JPH08150774A - Sheet for recording and its preparation - Google Patents

Sheet for recording and its preparation

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JPH08150774A
JPH08150774A JP6321247A JP32124794A JPH08150774A JP H08150774 A JPH08150774 A JP H08150774A JP 6321247 A JP6321247 A JP 6321247A JP 32124794 A JP32124794 A JP 32124794A JP H08150774 A JPH08150774 A JP H08150774A
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JP
Japan
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water
recording sheet
sheet
particles
ink
Prior art date
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Pending
Application number
JP6321247A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiki Arao
栄樹 新尾
Daigo Morizumi
大悟 森住
Noritaka Egashira
典孝 江頭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP6321247A priority Critical patent/JPH08150774A/en
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a sheet for recording with excellent transparency of an ink receiving layer, drying properties of an ink and image qualities, improved initial absorbing speed and adhesiveness of the ink and remarkably improved resistance to blocking and disturbance of the image caused by release of the ink. CONSTITUTION: A substrate sheet 2 and an ink receiving layer 3 provided at least on one face of the substrate sheet 2 are provided and the ink receiving layer 3 is formed by dispersing water-absorptive polymer fine particles with a particle diameter of 0.3μm or smaller the surfaces of which are coated with inorg. ultrafine particles in a hydrophobic matrix polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、記録用シートに係り、
特に水溶性インキを使用するインキジェットプリンター
による良好な記録が可能であるインク受容層を備える記
録用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet,
In particular, the present invention relates to a recording sheet having an ink receiving layer that enables good recording by an ink jet printer using a water-soluble ink.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、コンピュ−タ−やワ−ドプロセッ
サ−の出力プリントとして、ワイア−ドット記録方式、
感熱発色記録方式、感熱溶融転写記録方式、感熱昇華転
写記録方式、電子写真記録方式、インクジェット記録方
式等の種々の方式が開発されている。この中で、インク
ジェット記録方式は、記録用シ−トとして普通紙を使用
できること、プリントコストが安いこと、装置がコンパ
クトで騒音がなく高速記録が可能である等の特徴があ
る。このため、コンピュ−タ−等によって作成した文
字、図形等の画像情報を迅速かつ正確にアウトプットす
るプリンタ−としての利用が注目されている。また、カ
ラ−化が容易で、絵柄が鮮明であることから、コンピュ
−タ−で作成した画像情報をインクジェットプリンタ−
により透明な記録シ−トに記録し、これをOHP(オ−
バ−ヘッドプロジェクタ)等の原稿として、会議、各種
学会発表等において利用する要求も高まっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a wire dot recording system, as an output print of a computer or a word processor,
Various systems such as a thermal color recording system, a thermal melt transfer recording system, a thermal sublimation transfer recording system, an electrophotographic recording system and an inkjet recording system have been developed. Among them, the ink jet recording method is characterized in that plain paper can be used as a recording sheet, printing cost is low, the apparatus is compact, and high speed recording is possible without noise. Therefore, attention has been paid to its use as a printer that outputs image information such as characters and figures created by a computer or the like quickly and accurately. Also, since it is easy to colorize and the picture is clear, the image information created by the computer can be printed by the inkjet printer.
To record on a transparent recording sheet with OHP (Oh
There is also an increasing demand for using it as a manuscript (bar head projector) or the like at conferences, presentations at various academic conferences, and the like.

【0003】通常、インクジェットプリンタ−は、記録
用インクを微細な圧電素子(ピエゾ素子)の圧力、ある
いはサ−マルヘッドの加熱によって発生するエア−の圧
力(バブルジェット)によってノズルから噴出し、記録
用シ−トに付着させることにより記録を行う。このた
め、インクジェット記録に使用される記録用インクとし
ては、インクの乾燥による粘度上昇に起因するノズルか
らのインク噴出不良を防止するために乾燥し難いインク
が用いられている。通常、このインク成分は、染料、樹
脂、添加剤等を水およびアルコ−ルに溶解したものが一
般的である。
In general, an ink jet printer ejects recording ink from a nozzle by a pressure of a fine piezoelectric element (piezo element) or an air pressure (bubble jet) generated by heating of a thermal head for recording. Recording is performed by attaching to the sheet. For this reason, as a recording ink used for inkjet recording, an ink that is difficult to dry is used in order to prevent defective ejection of ink from the nozzle due to an increase in viscosity due to drying of the ink. Generally, the ink component is generally a dye, resin, additive, etc. dissolved in water and alcohol.

【0004】したがって、インクジェットプリンタ−で
記録を行う記録用シ−トは、付着したインクの水分を吸
収し、インクを乾燥固化させることが要求される。この
ため、樹脂フィルム上にインク受容層を形成してインク
吸収性を高めた記録用シ−トが使用されている。
Therefore, the recording sheet for recording with the ink jet printer is required to absorb the moisture of the adhered ink and dry and solidify the ink. For this reason, a recording sheet is used in which an ink receiving layer is formed on a resin film to enhance ink absorption.

【0005】特に、インクジェットプリンタ−用の記録
用シ−トのインク受容層には次のような特性が要求され
る。
In particular, the following characteristics are required for the ink receiving layer of a recording sheet for an ink jet printer.

【0006】インクの吸収性に優れ、にじみ等が発生
しないこと、すなわちインク乾燥性が良いこと 画像の鮮明性に優れること 耐擦過性に優れること、すなわち記録面をこすっても
容易にその記録面が剥れ落ちないこと シートおよび画像に耐水性があり、水分が付着しても
画像ににじみや流れ出しがないことなど。
Excellent ink absorbency, no bleeding, that is, good ink dryness, excellent image clarity, excellent scratch resistance, that is, even if the recording surface is rubbed easily The sheet and the image are water resistant, and the image will not bleed or run off even if water adheres.

