は、
上記した製造工程のみで反応を終了させてよいが、Ｍが
アルカリ金属であるものを製造する場合には、更に前工
程で得られた反応生成物中にアルカリ溶液を、例えば上
記と同様の滴下方法を適用して滴下し、反応させる。

【００３９】ここで用いられるアルカリ溶液としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アル
キルアミン、ピリジン、アルカノールアミンなどの水溶
液や、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
カリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルコラ
ートを挙げることができるが、特に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムの水溶液及びナトリウムメチラート、カ
リウムメチラートが好ましい。また、アルカリ溶液の濃
度は特に制限されず、アルコール変性オルガノ（ポリ）
シロキサン及び硫酸化剤の濃度を考慮して適宜調節する
ことができる。更に、反応系の温度は、上記と同じ温度
範囲に設定保持することが好ましい。

【００４０】このようにして反応を終了させた後、生成
した硫酸エステルを有するオルガノ（ポリ）シロキサン
を反応系から分別する。なお、得られた硫酸エステルを
有するオルガノ（ポリ）シロキサンに対し、必要に応じ
て更に精製操作を付加することもできる。この精製操作
は特に制限されず、例えば、（１）反応液から溶媒を留
去し、クロロホルム等の非極性溶媒に溶解させ、副生し
た無機塩を濾別する方法；（２）反応液から溶媒を留去
し、次いでヘキサン等の溶媒に不溶化させ析出物を濾取
し、未反応及び余剰のアルコール変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを除去する方法を挙げることができる。

【００４１】かくして得られる本発明の硫酸エステルを
有するオルガノ（ポリ）シロキサンは、本発明の（ａ）
成分として用いることができる。

【００４２】（ａ）成分は単独又は２種以上を組合わせ
て用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％
（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に
０．５〜１０％、更に０．５〜５％配合すると、乾燥時
の平滑性に優れ、かつ安定に配合することができるので
好ましい。また、本発明の毛髪化粧料をシャンプー等の
毛髪洗浄料とする場合には、全組成中に０．１〜１０
％、特に０．５〜５％配合すると、乾燥時の平滑性や安
定性に特に優れるので好ましい。

【００４３】本発明で用いられる（ｂ）成分のカチオン
性ポリマーとしては、水溶性のものが好ましく特にポリ
マー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含む
か、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハラ
イドを構成単位として含む水溶性カチオンポリマーが好
ましい。具体的には、例えばカチオン化セルロース誘導
体、カチオン性デンプン、カチオン化グアーガム誘導
体、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジア
リル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、４
級ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。

【００４４】カチオン化セルロース誘導体としては、例
えば次の一般式（４）で表わされるものが好ましい。

【００４５】

【化９】

【００４６】〔式中、Ｄはアンヒドログルコース単位の
残基を示し、ａ′は５０〜２００００の数を示し、各Ｒ
⁷は、それぞれ次の一般式（５）で表される置換基を示
す。

【００４７】

【化１０】

【００４８】（Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ炭素数２又は
３のアルキレン基を示し、ｂ′は０〜１０の数、ｃ′は
０〜３の数、ｄ′は０〜１０の数を示し、Ｒ¹⁰は炭素数
１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は同一又は異なって、炭素数
１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成しても
よい。Ｘ₁は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スル
ホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す〕

【００４９】これらのカチオン化セルロース誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログ
ルコース単位当たりのｃ′の平均値は０．０１〜１が好
ましく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。又、
ｂ′＋ｄ′の合計は平均１〜３である。カチオン置換度
が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかま
わないが反応収率の点より１以下が特に好ましい。ここ
で用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は約１０
万〜３００万の間が好ましい。

【００５０】また、カチオン性デンプンとしては次の一
般式（６）で表されるものが好ましい。

【００５１】

【化１１】

【００５２】〔式中、Ｅはデンプン残基を示し、Ｒ¹⁴は
炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキレ
ン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は同一又は異なって、
炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成
してもよい。Ｘ₂は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫
酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｅ′は正の数を示す〕

