JPH08156198A - 多層構造物の製造方法 - Google Patents
多層構造物の製造方法Info
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- JPH08156198A JPH08156198A JP29519194A JP29519194A JPH08156198A JP H08156198 A JPH08156198 A JP H08156198A JP 29519194 A JP29519194 A JP 29519194A JP 29519194 A JP29519194 A JP 29519194A JP H08156198 A JPH08156198 A JP H08156198A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデン樹脂の
他材料への接着性を改善し、これらからなる多層構造物
を得る方法を提供することである。 【構成】 ポリフツ化ビニリデン樹脂１００重量部に対
してポリエーテルとポリアミドからなるブロック共重合
体を１０から１００重量部を混合することによりポリフ
ツ化ビニリデン樹脂と他の材料との接着性を付与する多
層構造物の製造方法。
他材料への接着性を改善し、これらからなる多層構造物
を得る方法を提供することである。 【構成】 ポリフツ化ビニリデン樹脂１００重量部に対
してポリエーテルとポリアミドからなるブロック共重合
体を１０から１００重量部を混合することによりポリフ
ツ化ビニリデン樹脂と他の材料との接着性を付与する多
層構造物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフツ化ビニリデン樹
脂とこれと元来非接着性の金属やポリマーとを接着・積
層させる方法に関し、耐腐食性、耐候性、および耐薬品
性が要求される鋼管ライニング、化学プラント部品、マ
ーキングフイルム等に応用される。
脂とこれと元来非接着性の金属やポリマーとを接着・積
層させる方法に関し、耐腐食性、耐候性、および耐薬品
性が要求される鋼管ライニング、化学プラント部品、マ
ーキングフイルム等に応用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリフツ化ビニリデン樹脂（以下、ＰＶ
ＤＦと略記する）は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
ＤＦと略記する）は耐候性や耐薬品性等の優れた溶融成
形できるフッ素系樹脂として、塗料や電気・電子部品、
鋼管ライニング、化学プラント部品、耐候防汚フイルム
等に用いられている。しかし他材料との接着性が殆どな
いため、多素材との複合や改質が出来にくい欠点があっ
た。
【０００３】そこで、この欠点を改善するためにＰＶＤ
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
Ｆと他のポリマーとの混合が試みられているが、ＰＶＤ
Ｆに対して接着性や相溶性を有するポリマーは少なく、
また、ＰＶＤＦの物理的性質に悪影響するなどのため応
用範囲は極めて限られていた。
【０００４】例えば、ＰＶＤＦと相溶性のよい材料とし
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号、
特公昭５１−１８１９７号他)、ＰＭＭＡはガラス転移
温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これらの混合
物は柔軟性に欠けるという欠点があった。他にも、ポリ
カーボネートとの複合(特開昭５７−８２４４号他)、ポ
リオレフィン(特公平３−２２９０１号他)、官能基を持
った改質ポリオレフィン(特開昭６２−５７４４８号
他）、ポリイミド(特開平２−３０８８５６号他)等々と
の複合等が提案されているが、これらの組合せは相溶性
が乏しく、他材料の被覆に用いた場合必ずしも充分なも
のではなかった。
てポリメタクリル酸メチル樹脂（以下、ＰＭＭＡと略記
する）が知られているが（特公昭４３−１２０１２号、
特公昭５１−１８１９７号他)、ＰＭＭＡはガラス転移
温度がＰＶＤＦに比べて極めて高いため、これらの混合
物は柔軟性に欠けるという欠点があった。他にも、ポリ
カーボネートとの複合(特開昭５７−８２４４号他)、ポ
リオレフィン(特公平３−２２９０１号他)、官能基を持
った改質ポリオレフィン(特開昭６２−５７４４８号
他）、ポリイミド(特開平２−３０８８５６号他)等々と
の複合等が提案されているが、これらの組合せは相溶性
が乏しく、他材料の被覆に用いた場合必ずしも充分なも
のではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＰＶＤＦの他
材料への接着性を改善し、他材料とＰＶＤＦの多層材料
を得る方法を提供することを目的とする。
材料への接着性を改善し、他材料とＰＶＤＦの多層材料
を得る方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエー
テルとポリアミドからなるブロック共重合体（以下、Ｐ
ＥＢＡと略する）がＰＶＤＦに対して接着性および相溶
性を有すること、また、両者の混合物およびＰＥＢＡ自
身が多くの材料に対して接着性を示すことを発見し、こ
れらの性質がＰＶＤＦ多層材料の製造に有効であること
を見出した。
テルとポリアミドからなるブロック共重合体（以下、Ｐ
ＥＢＡと略する）がＰＶＤＦに対して接着性および相溶
性を有すること、また、両者の混合物およびＰＥＢＡ自
身が多くの材料に対して接着性を示すことを発見し、こ
れらの性質がＰＶＤＦ多層材料の製造に有効であること
を見出した。
【０００７】
【作用】本発明は、ＰＶＤＦ及びこれと元来非接着性の
材料Ａを積層するに当り、予めＰＶＤＦ１００重量部に
対してポリエーテルとポリアミドからなるブロック共重
合体を１０から１００重量部を混合することによりＰＶ
ＤＦと材料Ａとの接着性を付与する多層構造物の製造方
法に関する。
材料Ａを積層するに当り、予めＰＶＤＦ１００重量部に
対してポリエーテルとポリアミドからなるブロック共重
合体を１０から１００重量部を混合することによりＰＶ
ＤＦと材料Ａとの接着性を付与する多層構造物の製造方
法に関する。
【０００８】本発明に用いられるＰＶＤＦは、乳化重
合、懸濁重合など一般に行われている重合方法により得
られ、ＭＦＲ値が０．０１〜５００ｇ／１０分（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）のものである。