【0007】このような観点から、従来の記録用シ−ト
は、基材シ−トの上にインク受容層を備え、この受容層
として水溶性高分子を用いるもの、これにシリカ等の充
鎮剤を添加したもの、或は、非水溶性高分子バインダー
に吸水性ゲルを分散させて用いるもの等が提案されてい
る。
From this point of view, the conventional recording sheet has an ink receiving layer on a base sheet and uses a water-soluble polymer as the receiving layer, and is filled with silica or the like. It has been proposed to add a demulcent or to use a water-absorbent gel dispersed in a water-insoluble polymer binder.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水溶性
高分子を塗布して形成したインク受容層では、インク吸
収後に粘着性を示し、記録直後に重ね置きをした場合、
インク乾燥が不十分となり、ブロッキングや画像の乱れ
が生じることが多く、十分な性能を有していると言える
ものではなかった。
However, the ink-receiving layer formed by coating the water-soluble polymer shows tackiness after absorbing the ink, and when overlaid immediately after recording,
Ink drying is insufficient, and blocking and image disorder often occur, and it cannot be said that the ink composition has sufficient performance.

【0009】また、シリカ等の充鎮剤を添加すれば、イ
ンクの吸収性が向上し、乾燥性に改善がみられるもの
の、インク吸着力が強くなりすぎるため、適度のドット
の広がりが得られず、線の細い画線となってしまい、要
求される画像が得られないという不都合が生じる。
When a charging agent such as silica is added, the ink absorbency is improved and the drying property is improved, but the ink adsorption force becomes too strong, so that a suitable dot spread can be obtained. As a result, the drawing line becomes a thin line, which causes a problem that the required image cannot be obtained.

【0010】また、特開昭58−11284号公報に
は、イオン性吸水性ゲル等の高吸収性樹脂をインク受容
層に用い、インク吸収性と画像性の両方を満たす記録シ
ートの提案がなされている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-112284 proposes a recording sheet using a highly absorbent resin such as an ionic water-absorbent gel in the ink receiving layer, which satisfies both the ink absorbability and the image quality. ing.

【0011】しかしながら、このものに用いられる高吸
収性樹脂は、一般的に、粒径が数十μmから数百μmと
巨大であり、例えばOHPシ−トに用いた場合には、十
分な光透過性が得れないという問題が生じる。
However, the super-absorbent resin used in this product generally has a huge particle size of several tens of μm to several hundreds of μm, and when it is used for an OHP sheet, for example, a sufficient light absorption is obtained. There is a problem that transparency cannot be obtained.

【0012】本発明は、このような実情のもとに創案さ
れたものであり、その目的は、インク受容層の透明性、
インクの乾燥性および画像品質に優れるとともに、イン
クの初期吸収速度や粘着性が改良されてインクの放出に
よるブロッキングや画像の乱れが著しく改善された記録
用シ−トおよびこのような記録用シートの製造方法を提
供することにある。
The present invention was devised under such circumstances, and its purpose is to provide transparency of the ink receiving layer,
A recording sheet having excellent drying property and image quality of the ink, improved initial absorption speed and tackiness of the ink, and significantly improved blocking and image disturbance due to ink release, and a recording sheet of such a recording sheet. It is to provide a manufacturing method.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明の記録用シ−トは、基材シートと、該
基材シートの少なくとも一方の面に設けられたインク受
容層とを備え、前記インク受容層は、疎水性マトリック
スポリマー中に、無機超微粒子で表面を被覆された粒径
0.3μm以下の吸水性ポリマー微粒子が分散されて形
成されるように構成される。
In order to achieve such an object, a recording sheet of the present invention comprises a base sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet. The ink receiving layer is configured such that the water-absorbent polymer fine particles having a particle diameter of 0.3 μm or less, the surface of which is coated with inorganic ultrafine particles, are dispersed in the hydrophobic matrix polymer.

【0014】また、本発明は、基材シートと、該基材シ
ートの少なくとも一方の面に設けられたインク受容層と
を備える記録用シートの製造方法であって、前記インク
受容層は、疎水性マトリックスポリマー中に、無機超微
粒子で表面を被覆された吸水性ポリマー微粒子を分散せ
しめた塗工液を基材シートの上に塗設することによって
形成されており、前記吸水性ポリマー微粒子は、疎水性
マトリックスポリマーを含有する溶液中に溶解した重合
性単量体を重合させることによって形成し、前記無機超
微粒子の吸水性ポリマー微粒子への被覆は、前記重合性
単量体を重合させる過程において無機超微粒子を添加す
ることにより、または、重合性単量体の重合終了後に無
機超微粒子を添加することにより行うように構成され
る。
Further, the present invention is a method for producing a recording sheet comprising a base sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet, wherein the ink receiving layer is a hydrophobic layer. In a water-soluble matrix polymer, it is formed by applying a coating solution in which water-absorbing polymer particles having their surfaces coated with inorganic ultrafine particles are dispersed on a substrate sheet, wherein the water-absorbing polymer particles are Formed by polymerizing a polymerizable monomer dissolved in a solution containing a hydrophobic matrix polymer, the inorganic ultrafine particles are coated on the water-absorbing polymer particles in the process of polymerizing the polymerizable monomer. It is configured to be performed by adding the inorganic ultrafine particles or by adding the inorganic ultrafine particles after the polymerization of the polymerizable monomer is completed.

【0015】[0015]

【作用】本発明で用いられるインク受容層は、疎水性マ
トリックスポリマー中に、無機超微粒子で表面を被覆さ
れた吸水性ポリマー微粒子を分散させて形成しているの
で、インクの初期吸収速度や粘着性、すなわちインクの
放出によるブロッキングや画像の乱れが著しく改善され
るとともに、インクの乾燥性、画像品質、透明性に極め
て優れた特性を有する。
The ink receiving layer used in the present invention is formed by dispersing fine particles of water-absorbing polymer whose surface is coated with ultrafine inorganic particles in a hydrophobic matrix polymer. In other words, the properties, that is, the blocking due to the discharge of the ink and the disorder of the image are remarkably improved, and the ink has excellent properties in the drying property, the image quality and the transparency.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0017】図1は本発明の記録用シ−トの概略断面図
である。図1において、記録用シ−ト1は基材シ−ト2
と、基材シ−ト2の一方の面に形成されたインク受容層
3とを備えている。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a recording sheet of the present invention. In FIG. 1, a recording sheet 1 is a base sheet 2
And an ink receiving layer 3 formed on one surface of the base sheet 2.

