JPH11129609A - Ink jet image receiving body - Google Patents

Ink jet image receiving body

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Publication number
JPH11129609A
JPH11129609A JP9300489A JP30048997A JPH11129609A JP H11129609 A JPH11129609 A JP H11129609A JP 9300489 A JP9300489 A JP 9300489A JP 30048997 A JP30048997 A JP 30048997A JP H11129609 A JPH11129609 A JP H11129609A
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JP
Japan
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ink
copolymer
image
image receiving
ink jet
Prior art date
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Application number
JP9300489A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsumitsu Suzaki
活光 須崎
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH11129609A publication Critical patent/JPH11129609A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To realize an ink jet image receiving body, which has an excellent ink absorbing performance and is lustrous and, at the same time, has a little stickiness by a method wherein an ink image receiving layer on one side of a support includes a copolymer having at least one specified monomer as its constitutional unit. SOLUTION: In a flask, 80 g of N-vinylformamide, 120 g of N-vinyl-2- pyrrolidone and 800 g of ion-exchanged water are prepared. Next, the mixed solution is heated and agitated while being displaced with nitrogen. After the nitrogen displacement for 30 min or longer, when the mixed solution reaches 70 deg.C, its polymerization is initiated by charging 2 g of 2,2-azobisdihydrochlodie. After that, through the polymerization for three hours at 80 deg.C, a N- vinylformamide-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer is obtained. After the copolymer is diluted with the ion-exchanged water to 10% solids concentration, a fluorine- based surfactant is added to the copolymer so as to realize 0.01% of solids concentration in order to obtain a coating solution. By applying the coating solution on a resin covered paper and then drying the coating solution, an ink jet image receiving body is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
受像体に関するものであり、特にカラー記録での要望が
高い写真の印画紙調の光沢を有するインクジェット用受
像体、OHPシートとして使用可能な透明性が高い受像
体に関するものである。特には色材に顔料を用いたイン
クジェット記録方式に対応するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image receiving member used for a printer or a plotter utilizing an ink jet recording method, and particularly to an ink jet recording material having a photographic paper-like gloss of a photograph which is highly demanded in color recording. The present invention relates to a highly transparent image receiver that can be used as an image receiver or an OHP sheet. In particular, it corresponds to an ink jet recording system using a pigment as a coloring material.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の受像体
に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。イ
ンクジェットプリンターやインクジェットプロッター
は、高速印字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通
性が大きく、現像−定着が不用等の特長があり、複雑な
画像を正確、かつ迅速に形成することができる点で注目
されている。特にコンピューターにより作製した文字や
各種図形等の画像情報のハードコピー作製装置として、
種々の用途において、近年急速に普及している。又、複
数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を
行うことも容易である。多色インクジェット方式によ
り、形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷
やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記
録を得ることが可能であり、更に作製部数が少ない用途
においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済
むことから広く応用されつつある。
2. Description of the Related Art In an ink jet recording system, fine droplets of ink are caused to fly by various operating principles and adhere to an image receiving body such as paper to record images and characters. Inkjet printers and inkjet plotters have features such as excellent high-speed printability and low noise, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing, and can form complex images accurately and quickly. Attention is paid to the point. Especially as a hard copy production device for image information such as characters and various figures produced by computer,
In various applications, it has rapidly spread in recent years. Further, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording. The color image formed by the multi-color ink jet method can obtain a record comparable to multi-color printing by the plate making method and printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small, It is being widely applied because it is less expensive than printing and photographic techniques.

【0003】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用受像体は、銀塩
写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価
であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品
見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経
済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になっ
てきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、こ
れをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正
することは、従来の銀塩写真方式では全く無理であった
が、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にで
きるという長所もある。
In recent years, ink jet printers and the like which can output a high-definition image comparable to a silver halide photograph image are commercially available at low cost. Ink-jet receivers are very inexpensive, while obtaining images of the same quality as the silver halide photographic method, so they are frequently used to replace display images on illuminated signs and product samples that require large-area images. Has significant economic benefits for the elderly. In addition, it has been impossible with conventional silver halide photography to create an image on a personal computer, which has recently become popular, and correct the color scheme and layout while looking at the printout. Then, there is an advantage that such an operation can be easily performed.

【0004】特に最近の高性能なパーソナル向けインク
ジェットプリンターの進歩は目覚ましく、インクジェッ
トプリンターの欠点である画像の粒状感や階調性の少な
さを解決するために、濃度の薄いインクを同じ位置へ複
数回打ち込みによる階調性向上の方法や、色材濃度の濃
いインクと薄いインクの併用による粒状感の軽減や階調
性の向上が図られている。また、印字速度も向上してお
り、打ち込むインク量も多くなっている。
In particular, recent advances in high-performance personal ink jet printers have been remarkable, and in order to solve the drawbacks of ink jet printers such as image graininess and poor gradation, a plurality of low-density inks are placed at the same position. A method of improving the gradation by repetitive driving, and a reduction in the granularity and an improvement in the gradation by using a combination of inks having a high color material density and a low ink concentration are attempted. Further, the printing speed has been improved, and the amount of ink to be ejected has been increased.

【0005】また、パーソナルコンピューターの出力機
としてのインクジェットプリンターが普及したのに続
き、近年では安価で高性能な画像の入力機が普及し始め
ている。例えば、フラットヘッドスキャナー、フィルム
スキャナー等の各種のスキャナーやデジタルカメラなど
が普及している。特にデジタルカメラは近年、安価で高
性能なものが次々と登場し、爆発的な普及を見せてい
る。これらの入力機の普及に伴い、画像入力(デジタル
カメラ等)-画像処理(パソコン)-画像出力(インクジ
ェットプリンター)が手軽に出来るようになった。
In addition, following the spread of ink jet printers as output devices for personal computers, inexpensive and high-performance image input devices have recently begun to spread. For example, various scanners such as flat head scanners and film scanners, and digital cameras have become widespread. In particular, in recent years, inexpensive and high-performance digital cameras have appeared one after another, and are exploding. With the spread of these input devices, image input (digital camera etc.)-image processing (PC)-image output (inkjet printer) can be done easily.

【0006】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、また、写真に近い画質が要求される印
刷分野におけるカラー版下の作製や、デザイン部門での
デザインイメージのアウトプット等のフルカラー画像記
録等や、コンピューターで作成した画像情報をインクジ
ェットプリンターにより透明な受像体に記録し、会議の
プレゼンテーション等でOHP(オーバーヘッドプロジ
ェクター)で利用する等がある。
[0006] As a field of application of ink jet printers and plotters, and in the printing field where image quality close to that of photographs is required, production of color plates, recording of full-color images such as output of design images in the design department, etc. The image information created in step (1) is recorded on a transparent image receiving body by an ink jet printer, and is used by an OHP (overhead projector) for a conference presentation or the like.

【0007】前記した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する、優れた外観適性を備えた受像体、OHPシ
ートとして使用可能な透明性の高い受像体などが要望さ
れている。
[0007] As described above, the demands from the field of application of ink jet printers and plotters and the spread of ink jet printers and plotters have led to diversification of requests for recording materials, for example, having a glossy surface as high as silver halide color photographs. There has been a demand for an image receiver having excellent appearance aptitude, a highly transparent image receiver usable as an OHP sheet, and the like.

【0008】また、インクジェットプリンターやプロッ
ターのインクに使用される色材は、染料や顔料などが用
いられている。中でも、大判のカラー出力のできるイン
クジェットプロッターは少量部数の屋外ディスプレイに
用いられ、ポスター等の出力等に使用されるため、色材
としては染料より耐光性の優れる顔料を用いたインクが
用いられる場合が多い。
[0008] Dyes and pigments are used as coloring materials used in ink jet printers and plotter inks. Above all, inkjet plotters capable of large-format color output are used for outdoor displays with a small number of copies, and are used for output of posters and the like.As a coloring material, an ink using a pigment that is more light-resistant than a dye is used. There are many.

【0009】インクジェット記録方式で使用される受像
体としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテッ
ド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の面
から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細化、
或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能の向
上や用途の拡大に伴い、受像体に対しても、より高度な
特性が要求されるようになった。即ち、当該受像体とし
ては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかで
あること、インクの吸収が早くて、印字ドットが重なっ
た場合においても、インクが流れ出したり滲んだりしな
いこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大き
くなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求さ
れる。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マゼンタ
・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これらの色
を重ねる重色記録がなされ、インク付着量が更に多くな
るために、極めて厳しい性能が要求される。
As the image receiving member used in the ink jet recording system, efforts have been made in terms of the apparatus and ink composition so that ordinary printing or high quality paper for writing or coated paper can be used. However, higher speed, higher definition,
Further, with the improvement of the performance of the ink jet recording apparatus such as full-color printing and the expansion of the application, more advanced characteristics are also required for the image receiving body. That is, the image receiving body has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, a quick ink absorption, and even when the print dots overlap, the ink does not flow or bleed, and the print dots Is required not to be unnecessarily large in the lateral direction, and to be smooth and unsharp in the periphery. In particular, in the case of color recording, not only single-color recording of yellow, magenta, cyan, and black, but also multi-color recording in which these colors are superimposed is performed, and further strict performance is required because the ink adhesion amount is further increased. .

【0010】とくに最近普及している顔料を色材に用い
たインクジェット記録方式は色材が受像体の内部まで浸
透することなく、受像体表面近傍に存在するので、印字
部の光沢が大幅に低下する。そのため、色材に染料を用
いたインクジェット記録方式の受像体とは異なった特性
が求められる。
In the ink-jet recording system using a pigment as a coloring material, which has recently become widespread, the coloring material is present near the surface of the image receiving member without penetrating into the image receiving member. I do. Therefore, characteristics different from those of an ink jet recording type image receiving body using a dye as a coloring material are required.

【0011】従来インクジェット用受像体としては、例
えば特開昭55−51583号、同56−157号、同
57−107879号、同57−107880号、同5
9−230787号、同62−160277号、同62
−184879号、同62−183382号、同64−
11877号公報等に見られるシリカ等含珪素顔料を水
系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被記録
材が提案されているが、これらの例で用いられているシ
リカ等の顔料微粒子は吸油量が大きく、これらを使用し
た受像体は一般にインクの吸収容量および吸収速度の点
ではある程度のレベルに達するものである。しかし、シ
リカ等の無機顔料を多量に塗工層中に導入する必要があ
ることから被記録材自体の表面光沢が低下するという欠
点を有する。光沢性を改善する目的でシリカに替えてコ
ロイダルシリカを使用すると先の特開昭56−157号
公報に記載されているようにインクの吸収性を悪くする
ため好ましくない。あるいは、特開平3−215082
号、同4−67986号、同5−32037号公報等に
記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バイ
ンダーとともに支持体表面に塗工することで透明性を有
する受像体を形成する方法が記載されているが、塗層中
におけるアルミナゾル(擬ベーマイト)のバインダーに
対する比率を高めないとインク吸収性が劣る問題があ
り、こうした顔料比率の高い塗工層は塗布乾燥の際塗膜
のひび割れが非常に発生しやすく、かつ塗工量も20g
/m2程度以上でなければインク吸収容量が充分でない
ため厚膜塗布が必要である。さらに塗膜強度が弱いため
インクジェット記録した表面が擦られることで、容易に
画像が剥離する問題や、印字後にカールが発生しやすい
という種々の問題があることに加え、塗膜の透明性が劣
る為、高光沢表面を有する支持体を用いた場合でさえ
も、光沢表面が得られないという欠点を有する。また、
光沢表面を備えたインクジェット用受像体としては、塗
層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げして得られるキ
ャスト塗被紙が特開平6−320857号公報などに記
載されているが、銀塩写真と比較するとその表面光沢は
極めて低く、銀塩写真の質感が得られるものではない。
[0011] Conventional ink jet image receiving members include, for example, JP-A-55-51583, JP-A-56-157, JP-A-57-107879, JP-A-57-107880, and JP-A-57-178880.
Nos. 9-230787, 62-160277, 62
184879, 62-183382, 64-
Japanese Patent No. 11877 discloses a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper surface together with an aqueous binder, and pigment fine particles such as silica used in these examples are oil-absorbing. The amount is large, and the image receiving body using them generally reaches a certain level in terms of ink absorption capacity and absorption speed. However, since it is necessary to introduce a large amount of an inorganic pigment such as silica into the coating layer, there is a disadvantage that the surface gloss of the recording material itself is reduced. It is not preferable to use colloidal silica in place of silica for the purpose of improving glossiness, as described in JP-A-56-157, because it deteriorates the ink absorbency. Alternatively, JP-A-3-215082
As described in JP-A Nos. 4-67986 and 5-32037, a method for forming a transparent image receiving body by coating a fine alumina sol with a water-soluble binder on a support surface is known. However, if the ratio of alumina sol (pseudo boehmite) to the binder in the coating layer is not increased, there is a problem that the ink absorbency is inferior. Very easy to generate and the coating amount is 20g
If it is not more than about / m 2, the ink absorption capacity is not sufficient, so that thick film coating is necessary. Further, since the coating strength is weak, the surface recorded by inkjet recording is rubbed, and the image is easily peeled off.In addition to various problems that curl is likely to occur after printing, the transparency of the coating film is poor. Therefore, there is a disadvantage that a glossy surface cannot be obtained even when a support having a high glossy surface is used. Also,
JP-A-6-320857 discloses a cast coated paper obtained by performing a cast finish while the coating layer is in a wet state as an ink jet image receiving member having a glossy surface. The surface gloss is extremely low as compared with the above, and the texture of silver halide photographs cannot be obtained.

