JPH08318671A - Recording sheet and production thereof - Google Patents

Recording sheet and production thereof

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JPH08318671A
JPH08318671A JP7151018A JP15101895A JPH08318671A JP H08318671 A JPH08318671 A JP H08318671A JP 7151018 A JP7151018 A JP 7151018A JP 15101895 A JP15101895 A JP 15101895A JP H08318671 A JPH08318671 A JP H08318671A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
receiving layer
recording sheet
ink receiving
sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP7151018A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiki Arao
Daigo Morizumi
栄樹 新尾
大悟 森住
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Printing Co Ltd, 大日本印刷株式会社 filed Critical Dainippon Printing Co Ltd
Priority to JP7151018A priority Critical patent/JPH08318671A/en
Publication of JPH08318671A publication Critical patent/JPH08318671A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain a recording sheet improved in self-adhesivenss, excellent in ink drying properties and image quality, having high light permeability in its ink receiving layer and excellent in transparency. CONSTITUTION: In a recording sheet wherein an ink receiving layer 3 is provided on at least one surface of a base material sheet 2, the ink receiving layer 3 is fromed from a compsn. wherein hydrophobic polymer fine particles with a particle size of 0.3μm or less are dispersed in a medium of a water absorbable binder polymer in a laminated porous state.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録用シートおよびその
製造方法に係り、特にインクジェットプリンターによる
良好な記録が可能な記録用シートとその製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet and a manufacturing method thereof, and more particularly to a recording sheet capable of excellent recording by an ink jet printer and a manufacturing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、コンピューターやワードプロセッ
サーの出力プリントとして、ワイアードット記録方式、
感熱発色記録方式、感熱溶融転写記録方式、感熱昇華転
写記録方式、電子写真記録方式、インクジェット記録方
式等の種々の方式が開発されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an output print of a computer or a word processor, a wire dot recording system,
Various systems such as a thermal color recording system, a thermal melt transfer recording system, a thermal sublimation transfer recording system, an electrophotographic recording system and an inkjet recording system have been developed.

【0003】この中で、インクジェット記録方式は、記
録用シートとして普通紙を使用できること、プリントコ
ストが安いこと、装置がコンパクトで騒音がなく高速記
録が可能である等の特徴がある。このため、コンピュー
ター等によって作成した文字、図形等の画像情報を迅速
かつ正確にアウトプットするプリンターとしての利用が
注目されている。また、カラー化が容易で、絵柄が鮮明
であることから、コンピューターで作成した画像情報を
インクジェットプリンターにより透明な記録シートに記
録し、これをOHP(オーバーヘッドプロジェクタ)等
の原稿として、会議、各種学会発表等において利用する
要求も高まっている。
Among these, the ink jet recording system is characterized in that plain paper can be used as a recording sheet, printing cost is low, the apparatus is compact and high speed recording is possible without noise. Therefore, its use as a printer that outputs image information such as characters and figures created by a computer or the like quickly and accurately is drawing attention. Also, because it is easy to colorize and the picture is clear, the image information created by the computer is recorded on a transparent recording sheet by an inkjet printer, and this is used as a document such as an OHP (overhead projector) for meetings and various academic conferences. The demand for use in announcements is also increasing.

【0004】通常、インクジェットプリンターは、記録
用インクを微細な圧電素子(ピエゾ素子)の圧力、ある
いはサーマルヘッドの加熱によって発生するエアーの圧
力(バブルジェット)によってノズルから噴出し、記録
用シートに付着させることにより記録を行う。このた
め、インクジェット記録に使用される記録用インクとし
ては、インクの乾燥による粘度上昇に起因するノズルか
らのインク噴出不良を防止するために乾燥し難いインク
が用いられている。通常、このインク成分は、染料、樹
脂、添加剤等を水およびアルコールに溶解したものが一
般的である。
In general, an ink jet printer ejects recording ink from a nozzle by the pressure of a fine piezoelectric element (piezo element) or the pressure of air (bubble jet) generated by heating of a thermal head, and adheres it to a recording sheet. By doing so, recording is performed. For this reason, as a recording ink used for inkjet recording, an ink that is difficult to dry is used in order to prevent defective ejection of ink from the nozzle due to an increase in viscosity due to drying of the ink. Usually, this ink component is generally a dye, resin, additive, etc. dissolved in water and alcohol.

【0005】したがって、インクジェットプリンターで
記録を行う記録用シートは、付着したインクの水分を吸
収し、インクを乾燥固化させることが要求される。この
ため、樹脂フィルム上にインク受容層を形成してインク
吸収性を高めた記録用シートが使用されている。
Therefore, a recording sheet for recording with an ink jet printer is required to absorb the water content of the attached ink and dry and solidify the ink. For this reason, a recording sheet is used in which an ink receiving layer is formed on a resin film to enhance the ink absorbency.

【0006】特に、OHPシートとして使用される記録
用シートのインク受容層には次のような特性が要求され
る。
In particular, the ink receiving layer of a recording sheet used as an OHP sheet is required to have the following characteristics.

【0007】インクの受容性、吸収乾燥性、定着性が
よいこと。
Good ink receptivity, absorption / drying property, and fixing property.

【0008】透明性が高いこと。High transparency.