合、懸濁重合など一般に行われている重合方法により得
られ、ＭＦＲ値が０．０１〜５００ｇ／１０分（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）のものである。
【０００９】また、ここでいうＰＶＤＦとは、ポリフツ
化ビニリデンホモポリマーに限定されずフツ化ビニリデ
ンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体も含み、共
重合体中のフッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であ
ればよい。共重合可能な他のモノマーとしては、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を用いることが出来る。
化ビニリデンホモポリマーに限定されずフツ化ビニリデ
ンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体も含み、共
重合体中のフッ化ビニリデン成分が５０重量％以上であ
ればよい。共重合可能な他のモノマーとしては、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を用いることが出来る。
【００１０】ＰＶＤＦと元来非接着性の材料Ａとは、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、金属、ガラス、セラ
ミック、木材などであればよく、これらを単独で使用し
ても混合物として使用してもよい。
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、金属、ガラス、セラ
ミック、木材などであればよく、これらを単独で使用し
ても混合物として使用してもよい。
【００１１】ここで、熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化
ビニル、アクリル変性ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共
重合体、ＥＶＡ樹脂、ポリエチテン、ポリプロピレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィン−ビニ
ルアルコール共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メ
タクリル−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリアミ
ド（ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド１２、
ポリアミド１１ポリアミド４６、強化ポリアミドな
ど）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート、芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイ
ミド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリイミド、セ
ルロースプラスチック、ポリビニルアルコール、各種熱
可塑性エラストマーなどがある。これらのうち、ポリオ
レフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂の場合、極性基を
有するモノマー（無水マレイン酸等）を０．１〜１０重
量％共重合させることによりＰＶＤＦとの接着性を向上
させることができる。
ビニル、アクリル変性ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共
重合体、ＥＶＡ樹脂、ポリエチテン、ポリプロピレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィン−ビニ
ルアルコール共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メ
タクリル−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリアミ
ド（ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド１２、
ポリアミド１１ポリアミド４６、強化ポリアミドな
ど）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート、芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイ
ミド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリイミド、セ
ルロースプラスチック、ポリビニルアルコール、各種熱
可塑性エラストマーなどがある。これらのうち、ポリオ
レフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂の場合、極性基を
有するモノマー（無水マレイン酸等）を０．１〜１０重
量％共重合させることによりＰＶＤＦとの接着性を向上
させることができる。
【００１２】熱硬化性樹脂としては、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ユ
リア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビス
マレイミドトリアジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂な
どがある。
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ユ
リア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビス
マレイミドトリアジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂な
どがある。
【００１３】また、材料Ａに用いられる金属としては、
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、クロ
ム、チタン等がある。
鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケル、クロ
ム、チタン等がある。
【００１４】本発明においてポリエーテルとポリアミド