【0012】一方、透明性および/または光沢性を高め
たインク受像層を形成するためには上記のような種々の
無機顔料は使用しないか使用しても添加量は少量に限ら
れてくることから、インク吸収性は支持体表面に形成さ
れる樹脂層に委ねられることが多い。従来こうした用途
に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭57−3
8185号、同62−184879号公報等に記載され
るようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体、特開昭60−168651号、同6
0−171143号、同61−134290号公報に記
載されるようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂
組成物、特開昭60−234879号公報に示されるビ
ニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと無水マレ
イン酸との共重合体、特開昭61−74879号公報に
示されるポリエチレンオキサイドとイソシアネートとの
架橋物、特開昭61−181679号公報に示されるカ
ルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドと
の混合物、特開昭61−132377号公報に示される
ポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグラフト化
したポリマー、特開昭62−220383号公報に示さ
れるカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、特開
平4−214382号公報等に示されるポリビニルアセ
タール系ポリマー、特開平4−282282号、同4−
285650号公報に記載されるような架橋性アクリル
系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが提案されて
いる。
On the other hand, in order to form an ink image-receiving layer having enhanced transparency and / or glossiness, the above-mentioned various inorganic pigments are not used, or the amount of addition is limited to a small amount even if they are used. Therefore, ink absorption is often left to the resin layer formed on the surface of the support. Examples of resins conventionally used in such applications include, for example, JP-A-57-3
Nos. 8185 and 62-184879, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, JP-A-60-168651, and JP-A-60-168651
Nos. 0-171143 and 61-134290, resin compositions containing polyvinyl alcohol as a main component, and vinyl alcohol and olefin or styrene and maleic anhydride described in JP-A-60-234879. Copolymers, crosslinked products of polyethylene oxide and isocyanate described in JP-A-61-74879, mixtures of carboxymethyl cellulose and polyethylene oxide described in JP-A-61-181679, JP-A-61-132377 No. 6,098,098, a polymer obtained by grafting methacrylamide to polyvinyl alcohol, an acrylic polymer having a carboxyl group described in JP-A-62-220383, and a polyvinyl acetal polymer described in JP-A-4-214382. JP 4-282282, the 4-
Various ink-absorbing polymers such as a crosslinkable acrylic polymer as described in JP-A-285650 have been proposed.

【0013】また、印字した部分はインク中の水によっ
て表面が侵されるため、たとえ高光沢表面を有する支持
体を用いても、印字した部分の表面光沢が低下するのを
避けることはできなかった。支持体が透明なOHP用途
の場合も同じで、印字部分はの表面が侵されて、曇って
しまい、光透過性が悪化する。
Further, since the surface of the printed portion is attacked by water in the ink, even if a support having a high gloss surface is used, it is not possible to avoid a decrease in the surface gloss of the printed portion. . The same applies to a case where the support is used for a transparent OHP. The surface of the printed portion is eroded and becomes cloudy, and the light transmittance is deteriorated.

【0014】さらに、特開平1−24784号公報に示
されるポリN−ビニルホルムアミドやその部分加水分解
物からなる皮膜を形成したインクジェット用受像体は、
インク噴出量が多く、印字速度の速い、最近のインクジ
ェットプリンターでは、インク吸収速度、インク吸収容
量が不十分である。また、顔料インクでは全く印字不可
能である。
Further, an ink jet image receiving member having a film made of poly N-vinyl formamide or a partial hydrolyzate thereof disclosed in JP-A-1-24784 is
In recent inkjet printers, which have a large amount of ejected ink and a high printing speed, the ink absorption speed and the ink absorption capacity are insufficient. Further, it is impossible to print at all with pigment ink.

【0015】特開平8−216502号公報に示される
ようにポリビニルアミン共重合を含有するインクジェッ
ト用受像体はインク定着剤としては有効であるが、それ
自身のインク吸収性は不十分である。
[0015] As shown in JP-A-8-216502, an inkjet image receiver containing a polyvinylamine copolymer is effective as an ink fixing agent, but has insufficient ink absorbency by itself.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】染料インクおよび/ま
たは顔料インクを用いたインクジェット記録方式におい
て、インク吸収性能が優れており、光沢があり、べたつ
きの少ないインクジェット用受像体を提供することであ
る。特には顔料インクを用いたインクジェット記録方式
において、インク吸収性能が優れており、光沢があり、
べたつきの少ない顔料インク用インクジェット用受像体
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink jet image receiving system which is excellent in ink absorption performance, glossy and less sticky in an ink jet recording system using a dye ink and / or a pigment ink. Especially in the ink jet recording system using pigment ink, the ink absorption performance is excellent, there is gloss,
An object of the present invention is to provide an ink-jet image receiver for a pigment ink having less stickiness.

【0017】特にカラー記録での要望が高い写真調の光
沢を有するインクジェット用受像体、OHPシートとし
て使用可能な透明性が高い被記録材に適したインクジェ
ット用受像体を提供することである。
It is an object of the present invention to provide an ink jet image receiving member having a photographic luster, which is particularly required for color recording, and an ink jet image receiving member suitable for a recording material having high transparency which can be used as an OHP sheet.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の方
法で解決することができた。すなわち、支持体上の少な
くとも片面にインク受像層を設けたインクジェット用受
像体において、該インク受像層が少なくともN−ビニル
ホルムアミドとN−ビニル−2−ピロリドン、N,N−
ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルア
ミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミド、N−イソ
プロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、N
−2−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、N−メチロ
ールメタクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンスルホン
酸ソーダから選ばれる少なくとも1種を構成単位とする
共重合体を含有することにより、インク吸収性能が優れ
ており、光沢があり、べたつきの少ないインクジェット
用受像体を提供することができた。
The object of the present invention can be solved by the following method. That is, in an ink jet image receiving member provided with an ink image receiving layer on at least one surface of a support, the ink image receiving layer is formed of at least N-vinylformamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N-
Dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, N
-2-Hydroxyethyl methacrylamide, N-methylol methacrylamide, vinyl acetate, and a copolymer containing at least one selected from the group consisting of sodium styrenesulfonate as a constituent unit have excellent ink absorption performance and gloss. Thus, it was possible to provide an ink jet receiver having a low stickiness.

【0019】本発明においてN−ビニルホルムアミドは
水以外にもアルコール類、酢酸エチル、アセトン、クロ
ロホルム、メチルイソブチルケトン等種々の有機溶媒に
可溶である。また、N−ビニルホルムアミドのホモポリ
マーは水溶性であり、共重合性が高く、アクリル系モノ
マーをはじめ、他のビニルモノマーとの共重合が可能で
ある。上記モノマー群とN−ビニルホルムアミドを共重
合させることにより、インクジェット適性に優れた共重
合体を得ることができた。
In the present invention, N-vinylformamide is soluble in various organic solvents such as alcohols, ethyl acetate, acetone, chloroform, methyl isobutyl ketone in addition to water. Further, the homopolymer of N-vinylformamide is water-soluble and has high copolymerizability, and can be copolymerized with other vinyl monomers such as acrylic monomers. By copolymerizing the above monomer group and N-vinylformamide, a copolymer excellent in inkjet suitability could be obtained.

【0020】本発明において、インク受像層が特開平1
−24784号公報に示されるポリN−ビニルホルムア
ミドまたはその部分加水分解物から構成されるインクジ
ェット用受像体は、現在の高性能フルカラーインクジェ
ットプリンターでは性能的に不十分である。しかし、該
共重合体を用いた該インク受像層は、インク速度が速
く、インク量の多い高性能インクジェットプリンターに
十分対応出来るだけのインクジェット用受像体を提供す
ることができた。
In the present invention, the ink image-receiving layer is formed as described in
JP-A-24784 discloses an inkjet image receiver comprising poly N-vinylformamide or a partial hydrolyzate thereof, which is insufficient in performance with the current high-performance full-color inkjet printer. However, the ink image-receiving layer using the copolymer has a high ink speed and can provide an ink-jet image receiver that can sufficiently cope with a high-performance ink-jet printer with a large amount of ink.

【0021】本発明において、該共重合体においてN−
ビニルホルムアミドの含有量、共重合させるモノマーの
種類の選択や含有量によって、色材、水、不揮発性有機
溶媒(エチレングリコールやグリセリン)等を含有する
インクを速やかに吸収するこができた。また、理由はよ
く分からないがN−ビニルホルムアミドを含有すること
により、印字部および未印字部の光沢があり、べたつき
の少ないインクジェット用受像体を得ることができた。
In the present invention, N-
Depending on the content of vinylformamide and the selection and content of the monomer to be copolymerized, an ink containing a coloring material, water, a non-volatile organic solvent (ethylene glycol or glycerin) or the like could be rapidly absorbed. Further, although the reason is not clear, by containing N-vinylformamide, it was possible to obtain an ink jet image receiver having a glossy printed portion and a non-printed portion and a low stickiness.

【0022】本発明において、該共重合体はモノマーの
選択することにより、種々のバインダーと混合でき、更
にインク吸収性能が優れており、光沢があり、べたつき
の少ないインクジェット用受像体を得ることができる。
反対に、特開平1−24784号公報に示されるポリN
−ビニルホルムアミドまたはその部分加水分解物から構
成される重合体は、混合できるバインダーは限られ、ま
た該共重合体の構成に近い組成で混合できても、ポリマ
ーブレンドと共重合体の均一性は、一目瞭然であり、該
共重合体の方がインクジェット適性は優れている。
In the present invention, the copolymer can be mixed with various binders by selecting a monomer. Further, it is possible to obtain an ink jet image receiver having excellent ink absorption performance, glossiness and low stickiness. it can.
Conversely, poly-N disclosed in JP-A-1-24784
-A polymer composed of vinylformamide or a partial hydrolyzate thereof has a limited binder that can be mixed, and even if the composition can be mixed with a composition close to the constitution of the copolymer, the homogeneity of the polymer blend and the copolymer is low. The copolymer is more excellent in inkjet suitability.

【0023】我々は、さらに鋭意検討した結果、通常イ
ンクジェット記録方式の色材に使われている染料以外
に、顔料を使用した顔料インクのインクジェット記録方
式においても、該インクジェット用受像体が良い特性を
示すことが分かった。
As a result of further intensive studies, we have found that, in addition to the dyes usually used for ink-jet recording colorants, the ink-jet image-receiving body also has good characteristics in the ink-jet recording method of pigment inks using pigments. It turned out to show.

【0024】色材に顔料を用いる場合、インク受像層が
インクを吸収するときには、インク受像層内部までは顔
料は浸透せず、表面近傍に顔料が残る。反対に色材にイ
ンク溶媒可溶の染料を用いた場合、染料はインク溶媒の
吸収、拡散と共に運ばれて、インク受像層内部まで浸透
する。
When a pigment is used as a coloring material, when the ink image-receiving layer absorbs ink, the pigment does not penetrate to the inside of the ink image-receiving layer and remains near the surface. Conversely, when a dye that is soluble in the ink solvent is used for the colorant, the dye is carried along with the absorption and diffusion of the ink solvent and penetrates into the ink receiving layer.

【0025】顔料インクはインク受像層に着弾した瞬
間、顔料とインク溶媒の分離が起こり、インク溶媒だけ
がインク受像層に吸収されていき、顔料はインク受像層
の表層に残り定着すると考えられる。このため、通常の
インクジェット用受像体では印字部に顔料が堆積、定着
するので、いくら未印字が光沢があっても、印字部の光
沢が無くなってしまう。
At the moment when the pigment ink lands on the ink image receiving layer, separation of the pigment and the ink solvent occurs, and only the ink solvent is absorbed by the ink image receiving layer, and it is considered that the pigment remains on the surface of the ink image receiving layer and is fixed. For this reason, the pigment is deposited and fixed on the printing portion in a normal inkjet image receiving member, so that the gloss of the printing portion is lost even if the unprinted portion is glossy.

【0026】本発明において、該インク受像層にN−ビ
ニルホルムアミドが含有することにより、インク受像層
表面でインクを均一に吸収し、かつ顔料も均一に定着す
ることができていると考えられる。実際、顔料インクで
ベタ印字したところは、光学反射濃度を測定すると均一
の濃度分布を示し、光沢があった。また、インク溶媒な
どは先に説明した染料インクの場合と、ほとんど同じ成
分なので、インク吸収性能に優れた、べたつきの少ない
インク受像層が得られる。
In the present invention, it is considered that by containing N-vinylformamide in the ink image receiving layer, the ink can be uniformly absorbed on the surface of the ink image receiving layer and the pigment can be fixed uniformly. Actually, when the solid printing was performed with the pigment ink, the optical reflection density was measured to show a uniform density distribution and gloss. Further, since the ink solvent and the like have almost the same components as in the case of the dye ink described above, an ink image receiving layer having excellent ink absorption performance and low stickiness can be obtained.