【0009】積層状態で保存しても、ブロッキングを
生じないこと。
No blocking occurs even when stored in a laminated state.

【0010】インクドットの過剰の広がりおよび滲み
が少ないこと。
Less excessive spreading and bleeding of ink dots.

【0011】インクの発色が鮮明で、変色しないこ
と。
The color of the ink should be clear and should not change.

【0012】粘着があったり、指紋跡などの付着がな
いこと。
There is no stickiness or sticking of fingerprints.

【0013】このような観点から、従来の記録用シート
としては、基材シートの上に形成する受容層を、非水溶
性高分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗
布して形成したもの、水溶性高分子を塗布して形成した
もの、あるいは該水溶性高分子にインクの水分を吸収し
乾燥を容易にするためのシリカ等の充鎮剤を含有させて
インク受容層としたもの等が提案されている。
From this point of view, a conventional recording sheet is formed by coating a receptive layer formed on a base sheet with a water-insoluble polymer binder in which a water-absorbent gel is dispersed. Formed by coating a water-soluble polymer, or an ink-receiving layer containing a filler such as silica for absorbing the water of the ink and facilitating the drying of the water-soluble polymer Etc. have been proposed.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、非水溶
性高分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗
布して形成したインク受容層では、吸水性ゲルの粒径が
一般的に数十μmから数百μmと巨大であり、例えばO
HPシートに用いる場合、十分な光透過性を得ることが
非常に困難であるという問題があった。また、非水溶性
高分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗布
して形成したインク受容層では、吸水性ゲルが疎水性マ
トリックスポリマー中に分散されているため、初期のイ
ンク吸水性が悪く、また、一度インクを吸収した後に
は、粘着性を示し、記録直後にシートを重ね置きした場
合、インクが逆に放出されブロッキングや画像の乱れを
生じることが多く、十分な性能を有しているとは言い難
かった。
However, in an ink receiving layer formed by coating a water-insoluble polymer binder with a water-absorbent gel dispersed therein, the particle size of the water-absorbent gel is generally several tens of μm. To a few hundred μm, which is huge, such as O
When used for the HP sheet, there is a problem that it is very difficult to obtain sufficient light transmittance. Further, in the ink receiving layer formed by coating a water-insoluble polymer binder with a water-absorbent gel dispersed therein, the water-absorbent gel is dispersed in the hydrophobic matrix polymer, and Poor, it shows adhesiveness after absorbing ink once, and when sheets are stacked immediately after recording, the ink is often discharged in the opposite direction to cause blocking and image disturbance, and it has sufficient performance. It was hard to say that

【0015】さらに、水溶性高分子にシリカ等の充填剤
を含有させてインク受容層とした場合、インク吸水性が
向上し、乾燥性に改善が見られるものの、インク吸着性
が強くなりすぎるために、適度のドットの広がりが得ら
れず、線の細い画線となってしまい、要求される画像が
得られないという不都合があった。
Furthermore, when a water-soluble polymer is mixed with a filler such as silica to form an ink receiving layer, the water absorption of the ink is improved and the drying property is improved, but the ink adsorption becomes too strong. In addition, there is an inconvenience that an appropriate spread of dots cannot be obtained and a fine line is formed, and a required image cannot be obtained.

【0016】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、シートの粘着性が改善され、かつインク
乾燥性、画像品質に優れるとともに、インク受容層自体
が高光透過性を有する、透明性に優れた記録用シート
と、このような記録用シートの製造方法を提供すること
を目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances and has improved tackiness of a sheet, excellent ink drying property and image quality, and an ink receiving layer itself having high light transmittance. An object of the present invention is to provide a recording sheet having excellent transparency and a method for producing such a recording sheet.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明の記録用シートは、基材シートと、該
基材シートの少なくとも一方の面に設けられたインク受
容層とを備え、該インク受容層は、吸水性バインダーポ
リマーの媒体中に、粒径0.3μm以下の疎水性ポリマ
ー微粒子が積層多孔質化されてなるように構成される。
In order to achieve such an object, the recording sheet of the present invention comprises a substrate sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet. The ink receiving layer is configured such that hydrophobic polymer fine particles having a particle diameter of 0.3 μm or less are laminated and porous in a medium of a water absorbing binder polymer.

【0018】また、本発明の記録用シートの製造方法
は、基材シートと、該基材シートの少なくとも一方の面
に設けられたインク受容層とを備える記録用シートの製
造方法であって、前記インク受容層は、吸水性バインダ
ーポリマーを含有する溶液中に、疎水性ポリマー微粒子
を分散させた塗工液を、基材シートの上に塗設すること
によって形成され、前記疎水性ポリマー微粒子は、吸水
性バインダーポリマーを含有する溶液中に乳化分散した
不溶もしくは難溶のモノマーを重合させることによっ
て、粒径0.3μm以下に形成されてなるように構成さ
れる。
The method for producing a recording sheet of the present invention is a method for producing a recording sheet comprising a base material sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base material sheet. The ink receiving layer is formed by applying a coating liquid in which hydrophobic polymer particles are dispersed in a solution containing a water-absorbing binder polymer onto a substrate sheet, and the hydrophobic polymer particles are The particle size is formed to 0.3 μm or less by polymerizing an insoluble or hardly soluble monomer emulsified and dispersed in a solution containing a water-absorbing binder polymer.