【００５３】これらのカチオン性デンプンのカチオン置
換度は０．０１〜１、すなわち無水グルコース単位当た
り０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチ
オン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が
０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわ
ないが反応収率の点より１以下が好ましい。

【００５４】カチオン化グアーガム誘導体としては、次
の一般式（７）で表されるものが好ましい。

【００５５】

【化１２】

【００５６】〔式中、Ｇはグアーガム残基を示し、Ｒ¹⁸
は炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキ
レン基を示し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は同一又は異なっ
て、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を
形成してもよい。Ｘ₃は陰イオン（塩素、臭素、沃素、
硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｆ′は正の数を示す〕

【００５７】これらのカチオン化グアーガム誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０
２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたもの
が好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公
昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び
特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアー
ル（セラニーズシュタイン・ホール社）として市販さ
れている。

【００５８】カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩
／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（８）
又は（９）で示されるものが好ましい。

【００５９】

【化１３】

【００６０】〔式中、Ｒ²²及びＲ²³は同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニ
ル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又は
カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶
及びＲ²⁷は同一又は異なって、水素原子、低級アルキ基
（炭素数１〜３）又はフェニル基を示し、Ｘ₄は陰イオ
ン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、硝酸など）を示し、ｇ′は１〜５０の数、ｈ′は０
〜５０の数、ｉ′は１５０〜８０００の数を示す。〕

【００６１】これらのジアリル４級アンモニウム塩／ア
クリルアミド共重合物、及びジアリル４級アンモニウム
塩ホモポリマーの分子量としては、約３万〜２００万が
好ましく、更に好ましくは１０万〜１００万の範囲であ
る。

【００６２】４級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は次式（１０）で示されるものが好ましい。

【００６３】

【化１４】

【００６４】〔式中、Ｒ²⁸は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹は同一又は異
なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｙ₁は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基
を示し、Ｘ₅は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、ス
ルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸
等）を示し、ｌ′は１〜１０の数、ｊ′＋ｋ′＝２０〜
８０００の数を示す〕

【００６５】これらの４級化ポリビニルピロリドン誘導
体の分子量としては、１万〜２００万が好ましく、更に
好ましくは５万〜１５０万である。

【００６６】以上のような（ｂ）成分のカチオン性ポリ
マーは、単独又は二種以上を組合わせて用いることがで
き、全組成中に０．０１〜５％配合するのが好ましく、
特に０．１〜３％、更に０．３〜１．５％配合すると、
より高いコンディショニング効果が得られるので好まし
い。また（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比〔（ａ）／
（ｂ）〕は１０００／１〜５／１、特に１００／１〜１
０／１であるのが好ましい。

【００６７】本発明の毛髪化粧料には、前記必須成分の
ほか、更に必要に応じて、通常、化粧料、医薬品、食品
等に配合される成分、例えばカチオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤；
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する
高級アルコール類；流動パラフィン、ワセリン等の炭化
水素類；液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘
導体；レシチン等のリン脂質；コレステロール等のステ
ロール及びその誘導体；コラーゲン分解ペプチド誘導
体；パーフルオロポリエーテル；高級アルコール高級脂
肪酸エステル類、高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケ
ニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類；ミンクオ
イル、オリーブ油等の動植物性油脂類；ジンクピリチオ
ン（Ｚｐｔ）のような抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等
の薬効剤；パラベン等の防腐剤；プロピレングリコー
ル、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ソルビトール、パンテノール、グリシンベタイン
等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；パーフルオロポリ
エーテル等のコンディショニング剤；グリコールエステ
ル等のパール化剤；ヒドロキシプロピルキトサン等のキ
トサン誘導体；各種調合香料、色素；その他エンサイク
ロペティア・オブ・シャンプー・イングレディエンツ
〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡＯＦＳＨＡＭＰＯＯ
ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ（ＭＩＣＥＬＬＥＰＲＥＳＳ
１９８５年）〕、エンサイクロペディア・オブ・シャ
ンプー・イングレディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤ
ＩＡＯＦＳＨＡＭＰＯＯＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ
（ＭＩＣＥＬＬＥＰＲＥＳＳ，１９８５年）〕、最新
化粧品科学（薬事日報社、１９８８年）などに記載され
ている成分等を、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、適宜配合することもできる。