【0027】即ち、本発明において該インク受像層が少
なくともN−ビニルホルムアミドとN−ビニル−2−ピ
ロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−
ジエチルアクリルアミド、N−ビニル−N−メチルアセ
トアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、アクリロ
イルモルホリン、N−2−ヒドロキシエチルメタクリル
アミド、N−メチロールメタクリルアミド、酢酸ビニ
ル、スチレンスルホン酸ソーダから選ばれる少なくとも
1種を構成単位とする共重合体を含有することにより、
顔料インクを用いたインクジェット記録方式において、
インク吸収性能が優れており、光沢があり、べたつきの
少ないインクジェット用受像体を得ることができた。
That is, in the present invention, the ink image-receiving layer comprises at least N-vinylformamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-
Contain at least one selected from diethylacrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, N-2-hydroxyethylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide, vinyl acetate, and sodium styrenesulfonate. By containing a copolymer as a unit,
In an inkjet recording method using a pigment ink,
An ink jet receiver having excellent ink absorption performance, glossiness, and low stickiness was obtained.

【0028】本発明において、インク受像層に更にゼラ
チンを含有せしめることによっても、インク吸収性能に
優れて、光沢があり、べたつきの少ないインクジェット
用受像体を得ることができた。
In the present invention, by further incorporating gelatin in the ink image-receiving layer, it was possible to obtain an ink-jet image receiver having excellent ink-absorbing performance, glossiness and low stickiness.

【0029】ゼラチン単体の皮膜はその膨潤性のため、
インク吸収性能に優れており、インクを吸収しても、形
態を保持したまま膨潤するだけで、インク溶媒に犯され
て溶解しないので、印字部に光沢のある皮膜が得られ
る。このゼラチンとブレンドすることにより、さらにイ
ンク吸収性能と光沢とべたつきが向上した。N−ビニル
ホルムアミドを共重合体として含んでいるためか、ゼラ
チンとの混ざり具合は良好であり、均一な光沢ある皮膜
を与える。
Since the film of gelatin alone is swellable,
It has excellent ink absorption performance. Even if it absorbs ink, it only swells while maintaining its form, and does not dissolve due to the ink solvent, so that a glossy film is obtained on the printed portion. By blending with this gelatin, the ink absorption performance, gloss and stickiness were further improved. Probably because it contains N-vinylformamide as a copolymer, it is well mixed with gelatin and gives a uniform glossy film.

【0030】本発明において、該インク受像層に、該共
重合体とゼラチンを含有することにより、顔料インクの
場合でも、さらにインク吸収性能、光沢、べたつきの少
なさが向上したインクジェット用受像体を得ることがで
きた。これは、インク溶媒に侵されない、膨潤性のゲル
皮膜によるものだと考えられる。
In the present invention, by containing the copolymer and gelatin in the ink image-receiving layer, an ink-jet image receiver having improved ink absorption performance, gloss and low stickiness even in the case of pigment ink can be obtained. I got it. This is thought to be due to a swellable gel film that is not attacked by the ink solvent.

【0031】[0031]

【発明の実施の形態】本発明は支持体上の少なくとも片
面にインク受像層を設けたインクジェット用受像体にお
いて、該インク受像層が少なくともN−ビニルホルムア
ミドとN−ビニル−2−ピロリドン、N,N−ジメチル
アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N
−ビニル−N−メチルアセトアミド、N−イソプロピル
アクリルアミド、アクリロイルモルホリン 、N−2−
ヒドロキシエチルメタクリルアミド、N−メチロールメ
タクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸ソー
ダから選ばれる少なくとも1種を構成単位とする共重合
体を含有することにより、インク吸収性能、光沢、べた
つきなどの課題を解決したインクジェット用受像体を提
供する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to an ink jet image receiving member having an ink image receiving layer provided on at least one surface of a support, wherein the ink image receiving layer comprises at least N-vinylformamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N
-Vinyl-N-methylacetamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, N-2-
Solves problems such as ink absorption performance, gloss and stickiness by containing a copolymer containing at least one selected from hydroxyethyl methacrylamide, N-methylol methacrylamide, vinyl acetate and sodium styrene sulfonate as constituent units. The present invention provides an ink-jet receiver for ink-jet recording.

【0032】本発明において、該インク受像層が少なく
ともN−ビニルホルムアミドとN−ビニル−2−ピロリ
ドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエ
チルアクリルアミド、N−ビニル−N−メチルアセトア
ミド、N−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイル
モルホリン、N−2−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、N−メチロールメタクリルアミド、酢酸ビニル、ス
チレンスルホン酸ソーダから選ばれる少なくとも1種を
構成単位とする共重合体を含有する場合、更に好ましい
モノマーとしてはN−ビニル−2−ピロリドン、N,N
−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリル
アミドである。
In the present invention, the ink image receiving layer comprises at least N-vinylformamide and N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide, -Isopropyl acrylamide, acryloyl morpholine, N-2-hydroxyethyl methacrylamide, N-methylol methacrylamide, vinyl acetate, and a copolymer containing at least one selected from the group consisting of sodium styrene sulfonate are more preferable. Monomers include N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N
-Dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide.

【0033】本発明において、該共重合体におけるN−
ビニルホルムアミドの割合は10〜80重量%が好まし
く、更に好ましくは20〜60重量%である。また、該
インク受像層における、該共重合体の割合は10〜10
0重量%であり、更に好ましくは30〜100重量%で
ある。
In the present invention, the N-
The proportion of vinylformamide is preferably from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 60% by weight. The ratio of the copolymer in the ink image receiving layer is 10 to 10%.
0% by weight, more preferably 30 to 100% by weight.

【0034】本発明において、該共重合体を得る方法と
しては種々の方法が使用できる。ラジカル重合法、アニ
オン重合法、カチオン重合法などビニルモノマーを重合
できる方法なら、該共重合体を得ることができる。中で
も、ラジカル重合法は簡便な方法として好ましい。
In the present invention, various methods can be used to obtain the copolymer. The copolymer can be obtained by a method capable of polymerizing a vinyl monomer such as a radical polymerization method, an anion polymerization method, and a cationic polymerization method. Among them, the radical polymerization method is preferable as a simple method.

【0035】本発明において、該共重合体を重合する溶
媒としては水以外にも種々の溶媒が使用できる。例え
ば、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類溶媒、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族
炭化水素系溶媒、トルエン、キシレ等の芳香族系溶媒、
メチルエチルケトン等のケトン系溶媒など種々の溶媒中
で合成可能である。
In the present invention, as a solvent for polymerizing the copolymer, various solvents other than water can be used. For example, ethanol, methanol, alcohol solvents such as isopropyl alcohol, heptane, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, toluene, aromatic solvents such as xylene,
It can be synthesized in various solvents such as ketone solvents such as methyl ethyl ketone.

【0036】本発明において、該共重合体を水以外の溶
媒で合成する場合、ラテックスの形態をとる場合があ
る。使用する溶媒にもよるが、分散重合法、逆乳化重合
法、懸濁重合法など種々の合成方法を用いることができ
る。
In the present invention, when the copolymer is synthesized with a solvent other than water, it may take the form of a latex. Depending on the solvent used, various synthetic methods such as a dispersion polymerization method, an inverse emulsion polymerization method, and a suspension polymerization method can be used.

【0037】本発明において、該共重合体は通常のラン
ダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体等
その形態に関しては問わなが、好ましくはグラフト共重
合体がよい。また、該共重合体がグラフト共重合体の場
合、N−ビニルホルムアミド成分が幹成分または枝成分
のどちらを構成してもよい。さらに、共重合させるモノ
マーとしてはN−ビニル−2−ピロリドン、N,N−ジ
メチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミ
ドなどが、更に好ましい。
In the present invention, the copolymer may be in any form such as a general random copolymer, a graft copolymer, a block copolymer and the like, but is preferably a graft copolymer. When the copolymer is a graft copolymer, the N-vinylformamide component may constitute either a trunk component or a branch component. Further, as the monomer to be copolymerized, N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide and the like are more preferable.

【0038】本発明において、該共重合体のグラフト共
重合体を得るには種々の方法が考えられる。通常、グラ
フト共重合体を得る方法としては公知の種々の方法によ
り得ることができ、以下の方法が挙げられる。連鎖移動
法、セリウム塩を開始剤とするグラフト重合法、各種レ
ドックス系開始剤によるグラフト重合法または官能基を
有するポリマーによるグラフト重合法として、二重結合
を持つポリマー(マクロモノマー)やメルカプト基を含
有するポリマー、パーエステル基を含有するポリマー、
ジアゾ基を含有するポリマー、アゾニトリル基を含有す
るポリマー、ハロゲン基を含有するポリマーによるグラ
フト重合法、アニオングラフト重合法、カチオングラフ
ト重合法等が挙げられる。
In the present invention, various methods are conceivable for obtaining a graft copolymer of the copolymer. Usually, as a method for obtaining the graft copolymer, it can be obtained by various known methods, and the following methods are exemplified. As a chain transfer method, a graft polymerization method using a cerium salt as an initiator, a graft polymerization method using various redox initiators, or a graft polymerization method using a polymer having a functional group, a polymer having a double bond (macromonomer) or a mercapto group is used. A polymer containing, a polymer containing a perester group,
Examples thereof include a graft polymerization method using a polymer containing a diazo group, a polymer containing an azonitrile group, and a polymer containing a halogen group, an anion graft polymerization method, and a cation graft polymerization method.

【0039】本発明において、該共重合体のグラフト共
重合体を得る、好ましい方法としては官能基を有するポ
リマーによるグラフト重合法であり、前記した二重結合
を持つポリマー(マクロモノマー)やメルカプト基を含
有するポリマー、パーエステル基を含有するポリマー、
ジアゾ基を含有するポリマー、アゾニトリル基を含有す
るポリマー、ハロゲン基を含有するポリマーによるグラ
フト重合法、アニオングラフト重合法、カチオングラフ
ト重合法等が好ましく用いられる。
In the present invention, a preferred method for obtaining a graft copolymer of the copolymer is a graft polymerization method using a polymer having a functional group, and the above-mentioned polymer having a double bond (macromonomer) or mercapto group A polymer containing, a polymer containing a perester group,
A graft polymerization method using a polymer containing a diazo group, a polymer containing an azonitrile group, a polymer containing a halogen group, an anion graft polymerization method, a cation graft polymerization method, or the like is preferably used.

【0040】本発明において、少なくともN−ビニルホ
ルムアミドを構成単位として含むグラフト共重合体にお
けるN−ビニルホルムアミドの割合は10〜80重量%
が好ましく、さらに好ましくは20〜60重量%であ
る。また、インク受像層において、該共重合体が占める
割合は10〜100重量%が好ましい。さらに好ましく
は30〜100重量%である。
In the present invention, the proportion of N-vinylformamide in the graft copolymer containing at least N-vinylformamide as a constituent unit is 10 to 80% by weight.
And more preferably 20 to 60% by weight. The proportion of the copolymer in the ink image receiving layer is preferably from 10 to 100% by weight. More preferably, it is 30 to 100% by weight.

【0041】本発明において、該インク受像層に更にゼ
ラチンを含有することにより、更にインクジェット適性
に優れた受像体が得ることができる。
In the present invention, by further containing gelatin in the ink image receiving layer, it is possible to obtain an image receiving body having more excellent ink jet suitability.

【0042】本発明において、ゼラチンを含有する該イ
ンク受像層を得るには、該共重合体が水溶性であること
が好ましい。また、ゼラチンはインク受像層全体に対し
て50重量%以下の構成比が好ましい。
In the present invention, in order to obtain the ink image-receiving layer containing gelatin, the copolymer is preferably water-soluble. Further, the gelatin preferably has a composition ratio of 50% by weight or less based on the whole ink image receiving layer.

【0043】本発明において好ましく用いられるゼラチ
ンは動物の不溶性コラーゲンを原料としたゼラチンであ
れば何れでも使用できるが、豚皮、牛皮、牛骨あるいは
腱から得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好ま
しい。更にゼラチンの種類としては、特に制限はない
が、アルカリ法(石灰処理)ゼラチン、酸性法ゼラチ
ン、またそれらをイオン交換にて脱塩したもの、フタル
化されたゼラチンなどが使用できる。
As the gelatin preferably used in the present invention, any gelatin can be used as long as it is made of animal insoluble collagen, but gelatin made of collagen obtained from pig skin, cow skin, cow bone or tendon is preferred. Further, the kind of gelatin is not particularly limited, but alkali (lime-treated) gelatin, acidic gelatin, those desalted by ion exchange, and phthalated gelatin can be used.

【0044】中でも、牛骨あるは腱から得られるアルカ
リ法ゼラチンはインク吸収性が優れている。その中で
も、ゼラチン製造の際に低温で1番初めに抽出される不
純物の少ないゼラチンが好ましい。前記のゼラチンから
さらに高分子量の不純物を除いた清澄化ゼラチンがさら
に好ましい。
Among them, alkaline gelatin obtained from bovine bone or tendon has excellent ink absorbability. Among them, gelatin having few impurities extracted first at a low temperature during the production of gelatin is preferred. Clarified gelatin obtained by further removing high molecular weight impurities from the above-mentioned gelatin is more preferred.