【0019】また、本発明の好ましい態様として、吸水
性バインダーポリマーと疎水性ポリマー微粒子の重量比
は、2/1〜1/10であるように構成される。
In a preferred embodiment of the present invention, the weight ratio of the water-absorbent binder polymer and the hydrophobic polymer fine particles is set to be 2/1 to 1/10.

【0020】また、本発明の好ましい態様として、イン
ク受容層は、その厚さが1〜50μmであるように構成
される。
In a preferred embodiment of the present invention, the ink receiving layer is so constructed that its thickness is 1 to 50 μm.

【0021】また、本発明の好ましい態様として、イン
ク受容層は、電離放射線照射により架橋されるように構
成される。
In a preferred embodiment of the present invention, the ink receiving layer is constructed so as to be crosslinked by irradiation with ionizing radiation.

【0022】また、本発明の好ましい態様として、吸水
性バインダーポリマーを含有する溶液形成のための溶媒
は、水または水とアルコール類との混合溶媒であるよう
に構成される。
In a preferred embodiment of the present invention, the solvent for forming a solution containing the water-absorbing binder polymer is water or a mixed solvent of water and alcohols.

【0023】[0023]

【作用】基材シートの少なくとも一方の面に設けられた
インク受容層は、吸水性バインダーポリマーの媒体中
に、疎水性ポリマー微粒子が積層多孔質化して形成され
ているので、インクの初期吸収速度や粘着性、すなわち
インクの放出によるブロッキングや画像の乱れが改善さ
れる。また、該疎水性ポリマー微粒子の粒径を0.3μ
m以下に制御することにより、インク受容層に高い光透
過性を付与し、シートの透明性をより向上させることが
できる。
The ink receiving layer formed on at least one surface of the base sheet is formed by laminating the hydrophobic polymer particles in the medium of the water-absorbing binder polymer into a porous structure. And tackiness, that is, blocking due to ink discharge and image disturbance are improved. In addition, the particle size of the hydrophobic polymer fine particles is 0.3 μm.
By controlling to m or less, it is possible to impart high light transmittance to the ink receiving layer and further improve the transparency of the sheet.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0025】図1は本発明の記録用シートの概略断面図
である。図1において、記録用シート1は基材シート2
と、基材シート2の一方の面に形成されたインク受容層
3とを備えている。
FIG. 1 is a schematic sectional view of the recording sheet of the present invention. In FIG. 1, a recording sheet 1 is a base sheet 2
And an ink receiving layer 3 formed on one surface of the base sheet 2.

【0026】基材シート2は、記録用シート1がOHP
用シートとして使用される場合には、透明性、耐熱性、
寸法安定性、剛性を備えたフィルム状あるいは板状の熱
可塑性プラスチックにより形成されたものが好ましい。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン
樹脂、セルローストリアセテート樹脂等からなる押し出
しシート、フィルム、あるいはこれらの延伸フィルム等
が挙げられる。基材シート2の厚さは、5〜250μm
程度が好ましく、より好ましくは50〜180μm程度
である。
As for the base sheet 2, the recording sheet 1 is OHP.
When used as a sheet for transparency, transparency, heat resistance,
A film-shaped or plate-shaped thermoplastic having dimensional stability and rigidity is preferable.
Specifically, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin,
Examples thereof include extruded sheets and films made of polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, cellulose triacetate resin, or stretched films thereof. The thickness of the base material sheet 2 is 5 to 250 μm.
The degree is preferably about 50 to 180 μm.

【0027】また、記録用シート1の用途がOHP用に
限定されていない場合は、基材シート2としてポリスチ
レン系等の合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャ
ストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂含浸紙、エマ
ルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、板紙等の着色または白色の各種紙を使用するこ
ともできる。
Further, when the use of the recording sheet 1 is not limited to OHP, the base material sheet 2 is made of synthetic paper such as polystyrene, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing. It is also possible to use various colored or white papers such as paper, synthetic resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin-impregnated paper, paperboard and the like.

【0028】これらの基材シート2は、その表面に形成
するインク受容層との密着力が不十分な場合には、その
密着力を向上させる目的で、基材シート2上に各種下地
層(アンカーコート層)を介在させたり、あるいはコロ
ナ放電処理等の各種易接着処理を施すことができる。
When the base sheet 2 has insufficient adhesion with the ink receiving layer formed on the surface thereof, various base layers () are formed on the base sheet 2 for the purpose of improving the adhesion. An anchor coat layer) may be interposed, or various types of easy adhesion treatment such as corona discharge treatment can be performed.