からなるブロック共重合体とは、ポリアルキレンオキシ
ド鎖（ａ）と炭素数６以上のアミノカルボン酸又はラク
タムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸と
の塩の重合体であるポリアミド鎖（ｂ）とが連結してな
る。（ａ）と（ｂ）とが炭素数４〜２０のジカルボン酸
（ｃ）を介して交互に連結されたものは、一般にポリエ
ーテルエステルアミドと呼ばれる。
からなるブロック共重合体とは、ポリアルキレンオキシ
ド鎖（ａ）と炭素数６以上のアミノカルボン酸又はラク
タムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸と
の塩の重合体であるポリアミド鎖（ｂ）とが連結してな
る。（ａ）と（ｂ）とが炭素数４〜２０のジカルボン酸
（ｃ）を介して交互に連結されたものは、一般にポリエ
ーテルエステルアミドと呼ばれる。
【００１５】本発明においてポリアルキレンオキシド
（ａ）としては、例えばポリエチレンオキシド、ポリ
（１，２−及び１，３−プロピレンオキシド）、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリヘキサメチレンオキシ
ド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランとのブロック又はランダム共重合体等が例示
される。特にアルキレン部分の炭素数が２〜４のものが
好ましい。
（ａ）としては、例えばポリエチレンオキシド、ポリ
（１，２−及び１，３−プロピレンオキシド）、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリヘキサメチレンオキシ
ド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランとのブロック又はランダム共重合体等が例示
される。特にアルキレン部分の炭素数が２〜４のものが
好ましい。
【００１６】ポリアルキレンオキシドの数平均分子量と
しては、３００〜６０００の範囲が好ましく、さらに好
ましくは５００〜４０００である。
しては、３００〜６０００の範囲が好ましく、さらに好
ましくは５００〜４０００である。
【００１７】炭素数６以上のアミノカルボン酸又はラク
タムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸と
の塩（ｂ）としては、例えば、ω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペラルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウロラクタム等のラクタム、ヘキサメチ
レンジアミンーアジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン
−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル
酸塩、ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン−ドデカンジ酸
塩等の塩類等々が挙げられる。
タムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸と
の塩（ｂ）としては、例えば、ω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペラルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウロラクタム等のラクタム、ヘキサメチ
レンジアミンーアジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン
−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル
酸塩、ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン−ドデカンジ酸
塩等の塩類等々が挙げられる。
【００１８】これらの中では目的にもよるが、１１−ア
ミノウンデカン酸，１２−アミノドデカン酸、カプロラ
クタム、ラウロラクタム、ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩等
が好ましく用いられる。又これら前記（ａ）成分は、２
種以上を併用してもよい。
ミノウンデカン酸，１２−アミノドデカン酸、カプロラ
クタム、ラウロラクタム、ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩等
が好ましく用いられる。又これら前記（ａ）成分は、２
種以上を併用してもよい。
【００１９】本発明において、炭素数４〜２０のジカル
ボン酸（Ｃ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、３−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシルジカル
ボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボ
ン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸等々を例示すること
ができる。これらの中でアジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジ酸等が好ましく用いられる。
ボン酸（Ｃ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、３−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシルジカル
ボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボ
ン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸等々を例示すること
ができる。これらの中でアジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジ酸等が好ましく用いられる。
【００２０】本発明において用いられるＰＥＢＡは、例
えば特公昭５６−４５４１９号、特公平１−４６５２８
号等に示されている従来公知の方法を利用することが出
来るが、これらの方法に限定されるものではない。