【0018】基材シ−ト2は、記録用シ−ト1がOHP
用シ−トとして使用される場合には、透明性、耐熱性、
寸法安定性、剛性を備えたフィルム状あるいは板状の熱
可塑性プラスチックにより形成されたものが好ましい。
具体的には、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリカ
−ボネ−ト樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン
樹脂、セルロ−ストリアセテ−ト樹脂等からなる押し出
しシ−ト、フィルム、あるいはこれらの延伸フィルム等
が挙げられる。基材シ−ト2の厚さは、5〜250μm
程度が好ましく、より好ましくは50〜180μm程度
である。
In the base sheet 2, the recording sheet 1 is OHP.
When used as an application sheet, transparency, heat resistance,
A film-shaped or plate-shaped thermoplastic having dimensional stability and rigidity is preferable.
Specifically, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin,
Extrusion sheets and films made of polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, cellulose triacetate resin, or the like, or stretched films thereof may be used. The thickness of the base sheet 2 is 5 to 250 μm.
The degree is preferably about 50 to 180 μm.

【0019】また、記録用シ−ト1の用途がOHP用に
限定されていない場合は、基材シ−ト2としてポリスチ
レン系等の合成紙、上質紙、ア−ト紙、コート紙、キャ
ストコ−ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂含浸紙、エマ
ルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、板紙等の着色または白色の各種紙を使用するこ
ともできる。
When the use of the recording sheet 1 is not limited to OHP, the base sheet 2 may be synthetic paper such as polystyrene, fine paper, art paper, coated paper or cast paper. It is also possible to use various colored or white papers such as coat paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin-internally added paper, and paperboard.

【0020】これらの基材シ−ト2は、その表面に形成
するインク受容層との密着力が不十分な場合には、その
密着力を向上させる目的で、基材シ−ト2上に各種下地
層(アンカ−コ−ト層)を介在させたり、あるいはコロ
ナ放電処理等の各種易接着処理を施すことができる。
When the adhesion between the base sheet 2 and the ink receiving layer formed on the surface of the base sheet 2 is insufficient, the base sheet 2 is formed on the base sheet 2 for the purpose of improving the adhesion. Various underlayers (anchor-coat layers) may be interposed, or various easy-adhesion treatments such as corona discharge treatment may be performed.

【0021】上記基材シ−ト2の上に形成されるインク
受容層3は、粒径0.1μm以下(特に、0.001〜
0.1μm)、より好ましくは0.05μm以下(特
に、0.005〜0.05μm)の無機超微粒子で表面
を被覆された、粒径0.3μm以下、特に0.001〜
0.2μmの吸水性ポリマー微粒子が分散された疎水性
マトリックスポリマーから構成されている。
The ink receiving layer 3 formed on the base sheet 2 has a particle size of 0.1 μm or less (particularly 0.001 to 0.001 μm).
0.1 μm), more preferably 0.05 μm or less (particularly 0.005 to 0.05 μm), the surface is coated with inorganic ultrafine particles, and the particle size is 0.3 μm or less, especially 0.001 to
It is composed of a hydrophobic matrix polymer in which 0.2 μm water-absorbing polymer particles are dispersed.

【0022】分散される吸水性ポリマーの粒径を0.3
μm以下に制御することによって、光透過性及び透明性
を向上させることができる。また、無機超微粒子で表面
を被覆した吸水性ポリマー微粒子を疎水性マトリックス
ポリマー中に分散させることによって、前述したシート
の粘着性および強度の問題が解決でき、十分な性能を有
するシートが得られる。
The particle size of the dispersed water-absorbing polymer is 0.3.
By controlling the thickness to be equal to or less than μm, the light transmittance and the transparency can be improved. Further, by dispersing the water-absorbent polymer fine particles whose surfaces are coated with the ultrafine inorganic particles in the hydrophobic matrix polymer, the above-mentioned problems of tackiness and strength of the sheet can be solved, and a sheet having sufficient performance can be obtained.

【0023】本発明におけるインク受容層3の製造は、
疎水性溶媒に溶解した疎水性マトリックスポリマーの溶
液中で、この溶液中に溶解したモノマ−を重合させて吸
水性ポリマー微粒子を形成させるものであり、前述した
ような所定の粒径を備える微粒子が分散されたマトリッ
クスポリマー溶液を自由に調整できるという特徴を有す
る。
The production of the ink receiving layer 3 in the present invention is as follows.
In a solution of a hydrophobic matrix polymer dissolved in a hydrophobic solvent, a monomer dissolved in the solution is polymerized to form water-absorbing polymer fine particles, and fine particles having a predetermined particle diameter as described above are used. It has the feature that the dispersed matrix polymer solution can be adjusted freely.

【0024】さらに、このようにして得られた溶液はそ
のまま塗工液(コーティング液)として使用される。
Further, the solution thus obtained is used as it is as a coating liquid (coating liquid).

【0025】吸水性ポリマ−微粒子の粒径は、疎水性マ
トリックスポリマ−溶液中のポリマ−分子鎖の広がりが
異なることにより、モノマ−の重合による微粒子が生成
する場、すなわち自由体積を変化させることによって制
御することが可能である。この方法としては、例えば、
疎水性マトリックスポリマ−を溶解する溶媒として良溶
媒と貧溶媒との混合溶媒を用い、この混合溶媒中におけ
る良溶媒と貧溶媒の容量比を変えることによって疎水性
マトリックスポリマ−の分子形態を調整し、自由体積を
変化させる方法が挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。使用する疎水性マトリックスポリマ−の溶解
性によって目的とする吸収性ポリマ−微粒子の粒径に対
応する自由体積が形成される溶媒であれば、良溶媒と貧
溶媒との混合溶媒ではなく、一種類の溶媒を用いること
ができる。
The particle size of the water-absorbing polymer fine particles is to change the place where the fine particles are produced by the polymerization of the monomer, that is, the free volume, because the spreading of the polymer molecular chains in the hydrophobic matrix polymer solution is different. It is possible to control by. As this method, for example,
A mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used as a solvent for dissolving the hydrophobic matrix polymer, and the molecular form of the hydrophobic matrix polymer is adjusted by changing the volume ratio of the good solvent and the poor solvent in this mixed solvent. , A method of changing the free volume can be cited, but the method is not limited to this. As long as it is a solvent in which the free volume corresponding to the particle diameter of the target absorbent polymer particles is formed by the solubility of the hydrophobic matrix polymer used, it is not a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, but one type. Can be used.