【0029】インク受容層3は、インクジェットプリン
ターのインクを吸収乾燥し、形成された画像を維持する
ためのものである。本発明の記録用シート1は、このイ
ンク受容層3を、吸水性バインダーポリマーの媒体中
に、粒径0.3μm以下の疎水性ポリマー微粒子が積層
多孔質化するように形成したことを特徴とする。吸水性
バインダーポリマー媒体中に疎水性ポリマー微粒子を積
層多孔質化することにより、シートのインクの初期吸収
速度や粘着性、すなわちインクの放出によるブロッキン
グや画像の乱れを改善し、かつ強度を向上させることが
できる。ここで、本発明にいう『積層多孔質化』とは、
吸水性バインダーポリマーを接着層として疎水性ポリマ
ー微粒子を基材上に積み重ねた構造とし、なおかつ疎水
性ポリマー微粒子間に空隙を存在させることによってイ
ンク受容層3全体が多孔質状になっているような状態を
いう。そして、この『積層多孔質化』を実現させるため
には、吸水性バインダーポリマーを可溶とし、かつ疎水
性ポリマー微粒子において、モノマーの段階で不溶(あ
るいは難溶)である溶媒を使用することが必要である。
また、下記式(1)で定義される相対蒸発速度の値の小
さいもの、特に、この値が、2.0以下、好ましくは
1.5以下のものがよい。具体的溶媒については後述す
る。
The ink receiving layer 3 is for absorbing and drying the ink of the ink jet printer to maintain the formed image. The recording sheet 1 of the present invention is characterized in that the ink receiving layer 3 is formed so that hydrophobic polymer fine particles having a particle diameter of 0.3 μm or less are laminated and porous in a medium of a water absorbing binder polymer. To do. By making hydrophobic polymer fine particles laminated and porous in a water-absorbent binder polymer medium, the initial absorption speed and tackiness of the ink of the sheet are improved, that is, blocking due to ink release and image disturbance are improved, and strength is improved. be able to. Here, the term “multilayered porosity” in the present invention means
A structure in which hydrophobic polymer fine particles are stacked on a substrate using a water-absorbing binder polymer as an adhesive layer, and the entire ink receiving layer 3 is made porous by providing voids between the hydrophobic polymer fine particles. State. In order to realize this "multi-layered porosity", it is necessary to make the water-absorbing binder polymer soluble and to use a solvent that is insoluble (or hardly soluble) in the monomer stage in the hydrophobic polymer fine particles. is necessary.
Further, it is preferable that the value of the relative evaporation rate defined by the following formula (1) is small, particularly, the value of 2.0 or less, preferably 1.5 or less. The specific solvent will be described later.

【0030】 相対蒸発速度=(酢酸n−ブチルが蒸発するのに要する時間)/(テスト 対象である溶媒が蒸発するのに要する時間) …式(1) また、疎水性ポリマー微粒子の粒径を0.3μm以下
(特に、0.01〜0.3μm)、より好ましくは0.
2μm以下(特に、0.01〜0.2μm)に制御する
ことにより、インク受容層に高い光透過性を付与し、シ
ートの透明性をより向上させることができる。このよう
に吸水性バインダーポリマーの媒体中に上記の粒径の疎
水性ポリマー微粒子を積層多孔質化させて形成されるイ
ンク受容層3は、吸水性バインダーポリマーを溶媒に溶
解して吸水性バインダーポリマー溶液とし、この溶液中
でモノマーを乳化分散し重合させることによって製造す
ることができる。
Relative evaporation rate = (time required for evaporation of n-butyl acetate) / (time required for evaporation of solvent to be tested) Formula (1) In addition, the particle size of the hydrophobic polymer fine particles is 0.3 μm or less (particularly 0.01 to 0.3 μm), more preferably 0.1.
By controlling to 2 μm or less (particularly 0.01 to 0.2 μm), it is possible to impart high light transmittance to the ink receiving layer and further improve the transparency of the sheet. As described above, the ink receiving layer 3 formed by laminating the hydrophobic polymer fine particles having the above-mentioned particle diameter in the medium of the water-absorbing binder polymer to make it porous is prepared by dissolving the water-absorbing binder polymer in the solvent. It can be produced by preparing a solution, emulsifying and dispersing the monomer in this solution, and polymerizing.

【0031】モノマーを乳化分散し重合させる方法とし
ては、乳化分散剤として界面活性剤を添加する乳化重
合、あるいは、乳化分散剤を添加しないソープフリー乳
化重合が挙げられ、これらは適宜選択することができ
る。
Examples of the method for emulsifying and dispersing a monomer for polymerization include emulsion polymerization in which a surfactant is added as an emulsifying dispersant, and soap-free emulsion polymerization in which an emulsifying dispersant is not added, and these can be appropriately selected. it can.

【0032】また、吸水性バインダーポリマーは生成す
る疎水性ポリマー微粒子の分散安定剤として作用する。
本発明においては、このように分散安定剤として働く吸
水性バインダーポリマー溶液中で、乳化重合、あるいは
ソープフリー乳化重合によりポリマー微粒子を合成する
ことによって、インク受容層3に十分な光透過性、透明
性を付与するために必要な粒径、すなわち0.3μm以
下の疎水性ポリマー微粒子の形態を達成している。
Further, the water-absorbing binder polymer acts as a dispersion stabilizer for the fine particles of the hydrophobic polymer produced.
In the present invention, the polymer fine particles are synthesized by emulsion polymerization or soap-free emulsion polymerization in the water-absorbing binder polymer solution thus acting as a dispersion stabilizer, so that the ink receiving layer 3 has sufficient light transmittance and transparency. The morphology of hydrophobic polymer fine particles having a particle size necessary for imparting the property, that is, 0.3 μm or less is achieved.