【0045】本発明において、インク受像層にゼラチン
成分を含有する場合、インク受像層の耐水性を高める方
法としてゼラチン成分を硬膜させる。この、硬膜に使用
する硬膜剤としては銀塩写真のゼラチンの硬膜に用いら
れる種々の硬膜剤を用いることができる。ゼラチンを硬
膜させる有機系硬膜剤とては以下のものが挙げられる。
アルデヒド型硬膜剤、具体的にはホルムアルデヒド、グ
リオキザール、サクシンアルデヒド、グルタルデヒド、
ジアルデヒドスターチ、ポリアクロレイン、N−メチロ
ール及びアセタール系硬膜剤としてはエチレングリコー
ルとグリオキザールの縮合物、サクシンアルデヒドとエ
タノールとの縮合物、エポキシ系硬膜剤、アジリジン系
硬膜剤、ジクロロ−S−トリアジン系硬膜剤、ムコハロ
ゲン酸系硬膜剤のムコクロリックアシッド、活性ハロゲ
ン系硬膜剤の酸ハライド型、ベンジルハライド型、α位
の炭素にハロゲンを有するアシル化合物、活性オレフィ
ン系硬膜剤のビニルスルホン型、アクリロイル型、ビス
マレイミド型、カルボジイミド系硬膜剤、イソオキサゾ
リューム系硬膜剤、メタスルホン酸エステル系硬膜剤、
活性エステル系硬膜剤、ブロック化多官能イソシアネー
ト等を使うことができる。
In the present invention, when the ink image-receiving layer contains a gelatin component, the gelatin component is hardened as a method for increasing the water resistance of the ink image-receiving layer. As the hardening agent used for the hardening, various hardening agents used for hardening of gelatin for silver salt photography can be used. Examples of the organic hardener for hardening gelatin include the following.
Aldehyde hardeners, specifically formaldehyde, glyoxal, succinaldehyde, glutaraldehyde,
Dialdehyde starch, polyacrolein, N-methylol and acetal-based hardeners include condensates of ethylene glycol and glyoxal, condensates of succinaldehyde and ethanol, epoxy hardeners, aziridine hardeners, dichloro-S -Triazine hardener, mucohalic acid hardener, mucochloric acid, active halogen hardener acid halide type, benzyl halide type, acyl compound having halogen at carbon at α-position, active olefin hardener Vinyl sulfone type, acryloyl type, bismaleimide type, carbodiimide type hardener, isoxazolum type hardener, metasulfonic acid ester hardener,
Active ester hardeners, blocked polyfunctional isocyanates, and the like can be used.

【0046】中でもエポキシ系硬膜剤等は硬膜性やポッ
トライフ等の性能面、その他に安価で、一般的に入手し
易くポピュラーな硬膜剤として好ましく、以下に挙げる
化合物が好ましく使用できる。ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロー
ルポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジ
ルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエ
チル)イソシアネート、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテル、オルト
−フタル酸ジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグ
リシジルエーテル、ビスフェノール S ジグリシジルエ
ーテル、テレフタル酸ジグリシジルエーテル、ジブロモ
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等であ
る。このエポキシ系硬膜剤の添加量は、ゼラチン皮膜の
インク吸収性と耐水性を考慮して、ゼラチンに対して
0.2〜5重量%が好ましい。更に好ましくは、0.5
〜3重量%がよい。
Among them, epoxy hardeners and the like are preferable as hardeners, pot life, etc., and in addition, inexpensive, generally available and popular hardeners, and the following compounds can be preferably used. Sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, trimethylolpropane polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether,
Neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6
-Hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ether, ortho-phthalic acid diglycidyl ether Glycidyl ether, hydroquinone diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ether, dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, and the like. The addition amount of the epoxy hardener is preferably 0.2 to 5% by weight based on the gelatin in consideration of the ink absorbency and water resistance of the gelatin film. More preferably, 0.5
~ 3% by weight is good.

【0047】また、アジリジン系硬膜剤もpH依存性が
少なく、好ましく使用できる。以下に化合物を挙げる。
トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロ
ピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジ
リジニルプロピオネート、N,N´−ジフェニルメタン
−4,4´−ビス(1−アジリジンカルボクサミド)、
N,N´−ヘキサメチレン−1,6´−ビス(1−アジ
リジンカルボクサミド)、N,N´−トルエン−2,4
´−ビス(1−アジリジンカルボクサミド)、トリエチ
レンメラミン、ビスイソフタロイル−1−(2−メチル
アジリジン)等が好ましく用いられる。このアジリジン
系硬膜剤もエポキシ系硬膜剤と同様にゼラチン皮膜のイ
ンク吸収性と耐水性を考慮して、ゼラチンに対して0.
2〜8重量%が好ましい。更に好ましくは、0.5〜5
重量%がよい。
Further, an aziridine hardener can be preferably used because it has little pH dependency. The compounds are listed below.
Trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide ),
N, N'-hexamethylene-1,6'-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-toluene-2,4
'-Bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine) and the like are preferably used. This aziridine-based hardener, like the epoxy-based hardener, takes into consideration the ink absorbency and water resistance of the gelatin film, and therefore, is added to gelatin in an amount of 0.1%.
2 to 8% by weight is preferred. More preferably, 0.5 to 5
% By weight is good.

【0048】また、無機系の硬膜剤としては多数ある
が、一般的にミョウバンやクロムミョウバン等の多価の
金属塩類はよくゼラチンを硬化させる。また、重クロム
酸塩を含んだゼラチンが光により硬化することは古くか
ら知られており、この方法も用いることができる。
Although there are many inorganic hardeners, polyvalent metal salts such as alum and chrome alum generally harden gelatin. It has long been known that gelatin containing dichromate is hardened by light, and this method can also be used.

【0049】本発明において、ゼラチン成分を含有する
塗液を支持体上に塗布して製造する場合、塗液を支持体
上で一旦ゲル化させた後、乾燥することが好ましい。こ
の製造方法により製造するにはゼラチン成分をゲル化し
ていない塗液状態から、塗布後にゲル化させる工程が必
要となる。塗液はゼラチン成分がゲル化しないように、
塗液温度を30℃以上に常に保っておくのが好ましい。
次に、塗液を支持体上に塗布した後、ゼラチンをゲル化
させるには、0〜20℃の冷風を当てることにより、ゼ
ラチンをゲル化させることができる。冷風の温度、湿
度、風量、工程の長さなどは、それぞれの強さや長さ、
あるいは塗布の速度により種々異なる。
In the present invention, when a coating solution containing a gelatin component is applied on a support to produce the coating solution, it is preferable that the coating solution is once gelled on the support and then dried. In order to produce by this production method, a step of gelling the gelatin component after application from a non-gelled coating liquid state is required. The coating solution should not gelatinize the gelatin component.
It is preferable that the temperature of the coating liquid is always kept at 30 ° C. or higher.
Next, after the coating solution is applied on the support, gelatin can be gelatinized by applying a cool air at 0 to 20 ° C. to gel the gelatin. Cold air temperature, humidity, air volume, process length, etc.
Alternatively, it varies depending on the application speed.

【0050】ゲル化させる工程の次の乾燥工程では高温
で急激に乾燥するのは好ましくない。好ましくはゲル化
工程から徐々に温度を上げながら乾燥させるのが好まし
い。高温で急激に乾燥させると、ゲル化した水分含有ゼ
ラチンが、水分が蒸発する前に、ゲル化温度以上にな
り、ゾル化してしまうからである。
In the drying step following the gelling step, rapid drying at a high temperature is not preferable. Preferably, drying is performed while gradually increasing the temperature from the gelation step. This is because if the gel is rapidly dried at a high temperature, the gelatinized water-containing gelatin reaches a gelling temperature or higher before water evaporates, and becomes a sol.

【0051】本発明において、ゼラチン成分をゲル化さ
せて得られるインク受像体は、さらにインク速乾性が良
くなり、印字部のべたつきがさらに少なくなる。また、
ゲル化させる温度は低い方が好ましい。ゼラチンのゲル
化のために当てる冷風は15℃以下が好ましく、さらに
は10℃以下が好ましい。
In the present invention, the ink receiver obtained by gelling the gelatin component has a further improved ink quick-drying property, and further reduces the stickiness of the printed portion. Also,
It is preferable that the gelation temperature is lower. Cold air applied for gelatinizing gelatin is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower.

【0052】本発明において、該共重合体に、上記モノ
マー以外に種々のモノマー成分を導入してもよい。上記
モノマー以外として、染料定着用の3級アミン化合物モ
ノマー、4級アンモニウム塩化合物モノマーなどが好ま
しく用いられる。更に、架橋点としてカルボン酸含有化
合物モノマー、酸無水物含有化合物モノマー、水酸基含
有化合物モノマー等も好ましく用いられる。
In the present invention, various monomer components other than the above monomers may be introduced into the copolymer. In addition to the above-mentioned monomers, tertiary amine compound monomers for dye fixing and quaternary ammonium salt compound monomers are preferably used. Further, a carboxylic acid-containing compound monomer, an acid anhydride-containing compound monomer, a hydroxyl group-containing compound monomer, or the like is preferably used as a crosslinking point.

【0053】本発明において、該インク受像層は該共重
合体以外に種々のものが含まれていてもよい。具体的に
はインク吸収性を更に向上させたり、べたつきをさらに
軽減させるための水溶性高分子や、皮膜の耐水性を向上
させたり、ブロッキング防止のために用いられるラテッ
クス粒子やシリカ、アルミナ、スチレン樹脂などの無機
あるいは有機の顔料や、微粒子などがある。さらには、
インク中の染料定着用の4級アンモニウム塩含有化合物
やアミン含有化合物などがある。また、製造時の塗布性
などをよくするために種々の界面活性剤の添加も好まし
い。
In the present invention, the ink image-receiving layer may contain various materials other than the copolymer. Specifically, a water-soluble polymer for further improving the ink absorbency, for further reducing the stickiness, for improving the water resistance of the film, for latex particles used for blocking prevention, silica, alumina, styrene There are inorganic or organic pigments such as resin, and fine particles. Furthermore,
There are quaternary ammonium salt-containing compounds and amine-containing compounds for fixing the dye in the ink. It is also preferable to add various surfactants in order to improve the applicability during production.

【0054】本発明において、該インク受像層に含有す
ることができる水溶性高分子としては以下のものが挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合
体、ポリエチレンイミン、水溶性アルキッド、カゼイ
ン、にかわ、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、トラガ
ントゴム、デキストラン、プルラン、可溶性デンプン、
カルボキシルデンプン、デキストリン、ブリテッシュゴ
ムなどが挙げられる。また、インクジェットプリンター
ヘッドの目詰まり防止のためにインク中に含まれるトリ
エチレングリコールやジエチレングリコールなどべたつ
きの原因となる不揮発性成分を吸収保持する成分とし
て、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
等も好ましく用いられる。さらには、インク吸収性を更
に向上させる成分として構成単位がN−ビニル−2−ピ
ロリドン、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリル
アミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−ビニル
−N−メチルアセトアミド、N−イソプロピルアクリル
アミド、アクリロイルモルホリンの群から選ばれる少な
くとも1種を含む高分子も好ましく用いられる。
In the present invention, examples of the water-soluble polymer that can be contained in the ink image-receiving layer include the following, but the present invention is not limited thereto.
Polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, polyacrylic acid, polyvinyl ether, polymaleic acid copolymer, polyethyleneimine, water-soluble alkyd, casein, glue, sodium alginate, gum arabic, tragacanth gum, dextran, pullulan, soluble starch ,
Carboxy starch, dextrin, British gum and the like can be mentioned. In addition, carboxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxyethylcellulose as components that absorb and retain non-volatile components that cause stickiness such as triethylene glycol and diethylene glycol contained in the ink to prevent clogging of the ink jet printer head. And hydroxymethylcellulose are also preferably used. Further, as a component for further improving the ink absorbency, the structural unit is N-vinyl-2-pyrrolidone, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N- A polymer containing at least one selected from the group consisting of isopropylacrylamide and acryloylmorpholine is also preferably used.

【0055】本発明において、該インク受像層に含有さ
せることができる水分散のラテックスとしては該共重合
体と混合できるものなら種々のものが使用でき、以下の
ものが挙げられる。スチレン−ブタジエンラテックス、
アクリレート系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、
架橋して不溶化したラテックス、ソープフリー重合によ
る各種ラテックスなどが好ましく用いられる。これら、
ラテックスのうちガラス転移温度が低いものは、塗布乾
燥時に水不溶の皮膜を形成し、該共重合体を含有する層
の耐水化に寄与する。この添加量としては該共重合体を
含有する層全体に対して3〜30重量%添加することが
好ましい。更には5〜20重量%が好ましい。
In the present invention, as the water-dispersed latex that can be contained in the ink image-receiving layer, various latexes can be used as long as they can be mixed with the copolymer, and the following can be mentioned. Styrene-butadiene latex,
Acrylate latex, vinyl acetate latex,
Latexes crosslinked and insolubilized and various latexes by soap-free polymerization are preferably used. these,
Latexes having a low glass transition temperature form a water-insoluble film at the time of coating and drying, and contribute to water resistance of the layer containing the copolymer. The addition amount is preferably 3 to 30% by weight based on the whole layer containing the copolymer. Further, the content is preferably 5 to 20% by weight.