【００６８】本発明の毛髪化粧料は、前記成分を混合
し、通常の方法に従って製造することができる。そし
て、シャンプー等の毛髪洗浄料、リンス、トリートメン
トなどとすることができ、特に毛髪洗浄料等の水系の製
品とするのが好ましい。このような場合には、全組成中
に水を２０〜９５％配合することができる。

【００６９】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、安定性に優れ、
しかも、すすぎ時には上記（ａ）成分と（ｂ）成分が凝
集して毛髪に残留し、優れたコンディショニング効果を
示す。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００７１】合成例１

【００７２】

【化１５】

【００７３】公知の方法により合成した上記式の片末端
アルコール変性オルガノシロキサン１５ｇ、ピリジン
７．５ｇ及び塩化メチレン１０ｇを混合し、０℃に冷却
した。この溶液にクロルスルホン酸５．５ｇ、塩化メチ
レン１０ｇの混合溶液を、１０℃以下に保ちながら２０
分で滴下し、次いで、１０℃以下で４時間熟成させた。
その後ナトリウムメチラート（メタノール溶液２８％）
１８．２ｇを１０℃以下に保ちながら１５分で滴下し
た。その後温度を徐々に上げ、室温で２時間攪拌した。
攪拌終了後、溶媒を減圧留去した。残渣にクロロホルム
を加え、不溶分を濾別し、溶媒を留去した後更にヘキサ
ンを加え、生じた固体を濾取し硫酸エステル変性オルガ
ノシロキサン（１−ａ）１７ｇを得た。

【００７４】合成例２合成例１と同様にして、以下の硫酸エステル変性オルガ
ノシロキサン（１−ｂ）〜（１−ｎ）を製造した。

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】実施例１表１に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造し、その
安定性及びこれを使用したときの乾燥時のくし通り性に
ついて評価した。結果を表１に示す。

【００８９】（評価方法）安定性：得られた毛髪化粧料を室温で１０日間静置した
後、目視により下記基準で評価した。 ○：均一な溶液である。 ×：二相に分離している。

【００９０】乾燥時のくし通り性：毛髪化粧料を髪に塗
布し、水ですすぎ流した後、ドライヤーで乾燥し、髪の
くし通り性を下記基準に従って評価した。 ◎：非常にくし通りが良くなめらかである。 ○：くし通りが良くなめらかである。 △：くしを通すのに多少ひっかかる。 ×：毛先等のくし通りが悪くひっかかる。

【００９１】

【表１】

【００９２】実施例２下記に示す組成のシャンプーを常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、高いコンディショニング
効果を有するものであった。

【００９３】

【表２】（成分）アルキルポリグリコシド〔RO(R′O)_x'G_y'：R=C₁₀, G=グルコース単位, x'=0, y'=1.2〕１５（％）硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン⁵⁾ ３カチオン性ポリマー０．５精製塩４防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０５：合成例で得られた化合物（１−ａ）６：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポ
リマー（マーコート１００、ＣＡＬＧＯＮ社製）

【００９４】実施例３実施例２において、硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを、合成例２で得られた化合物（１−ｂ）〜
（１−ｎ）に代える以外は同様にして、シャンプーを製
造した。得られた組成物は、いずれも安定性に優れ、高
いコンディショニング効果を示すものであった。

【００９５】実施例４以下に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、しかも高いコンディショ
ニング効果を有するものであった。