えば特公昭５６−４５４１９号、特公平１−４６５２８
号等に示されている従来公知の方法を利用することが出
来るが、これらの方法に限定されるものではない。
【００２１】ＰＥＢＡは、ＰＶＤＦ１００重量部に対し
て、１０〜１００重量部添加することが望ましく、さら
に望ましくは、２０〜６０重量部である。ＰＥＢＡの添
加量がこれより少ない場合は接着性改善の効果が乏し
く、多すぎる場合はＰＶＤＦの有する優れた性質（耐薬
品性、耐候性など）を損なう恐れがある。
て、１０〜１００重量部添加することが望ましく、さら
に望ましくは、２０〜６０重量部である。ＰＥＢＡの添
加量がこれより少ない場合は接着性改善の効果が乏し
く、多すぎる場合はＰＶＤＦの有する優れた性質（耐薬
品性、耐候性など）を損なう恐れがある。
【００２２】ＰＶＤＦとＰＥＢＡからなる樹脂組成物は
両者を溶融混練することによりする作製することができ
る。ここで、溶融混練の方法としては従来公知の方法を
用いることができ、相溶化剤を使用することなくセミミ
クロ分散することが可能である。例えば、バンバリーミ
キサー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し出し機
等を用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組成にも
よるが１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して樹脂組成
物が得られる。
両者を溶融混練することによりする作製することができ
る。ここで、溶融混練の方法としては従来公知の方法を
用いることができ、相溶化剤を使用することなくセミミ
クロ分散することが可能である。例えば、バンバリーミ
キサー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し出し機
等を用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組成にも
よるが１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して樹脂組成
物が得られる。
【００２３】さらに、本発明の樹脂組成物には従来公知
の酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分
解改良剤、着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電
剤、結晶核剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、
離型剤、難燃剤、難燃助剤、補強剤、充填剤、接着助
剤、粘着剤等を任意に含有せしめることが出来る。
の酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分
解改良剤、着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電
剤、結晶核剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、
離型剤、難燃剤、難燃助剤、補強剤、充填剤、接着助
剤、粘着剤等を任意に含有せしめることが出来る。
【００２４】本発明でいう多層構造材料とは、押出成形
品（フィルム、シート、板、パイプ、棒、異形押出品、
ストランド、モノフィラメント、繊維など）、射出成形
品、プレス成形品などであり、特に限定されない。作製
手法としては、カレンダ加工、共押出し、押出ラミネー
ション、多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレ
イ塗装、成形体表面へのコーテイングなどがある。
品（フィルム、シート、板、パイプ、棒、異形押出品、
ストランド、モノフィラメント、繊維など）、射出成形
品、プレス成形品などであり、特に限定されない。作製
手法としては、カレンダ加工、共押出し、押出ラミネー
ション、多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレ
イ塗装、成形体表面へのコーテイングなどがある。
【００２５】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２６】
【実施例】本発明に使用したポリマーペレットは、下記
の通りである。ただし、ＰＶＤＦのＭＦＲは、２３０℃
２．１６ｋｇ荷重下での測定値（単位、ｇ／１０分）、
ＰＥＢＡの比粘度は、ポリマーの０．５％オルソクロロ
フェノール溶液を用い２５℃に於ける溶液粘度から算出
した。
の通りである。ただし、ＰＶＤＦのＭＦＲは、２３０℃
２．１６ｋｇ荷重下での測定値（単位、ｇ／１０分）、
ＰＥＢＡの比粘度は、ポリマーの０．５％オルソクロロ
フェノール溶液を用い２５℃に於ける溶液粘度から算出
した。
【００２７】ＰＶＤＦ−１：１００％ＰＶＤＦ、ＭＲＦ
＝２０。 ＰＶＤＦ−２：ヘキサフルオロプロピレン５モル％共重
合したＰＶＤＦ、ＭＦＲ＝８。 ＰＶＤＦ−３：クロロトリフロロエチレンを９モル％共
重合したＰＶＤＦ、ＭＦＲ＝７。
＝２０。 ＰＶＤＦ−２：ヘキサフルオロプロピレン５モル％共重
合したＰＶＤＦ、ＭＦＲ＝８。 ＰＶＤＦ−３：クロロトリフロロエチレンを９モル％共
重合したＰＶＤＦ、ＭＦＲ＝７。
【００２８】ＰＥＢＡ−１：両末端アジピン酸でカルボ
キシル化したポリアミド６（ＰＡ６）と数平均分子量２
０００のポリエチレンオキシドとを１／１で反応させた
もの。比粘度１．８。 ＰＥＢＡ−２：両末端をドデカンジ酸でカルボキシル化
したポリアミド１２（ＰＡ１２）と数平均分子量２００
０のポリエチレンオキシドとを１／１で反応させたも
の。比粘度２．０。
キシル化したポリアミド６（ＰＡ６）と数平均分子量２
０００のポリエチレンオキシドとを１／１で反応させた
もの。比粘度１．８。 ＰＥＢＡ−２：両末端をドデカンジ酸でカルボキシル化
したポリアミド１２（ＰＡ１２）と数平均分子量２００
０のポリエチレンオキシドとを１／１で反応させたも
の。比粘度２．０。
【００２９】ＰＥＢＡ−３：同上のＰＡ１２と数平均分
子量１０００のポリテトラメチレングリコールと１／３
で反応させたもの。比粘度１．９。
子量１０００のポリテトラメチレングリコールと１／３
で反応させたもの。比粘度１．９。
【００３０】接着性の評価は、５ｍｍ角に切断した表面
にＰＶＤＦ膜を接着した」板またはフィルムを２枚の粘
着テープの間に挟み、勢いよくテープを剥がした時、板