【0056】また、ガラス転移温度の高いラテックスや
架橋されたラテックスは溶融して皮膜を形成することは
ないので、主にブロッキング防止剤として用いられる。
このラテックスの好ましい粒子径としては、インク受像
層全体の光沢度や光透過度が低下しない程度の粒子径お
よび量を導入することができる。よって、好ましいラテ
ックスの粒子径としては0.1〜数十μmである。更に
は1〜10μmの間がさらに好ましい。塗布量としては
10〜500mg/m2の間が好ましい。更には、30
〜150mg/m2が好ましい。
Latex having a high glass transition temperature or crosslinked latex does not melt to form a film, and is therefore mainly used as an antiblocking agent.
As a preferable particle size of the latex, a particle size and an amount that do not decrease the glossiness or light transmittance of the entire ink image receiving layer can be introduced. Therefore, the preferred latex particle size is 0.1 to several tens of μm. More preferably, it is between 1 and 10 μm. The coating amount is preferably between 10 and 500 mg / m 2 . Furthermore, 30
~150mg / m 2 is preferred.

【0057】本発明に用いられるブロッキング防止用の
無機あるいは有機の顔料、微粒子などは、種々のものが
使用できる。大粒径コロイダルシリカ、シリカ微粒子、
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、シリコーン微
粒子、ポリスチレン微粒子、ポリメタクリレート系微粒
子などが挙げられる。これら、ブロッキング防止剤は受
像体の光沢や透過性が低下しない程度添加するのが好ま
しい。その粒子径としては0.1〜20μmが好まし
く。更には0.1〜10μmの間がさらに好ましい。塗
布量としては10〜300mg/m2の間が好ましい。
更には、30〜150mg/m2が好ましい。
Various inorganic or organic pigments and fine particles for preventing blocking used in the present invention can be used. Large particle size colloidal silica, silica fine particles,
Examples include titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, silicone fine particles, polystyrene fine particles, and polymethacrylate fine particles. These anti-blocking agents are preferably added to such an extent that the gloss and the transmittance of the image receiving body are not reduced. The particle diameter is preferably from 0.1 to 20 μm. More preferably, it is between 0.1 and 10 μm. The coating amount is preferably between 10 and 300 mg / m 2 .
Furthermore, 30 to 150 mg / m 2 is preferable.

【0058】本発明において、該共重合体を含有する、
インク受像層に混合して用いられる染料定着剤は、4級
アンモニウム塩含有化合物やアミン含有化合物などの、
カチオン性化合物としては市販されている種々のものが
使用できる。特に4級アンモニウム塩含有化合物やアミ
ン含有化合物を含有したオリゴマーやポリマーなどが好
ましく用いられる。具体的な市販例としては以下のもの
が挙げられる。ニッカダイン400(日華化学(株)
製)、ポリフックス3000(昭和高分子(株)製)、
ポリフックスP601(昭和高分子(株)製)、コーフ
ロックK−300(昭和高分子(株)製)、スミレーズ
レジン636(住友化学(株)製)、スミレーズレジン
639(住友化学(株)製)、スミレーズレジン100
1(住友化学(株)製)、アキュラック135(三井サ
イテック(株)製)、アキュラック202(三井サイテ
ック(株)製)、アキュラック202A(三井サイテッ
ク(株)製)、アキュラック205(三井サイテック
(株)製)などが好ましく用いられる。
In the present invention, the copolymer containing the copolymer
Dye fixing agents used by mixing in the ink image receiving layer include quaternary ammonium salt-containing compounds and amine-containing compounds.
As the cationic compound, various commercially available compounds can be used. In particular, oligomers and polymers containing a quaternary ammonium salt-containing compound or an amine-containing compound are preferably used. The following are specific examples of commercially available products. Nikkadyne 400 (Nikka Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Polyhooks 3000 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.),
Polyhooks P601 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), Kofloc K-300 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), Sumireze Resin 636 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumireze Resin 639 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Made), Sumireze resin 100
1 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Accurac 135 (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), Accurac 202 (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), Accurac 202A (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), Accurac 205 ( And the like are preferably used.

【0059】本発明に使用する界面活性剤としては、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤などが好ましく用
いられる。なかでも、疎水性基にフッ素化合物を導入し
たフッ素系界面活性剤がさらに好ましく用いられる。添
加量としてはインク受像層の固形分全体に対して0.0
01〜3重量%が好ましい。さらに好ましくは、0.0
01〜1重量%が好ましい。
As the surfactant used in the present invention, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, a betaine surfactant and the like are preferably used. Among them, a fluorine-based surfactant in which a fluorine compound is introduced into a hydrophobic group is more preferably used. The amount of addition is 0.0% with respect to the entire solid content of the ink image receiving layer.
0 to 1% by weight is preferred. More preferably, 0.0
It is preferably from 01 to 1% by weight.

【0060】本発明において、該インク受像層は該共重
合体を含有する層があれば他にインク受像層構成層と積
層化されてもよい。
In the present invention, as long as there is a layer containing the copolymer, the ink image-receiving layer may be laminated with other layers constituting the ink image-receiving layer.

【0061】本発明において用いられる支持体として
は、市販のインクジェットプリンターに通紙できる柔軟
性を持つ支持体なら、種々のものが使用できる。例えば
サイズ度を調整した非塗工紙や塗工紙、パルプ、合成樹
脂素材から作られたものの内、外観が紙に似ている合成
紙、ガラス繊維やセラミック繊維から成る無機繊維紙、
不織布や透明あるいは着色された樹脂シート等が挙げら
れる。
As the support used in the present invention, various supports can be used as long as they are flexible and can be passed through a commercially available ink jet printer. For example, non-coated paper or coated paper of which size is adjusted, pulp, made of synthetic resin material, synthetic paper similar in appearance to paper, inorganic fiber paper made of glass fiber or ceramic fiber,
A nonwoven fabric, a transparent or colored resin sheet, or the like can be used.

【0062】しかし、本発明において好ましく用いられ
る支持体のうちインクジェット用受像体として反射光で
画像を観察するために用いる場合は、白色の不透明支持
体が好ましく、写真用印画紙のようにカラー写真の質感
を出すためには、樹脂被覆紙あるいは白色のプラスチッ
クフィルムが好ましく用いられる。インクジェット用受
像体は表面に高い平滑性が求められるため、支持体も平
滑性の高いものがより好適である。
However, among the supports preferably used in the present invention, when used as an ink-jet image receiving body for observing an image with reflected light, a white opaque support is preferred, and a color photographic paper such as a photographic paper is preferred. In order to obtain a texture of the resin, resin-coated paper or a white plastic film is preferably used. Since a high smoothness is required on the surface of the ink jet image receiver, a support having high smoothness is more preferable.

【0063】本発明において反射光で画像を観察する場
合に好適に使用される支持体は、前記した白色のポリエ
ステルフィルムまたは樹脂被覆紙であるが、カラー印画
紙と同等の質感(手触り感覚)に適しているのは、印画
紙と同じ支持体である樹脂被覆紙である。この樹脂被覆
紙の坪量は30〜250g/m2が好ましい。更に好ま
しくは100〜250g/m2である。
The support preferably used for observing an image with reflected light in the present invention is the above-mentioned white polyester film or resin-coated paper, but has the same texture (feeling feeling) as color printing paper. Suitable are resin coated papers which are the same support as the photographic paper. The basis weight of the resin-coated paper is preferably from 30 to 250 g / m 2 . More preferably, it is 100 to 250 g / m 2 .

【0064】本発明における樹脂被覆紙の被覆樹脂層の
厚みとしては特に制限はないが、一般に5〜50μmの
厚みに、表面のみまたは表裏両面にコーティングされ
る。
The thickness of the coating resin layer of the resin-coated paper in the present invention is not particularly limited, but is generally coated to a thickness of 5 to 50 μm on only the front surface or both the front and back surfaces.

【0065】本発明における樹脂被覆紙の樹脂中には、
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白
色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の
脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネ
シウム等の脂肪酸金属塩、酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー等
のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファス
トバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染
料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜
組み合わせて加えることができる。
In the resin of the resin-coated paper of the present invention,
White pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate and magnesium stearate, and antioxidants Blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, and various additives such as magenta pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet and manganese violet, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers. They can be added in appropriate combinations.

【0066】本発明における樹脂被覆紙支持体には、帯
電防止剤、搬送性、カール防止剤等のために、各種のバ
ックコート層を塗設することができる。バックコート層
には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組
み合わせて添加せしめることができる。
The resin-coated paper support of the present invention may be provided with various back coat layers for an antistatic agent, a transport property, an anti-curl agent and the like. In the back coat layer, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately combined and added.

【0067】次に、もう一つの好適な不透明支持体であ
る白色のプラスチックシートとしては、以下の素材から
成るものが使用できる。例えばポリエステル、ポリオレ
フィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテ
ル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリ−パラ−フェニレンスルフィド、
ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)
アクリル酸エステル等から成るフィルムが好ましく、こ
れらの共重合体やブレンド、更には架橋したものを用い
ることができる。更に好ましくは、ポリエステルが良
く、その中でもポリエチレンテレフタレート(以下PE
Tと呼ぶ)は平滑性、寸法安定性、耐熱性、強度、高剛
性、耐薬品性、耐湿耐水性等の点から優れており、非常
に好ましい。
Next, as a white plastic sheet, which is another suitable opaque support, those made of the following materials can be used. For example, polyester, polyolefin, polyamide, polyester amide, polyether, polyimide, polyamide imide, polystyrene, polycarbonate, poly-para-phenylene sulfide,
Polyetherester, polyvinyl chloride, poly (meth)
A film made of an acrylate ester or the like is preferable, and a copolymer, a blend, or a cross-linked film thereof can be used. More preferably, polyester is preferable, and among them, polyethylene terephthalate (hereinafter, PE) is preferable.
T) is excellent in terms of smoothness, dimensional stability, heat resistance, strength, high rigidity, chemical resistance, moisture resistance, moisture resistance and the like, and is very preferable.

【0068】不透明支持体としては、上記のPETフィ
ルムに白色顔料、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、炭酸カルシウム等を練り込んだ白色PETフィルム
を支持体として用いることができる。また、PETフィ
ルムを発泡し、白化させた発泡PETフィルムを支持体
として用いることもできる。
As the opaque support, a white PET film obtained by kneading a white pigment such as titanium oxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate or the like into the above PET film can be used. Further, a foamed PET film obtained by foaming and whitening a PET film can be used as a support.

【0069】本発明は、OHPシートとして使用可能
な、透明性の高いインクジェット用受像体にも関するも
のでもあるが、OHPシート等の透光性を要求される受
像体においても、インク受像層の組成だけでなく、支持
体の特性も重要である。OHPシートとして使用する際
の光透過性は、全光線透過率よりも、ヘーズ(曇価)の
方が、人の感覚に近く、本発明のインク受像層を、JI
S−K−7105によるヘーズ(曇価)が3.0以下の
透明支持体の少なくとも片面に設けることにより、透明
性の高いインクジェット用受像体を提供することができ
る。
The present invention also relates to a highly transparent ink-jet image receiver that can be used as an OHP sheet. Not only the composition, but also the properties of the support are important. Regarding the light transmittance when used as an OHP sheet, the haze (cloudiness value) is closer to the human sense than the total light transmittance, and the ink image receiving layer of the present invention can be used in JI.
By providing on at least one side of a transparent support having a haze (cloudiness value) of SK-7105 of 3.0 or less, it is possible to provide an inkjet image receiver having high transparency.

【0070】また、OHPシートとして使用する際のイ
ンクジェット用受像体のヘーズは、支持体上にインク受
像層を設けたインクジェット用受像体において、該イン
クジェット用受像体のJIS−K−7105によるヘー
ズ(曇価)が5.0以下であることが好ましい。
Further, the haze of the ink-jet image receiver when used as an OHP sheet is determined according to JIS-K-7105 of the haze of the ink-jet image receiver provided with an ink image-receiving layer on a support. Cloudiness) is preferably 5.0 or less.

【0071】なお、ヘーズ(曇価)は、積分球式光線透
過率測定装置を用いて、拡散透過率及び全光線透過率を
測定し、その比によって表すことが、JIS−K−71
05に定められている。
The haze (haze value) can be expressed by the ratio of the diffuse transmittance and the total light transmittance measured using an integrating sphere light transmittance measuring device according to JIS-K-71.
05.

【0072】本発明に使用される、OHP用の好適な透
明支持体であるプラスチックシートとしては、不透明支
持体の白色のプラスチックシートと同様の素材からな
る、種々の透明シートが使用できる。また、白色のプラ
スチックシート同様、ポリエチレンテレフタレートは前
記のヘーズ(曇価)の点から非常に好適であり、平滑
性、寸法安定性、耐熱性、強度、高剛性、耐薬品性、耐
湿耐水性等の点も優れており、非常に好ましい。OHP
シート等の透光性を要求される受像体において、用いる
支持体の厚さは特に制限されないが、ハンドリング性と
プリンターの通紙適性から50〜200μm程度のもの
が好ましい。
As the plastic sheet which is a suitable transparent support for OHP used in the present invention, various transparent sheets made of the same material as the white plastic sheet of the opaque support can be used. In addition, like the white plastic sheet, polyethylene terephthalate is very suitable in terms of the haze (haze value), and has smoothness, dimensional stability, heat resistance, strength, high rigidity, chemical resistance, moisture resistance and water resistance. Is also excellent and very preferable. OHP
The thickness of the support used in the image receiving body such as a sheet which is required to have a light-transmitting property is not particularly limited, but is preferably about 50 to 200 μm in view of the handling property and the suitability for paper passing of the printer.