【００９６】

【表３】（成分）硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン⁷⁾ ４（％）カチオン性ポリマー０．５ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸ナトリウム３ポリエーテル変性シリコーン⁹⁾ １精製塩２防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０７：合成例１で得られた化合物（１−ａ）８：カチオン化セルロース誘導体（ポリマーＪＲ−４０
０、ユニオンカーバイド社製）９：ＫＦ−３５１Ａ、信越化学工業社製

【００９７】実施例５実施例４において、硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを、合成例２で得られた化合物（１−ｂ）〜
（１−ｎ）に代える以外は同様にして、毛髪化粧料を製
造した。得られた組成物は、いずれも安定性に優れ、高
いコンディショニング効果を示すものであった。

【００９８】実施例６以下に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、高いコンディショニング
効果を有するものであり、特に乾燥時の平滑性に優れて
いた。

【００９９】

【表４】（成分）硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン¹⁰⁾ ４（％）カチオン性ポリマー０．３ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸ナトリウム３ジメチルポリシロキサン¹²⁾ １精製塩２防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０ 10：合成例２で得られた化合物（１−ｂ） 11：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリ
ルアミドの共重合体（マーコート５５０、ＣＡＬＧＯＮ
社製） 12：ＫＦ−９６、信越化学工業社製

【０１００】実施例７実施例６において、硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを、合成例２で得られた化合物（１−ｃ）に
代える以外は同様にして、毛髪化粧料を製造した。得ら
れた組成物は、安定性に優れ、高いコンディショニング
効果を示すものであり、特に乾燥時の平滑性に優れてい
た。

【０１０１】実施例８以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。得
られたシャンプーは、起泡性及び安定性に優れ、しかも
高いコンディショニング効果を有するものであった。

【０１０２】

【表５】（成分）硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン¹³⁾ ３（％）カチオン性ポリマー０．３アルキルサッカライド１５ジメチルポリシロキサン¹⁵⁾ １精製塩３防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０ 13：合成例２で得られた化合物（１−ｍ） 14：カチオン化セルロース（Ｈ−６０、花王社製） 15：ＫＦ−９６、信越化学工業社製

【０１０３】実施例９実施例８において、硫酸エステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサンを、合成例１で得られた化合物（１−ａ）に
代える以外は同様にして、シャンプーを製造した。得ら
れたシャンプーは、いずれも起泡性及び安定性に優れ、
しかも高いコンディショニング効果を示すものであっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の（ａ）成分及び（ｂ）成分：（ａ）分子中に少なくとも一つの硫酸エステルを有するオルガノ（ポリ）シロキサン０．１〜２０重量％、（ｂ）カチオン性ポリマー０．０１〜５重量％を含有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比
〔（ａ）／（ｂ）〕が１０００／１〜５／１である毛髪
化粧料。
【請求項２】（ａ）成分が次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹は同一又は異なって炭素数１〜２２のアル
キル基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、フェニル基又
は次の一般式（２）若しくは（３）【化２】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ⁵は炭素数４〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｍは
水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミ
ン、アルカノールアミン又はピリジニウムを示し、ｙは
０〜２００の数を示し、ｚは０又は１の数を示す）で表
わされる基を示し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ同一又は異
なって炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２の
アルコキシ基、フェニル基又は次の一般式（２′）若し
くは（３′）【化３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁶は前記と同じものを示し、Ｒ⁵′
は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んでいてもよい
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｙ、ｚ及びＭは
前記と同じものを示す）で表わされる基を示すが、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち少なくとも一つは一般式
（２）又は（２′）で表わされる基を示す。ｘは０〜１
０００の数を示す〕で表わされる硫酸エステル変性オル
ガノ（ポリ）シロキサンである請求項１記載の毛髪化粧
料。
【請求項３】一般式（２）、（２′）、（３）又は
（３′）で表わされる基において、Ｒ⁵又はＲ⁵′が炭
素数４〜１５のアルキレン基である請求項２記載の毛髪
化粧料。
【請求項４】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表わされる基のうち、一般式（２）、（２′）、
（３）又は（３′）で示される基以外の基がメチル基で
ある請求項２又は３記載の毛髪化粧料。