【0033】吸水性バインダーポリマーの溶解に使用す
る溶媒は、目的とする疎水性ポリマー微粒子の形成にお
いて、モノマーの段階で不溶あるいは難溶でありモノマ
ー油滴を形成するものであり、かつ上述したように相対
蒸発速度の値が小さいものでなければならない。単なる
シート状塗布によって『積層多孔質化』が実現できない
からである。より具体的には、水、または水とメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類との混合溶媒などが好適例として挙
げられる。なお、これらの例示される溶媒以外であって
も、『積層多孔質化』を実現できる溶媒であればもちろ
ん使用可能である。
The solvent used for dissolving the water-absorbing binder polymer is insoluble or hardly soluble at the stage of the monomer and forms the monomer oil droplets in the formation of the target hydrophobic polymer fine particles, and as described above. Moreover, the value of the relative evaporation rate must be small. This is because it is not possible to realize "multilayered porosity" by simply applying in sheet form. More specifically, preferable examples include water or a mixed solvent of water and alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol. It should be noted that any solvent other than these exemplified solvents can be used as long as it is a solvent that can realize "layered porosity".

【0034】疎水性ポリマー微粒子を形成するためのモ
ノマーとしては、従来公知の種々のものが用いられる。
具体的には、例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、ブチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、
エチルメタクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−ト、スチ
レン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、
イソプレン、ビニルメチルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトン等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で
用いても、あるいは2種類以上を混合して用いてもよ
く、また、一部を架橋させるための多官能モノマーを添
加してもよい。多官能モノマーとしては、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、メチレン
ビスアクリルアミド等の2官能モノマー;シアヌル酸ト
リアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などの3官能モノマー;テトラアリルオキシエタン、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレートなどの4官能
モノマー;など公知のものを用いることができる。
As the monomer for forming the hydrophobic polymer fine particles, various conventionally known monomers are used.
Specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, benzyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, butadiene,
Examples thereof include isoprene, vinyl methyl ketone, methyl isopropenyl ketone and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more kinds, or a polyfunctional monomer for partially crosslinking may be added. As the polyfunctional monomers, difunctional monomers such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide; trifunctional monomers such as triallyl cyanurate and trimethylolpropane trimethacrylate; tetraallyloxyethane, tetramethylolmethane tetraacrylate, etc. Known compounds such as a tetrafunctional monomer can be used.

【0035】本発明において用いられる吸水性バインダ
ーポリマーは、分子内に−OH基、−COOH基、−N
2 基、オキシエチレン基等の親水性基を有するポリマ
ーで代表され、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリイタコン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアセタール、ポリ−N−ビニル−2−ピロリドン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
ビニルエチルエーテル、ポリビニル−2−メトキシエチ
ルエーテル、ポリエチレングリコール、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等のポリマー単独、または、これらの共
重合体が挙げられる。
The water-absorbing binder polymer used in the present invention has --OH group, --COOH group, --N in the molecule.
It is represented by a polymer having a hydrophilic group such as H 2 group and oxyethylene group, and examples thereof include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polyacrylamide, polyvinyl acetal, poly-N-vinyl-2-pyrrolidone, and polyvinyl alcohol. Polymers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl-2-methoxyethyl ether, polyethylene glycol and hydroxypropyl cellulose alone or copolymers thereof.

【0036】上記吸水性バインダーポリマーと上記疎水
性ポリマー微粒子の含有重量比は、2/1〜1/10、
より好ましくは、1/1〜1/8に設定される。この値
が1/10を超えて、疎水性ポリマー微粒子が多くなり
過ぎるとインク受容層の疎水性が増大しインクのはじき
が現れ、また、この値が2/1未満となり疎水性ポリマ
ー微粒子が少なくなり過ぎると、疎水性ポリマー微粒子
の積層多孔質化が困難となり、インクの初期乾燥性が低
下するという不都合が生じる。
The weight ratio of the water-absorbent binder polymer to the hydrophobic polymer particles is 2/1 to 1/10,
More preferably, it is set to 1/1 to 1/8. If this value exceeds 1/10 and the amount of hydrophobic polymer particles is too large, the hydrophobicity of the ink receiving layer increases and ink repellency appears, and if this value is less than 2/1, the amount of hydrophobic polymer particles is small. If it is too high, it becomes difficult to make the hydrophobic polymer fine particles into a laminated porous structure, and the initial drying property of the ink is deteriorated.

【0037】そして、上記の製造方法によって得られた
吸水性バインダーポリマー溶液は、疎水性ポリマー微粒
子が吸水性バインダポリマー溶液中に分散された状態で
あるため、何ら後処理を施すことなく、そのままコーテ
ィング液として基材シート2上に塗布することができ
る。そして、溶媒を除去することによって吸水性バイン
ダーポリマー媒体中に疎水性ポリマー微粒子が積層多孔
質化した塗膜が形成され、これがそのままインク受容層
3をなす。
Since the water-absorbent binder polymer solution obtained by the above-mentioned production method is in a state where the hydrophobic polymer fine particles are dispersed in the water-absorbent binder polymer solution, it is directly coated without any post-treatment. It can be applied on the substrate sheet 2 as a liquid. Then, by removing the solvent, a coating film in which hydrophobic polymer particles are laminated and porous is formed in the water-absorbing binder polymer medium, and this forms the ink receiving layer 3 as it is.