やフィルム上のＰＶＤＦ膜の剥がれ具合を観察すること
により行った。
にＰＶＤＦ膜を接着した」板またはフィルムを２枚の粘
着テープの間に挟み、勢いよくテープを剥がした時、板
やフィルム上のＰＶＤＦ膜の剥がれ具合を観察すること
により行った。
【００３１】
【実施例１】ＰＶＤＦ−１のペレット１００重量部とＰ
ＥＢＡ−１のペレット３０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。
ＥＢＡ−１のペレット３０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。
【００３２】このＰＶＤＦフィルムと重合度８００の塩
化ビニル樹脂１００重量部、スズ系安定剤２重量部、Ｍ
ＢＳ樹脂１０重量部、エポキシ化大豆油３重量部をロー
ル混練した後、ロール押出しにより作製した厚さ０．３
ｍｍの塩化ビニルフィルムとをロールにより１９０℃で
プレスし二層フィルムを得た。
化ビニル樹脂１００重量部、スズ系安定剤２重量部、Ｍ
ＢＳ樹脂１０重量部、エポキシ化大豆油３重量部をロー
ル混練した後、ロール押出しにより作製した厚さ０．３
ｍｍの塩化ビニルフィルムとをロールにより１９０℃で
プレスし二層フィルムを得た。
【００３３】粘着テープによる剥離試験では２０回繰り
返しても剥離は認められず、２つの層は大変強固に接着
していた。
返しても剥離は認められず、２つの層は大変強固に接着
していた。
【００３４】
【実施例２】実施例１において、使用するＰＶＤＦペレ
ットをＰＶＤＦ−２とし、塩化ビニルフィルムを同じ厚
さの無水マレイン酸変性ポリプロピレン（エルフ・アト
ケム社製、ＯＲＥＶＡＣ ＰＰＦＴ、無水マレイン酸含
量 ０．３重量％）とした他は、実施例１と同様にポリ
プロピレンとＰＶＤＦからなる二層フィルムを得た。こ
のフィルムの場合も、粘着テープによる剥離試験では２
０回繰り返しても剥離は認められず、２つの層は大変強
固に接着していた。
ットをＰＶＤＦ−２とし、塩化ビニルフィルムを同じ厚
さの無水マレイン酸変性ポリプロピレン（エルフ・アト
ケム社製、ＯＲＥＶＡＣ ＰＰＦＴ、無水マレイン酸含
量 ０．３重量％）とした他は、実施例１と同様にポリ
プロピレンとＰＶＤＦからなる二層フィルムを得た。こ
のフィルムの場合も、粘着テープによる剥離試験では２
０回繰り返しても剥離は認められず、２つの層は大変強
固に接着していた。
【００３５】
【実施例３】ＰＶＤＦ−１のペレット１００重量部とＰ
ＥＢＡ−３のペレット３０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。得られたＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのポリ
アミド１２フィルムを２３０℃でプレスし、二層フィル
ムを得た。粘着テープによる剥離試験では２０回繰り返
しても剥離は認められず、２つの層は大変強固に接着し
ていた。
ＥＢＡ−３のペレット３０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。得られたＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのポリ
アミド１２フィルムを２３０℃でプレスし、二層フィル
ムを得た。粘着テープによる剥離試験では２０回繰り返
しても剥離は認められず、２つの層は大変強固に接着し
ていた。
【００３６】
【実施例４】ＰＶＤＦ−３のペレット１００重量部とＰ
ＥＢＡ−２のペレット４０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。得られたＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのステ
ンレス板を２００℃でプレスし、両者の接着を行った。
粘着テープによる剥離試験では５回繰り返しても剥離は
認められず、２つの層は強固に接着していた。
ＥＢＡ−２のペレット４０重量部をブレンダーに入れて
混合後、シリンダー温度１７０〜２４０℃に設定した一
軸押出機を用いて、厚さ約０．１mmのフイルムを作成し
た。得られたＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのステ
ンレス板を２００℃でプレスし、両者の接着を行った。
粘着テープによる剥離試験では５回繰り返しても剥離は
認められず、２つの層は強固に接着していた。
【００３７】
【比較例１】ＰＶＤＦ−１のペレットをロール押出しす
ることにより厚さ０．１ｍｍのフィルムを作製した。こ
のフィルムと実施例１で用いたものと同じ塩化ビニルフ
ィルムとを実施例１と同様にプレスし二層フィルムを得
た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試験では３
回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かった。
ることにより厚さ０．１ｍｍのフィルムを作製した。こ
のフィルムと実施例１で用いたものと同じ塩化ビニルフ
ィルムとを実施例１と同様にプレスし二層フィルムを得
た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試験では３
回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かった。
【００３８】
【比較例２】実施例２において、使用するＰＶＤＦ−２
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
２と同様にポリプロピレンとＰＶＤＦからなる二層フィ
ルムを得た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試
験では２回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かっ
た。
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
２と同様にポリプロピレンとＰＶＤＦからなる二層フィ
ルムを得た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試
験では２回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かっ
た。
【００３９】
【比較例３】実施例３において、使用するＰＶＤＦ−１