【0026】また、疎水性マトリックスポリマ−の分子
量や疎水性マトリックスポリマ−溶液の濃度を変えるこ
とによっても、溶液中の微粒子が生成する自由体積を変
化させることができる。本発明においては、このように
疎水性マトリックスポリマー溶液の自由体積を調整する
ことによって、インク受容層3に十分な光透過性、透明
性を付与するために必要な粒径、すなわち粒径0.3μ
m以下の吸収性ポリマ−微粒子の形成を達成している。
The free volume generated by the fine particles in the solution can also be changed by changing the molecular weight of the hydrophobic matrix polymer or the concentration of the hydrophobic matrix polymer solution. In the present invention, by adjusting the free volume of the hydrophobic matrix polymer solution in this way, the particle size necessary for imparting sufficient light transmittance and transparency to the ink receiving layer 3, that is, the particle size of 0. 3μ
The formation of fine particles of absorbent polymer having a size of m or less is achieved.

【0027】なお、疎水性マトリックスポリマ−の溶解
に使用する溶液は、目的とするポリマ−形成において、
モノマ−の段階では溶解し、重合で得られた吸水性ポリ
マ−微粒子は不溶である溶媒を用いることが必要であ
る。
The solution used for dissolving the hydrophobic matrix polymer is
It is necessary to use a solvent that dissolves in the monomer stage and insoluble in the water-absorbing polymer fine particles obtained by polymerization.

【0028】このような製造方法により得られる吸水性
ポリマ−微粒子を合成するための重合性単量体(モノマ
ー)としては、分子内に−OH基、−COOH基、−N
2基、オキシエチレン基等の親水性基を有する化合物
で代表され、例えば、アクリル酸、アクリル酸のアルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩、メタクリル酸、イタコ
ン酸、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、アクリルアミド、N−ビニ
ル−2−ピロリドン、ビニルメチルエ−テル、ビニルエ
チルエ−テル、ビニル−2−メトキシエチルエ−テル、
ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸のアルカリ金
属塩等が好適に用いられる。
As the polymerizable monomer (monomer) for synthesizing the water-absorbent polymer fine particles obtained by the above-mentioned production method, -OH group, -COOH group, -N are included in the molecule.
It is represented by a compound having a hydrophilic group such as H 2 group and oxyethylene group, and examples thereof include acrylic acid, alkali metal salts or ammonium salts of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl. Methacrylate, acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylmethyl ether, vinylethyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether,
Vinyl sulfonic acid, an alkali metal salt of vinyl sulfonic acid, and the like are preferably used.

【0029】また、疎水性マトリックスポリマ−として
は、従来公知の種々のものが用いられる。例えば、ポリ
メチルアクリレ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリ
ブチルアクリレ−ト、ポリブチルメタクリレ−ト、ポリ
スチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリビニルメチルケトン、ポリメチルイソプ
ロペニルケトン等のポリマー単独あるいはこれれの共重
合体等が挙げられる。
As the hydrophobic matrix polymer, various conventionally known ones can be used. For example, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, polystyrene, poly α-methylstyrene, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polybutadiene, polyisoprene, polyvinyl. Examples thereof include polymers such as methyl ketone and polymethyl isopropenyl ketone, and copolymers thereof.

【0030】さらに、吸水性ポリマ−微粒子の合成にあ
たり、上述した重合性単量体は単独あるいは二種以上の
混合であってもよい。また、一部を架橋させるために多
官能モノマーを添加することが望ましい。このように吸
水性ポリマー微粒子を架橋させることによって、特に、
印字初期のインク吸収速度が向上し、記録用シートの強
度や粘着性も改善される。
Furthermore, in the synthesis of the water-absorbing polymer fine particles, the above-mentioned polymerizable monomers may be used alone or as a mixture of two or more kinds. In addition, it is desirable to add a polyfunctional monomer in order to partially crosslink. By cross-linking the water-absorbent polymer particles in this manner, in particular,
The ink absorption speed at the initial stage of printing is improved, and the strength and adhesiveness of the recording sheet are also improved.

【0031】架橋の方法としては、吸水性ポリマー微粒
子を重合する際、多官能モノマーを重合性単量体と共に
一括添加する方法、重合の進行に伴って適宜、連続的に
添加する方法、吸水性ポリマー微粒子を重合した後添加
する方法等が挙げられる。
The cross-linking method includes a method of adding a polyfunctional monomer together with the polymerizable monomer at the time of polymerizing the water-absorbent polymer fine particles, a method of continuously adding the water-absorbing polymer particles as the polymerization progresses, and a water-absorbing method. Examples thereof include a method of adding the polymer fine particles after polymerizing them.

【0032】ここで用いられる多官能モノマ−として
は、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、
エチレングリコ−ルジグリシジルエ−テル、エチレング
リコ−ルジメタクリレ−ト等の2官能モノマ−、シアヌ
ル酸トリアリル、トリメチロ−ルプロパントリメタクリ
レ−ト等の3官能モノマ−、テトラアリルオキシエタ
ン、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト等の4
官能モノマ−等の公知の化合物が用いられる。
The polyfunctional monomers used here include divinylbenzene, methylenebisacrylamide,
Bifunctional monomers such as ethylene glycol diglycidyl ether and ethylene glycol dimethacrylate, triaryl cyanurate, trifunctional monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate, tetraallyloxyethane, tetramethylol 4 such as methane tetraacrylate
Known compounds such as functional monomers are used.

【0033】上記の重合性単量体と多官能モノマ−との
含有重量比は1/0.001〜1/0.1、より好まし
くは1/0.005〜1/0.05である。この値が1
/0.001を超えると多官能モノマ−の添加の効果が
現れなくなり、また、この値が1/0.1未満になると
架橋が密になりすぎ、インクの吸収速度や吸水量が著し
く減少する。
The weight ratio of the polymerizable monomer to the polyfunctional monomer is 1 / 0.001 to 1 / 0.1, more preferably 1 / 0.005 to 1 / 0.05. This value is 1
If it exceeds /0.001, the effect of the addition of the polyfunctional monomer does not appear, and if this value is less than 1 / 0.1, the crosslinking becomes too dense and the ink absorption rate and water absorption amount remarkably decrease. .