【0038】上記疎水性ポリマー微粒子が分散された吸
水性バインダーポリマー溶液を塗布する方法は、グラビ
アコート、グラビアリバースコート、ロールコート、マ
イヤーバーコ−ト、ブレードコート、ナイフコート、エ
アーナイフコート、コンマコート、スロットダイコー
ト、スライドダイコート、ディップコート等、従来より
公知のいずれの方法でもよい。これらの方法を用いて基
材シート2上に塗布する塗膜厚は、乾燥時で1〜50μ
m、好ましくは3〜30μmがよい。膜厚が1μm未満
ではインク吸収量が不十分となり、一方、50μmを超
えるとコストが高くなりすぎる。
The method of applying the water-absorbing binder polymer solution in which the hydrophobic polymer fine particles are dispersed is as follows: gravure coat, gravure reverse coat, roll coat, Meyer bar coat, blade coat, knife coat, air knife coat, comma coat. Any conventionally known method such as slot die coating, slide die coating, dip coating, or the like may be used. The coating thickness applied on the base material sheet 2 using these methods is 1 to 50 μm when dried.
m, preferably 3 to 30 μm. If the film thickness is less than 1 μm, the ink absorption amount will be insufficient, while if it exceeds 50 μm, the cost will be too high.

【0039】このようにして形成されたインク受容層3
に、紫外線ランプ、電子照射装置、γ線照射装置などに
より電離放射線を照射し、吸水性バインダーポリマーあ
るいはその組成物を架橋して吸水性ゲルとすることによ
っても、本発明の記録用シートを得ることができる。こ
のようにゲル化することにより水に容易に溶解してしま
うようなポリマーをもバインダポリマーとして用いるこ
とができる。なお、電離放射線として紫外線を用いる場
合には、適当な光開始剤、増感剤等を添加することが好
ましい。
Ink receiving layer 3 thus formed
Further, the recording sheet of the present invention is also obtained by irradiating ionizing radiation with an ultraviolet lamp, an electron irradiation device, a γ-ray irradiation device or the like, and crosslinking the water-absorbent binder polymer or its composition into a water-absorbent gel. be able to. A polymer which is easily dissolved in water by gelling in this way can also be used as the binder polymer. When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, it is preferable to add an appropriate photoinitiator, sensitizer and the like.

【0040】なお、基材シート2のインク受容層3形成
面の反対面(裏面)に、帯電防止層やカール防止層等を
設けてもよい。
An antistatic layer, a curl prevention layer, etc. may be provided on the surface (back surface) of the base sheet 2 opposite to the surface on which the ink receiving layer 3 is formed.

【0041】次に、より具体的な実施例を示し本発明を
更に詳細に説明する。
Next, the present invention will be described in more detail by showing more concrete examples.

【0042】(実施例1)吸水性バインダーポリマーと
して、ポリビニルアルコール(PVA217,(株)ク
ラレ製)6gを、水170gに溶解させた。次にこの溶
液に、スチレン20g、重合開始剤として、4,4’−
アゾビス−4−シアノ吉草酸0.5gを加えた後、15
0rpmの攪拌下、窒素気流中70℃で8時間ソープフ
リー乳化重合反応を行ったところ、ポリスチレン微粒子
が分散されたポリビニルアルコール溶液が得られた。
Example 1 As a water-absorbent binder polymer, 6 g of polyvinyl alcohol (PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in 170 g of water. Next, 20 g of styrene and 4,4'-as a polymerization initiator were added to this solution.
After adding 0.5 g of azobis-4-cyanovaleric acid, 15
When a soap-free emulsion polymerization reaction was carried out at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen stream under stirring at 0 rpm, a polyvinyl alcohol solution in which polystyrene fine particles were dispersed was obtained.

【0043】得られたポリスチレン微粒子を走査型電子
顕微鏡にて、観察したところ、粒径0.1μmの均一粒
径が得られているのがわかった。この溶液をそのまま塗
工液として用い、厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレート製の基材シート(ルミラーQ80D、東レ
(株)製)の上に、マイヤーバーを用いて乾燥後の塗膜
厚が約20μmとなるように塗布し、90℃、30分間
乾燥させて実施例1の記録用シートを作製した。
When the obtained polystyrene fine particles were observed with a scanning electron microscope, it was found that a uniform particle size of 0.1 μm was obtained. Using this solution as a coating solution as it is, a polyethylene terephthalate base sheet (Lumirror Q80D, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 100 μm was used and a coating film thickness after drying was about 20 μm using a Meyer bar. The recording sheet of Example 1 was prepared by applying the coating solution as described above and drying at 90 ° C. for 30 minutes.

【0044】(実施例2)界面活性剤として、ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド(コータミン24
p,花王(株)製)10gを新たに添加した以外は実施
例1の場合と同様の条件下で乳化重合反応を行ったとこ
ろ、粒径0.08μmのポリスチレン微粒子が分散され
たポリビニルアルコール溶液が得られた。この溶液を上
記実施例1の場合と同様にして、インク受容層を形成
し、実施例2の記録用シートを得た。
Example 2 As a surfactant, lauryl trimethyl ammonium chloride (Coatamine 24) was used.
p, manufactured by Kao Co., Ltd.), an emulsion polymerization reaction was conducted under the same conditions as in Example 1 except that 10 g of polystyrene fine particles having a particle diameter of 0.08 μm were dispersed. was gotten. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Example 1 above to obtain a recording sheet of Example 2.