【0073】本発明における透明支持体には、インク受
像層と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設
けてもよい。アンカー層には親水性バインダー、ブチラ
ール等の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、硬化剤、
顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめるこ
とができる。
The transparent support of the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink image-receiving layer and the support. The anchor layer is a hydrophilic binder, a solvent-soluble binder such as butyral, a latex, a curing agent,
Pigments, surfactants and the like can be appropriately combined and added.

【0074】透明支持体には、帯電防止性、搬送性、カ
ール防止性、筆記性、糊付け性等のために、ヘーズ(曇
価)を上昇させない範囲で各種のバックコート層を塗設
することができる。バックコート層には、無機帯電防止
剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、
硬化剤、顔料、滑剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて
添加せしめることができる。
On the transparent support, various back coat layers may be coated within a range that does not increase haze (cloudiness value) for antistatic property, transport property, curl preventing property, writing property, gluing property and the like. Can be. In the back coat layer, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex,
A curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant and the like can be added in an appropriate combination.

【0075】[0075]

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これに限定されるものではない。また%等は重量
%のことを示す。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Further,% and the like indicate weight%.

【0076】共重合体の合成 〈共重合体A〉1Lの四つ口フラスコにN−ビニルホル
ムアミド80g、N−ビニル−2−ピロリドン120
g、イオン交換水800g仕込んだ。次に、混合溶液
を、窒素置換しながら加温、撹拌した。窒素置換を30
分以上行ったのち、混合溶液の温度が70℃になった
ら、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩2g投入して重合を開始させた。その後、
80℃で3時間重合して、N−ビニルホルムアミド−N
−ビニル−2−ピロリドン共重合体を得て、共重合体A
とした。
Synthesis of Copolymer <Copolymer A> 80 g of N-vinylformamide and 120 g of N-vinyl-2-pyrrolidone were placed in a 1 L four-necked flask.
g and 800 g of ion-exchanged water. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. 30 nitrogen substitutions
After more than one minute, when the temperature of the mixed solution reached 70 ° C., 2 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was charged to initiate polymerization. afterwards,
Polymerized at 80 ° C. for 3 hours to obtain N-vinylformamide-N
-Vinyl-2-pyrrolidone copolymer was obtained,
And

【0077】〈共重合体B〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド40g、N、N−ジメチルアクリ
ルアミド60g、イオン交換水900g仕込んだ。次
に、混合溶液を、窒素置換しながら加温、撹拌した。窒
素置換を30分以上行ったのち、混合溶液の温度が70
℃になったら、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピ
オンアミジン)二塩酸塩1g投入して重合を開始させ
た。その後、80℃で3時間重合して、N−ビニルホル
ムアミド−N,N−ジメチルアクリルアミド共重合体を
得て、共重合体Bとした。
<Copolymer B> N was placed in a 1 L four-necked flask.
-40 g of vinylformamide, 60 g of N, N-dimethylacrylamide, and 900 g of ion-exchanged water were charged. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. After performing the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, the temperature of the mixed solution is reduced to 70
When the temperature reached ° C, 1 g of 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was added to initiate polymerization. Thereafter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 3 hours to obtain an N-vinylformamide-N, N-dimethylacrylamide copolymer, which was designated as copolymer B.

【0078】〈共重合体C〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド30g、N−ビニル−2−ピロリ
ドン60g、アクリロイルモルホリン10g、イオン交
換水900g仕込んだ。次に、混合溶液を、窒素置換し
ながら加温、撹拌した。窒素置換を30分以上行ったの
ち、混合溶液の温度が70℃になったら、2,2´−ア
ゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩1g
投入して重合を開始させた。その後、80℃で3時間重
合して、N−ビニルホルムアミド−N−ビニル−2−ピ
ロリドン−アクリロイルモルホリン共重合体を得て、共
重合体Cとした。
<Copolymer C> N was added to a 1 L four-necked flask.
-30 g of vinylformamide, 60 g of N-vinyl-2-pyrrolidone, 10 g of acryloylmorpholine, and 900 g of ion-exchanged water were charged. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. After the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, when the temperature of the mixed solution reaches 70 ° C., 1 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride is added.
It was charged to initiate polymerization. Thereafter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 3 hours to obtain an N-vinylformamide-N-vinyl-2-pyrrolidone-acryloylmorpholine copolymer, which was designated as copolymer C.

【0079】〈共重合体D〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド40g、N−ビニル−2−ピロリ
ドン30g、N,N−ジメチルアクリルアミド20g、
アクリロイルモルホリン10g、イオン交換水を900
g仕込んだ。次に、混合溶液を、窒素置換しながら加
温、撹拌した。窒素置換を30分以上行ったのち、混合
溶液の温度が70℃になったら、2,2´−アゾビス
(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩1g投入し
て重合を開始させた。その後、80℃3時間重合して、
N−ビニルホルムアミド−N−ビニル−2−ピロリドン
−N、N−ジメチルアクリルアミド−アクリロイルモル
ホリン共重合体を得て、共重合体Dとした。
<Copolymer D> N was placed in a 1 L four-necked flask.
-Vinylformamide 40 g, N-vinyl-2-pyrrolidone 30 g, N, N-dimethylacrylamide 20 g,
Acryloyl morpholine 10 g, ion exchange water 900
g. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. After the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, when the temperature of the mixed solution reached 70 ° C., 1 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was charged to initiate polymerization. Then, polymerize at 80 ° C for 3 hours,
An N-vinylformamide-N-vinyl-2-pyrrolidone-N, N-dimethylacrylamide-acryloylmorpholine copolymer was obtained and was referred to as Copolymer D.

【0080】〈共重合体E〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド60g、N−ビニル−2−ピロリ
ドン100g、酢酸ビニル40g、イオン交換水を40
0g、エタノール400gを仕込んだ。次に、混合溶液
を、窒素置換しながら加温、撹拌した。窒素置換を30
分以上行ったのち、混合溶液の温度が70℃になった
ら、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩2g投入して重合を開始させた。その後、
80℃で3時間重合して、N−ビニルホルムアミド−N
−ビニル−2−ピロリドン−酢酸ビニル共重合体を得
て、共重合体Eとした。
<Copolymer E> N was placed in a 1 L four-necked flask.
-60 g of vinylformamide, 100 g of N-vinyl-2-pyrrolidone, 40 g of vinyl acetate, and 40 g of ion-exchanged water.
0 g and 400 g of ethanol were charged. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. 30 nitrogen substitutions
After more than one minute, when the temperature of the mixed solution reached 70 ° C., 2 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was charged to initiate polymerization. afterwards,
Polymerized at 80 ° C. for 3 hours to obtain N-vinylformamide-N
A vinyl-2-pyrrolidone-vinyl acetate copolymer was obtained, and was referred to as copolymer E.

【0081】〈共重合体F〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド200g、イオン交換水800g
仕込んだ。次に、混合溶液を、窒素置換しながら加温、
撹拌した。窒素置換を30分以上行ったのち、混合溶液
の温度が70℃になったら、2,2´−アゾビス(2−
メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩2g投入して重合
を開始させた。その後、80で3時間重合して、ポリN
−ビニルホルムアミドを得て、共重合体Fとした。
<Copolymer F> N was placed in a 1 L four-necked flask.
-200 g of vinylformamide, 800 g of ion-exchanged water
I charged. Next, the mixed solution was heated while purging with nitrogen,
Stirred. After the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, when the temperature of the mixed solution reaches 70 ° C., 2,2′-azobis (2-
The polymerization was initiated by charging 2 g of methylpropionamidine) dihydrochloride. Thereafter, polymerization is carried out at 80 for 3 hours to obtain poly N
-Vinylformamide was obtained and was referred to as Copolymer F.

【0082】〈共重合体G〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド200g、イオン交換水800g
仕込んだ。次に、混合溶液を、窒素置換しながら加温、
撹拌した。窒素置換を30分以上行ったのち、混合溶液
の温度が70℃になったら、2,2´−アゾビス(2−
メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩2g投入して重合
を開始させた。その後、80℃で3時間重合して、ポリ
N−ビニルホルムアミドを得た。次に35%の塩酸水溶
液190.8g(塩酸:対N−ビニルホルムアミド換算
0.65等量)を加えた後、撹拌しながら75℃で9時
間保持して、重合物を加水分解した。反応液を大量のメ
タノール中に注ぎ、重合物を再沈殿して、加水分解率6
0%のN−ビニルホルムアミド−ビニルアミン共重合体
を得て、共重合体Gとした。
<Copolymer G> N was placed in a 1 L four-necked flask.
-200 g of vinylformamide, 800 g of ion-exchanged water
I charged. Next, the mixed solution was heated while purging with nitrogen,
Stirred. After the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, when the temperature of the mixed solution reaches 70 ° C., 2,2′-azobis (2-
The polymerization was initiated by charging 2 g of methylpropionamidine) dihydrochloride. Thereafter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 3 hours to obtain poly N-vinylformamide. Next, 190.8 g of a 35% hydrochloric acid aqueous solution (hydrochloric acid: 0.65 equivalent in terms of N-vinylformamide) was added, and the mixture was maintained at 75 ° C. for 9 hours with stirring to hydrolyze the polymer. The reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the polymer was reprecipitated.
A 0% N-vinylformamide-vinylamine copolymer was obtained, and was designated as copolymer G.

【0083】〈共重合体H〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド50g、アクリロニトリル50
g、イオン交換水900g仕込んだ。次に、混合溶液
を、窒素置換しながら加温、撹拌した。窒素置換を30
分以上行ったのち、混合溶液の温度が70℃になった
ら、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩1g投入して重合を開始させた。その後、
80℃で3時間重合して、N−ビニルホルムアミド−ア
クリロニトリル共重合体を得て、共重合体Hとした。
<Copolymer H> N was added to a 1 L four-necked flask.
-Vinylformamide 50 g, acrylonitrile 50
g and 900 g of ion-exchanged water. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. 30 nitrogen substitutions
After more than one minute, when the temperature of the mixed solution reached 70 ° C., 1 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was charged to initiate polymerization. afterwards,
Polymerization was performed at 80 ° C. for 3 hours to obtain an N-vinylformamide-acrylonitrile copolymer, which was designated as copolymer H.

【0084】〈共重合体I〉1Lの四つ口フラスコにN
−ビニルホルムアミド50g、アクリロニトリル50
g、イオン交換水900g仕込んだ。次に、混合溶液
を、窒素置換しながら加温、撹拌した。窒素置換を30
分以上行ったのち、混合溶液の温度が70℃になった
ら、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩1g投入して重合を開始させた。その後、
80℃で3時間重合して、ポリN−ビニルホルムアミド
−アクリロニトリルを得た。次に35%の塩酸水溶液1
47.7g(塩酸:対N−ビニルホルムアミド換算0.
65等量)を加えた後、撹拌しながら75℃で9時間保
持して、重合物を加水分解した。反応液を大量のアセト
ン中に注ぎ、重合物を再沈殿して、加水分解率60%の
N−ビニルホルムアミド−アクリロニトリル−ビニルア
ミン共重合体を得て、共重合体Iとした。
<Copolymer I> N was added to a 1 L four-necked flask.
-Vinylformamide 50 g, acrylonitrile 50
g and 900 g of ion-exchanged water. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. 30 nitrogen substitutions
After more than one minute, when the temperature of the mixed solution reached 70 ° C., 1 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was charged to initiate polymerization. afterwards,
Polymerization was performed at 80 ° C. for 3 hours to obtain poly (N-vinylformamide-acrylonitrile). Next, a 35% hydrochloric acid aqueous solution 1
47.7 g (hydrochloric acid: 0.3 equivalent to N-vinylformamide)
(65 equivalents), and the mixture was kept at 75 ° C. for 9 hours with stirring to hydrolyze the polymer. The reaction solution was poured into a large amount of acetone, and the polymer was reprecipitated to obtain an N-vinylformamide-acrylonitrile-vinylamine copolymer having a hydrolysis rate of 60%, which was designated as copolymer I.

【0085】次に、上記記載の合成した共重合体等を用
いて支持体上にインク受像層を形成させインクジェット
用受像体として、以下に実施例及び比較例を示した。
Next, examples and comparative examples are shown below as ink-jet image receivers by forming an ink image-receiving layer on a support using the above-described synthesized copolymer and the like.

【0086】実施例1 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
し、フッ素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン
113)を固形分に対して0.01%になるように添加
して、塗液とした。この塗液を厚さ200μmの樹脂被
覆紙上に塗布した後、70℃の熱風乾燥機にて、乾燥し
て塗布量10g/m2のインクジェット用受像体を得
た。
Example 1 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%, and a fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added at 0.01% based on the solid content. To obtain a coating solution. This coating liquid was applied on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm, and then dried with a hot-air dryer at 70 ° C. to obtain an ink-jet image receptor having an application amount of 10 g / m 2 .