【0034】吸水性ポリマー微粒子の粒径は、前述した
ように疎水性マトリックスポリマーの溶液中で微粒子が
生成する自由体積を調整することによって、所定の粒径
を得ることができ、十分な光透過性、透明性を有するた
めに必要な粒径の吸水性微粒子ポリマーの製造が可能で
ある。
The particle size of the water-absorbent polymer fine particles can be adjusted to a predetermined particle size by adjusting the free volume of the fine particles generated in the solution of the hydrophobic matrix polymer as described above, and sufficient light transmission can be obtained. It is possible to produce a water-absorbent fine particle polymer having a particle size necessary for its properties and transparency.

【0035】前記吸水性ポリマー微粒子の表面に無機超
微粒子を被覆させる方法としては、吸水性ポリマー微粒
子を重合する途中で無機超微粒子を添加し、ポリマー微
粒子表面に無機超微粒子を局在化して存在させる方法
と、吸水性ポリマー微粒子の合成後に無機超微粒子を添
加し被覆させる方法があり、適宜選択することができ
る。このうち、吸水性ポリマー微粒子合成後に無機超微
粒子を添加する方法については、無機超微粒子に両親媒
性ポリマーを吸着させた後添加する方法、ヘテロ凝集を
利用する方法、無機超微粒子の表面電荷と吸水性ポリマ
ー微粒子のイオン性基の静電的相互作用を利用する方
法、予め吸水性ポリマー微粒子を合成する際、無機成分
を有する重合成単量体と共重合させ、無機超微粒子との
親和性を高める方法など、公知の方法を用いることがで
きる。
As a method for coating the surface of the water-absorbent polymer fine particles with the inorganic ultrafine particles, the inorganic ultrafine particles are added during the polymerization of the water-absorbent polymer fine particles, and the inorganic ultrafine particles are localized on the surface of the polymer fine particles. There is a method of coating and a method of coating by adding inorganic ultrafine particles after synthesis of the water-absorbent polymer particles, which can be appropriately selected. Among these, for the method of adding the inorganic ultrafine particles after synthesizing the water-absorbing polymer particles, a method of adding after adsorbing the amphipathic polymer to the inorganic ultrafine particles, a method of utilizing heterocoagulation, and a surface charge of the inorganic ultrafine particles A method that uses electrostatic interaction of ionic groups of water-absorbent polymer particles, when synthesizing water-absorbent polymer particles in advance, it is copolymerized with a heavy synthetic monomer having an inorganic component, and has affinity with inorganic ultrafine particles. A known method such as a method of increasing the value can be used.

【0036】このような無機超微粒子としては、酸化ケ
イ素(SiO2 )、酸化アルミニウム(Al23 )、
酸化チタン(TiO2 )、酸化鉄(Fe23 )、酸化
インジウム(In23 )、酸化ジルコニウム(ZrO
2 )、酸化スズ(SnO2 )等があげられる。この中で
も特に酸化ケイ素、酸化アルミニウムが好適に用いられ
る。
Such inorganic ultrafine particles include silicon oxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ),
Titanium oxide (TiO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), indium oxide (In 2 O 3 ), zirconium oxide (ZrO
2 ), tin oxide (SnO 2 ) and the like. Among these, silicon oxide and aluminum oxide are particularly preferably used.

【0037】このようにして得られた溶液は、表面を無
機超微粒子で被覆された吸水性ポリマー微粒子が、疎水
性マトリックスポリマー溶液に分散された状態であるた
めに、なんら後処理を施すことなく、そのまま塗工液
(コーティング液)として基材シートに塗布することが
でき、溶媒を除去することによって塗膜が形成され、本
発明の記録用シートを得ることができる。
The solution thus obtained does not require any post-treatment because the water-absorbent polymer fine particles whose surfaces are coated with inorganic ultrafine particles are dispersed in the hydrophobic matrix polymer solution. It can be applied as it is to a substrate sheet as a coating liquid (coating liquid), a coating film is formed by removing the solvent, and the recording sheet of the present invention can be obtained.

【0038】なお、前記疎水性マトリックスポリマーと
前記吸水性ポリマー微粒子との含有重量比は、1/50
〜10/1、より好ましくは、1/40〜8/1であ
る。この値が、10/1を超えると、インク受容層の吸
収能力が低下し、画像の滲みや乱れが現れるとともに、
乾燥性が悪化するという不都合が生じ、また、この値が
1/50未満となると、インク受容層の粘着性が増大
し、指紋等が容易に付着するとともに、重ね置きにより
シート同士が粘着するという不都合が生じる。
The content weight ratio of the hydrophobic matrix polymer and the water-absorbent polymer fine particles is 1/50.
10/1, more preferably 1 / 40-8 / 1. If this value exceeds 10/1, the absorption capacity of the ink receiving layer is reduced, and image bleeding and disturbance appear, and
When the value becomes less than 1/50, the adhesiveness of the ink receiving layer increases, and fingerprints and the like easily adhere, and the sheets adhere to each other due to stacking. Inconvenience occurs.

【0039】また、前記吸水性ポリマー微粒子と前記無
機超微粒子との含有重量比は、50/1〜10/1、よ
り好ましくは、40/1〜20/1である。無機超微粒
子の含有重量比が多くなりすぎて、この値が、10/1
の範囲をはずれると、インクの定着性が強くなり、適度
のドットの広がりが得られず、線の細い画像となるとと
もに、無機超微粒子が分散しきれずに凝集するためシー
トの透明性も低下する。また、無機超微粒子の含有重量
比が少なくなりすぎて、この値が、50/1の範囲をは
ずれると、無機超微粒子の添加による効果が著しく減少
する。
The weight ratio of the water-absorbent polymer fine particles to the inorganic ultrafine particles is 50/1 to 10/1, and more preferably 40/1 to 20/1. The content weight ratio of the ultrafine inorganic particles was too large, and this value was 10/1.
If the value is out of the range, the fixing property of the ink becomes strong, an appropriate spread of dots cannot be obtained, and a fine line image is formed, and also the transparency of the sheet is deteriorated because the inorganic ultrafine particles cannot be dispersed and aggregate. . If the content ratio of the inorganic ultrafine particles is too small and this value deviates from the range of 50/1, the effect of adding the inorganic ultrafine particles is significantly reduced.