【0045】(実施例3)溶媒として、水とイソプロピ
ルアルコールとの重量比4/1混合溶液170gを用い
た以外は上記実施例1と同様の条件でソープフリー乳化
重合反応を行ったところ、粒径0.3μmのポリスチレ
ン微粒子が分散されたポリビニルアルコール溶液が得ら
れた。この溶液を上記実施例1の場合と同様にして、イ
ンク受容層を形成し、実施例3の記録用シートを得た。
Example 3 A soap-free emulsion polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 170 g of a 4/1 weight ratio solution of water and isopropyl alcohol was used as the solvent. A polyvinyl alcohol solution in which polystyrene fine particles having a diameter of 0.3 μm were dispersed was obtained. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Example 1 above to obtain a recording sheet of Example 3.

【0046】(実施例4)モノマーとしてメタクリル酸
ベンジル(ベンジルメタクリレート)20gを用いた以
外は実施例1の場合と同様の条件下でソープフリー乳化
重合反応を行ったところ、粒径0.2μmのポリメタク
リル酸ベンジル微粒子が分散されたポリビニルアルコー
ル溶液が得られた。この溶液を上記実施例1の場合と同
様にして、インク受容層を形成し、実施例4の記録用シ
ートを得た。
Example 4 A soap-free emulsion polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 20 g of benzyl methacrylate (benzyl methacrylate) was used as a monomer. A polyvinyl alcohol solution in which fine particles of polybenzyl methacrylate were dispersed was obtained. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Example 1 above to obtain a recording sheet of Example 4.

【0047】(実施例5)モノマーとして酢酸ビニル2
0gを用いた以外は実施例1の場合と同様の条件下でソ
ープフリー乳化重合反応を行ったところ、粒径0.2μ
mのポリ酢酸ビニル微粒子が分散されたポリビニルアル
コール溶液が得られた。この溶液を上記実施例1の場合
と同様にして、インク受容層を形成し、実施例5の記録
用シートを得た。
(Example 5) Vinyl acetate 2 as a monomer
When a soap-free emulsion polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 0 g was used, the particle size was 0.2 μm.
A polyvinyl alcohol solution in which the polyvinyl acetate fine particles of m were dispersed was obtained. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Example 1 above to obtain a recording sheet of Example 5.

【0048】(比較例1)上記実施例1で使用したポリ
ビニルアルコールの水溶液をそのまま塗工液として用
い、上記実施例1の場合と同様にして比較例1の記録用
シートを作製した。上記のようにして作製した記録用シ
ートサンプル(実施例1〜5、比較例1)について、乾
燥性、画像性(画像品質)、透明性および粘着性を下記
に示すような条件で評価した。
Comparative Example 1 A recording sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 above, using the aqueous solution of polyvinyl alcohol used in Example 1 above as it was as a coating liquid. The recording sheet samples (Examples 1 to 5 and Comparative Example 1) produced as described above were evaluated for dryness, image quality (image quality), transparency and tackiness under the conditions shown below.

【0049】(乾燥性)デスクライターC(ヒューレッ
ド パッカー社製)によりテストパターンを印字し、こ
のものを目視で評価した。
(Drying property) A test pattern was printed with a desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.) and evaluated visually.

【0050】 評価基準:◎…印字後すでに完全に乾燥している ○…ある程度乾燥している ×…完全に乾燥するまで3分以上を要する (画像品質)デスクライターC(ヒューレッド パッカ
ー社製)によりテストパターンを印字し、目視で評価し
た。
Evaluation Criteria: ◎ ... Already completely dried after printing ○: Somewhat dry ×: It takes 3 minutes or more to completely dry (image quality) Desk Writer C (manufactured by Hured Packer) A test pattern was printed according to and visually evaluated.

【0051】評価基準:◎…インクの滲み、流れがな
く、適度なドットの広がりがある ○…適度の大きさのドットが得られるが、ややインクの
滲みがある ×…インクの滲みが著しい (透明性)デスクライターC(ヒューレッド パッカー
社製)によりテストパターンを印字し、目視で評価し
た。
Evaluation criteria: ⊚: No ink bleeding, no flow, moderate dot spread ○: Moderately large dots are obtained, but ink bleeding is somewhat bad ×: Ink bleeding is remarkable ( (Transparency) A test pattern was printed with a desk writer C (manufactured by Hured Packer) and visually evaluated.

【0052】(粘着性)デスクライターC(ヒューレッ
ド パッカー社製)によりテストパターンを印字し、印
字表面乾燥後、40g/cm2 の重りを載せた普通紙を
記録用シート上に置き、インク放出による画像の乱れお
よび紙の張り付きを評価した。
(Adhesiveness) A test pattern was printed by a desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.), and after the printing surface was dried, plain paper on which a weight of 40 g / cm 2 was placed was placed on a recording sheet, and ink was discharged. The image distortion and the sticking of the paper due to are evaluated.