【0087】実施例2 実施例1における共重合体Aの代わりに共重合体Bを用
いた以外は、実施例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 2 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Example 1 except that copolymer B was used in place of copolymer A in Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0088】実施例3 実施例1における共重合体Aの代わりに共重合体Cを用
いた以外は、実施例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 3 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Example 1 except that Copolymer A was used in place of Copolymer A in Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0089】実施例4 実施例1における共重合体Aの代わりに共重合体Dを用
いた以外は、実施例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 4 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Example 1 except that copolymer D was used in place of copolymer A in Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0090】実施例5 共重合体Eをイオン交換水とエタノールの1:1混合溶
液にて固形分濃度10%に希釈し、フッ素系界面活性剤
(旭硝子(株)社製サーフロン113)を固形分に対し
て0.01%になるように添加して、塗液とした。この
塗液を厚さ200μmの樹脂被覆紙上に塗布した後、7
0℃の熱風乾燥機にて、乾燥して塗布量10g/m2
インクジェット用受像体を得た。
Example 5 Copolymer E was diluted to a solid concentration of 10% with a 1: 1 mixed solution of ion-exchanged water and ethanol, and a fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was solidified. The solution was added so as to be 0.01% with respect to a minute to obtain a coating solution. After applying this coating liquid on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm,
It was dried with a hot-air dryer at 0 ° C. to obtain an inkjet image receiver having a coating amount of 10 g / m 2 .

【0091】実施例6 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
した。次に、アルカリ法ゼラチン(JIS法による粘度
35cp、ゼリー強度275bloom、pH6.0
1)50gをイオン交換水450gに分散して約30分
ゼラチンを膨潤させた。その後、分散液を45℃以上に
加温してゼラチンを溶解して、均一な固形分濃度10%
のゼラチン溶液を得た。固形分濃度10%の共重合体A
70gと先のゼラチン溶液30gを混合し、フッ素系界
面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン113)を固形
分に対して0.01%になるように添加して、塗液とし
た。この塗液を40℃に加温しながら、厚さ200μm
の樹脂被覆紙上に塗布した後、0〜10℃の冷風を約1
分間当て、ゼラチン成分をゲル化させた。その後20
℃、30℃、40℃、50℃とゼラチン成分のゾル化が
生じないように、ゆっくりと乾燥させて、塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 6 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%. Next, alkali method gelatin (viscosity 35 cp according to JIS method, jelly strength 275 bloom, pH 6.0)
1) 50 g was dispersed in 450 g of ion-exchanged water to swell gelatin for about 30 minutes. Thereafter, the dispersion was heated to 45 ° C. or higher to dissolve the gelatin, and a uniform solid concentration of 10% was obtained.
Was obtained. Copolymer A with a solid content of 10%
70 g and 30 g of the above gelatin solution were mixed, and a fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added so as to be 0.01% based on the solid content to prepare a coating solution. While heating this coating solution to 40 ° C.,
After coating on resin-coated paper of
The gelatin component was allowed to gel by applying for minutes. Then 20
C., 30.degree. C., 40.degree. C., and 50.degree. C., and slowly dried so that the gelatinization of the gelatin component does not occur.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0092】実施例7 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
した。次に、アルカリ法ゼラチン(JIS法による粘度
35cp、ゼリー強度275bloom、pH6.0
1)50gをイオン交換水450gに分散して約30分
ゼラチンを膨潤させた。その後、分散液を45℃以上に
加温してゼラチンを溶解して、均一な固形分濃度10%
のゼラチン溶液を得た。固形分濃度10%の共重合体A
50gと先のゼラチン溶液50gを混合し、フッ素系界
面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン113)を固形
分に対して0.01%になるように添加して、塗液とし
た。この塗液を40℃に加温しながら、厚さ200μm
の樹脂被覆紙上に塗布した後、0〜10℃の冷風を約1
分間当てて、ゼラチン成分をゲル化させた。その後20
℃、30℃、40℃、50℃とゼラチン成分のゾル化が
生じないように、ゆっくりと乾燥させて、塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 7 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%. Next, alkali method gelatin (viscosity 35 cp according to JIS method, jelly strength 275 bloom, pH 6.0)
1) 50 g was dispersed in 450 g of ion-exchanged water to swell gelatin for about 30 minutes. Thereafter, the dispersion was heated to 45 ° C. or higher to dissolve the gelatin, and a uniform solid concentration of 10% was obtained.
Was obtained. Copolymer A with a solid content of 10%
50 g of the above gelatin solution and 50 g of the above gelatin solution were mixed, and a fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added so as to be 0.01% based on the solid content to prepare a coating solution. While heating this coating solution to 40 ° C.,
After coating on resin-coated paper of
The gelatin component was allowed to gel for a minute. Then 20
C., 30.degree. C., 40.degree. C., and 50.degree. C., and slowly dried so that the gelatinization of the gelatin component does not occur.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0093】実施例8 実施例6における共重合体Aの代わりに共重合体Bを用
いた以外は、実施例6と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 8 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Example 6 except that copolymer B was used instead of copolymer A in Example 6.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0094】実施例9 実施例6における共重合体Aの代わりに共重合体Cを用
いた以外は、実施例6と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 9 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Example 6 except that Copolymer A was used instead of Copolymer A in Example 6.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0095】実施例10 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10重量%に
希釈した。次に、カルボキシメチルセルロース(第一工
業製薬(株)社製セロゲン6A)50gをイオン交換水
450gに撹拌溶解させて、固形分濃度10%の水溶液
を得た。固形分濃度10%の共重合体A80gと先のカ
ルボキシメチルセルロース水溶液20gを混合し、フッ
素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン113)
を固形分に対して0.01%になるように添加して、塗
液とした。この塗液を厚さ200μmの樹脂被覆紙上に
塗布した後、70℃の熱風乾燥機にて、乾燥して塗布量
10g/m2のインクジェット用受像体を得た。
Example 10 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10% by weight. Next, 50 g of carboxymethylcellulose (Cellogen 6A, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was stirred and dissolved in 450 g of ion-exchanged water to obtain an aqueous solution having a solid content of 10%. A mixture of 80 g of the copolymer A having a solid content of 10% and the above-mentioned 20 g of the carboxymethyl cellulose aqueous solution was mixed with a fluorinated surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
Was added so as to be 0.01% based on the solid content to obtain a coating liquid. This coating liquid was applied on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm, and then dried with a hot-air dryer at 70 ° C. to obtain an ink-jet image receptor having an application amount of 10 g / m 2 .

【0096】実施例11 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10重量%に
希釈した。次に、ポリビニルアルコール(クラレ(株)
社製、PVA117)50gをイオン交換水450gに
撹拌溶解させて、固形分濃度10%の水溶液を得た。固
形分濃度10%の共重合体A80gと先のポリビニルア
ルコール水溶液20gを混合し、フッ素系界面活性剤
(旭硝子(株)社製サーフロン113)を固形分に対し
て0.01%になるように添加して、塗液とした。この
塗液を厚さ200μmの樹脂被覆紙上に塗布した後、7
0℃の熱風乾燥機にて、乾燥して塗布量10g/m2
インクジェット用受像体を得た。
Example 11 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10% by weight. Next, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.)
Co., Ltd., 50 g of PVA117) was stirred and dissolved in 450 g of ion-exchanged water to obtain an aqueous solution having a solid content of 10%. 80 g of the copolymer A having a solid content of 10% and 20 g of the above-mentioned aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed, and the fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was adjusted to 0.01% based on the solid content. It was added to make a coating solution. After applying this coating liquid on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm,
It was dried with a hot-air dryer at 0 ° C. to obtain an inkjet image receiver having a coating amount of 10 g / m 2 .

【0097】実施例12 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
し、フッ素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン
113)を固形分に対して0.01%になるように添加
して、塗液とした。この塗液を厚さ100μmの透明P
ET支持体上に塗布した後、70℃の熱風乾燥機にて、
乾燥して塗布量10g/m2のOHPシート用のインク
ジェット用受像体を得た。
Example 12 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%, and a fluorinated surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added in an amount of 0.01% based on the solid content. To obtain a coating solution. This coating solution is coated with 100 μm thick transparent P
After coating on the ET support, with a hot air dryer at 70 ° C,
Drying was performed to obtain an ink jet image receiver for an OHP sheet having a coating amount of 10 g / m 2 .

【0098】実施例13 共重合体Aをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
した。次に、アルカリ法ゼラチン(JIS法による粘度
35cp、ゼリー強度275bloom、pH6.0
1)50gをイオン交換水450gに分散して約30分
ゼラチンを膨潤させた。その後、分散液を45℃以上に
加温してゼラチンを溶解して、均一な固形分濃度10%
のゼラチン溶液を得た。固形分濃度10%の共重合体A
70gと先のゼラチン溶液30gを混合し、フッ素系界
面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロン113)を固形
分に対して0.01%になるように添加して、塗液とし
た。この塗液を40℃に加温しながら、厚さ100μm
の透明PET支持体上に塗布した後、0〜10℃の冷風
を約1分間当てて、ゼラチン成分をゲル化させた。その
後20℃、30℃、40℃、50℃とゼラチン成分のゾ
ル化が生じないように、ゆっくりと乾燥させて、塗布量
10g/m2のOHPシート用のインクジェット用受像
体を得た。
Example 13 Copolymer A was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%. Next, alkali method gelatin (viscosity 35 cp according to JIS method, jelly strength 275 bloom, pH 6.0)
1) 50 g was dispersed in 450 g of ion-exchanged water to swell gelatin for about 30 minutes. Thereafter, the dispersion was heated to 45 ° C. or higher to dissolve the gelatin, and a uniform solid concentration of 10% was obtained.
Was obtained. Copolymer A with a solid content of 10%
70 g and 30 g of the above gelatin solution were mixed, and a fluorine-based surfactant (Surflon 113 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added so as to be 0.01% based on the solid content to prepare a coating solution. While heating this coating solution to 40 ° C., the thickness is 100 μm.
After coating on a transparent PET support of No. 1, the gelatin component was gelled by applying cold air at 0 to 10 ° C. for about 1 minute. Thereafter, the gelatin component was dried slowly at 20 ° C., 30 ° C., 40 ° C., and 50 ° C. so as not to form a sol, thereby obtaining an inkjet receiver for an OHP sheet having a coating amount of 10 g / m 2 .

【0099】比較例1 共重合体Fをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
し、この塗液を厚さ200μmの樹脂被覆紙上に塗布し
た後、70℃の熱風乾燥機にて、乾燥して塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 1 Copolymer F was diluted to a solid concentration of 10% with ion-exchanged water, and this coating solution was applied on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm. Dry and apply 10g
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0100】比較例2 比較例1における共重合体Fの代わりに共重合体Gを用
いた以外は、比較例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 2 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that copolymer G was used instead of copolymer F in Comparative Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0101】比較例3 比較例1における共重合体Fの代わりに共重合体Hを用
いた以外は、比較例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 3 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that copolymer H was used instead of copolymer F in Comparative Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0102】比較例4 比較例1における共重合体Fの代わりに共重合体Iを用
いた以外は、比較例1と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 4 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Copolymer I was used in place of Copolymer F in Comparative Example 1.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0103】比較例5 共重合体Fをイオン交換水にて固形分濃度10%に希釈
する。ポリビニルアルコール(クラレ(株)社製、PV
A117)をイオン交換水に溶解して、10%水溶液を
作製した。次に、10%の共重合体F水溶液と10%の
ポリビニルアルコール水溶液を5:5の重量比で混合し
て、塗液とした。この塗液を厚さ200μmの樹脂被覆
紙上に塗布した後、70℃の熱風乾燥機にて、乾燥して
塗布量10g/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 5 Copolymer F was diluted with ion-exchanged water to a solid concentration of 10%. Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PV
A117) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 10% aqueous solution. Next, a 10% aqueous solution of the copolymer F and a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed at a weight ratio of 5: 5 to obtain a coating liquid. This coating liquid was applied on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm, and then dried with a hot-air dryer at 70 ° C. to obtain an ink-jet image receptor having an application amount of 10 g / m 2 .

【0104】比較例6 比較例5における共重合体Fの代わりに共重合体Gを用
いた以外は、比較例5と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 6 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that Copolymer G was used instead of Copolymer F in Comparative Example 5.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0105】比較例7 比較例5における共重合体Fの代わりに共重合体Iを用
いた以外は、比較例5と全く同様の方法で塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 7 A coating amount of 10 g was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that Copolymer I was used instead of Copolymer F in Comparative Example 5.
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0106】比較例8 ポリビニルアルコール(クラレ(株)社製、PVA11
7)をイオン交換水に溶解して、10%水溶液を作製し
た。これを、厚さ200μmの樹脂被覆紙に塗布して、
塗布量10g/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 8 Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA11)
7) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 10% aqueous solution. This is applied to a 200 μm thick resin-coated paper,
An ink-jet image receiver having an application amount of 10 g / m 2 was obtained.