【0040】溶液を塗布する方法は、従来公知の種々の
方法でよく、例えば、グラビアコ−ト、グラビアリバ−
スコ−ト、ロ−ルコ−ト、マイヤーバ−コ−ト、ブレ−
ドコ−ト、ナイフコ−ト、エア−ナイフコ−ト、コンマ
コ−ト、スロットダイコ−ト、スライドダイコ−ト、デ
ィップコ−ト等、いずれの方法でもよい。これらの方法
を用いて基材シ−ト2上に塗布する塗膜厚は、乾燥時で
1〜50μm、好ましくは3〜30μmとするのがよ
い。膜厚が1μm未満ではインク吸収量が不十分とな
り、一方、50μmを超えると、単に経済的デメリット
が増えるのみで好ましくない。
The method of applying the solution may be various conventionally known methods, for example, a gravure coat or a gravure river.
Score, roll coat, Meyer bar coat, bra
Any method such as a dough coat, a knife coat, an air knife coat, a comma coat, a slot die coat, a slide die coat, a dip coat and the like may be used. The thickness of the coating film applied on the substrate sheet 2 using these methods is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 3 to 30 μm when dried. When the film thickness is less than 1 μm, the ink absorption amount becomes insufficient, while when it exceeds 50 μm, the economic demerit is simply increased, which is not preferable.

【0041】このようにして形成されたインク受容層3
に、紫外線ランプ、電子照射装置、γ線照射装置などに
より電離放射線を照射し、吸水性ポリマ−あるいはその
組成物を架橋して吸水性ゲルとすることによっても、本
発明の記録用シ−トを得ることができる。なお、電離放
射線として紫外線を用いる場合には、適当な光開始剤、
増感剤等を添加することが好ましい。このように電離放
射線を塗膜に照射することによって、印字時のインク乾
燥性をより向上させることができる。
Ink receiving layer 3 thus formed
Further, the sheet for recording of the present invention can also be obtained by irradiating ionizing radiation with an ultraviolet lamp, an electron irradiating device, a γ-ray irradiating device or the like to crosslink the water-absorbing polymer or its composition to form a water-absorbing gel. Can be obtained. When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, a suitable photoinitiator,
It is preferable to add a sensitizer and the like. By irradiating the coating film with the ionizing radiation in this manner, the ink drying property during printing can be further improved.

【0042】なお、基材シ−ト2のインク受容層3形成
面の反対面(裏面)に、帯電防止層やカ−ル防止層等を
設けてもよい。
An antistatic layer, a curl preventive layer or the like may be provided on the surface (rear surface) of the base sheet 2 opposite to the surface on which the ink receiving layer 3 is formed.

【0043】次に、より具体的な実施例を示し本発明を
更に詳細に説明する。 (実施例1)疎水性マトリックスポリマーとして、重合
度約300のポリビニルブチラール(BL−S、積水化
学工業(株)製)6gを、良溶媒であるメチルエチルケ
トン(MEK)120gに溶解させた。次にこの溶液
に、アクリル酸20g、開始剤としてα,α’−アゾビ
スイソブチロニトリル(AIBN)0.5g、架橋剤と
してトリメチロールプロパントリメタクリレート0.0
2gを加えた後、窒素気流下60℃で8時間ラジカル重
合反応を行なったところ、架橋ポリアクリル酸微粒子が
分散されたポリビニルブチラール溶液が得られた。
Next, the present invention will be described in more detail by showing more concrete examples. (Example 1) As a hydrophobic matrix polymer, 6 g of polyvinyl butyral (BL-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a degree of polymerization of about 300 was dissolved in 120 g of a good solvent, methyl ethyl ketone (MEK). Next, to this solution, 20 g of acrylic acid, 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator, and 0.03 of trimethylolpropane trimethacrylate as a crosslinking agent.
After adding 2 g, radical polymerization reaction was carried out at 60 ° C. for 8 hours in a nitrogen stream to obtain a polyvinyl butyral solution in which fine particles of crosslinked polyacrylic acid were dispersed.

【0044】得られた架橋ポリアクリル酸微粒子を走査
型電子顕微鏡にて観察したところ、粒径0.3μmの均
一な粒径が得られた。この溶液に、無機超微粒子として
平均粒径12nmの酸化ケイ素超微粒子(AEROSI
L200、日本アエロジル(株)製)1gをMEK30
gに分散させた溶液を添加し、室温で12時間撹拌した
ところ、酸化ケイ素超微粒子で表面を被覆された架橋ポ
リアクリル酸微粒子が分散されたポリビニルブチラール
溶液が得られた。
When the obtained crosslinked polyacrylic acid fine particles were observed with a scanning electron microscope, a uniform particle size of 0.3 μm was obtained. Into this solution, as inorganic ultrafine particles, silicon oxide ultrafine particles having an average particle diameter of 12 nm (AEROSI
L200, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1g MEK30
When the solution dispersed in g was added and stirred at room temperature for 12 hours, a polyvinyl butyral solution in which crosslinked polyacrylic acid fine particles whose surface was coated with silicon oxide ultrafine particles were dispersed was obtained.