【0053】 評価基準:○…画像の乱れ、紙の張り付きがない ×…画像の乱れ、紙の張り付きがみられる 結果を下記の表1に示す。Criteria for evaluation: ◯ ... Distortion of image, no sticking of paper X: Distortion of image, sticking of paper The results are shown in Table 1 below.

【0054】[0054]

【表1】 表1に示されるように、吸水性バインダーポリマーを媒
体とし、この媒体中に粒径0.3μm以下の疎水性ポリ
マー微粒子が積層多孔質化されたインク受容層を備える
記録用シートは透明性が高く、また画像品質、粘着性に
優れ、かつ十分な乾燥性を示すことがわかる。
[Table 1] As shown in Table 1, a recording sheet having a water-absorbing binder polymer as a medium and an ink receiving layer in which hydrophobic polymer fine particles having a particle size of 0.3 μm or less are laminated and porous is formed in the medium has a transparency. It can be seen that it is high, has excellent image quality and adhesiveness, and exhibits sufficient drying property.

【0055】[0055]

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、基
材シートの少なくとも一方の面に設けられたインク受容
層は、吸水性バインダーポリマーの媒体中に、粒径0.
3μm以下の疎水性ポリマー微粒子が積層多孔質化され
ており、これにより、記録用シートの粘着性および強度
が大幅に改善されるとともに、インク受容層自体の光透
過性に優れ、記録用シートの透明度がより向上し、優れ
た画像品質を得ることができる。
As described in detail above, according to the present invention, the ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet has a particle size of 0.
The hydrophobic polymer fine particles having a particle diameter of 3 μm or less are laminated and porous, which significantly improves the adhesiveness and strength of the recording sheet, and also has excellent light transmittance of the ink-receiving layer itself, and The transparency is further improved and excellent image quality can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の記録用シートの一実施例を示す概略断
面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a recording sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…記録用シート 2…基材シート 3…インク受容層 1 ... Recording sheet 2 ... Substrate sheet 3 ... Ink receiving layer

Claims (6)

    【特許請求の範囲】[Claims]
  1. 【請求項1】 基材シートと、該基材シートの少なくと
    も一方の面に設けられたインク受容層とを備え、 該インク受容層は、吸水性バインダーポリマーの媒体中
    に、粒径0.3μm以下の疎水性ポリマー微粒子が積層
    多孔質化されてなることを特徴とする記録用シート。
    1. A substrate sheet, and an ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet, wherein the ink receiving layer has a particle size of 0.3 μm in a medium of a water-absorbing binder polymer. A recording sheet comprising the following hydrophobic polymer fine particles laminated and made porous.
  2. 【請求項2】 前記吸水性バインダーポリマーと前記疎
    水性ポリマー微粒子の重量比は、2/1〜1/10であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の記録用シート。
    2. The recording sheet according to claim 1, wherein the weight ratio of the water-absorbing binder polymer and the hydrophobic polymer fine particles is 2/1 to 1/10.
  3. 【請求項3】 前記インク受容層は、その厚さが1〜5
    0μmであることを特徴とする請求項1または請求項2
    に記載の記録用シート。
    3. The ink receiving layer has a thickness of 1 to 5
    It is 0 micrometer, Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.
    The recording sheet described in.
  4. 【請求項4】 前記インク受容層が、電離放射線照射に
    より架橋されていることを特徴とする請求項1ないし請
    求項3のいずれかに記載の記録用シート。
    4. The recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer is crosslinked by irradiation with ionizing radiation.
  5. 【請求項5】 基材シートと、該基材シートの少なくと
    も一方の面に設けられたインク受容層とを備える記録用
    シートの製造方法であって、 前記インク受容層は、吸水性バインダーポリマーを含有
    する溶液中に、疎水性ポリマー微粒子を分散させた塗工
    液を、基材シートの上に塗設することによって形成さ
    れ、 前記疎水性ポリマー微粒子は、吸水性バインダーポリマ
    ーを含有する溶液中に乳化分散した不溶もしくは難溶の
    モノマーを重合させることによって、粒径0.3μm以
    下に形成されてなることを特徴とする記録用シートの製
    造方法。
    5. A method for producing a recording sheet comprising a base sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet, wherein the ink receiving layer comprises a water-absorbing binder polymer. In a solution containing, a coating liquid in which hydrophobic polymer particles are dispersed, is formed by coating on a substrate sheet, the hydrophobic polymer particles, in a solution containing a water-absorbing binder polymer A method for producing a recording sheet, characterized in that the recording sheet is formed to have a particle size of 0.3 μm or less by polymerizing an insoluble or sparingly soluble monomer that is emulsified and dispersed.
  6. 【請求項6】 吸水性バインダーポリマーを含有する溶
    液形成のための溶媒は、水または水とアルコール類との
    混合溶媒であることを特徴とする請求項5に記載の記録
    用シートの製造方法。
    6. The method for producing a recording sheet according to claim 5, wherein the solvent for forming the solution containing the water-absorbing binder polymer is water or a mixed solvent of water and alcohols.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002052818A (en) * 2000-06-30 2002-02-19 Eastman Kodak Co Ink jet recording element
EP1522416A1 (en) * 2003-10-08 2005-04-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Information medium having printable layer

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