【0107】比較例9 ポリビニルピロリドン(GAF社製K−90)をイオン
交換水に溶解して、10%水溶液を作製した。これを、
厚さ200μmの樹脂被覆紙に塗布して、塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 9 Polyvinylpyrrolidone (K-90 manufactured by GAF) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 10% aqueous solution. this,
Apply to 200μm thick resin coated paper and apply 10g
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0108】比較例10 アルカリ法ゼラチン(JIS法による粘度35cp、ゼ
リー強度275bloom、pH6.01)100gを
イオン交換水900gに分散して約30分ゼラチンを膨
潤させた。その後、分散液を45℃以上に加温してゼラ
チンを溶解して、均一なゼラチン溶液を得た。これを、
厚さ200μmの樹脂被覆紙に塗布して、塗布量10g
/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 10 100 g of alkali-processed gelatin (viscosity 35 cp according to JIS method, jelly strength 275 bloom, pH 6.01) was dispersed in 900 g of ion-exchanged water to swell the gelatin for about 30 minutes. Thereafter, the dispersion was heated to 45 ° C. or higher to dissolve the gelatin to obtain a uniform gelatin solution. this,
Apply to 200μm thick resin coated paper and apply 10g
/ M 2 of the ink jet receiver.

【0109】比較例11 1Lの四つ口フラスコに酢酸ビニル200g、N−ビニ
ル−2−ピロリドン200g、エタノール400gを仕
込んだ。次に、混合溶液を、窒素置換しながら加温、撹
拌した。窒素置換を30分以上行ったのち、混合溶液の
温度が60℃になったら、2,2´−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)2g投入して重合を開始さ
せた。その後6時間重合して、酢酸ビニル−N−ビニル
−2−ピロリドン共重合体を得た。次に、先の共重合体
をエタノールで固形分濃度20%に希釈して、塗液とし
た。この塗液を厚さ200μmの樹脂被覆紙上に塗布し
た後、防爆熱風乾燥機にて、乾燥して塗布量10g/m
2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 11 A 1 L four-necked flask was charged with 200 g of vinyl acetate, 200 g of N-vinyl-2-pyrrolidone and 400 g of ethanol. Next, the mixed solution was heated and stirred while purging with nitrogen. After performing the replacement with nitrogen for 30 minutes or more, when the temperature of the mixed solution reaches 60 ° C., 2,2′-azobis (2,4
-Dimethylvaleronitrile) to initiate polymerization. Thereafter, polymerization was carried out for 6 hours to obtain a vinyl acetate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer. Next, the above copolymer was diluted with ethanol to a solid content concentration of 20% to obtain a coating solution. This coating liquid was applied on a resin-coated paper having a thickness of 200 μm, and then dried with an explosion-proof hot-air drier to apply 10 g / m2 of coating liquid.
Ink-jet receivers of No. 2 were obtained.

【0110】比較例12 ポリビニルアルコール(クラレ(株)社製、PVA11
7)をイオン交換水に溶解して、10%水溶液を作製し
た。ポリビニルピロリドン(GAF社製K−90)をイ
オン交換水に溶解して、10%水溶液を作製した。上記
2液をそれぞれ50gずつ混合して塗液とした。この塗
液を厚さ200μmの樹脂被覆紙に塗布、乾燥させて、
塗布量10g/m2のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 12 Polyvinyl alcohol (PVA11, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
7) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 10% aqueous solution. Polyvinylpyrrolidone (K-90 manufactured by GAF) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 10% aqueous solution. 50 g of each of the two liquids was mixed to obtain a coating liquid. This coating liquid is applied to a resin-coated paper having a thickness of 200 μm and dried,
An ink-jet image receiver having an application amount of 10 g / m 2 was obtained.

【0111】比較例13 支持体を100μmの透明PETに変更した以外は、比
較例6と全く同様の方法で塗布量10g/m2のOHP
シート用のインクジェット用受像体を得た。
Comparative Example 13 An OHP having a coating amount of 10 g / m 2 was prepared in the same manner as in Comparative Example 6, except that the support was changed to 100 μm transparent PET.
An ink jet receiver for a sheet was obtained.

【0112】評価 次に、得られたインクジェット用受像体を印字評価、及
びその他の評価を行った。色材が染料の場合の印字評価
は、6色インクを用いた写真画質の高性能インクジェッ
トプリンター、セイコーエプソン(株)製PM−700
Cを用いて行った。色材に顔料を用いた顔料インクの印
字評価はインクジェットプロッターGRAPHTEC(株)製Ma
sterJet JC2008-50にて、GOインク(顔料インク)を用
いて行った。どちらの機種とも種々のパターン(イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色、及びブルー、
グリーン、レッドの各混色のベタ等)を印字記録を行っ
た。
Evaluation Next, printing evaluation and other evaluations were performed on the obtained ink-jet receiver. When the color material is a dye, the printing evaluation was performed using a high-performance photographic-quality inkjet printer using six-color ink, PM-700 manufactured by Seiko Epson Corporation.
C was performed. Print evaluation of pigment inks using pigments as coloring materials was made by Matrix manufactured by inkjet plotter GRAPHTEC Co., Ltd.
This was performed using sterJet JC2008-50 using GO ink (pigment ink). Both models have various patterns (yellow, magenta, cyan, black, blue,
Green and red mixed colors).

【0113】評価項目の評価方法及び評価結果の定義は
以下の通りである。
The evaluation method of the evaluation item and the definition of the evaluation result are as follows.

【0114】・画質(インク吸収性) イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及びブ
ラック(BK)の各インクの単色及びそれらの混色R
(レッド)、G(グリーン)、B(ブルー)についての
ベタ部の目視判断。 ◎:3K(300%、Y、M、Cの混色)のベタにイン
クの寄れやあふれがない均一ベタ。 ○:混色(200%、R、G、B)のベタにインクの寄
れやあふれがない均一ベタ。実用上何ら問題はない。 △:単色(100%、Y、M、C、BK)のベタにイン
クの寄れやあふれがない均一ベタ。しかし、混色部では
インクのよりやあふれが生じている。実用上問題があ
る。 ×:単色(100%、Y、M、C、BK)のベタにイン
クの寄れやあふれがある。実用上問題がある。
Image quality (ink absorption) Single color of each of yellow (Y), magenta (M), cyan (C) and black (BK) inks and their mixed colors R
(Red), G (Green), and B (Blue) visual judgment of the solid part. :: Uniform solid with no 3K (300%, mixed color of Y, M, C) solid ink and no overflow. :: Uniform solid without mixed ink (200%, R, G, B) solid with no ink deviation or overflow. There is no problem in practical use. Δ: Uniform solid (100%, Y, M, C, BK) solid without solid ink or overflow. However, in the mixed color portion, the ink overflows more. There is a practical problem. X: Solid color (100%, Y, M, C, BK) solid with ink shift or overflow. There is a practical problem.

【0115】・光沢度 変角光沢度計(日本電色工業(株)製VGS-300A)にて、
非印字部及びグリーン(Y、Cの混色)混色ベタ部(2
00%)を、JIS−Z−8741の鏡面光沢度測定法
に準じて、入射角60度及び受光角60度にて鏡面光沢
度を求めた。
Glossiness A variable-angle glossmeter (VGS-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
Non-printed area and green (mixed color of Y and C) mixed color area (2
00%) was measured for specular gloss at an incident angle of 60 degrees and a light receiving angle of 60 degrees according to the specular gloss measurement method of JIS-Z-8741.

【0116】・べたつき 手の油分を石鹸でよく落とした状態にして、印字してい
ないインクジェット用受像体(白地)表面と印字後10
分経過した印字部を指で触り、そのべたつき感を評価し
た。 ◎:3K(300%、Y、M、Cの混色)のベタ印字
部、非印字部共にべたつき感がない。 ○:混色(200%、R、G、B)のベタ印字部、非印
字部はべたつき感がない。実用上何ら問題はない。 △:単色(100%、Y、M、C、BK)のベタ印字
部、非印字部共にべたつき感がないが、混色部ではべた
つきを感じる。実用上問題がある。 ×:単色(100%、Y、M、C、BK)のベタ印字
部、非印字部共にべたつき感がある。実用上、問題があ
る。
[0116] Stickiness After the oil content of the hand is thoroughly removed with soap, the surface of the unreceived ink jet receiver (white background) and the surface of the ink jet receiver after printing are removed.
The printed portion after a lapse of minutes was touched with a finger, and the stickiness was evaluated. :: There is no sticky feeling in both the solid printing portion and the non-printing portion of 3K (300%, mixed color of Y, M and C). :: Solid print portion and non-print portion of mixed color (200%, R, G, B) have no sticky feeling. There is no problem in practical use. Δ: There is no stickiness in the solid printed portion and non-printed portion of the single color (100%, Y, M, C, BK), but stickiness is felt in the mixed color portion. There is a practical problem. X: Solid color (100%, Y, M, C, BK) solid print area and non-print area have a sticky feeling. There is a problem in practice.

【0117】・ヘーズ(曇価):日本電色工業製の光沢
度、NDH−300Aを用い、JIS−K−7105の
方法に従い、非印字部のヘーズ(曇価)を測定した。O
HPシートとして用いる際には、未印字部のヘーズは
5.0以下が好ましく、5.0を越えると、投影画像が
暗くなる。
Haze (haze value): The haze (haze value) of a non-printed portion was measured by using a glossiness NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with the method of JIS-K-7105. O
When used as an HP sheet, the haze of the unprinted portion is preferably 5.0 or less, and if it exceeds 5.0, the projected image becomes dark.

【0118】色材が染料の場合の実施例1〜13につい
て、評価結果を表1に示す。
Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 13 where the coloring material was a dye.

【0119】[0119]

【表1】 [Table 1]

【0120】次に色材が染料の場合の比較例1〜13に
ついて、評価結果を表2に示す。
Table 2 shows the evaluation results of Comparative Examples 1 to 13 in which the coloring material was a dye.

【0121】[0121]

【表2】 [Table 2]

【0122】色材が顔料の場合の実施例1〜11につい
て、評価結果を表3に示す。
Table 3 shows the evaluation results of Examples 1 to 11 in which the coloring material was a pigment.

【0123】[0123]

【表3】 [Table 3]

【0124】色材が顔料の場合の比較例1〜12につい
て、評価結果を表4に示す。
Table 4 shows the evaluation results of Comparative Examples 1 to 12 in which the coloring material was a pigment.

【0125】[0125]

【表4】 [Table 4]

【0126】比較例1〜4は全くインクを吸収していな
いので、印字部にインクが大量に浮いた状態なので、印
字部光沢があまり低下しなかった。
In Comparative Examples 1 to 4, the ink was not absorbed at all, and a large amount of the ink was floating in the printing portion. Therefore, the gloss of the printing portion did not decrease much.

【0127】[0127]

【発明の効果】本発明は実施例から明らかなように、近
年、要望の高い高画質、高精細のインク量が非常に多い
インジェットプリンターにおいて、従来のポリマーを使
用した受像体の問題点である、インク吸収性能や印字部
の光沢、印字部のべたつき等の問題を高次元でバランス
よく解決することができる。そして、OHPシートとし
て使用可能な透明性が高い被記録材に適したインクジェ
ット用受像体を提供することができる。ま、最近普及し
つつある顔料インクを用いた大判のカラー出力のできる
インクジェットプロッターにおいて、インク吸収性能が
高く、印字部の光沢があり、印字部のべたつき少ない、
耐光性のあるポスター出力に適したインクジェット用受
像体を提供することができる。
As can be seen from the examples, the present invention is not suitable for an image receiving apparatus using a conventional polymer in an ink jet printer which has recently been required to have a high image quality and a high definition ink amount. Some problems such as ink absorption performance, gloss of a printing portion, and stickiness of a printing portion can be solved in a high-dimensional well-balanced manner. In addition, it is possible to provide an inkjet image receiver suitable for a recording material having high transparency and usable as an OHP sheet. In addition, ink-jet plotters that can produce large-format color output using pigment ink, which has recently become widespread, have high ink absorption performance, have a glossy print area, and have less sticky print area.
It is possible to provide an ink jet image receiver suitable for light-resistant poster output.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の少なくとも片面にインク受像
層を設けたインクジェット用受像体において、該インク
受像層が少なくともN−ビニルホルムアミドとN−ビニ
ル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−ビニル−N
−メチルアセトアミド、N−イソプロピルアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン、N−2−ヒドロキシエチ
ルメタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸ソーダから選ばれ
る少なくとも1種を構成単位とする共重合体を含有する
ことを特徴とするインクジェット用受像体。
1. An ink-jet image receiver having an ink image-receiving layer provided on at least one surface of a support, wherein the ink image-receiving layer is formed of at least N-vinylformamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-vinyl-N
-Contains a copolymer having at least one selected from the group consisting of methyl acetamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, N-2-hydroxyethyl methacrylamide, N-methylol methacrylamide, vinyl acetate, and sodium styrenesulfonate. An image receiving body for ink jet, characterized in that:
【請求項2】 インク受像層に更にゼラチンを含有する
ことを特徴とする請求項1記載のインクジェット用受像
体。
2. The ink jet image receiving body according to claim 1, wherein the ink image receiving layer further contains gelatin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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