【0045】この溶液をそのまま塗工液として用い、厚
さ100μmのポリエチレンテレフタレート製のシート
基材(ルミラーQ80D、東レ(株)製)の上に、マイ
ヤーバーを用いて、乾燥厚みが約20nmとなるように
塗布し、80℃、30分間乾燥させて実施例1の記録用
シ−トを作製した。 (実施例2)無機超微粒子として、酸化ケイ素超微粒子
0.5gをMEK15gに分散させた溶液を用いた以外
は、上記実施例1の場合と同様にして記録用シートを作
製した。 (実施例3)無機超微粒子として平均粒径13nmの酸
化アルミニウム超微粒子(Aluminium Oxi
de C、日本アエロジル(株)製)1gをMEK50
gに分散させた溶液を用いた以外は、上記実施例1の場
合と同様にして記録用シートを作製した。 (実施例4)無機超微粒子として酸化ケイ素超微粒子1
gを、両親媒性ポリマーであるヒドロキシプロピルセル
ロース(SL、日本曹達(株)製)1gを溶解したME
K50gに添加し、室温で12時間撹拌、分散させた溶
液を用いた以外は、上記実施例1の場合と同様にして記
録用シ−トを作製した。 (実施例5)架橋剤であるトリメチロールプロパントリ
メタクリレートを添加しない以外は上記実施例1の場合
と同様にして記録用シートを作製した。しかる後、得ら
れたシートを、電子線照射装置(キュアトロン、日新ハ
イボルテージ(株)製)を用いて、加速電圧180K
V、20Mrad、の電子線を塗膜に照射、架橋させる
ことによって記録用シートを作製した。 (実施例6)重合性モノマーとしてアクリル酸18g、
トリエトキシビニルシラン2gを用い共重合体微粒子を
合成した以外は、上記実施例1の場合と同様にして記録
用シートを作製した。 (実施例7)上記実施例1の場合と同様に重合反応を行
ない、重合反応開始1時間後に無機超微粒子として酸化
ケイ素超微粒子1gをMEK30gに分散させた溶液を
添加し、引き続き7時間60℃でラジカル重合反応を行
ない、ポリアクリル酸微粒子表面に酸化ケイ素超微粒子
が局在して存在するポリビニルブチラール溶液を作製し
た。この溶液を用い、上記実施例1の場合と同様にして
記録用シートを作製した。 (比較例1)実施例1の場合と同様にして合成したポリ
アクリル酸微粒子が分散されたポリビニルブチラール溶
液をそのまま塗工液として用い、上記実施例1の場合と
同様にして記録用シートを作製した。
Using this solution as it is as a coating liquid, a dry thickness of about 20 nm was obtained by using a Meyer bar on a sheet base material (Lumilar Q80D, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm. The recording sheet of Example 1 was prepared by applying the coating solution as described above and drying at 80 ° C. for 30 minutes. (Example 2) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 g of silicon oxide ultrafine particles was dispersed in 15 g of MEK as the inorganic ultrafine particles. (Example 3) Aluminum oxide ultrafine particles (Aluminium Oxi) having an average particle diameter of 13 nm as inorganic ultrafine particles
de C, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1 g MEK50
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solution dispersed in g was used. (Example 4) Silicon oxide ultrafine particles 1 as inorganic ultrafine particles
ME in which 1 g of hydroxypropyl cellulose (SL, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), which is an amphiphilic polymer, was dissolved
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solution was added to 50 g of K and stirred and dispersed at room temperature for 12 hours. (Example 5) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that trimethylolpropane trimethacrylate as a cross-linking agent was not added. Then, the obtained sheet was accelerated with an electron beam irradiation device (Curetron, manufactured by Nisshin High Voltage Co., Ltd.) at an acceleration voltage of 180K.
A recording sheet was produced by irradiating the coating film with an electron beam of V, 20 Mrad, and crosslinking. (Example 6) 18 g of acrylic acid as a polymerizable monomer,
A recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer fine particles were synthesized using 2 g of triethoxyvinylsilane. (Example 7) A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1 above, and 1 hour after the initiation of the polymerization reaction, a solution prepared by dispersing 1 g of silicon oxide ultrafine particles as MEK 30 g as inorganic ultrafine particles was added, followed by 7 hours at 60 ° C. A radical polymerization reaction was carried out in order to prepare a polyvinyl butyral solution in which ultrafine silicon oxide particles were localized on the surface of polyacrylic acid particles. Using this solution, a recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 above. (Comparative Example 1) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using the polyvinyl butyral solution in which the polyacrylic acid fine particles dispersed in the same manner as in Example 1 were dispersed as it was as a coating solution. did.

【0046】このようにして作製した記録用シート(実
施例1〜8、比較例1)について、乾燥性、画像品質、
透明性および粘着性を下記の条件で評価した。
With respect to the recording sheets (Examples 1 to 8 and Comparative Example 1) thus produced, the drying property, image quality,
The transparency and tackiness were evaluated under the following conditions.

【0047】乾燥性 デスクライターC(ヒューレッド パッカー社製)によ
りテストパターンを印字し、その直後に印字面を触診す
る官能試験を行った。
A test pattern was printed with a dry desk writer C (manufactured by Hured Packer), and immediately after that, a sensory test was conducted by touching the printed surface.

【0048】 評価基準:◎…印字後すでに完全に乾燥している ○…ある程度乾燥している ×…完全に乾燥するまで3分以上を要する画像品質 デスクライターC(ヒューレッド パッカー社製)によ
りテストパターンを印字し、目視で評価した。
[0048] Evaluation criteria: ◎ ... test by the print after already completely dried and are ○ ... partially dried to have × ... until completely dry take more than 3 minutes image quality desk writer C (manufactured by Hewlett Packer Co., Ltd.) A pattern was printed and visually evaluated.

【0049】 評価基準:◎…インクの滲み、流れがなく、適度なドッ
トの広がりがある ○…適度の大きさのドットが得られるが、ややインクの
滲みがある ×…インクの滲みが著しい透明性 デスクライターC(ヒューレッド パッカー社製)によ
りテストパターンを印字し、目視にて実用に供する透明
性が得られているか否かで評価した。
Evaluation criteria: ⊚: No ink bleeding, no flow, moderate dot spread ◯: Moderate size dot is obtained, but ink bleeding is slightly ×: Ink bleeding is markedly transparent A test pattern was printed by a desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.), and visually evaluated by whether or not the transparency for practical use was obtained.

【0050】粘着性 デスクライターC(ヒューレッド パッカー社製)によ
りテストパターンを印字し、印字表面乾燥後、40g/
cm2 の重りを載せた普通紙を記録用シ−ト上に置き、
インク放出による画像の乱れおよび紙の張り付きを評価
した。
A test pattern was printed with an adhesive desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.), and after drying the printed surface, 40 g /
Place plain paper with a cm 2 weight on the recording sheet,
Image distortion and paper sticking due to ink release were evaluated.