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
３と同様にポリアミド１２とＰＶＤＦからなる二層フィ
ルムを得た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試
験では２回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かっ
た。
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
３と同様にポリアミド１２とＰＶＤＦからなる二層フィ
ルムを得た。このフィルムは、粘着テープによる剥離試
験では２回目で剥離を生じ、２つの層の接着性は弱かっ
た。
【００４０】
【比較例４】実施例４において、使用するＰＶＤＦ−３
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
４と同様にＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのステン
レス板の接着を行った。粘着テープによる剥離試験では
１回でＰＶＤＦ層は剥離し、２つの層の接着は弱かっ
た。
ペレットにＰＥＢＡを添加しないで使用した他は実施例
４と同様にＰＶＤＦフィルムと厚さ０．３ｍｍのステン
レス板の接着を行った。粘着テープによる剥離試験では
１回でＰＶＤＦ層は剥離し、２つの層の接着は弱かっ
た。
【００４１】
【発明の効果】本発明の多層構造物の製造方法は、各種
成形体に適用することが可能であり、化学、医薬品およ
び食品工業において化学的不活性が要求される装置を構
成する部品、長期に渡る耐候性が必要とされる屋外建築
材料や農業用フィルムなど多くの分野で有用である。
成形体に適用することが可能であり、化学、医薬品およ
び食品工業において化学的不活性が要求される装置を構
成する部品、長期に渡る耐候性が必要とされる屋外建築
材料や農業用フィルムなど多くの分野で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 和義 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内 (72)発明者 新海 幸雄 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリフツ化ビニリデン樹脂及びこれと元
来非接着性の材料Ａを積層するに当り、予めポリフツ化
ビニリデン樹脂１００重量部に対してポリエーテルとポ
リアミドからなるブロック共重合体を１０から１００重
量部を混合することによりポリフツ化ビニリデン樹脂と
材料Ａとの接着性を付与する多層構造物の製造方法。 - 【請求項２】 ポリフツ化ビニリデン樹脂がフツ化ビニ
リデンのホモポリマーあるいはフツ化ビニリデンモノマ
ー５０重量％以上からなる共重合体である請求項１記載
の多層構造物の製造方法。 - 【請求項３】 ポリエーテルとポリアミドからなるブロ
ック共重合体のポリエーテル成分の含有量が該ブロック
共重合体の３０〜７０重量％である請求項１記載の多層
構造物の製造方法。 - 【請求項４】 ポリエーテルとポリアミドからなるブロ
ック共重合体のポリエーテルブロックがポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールから選ばれる請求項３記載の多層構造物
の製造方法。 - 【請求項５】 材料Ａが金属である請求項１記載の多層
構造物の製造方法。 - 【請求項６】 材料Ａが熱可塑性樹脂である請求項１に
記載の多層構造物の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29519194A JPH08156198A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 多層構造物の製造方法 |
| AU42580/96A AU4258096A (en) | 1994-11-29 | 1995-11-25 | Process for producing a multi-layered article |
| PCT/EP1995/004696 WO1996016801A1 (en) | 1994-11-29 | 1995-11-25 | Process for producing a multi-layered article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29519194A JPH08156198A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 多層構造物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08156198A true JPH08156198A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=17817386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29519194A Pending JPH08156198A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 多層構造物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08156198A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007148759A1 (ja) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Daikin Industries, Ltd. | パーオキサイド架橋用フッ素ゴム組成物およびゴム積層体の製造方法 |
-
1994
- 1994-11-29 JP JP29519194A patent/JPH08156198A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007148759A1 (ja) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Daikin Industries, Ltd. | パーオキサイド架橋用フッ素ゴム組成物およびゴム積層体の製造方法 |
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