【0051】 評価基準:○…画像の乱れ、紙の張り付きがない △…画像の乱れはないものの、若干の紙の張り付きがみ
られる ×…画像の乱れ、紙の張り付きがみられる 結果を下記の表1に示す。
Evaluation criteria: ◯: Image is not distorted and paper is not stuck. Δ: Image is not distorted, but some sticking of paper is seen. ×: Distorted image, sticking of paper is seen. The results are shown below. It shows in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【発明の効果】表1の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明によれば、基材シ−トの少なく
とも一方の面に設けられたインク受容層は、疎水性マト
リックスポリマー中に、無機超微粒子で表面を被覆され
た粒径0.3μm以下の吸水性ポリマー微粒子が分散さ
れて形成されているので、インク受容層の透明性、イン
クの乾燥性および画像品質に優れるとともに、インクの
初期吸収速度や粘着性が改良されてインクの放出による
ブロッキングや画像の乱れが著しく改善されるという効
果を奏する。
The effect of the present invention is clear from the results shown in Table 1. That is, according to the present invention, the ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet has a particle size of 0.3 μm or less in which the surface is coated with the inorganic ultrafine particles in the hydrophobic matrix polymer. Since the water-absorbent polymer fine particles are formed by being dispersed, the transparency of the ink receiving layer, the drying property of the ink, and the image quality are excellent, and the initial absorption speed and the tackiness of the ink are improved to prevent blocking due to the release of the ink. The effect is that image distortion is remarkably improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の記録用シートの一実施例を示す概略断
面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a recording sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…記録用シート 2…基材シート 3…インク受容層 1 ... Recording sheet 2 ... Substrate sheet 3 ... Ink receiving layer

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シートと、該基材シートの少なくと
も一方の面に設けられたインク受容層とを備え、 前記インク受容層は、疎水性マトリックスポリマー中
に、無機超微粒子で表面を被覆された粒径0.3μm以
下の吸水性ポリマー微粒子が分散されて形成されている
ことを特徴とする記録用シート。
1. A substrate sheet, and an ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet, wherein the ink receiving layer covers the surface with inorganic ultrafine particles in a hydrophobic matrix polymer. A recording sheet, wherein the water-absorbent polymer fine particles having a particle diameter of 0.3 μm or less are dispersed and formed.
【請求項2】 前記無機超微粒子が酸化ケイ素または、
酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1記載
の記録用シート。
2. The inorganic ultrafine particles are silicon oxide or
The recording sheet according to claim 1, wherein the recording sheet is aluminum oxide.
【請求項3】 前記疎水性マトリックスポリマーと前記
無機超微粒子で被覆された吸水性ポリマー微粒子との重
量比は、1/50〜10/1であることを特徴とする請
求項1または請求項2記載の記録用シート。
3. The weight ratio of the hydrophobic matrix polymer and the water-absorbent polymer fine particles coated with the inorganic ultrafine particles is 1/50 to 10/1, wherein the weight ratio is 1/50 to 10/1. Recording sheet described.
【請求項4】 前記吸水性ポリマー微粒子と前記無機超
微粒子との重量比は、50/1〜10/1であることを
特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の記
録用シート。
4. The recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein a weight ratio of the water-absorbent polymer fine particles to the inorganic ultrafine particles is 50/1 to 10/1. Sheet.
【請求項5】 前記インク受容層は、電離放射線照射に
より架橋されていることを特徴とする請求項1乃至請求
項4のいずれかに記載の記録用シート。
5. The recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer is crosslinked by irradiation with ionizing radiation.
【請求項6】 基材シートと、該基材シートの少なくと
も一方の面に設けられたインク受容層とを備える記録用
シートの製造方法であって、 前記インク受容層は、疎水性マトリックスポリマー中
に、無機超微粒子で表面を被覆された吸水性ポリマー微
粒子を分散せしめた塗工液を基材シートの上に塗設する
ことによって形成されており、 前記吸水性ポリマー微粒子は、疎水性マトリックスポリ
マーを含有する溶液中に溶解した重合性単量体を重合さ
せることによって形成し、 前記無機超微粒子の吸水性ポリマー微粒子への被覆は、
前記重合性単量体を重合させる過程において無機超微粒
子を添加することにより、または、重合性単量体の重合
終了後に無機超微粒子を添加することにより行うことを
特徴とする記録用シートの製造方法。
6. A method for producing a recording sheet comprising a base sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet, wherein the ink receiving layer is a hydrophobic matrix polymer. In, is formed by applying a coating liquid in which the water-absorbent polymer fine particles whose surface is coated with inorganic ultrafine particles are dispersed on a substrate sheet, wherein the water-absorbent polymer fine particles are a hydrophobic matrix polymer. Formed by polymerizing a polymerizable monomer dissolved in a solution containing, the coating of the inorganic ultrafine particles to the water-absorbent polymer particles,
Production of a recording sheet characterized by being carried out by adding inorganic ultrafine particles in the process of polymerizing the polymerizable monomer, or by adding inorganic ultrafine particles after the polymerization of the polymerizable monomer is completed. Method.
【請求項7】 前記無機超微粒子が酸化ケイ素または、
酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項6に記
載の記録用シートの製造方法。
7. The inorganic ultrafine particles are silicon oxide or
The recording sheet manufacturing method according to claim 6, wherein the recording sheet is aluminum oxide.
【請求項8】 前記吸水性ポリマー微粒子を重合形成さ
せる際、架橋剤を添加することを特徴とする請求項7に
記載の記録用シートの製造方法。
8. The method for producing a recording sheet according to claim 7, wherein a crosslinking agent is added when the water-absorbent polymer fine particles are polymerized and formed.
【請求項9】 前記吸水性ポリマー微粒子を重合形成さ
せる際、重合性単量体と架橋剤との重合比は、1/0.
001〜1/0.1であることを特徴とする請求項8に
記載の記録用シートの製造方法。
9. The polymerization ratio of the polymerizable monomer and the cross-linking agent when polymerizing the water-absorbent polymer fine particles is 1/0.
It is 001 to 1 / 0.1, The manufacturing method of the recording sheet of Claim 8 characterized by the above-mentioned.
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CN112004506A (en) * 2018-04-30 2020-11-27 金伯利-克拉克环球有限公司 Absorbent article

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